JP3247482B2 - 高屈折性眼科及び光学ガラス - Google Patents
高屈折性眼科及び光学ガラスInfo
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
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- C03C3/068—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高屈折性ガラスに関
し、さらに詳しくは、光学及び／又は眼科用レンズの製
造に適する高屈折性ガラスに関する。
し、さらに詳しくは、光学及び／又は眼科用レンズの製
造に適する高屈折性ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば、眼鏡などのガラスレンズの光学
作用は、本質的にガラスレンズの境界を形成する面の曲
率半径及びガラスの屈折率により決定される。ジオプト
リー数が増す（およそ±４ジオプトリー以上に）程、レ
ンズの端縁領域及び中央領域は相対的に厚く作製せねば
ならないので、その重量は眼鏡装着者にとって不快にな
る。そのため、例えば低密度及び比較的に高い屈折率
（ｎｄ）を有するガラスの開発により矯正がなされてお
り、これにより、同等の高い焦点力を有するより薄くか
つ軽いガラスの製造が可能になっている。屈折率（ｎ
ｄ）＞１．７７のガラスが上記目的に特に適しており、
工業上の標準となっている。しかしながら、高い屈折率
（ｎｄ）を有するガラスは充分に高いアッベ数（νｄ）
を有さないのが一般的である。アッベ数は、高ければ高
い程、レンズ又は光学系における像欠陥を取り除くのに
特に有利に働く。特に眼鏡用レンズにとって、アッベ数
＞３４のガラスを用いるのが有利である。
作用は、本質的にガラスレンズの境界を形成する面の曲
率半径及びガラスの屈折率により決定される。ジオプト
リー数が増す（およそ±４ジオプトリー以上に）程、レ
ンズの端縁領域及び中央領域は相対的に厚く作製せねば
ならないので、その重量は眼鏡装着者にとって不快にな
る。そのため、例えば低密度及び比較的に高い屈折率
（ｎｄ）を有するガラスの開発により矯正がなされてお
り、これにより、同等の高い焦点力を有するより薄くか
つ軽いガラスの製造が可能になっている。屈折率（ｎ
ｄ）＞１．７７のガラスが上記目的に特に適しており、
工業上の標準となっている。しかしながら、高い屈折率
（ｎｄ）を有するガラスは充分に高いアッベ数（νｄ）
を有さないのが一般的である。アッベ数は、高ければ高
い程、レンズ又は光学系における像欠陥を取り除くのに
特に有利に働く。特に眼鏡用レンズにとって、アッベ数
＞３４のガラスを用いるのが有利である。
【０００３】屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）に関
する要求を全体的に又は部分的に満たす全系列のガラス
が、今では眼科用又は光学用の用途として知られるよう
になっている。特開昭５８−２２９９４９号には、１．
７７〜１．８１の屈折率（ｎｄ）を有するＳｉＯ2 （Ｂ
2 Ｏ3 ）−ＣａＯ−Ｎｂ2 Ｏ5 系から成るガラスが記載
されている。特開昭５８−２２９９４９号によるガラス
は、従って眼鏡レンズとして好適な非常に良好な屈折率
を示すけれども、このガラスの化学的安定性は充分とは
言えない。これは、なかんずく、ガラス組成物中の非常
に高いＢ2 Ｏ3 含量及び比較的に小さいＴｉＯ2 含量に
よるものである。
する要求を全体的に又は部分的に満たす全系列のガラス
が、今では眼科用又は光学用の用途として知られるよう
になっている。特開昭５８−２２９９４９号には、１．
７７〜１．８１の屈折率（ｎｄ）を有するＳｉＯ2 （Ｂ
2 Ｏ3 ）−ＣａＯ−Ｎｂ2 Ｏ5 系から成るガラスが記載
されている。特開昭５８−２２９９４９号によるガラス
は、従って眼鏡レンズとして好適な非常に良好な屈折率
を示すけれども、このガラスの化学的安定性は充分とは
言えない。これは、なかんずく、ガラス組成物中の非常
に高いＢ2 Ｏ3 含量及び比較的に小さいＴｉＯ2 含量に
よるものである。
【０００４】特開昭６４−７０１２号には、同様にＳｉ
Ｏ2 （Ｂ2 Ｏ3 ）−ＣａＯ−Ｎｂ2Ｏ5 系から成る眼鏡
レンズ用のガラスが記載されており、このガラスは１．
７９０〜１．８１３の屈折率及び３２．２〜３７．０の
アッベ数を有するが、上記公報に記載の実施例により溶
融された大部分のガラスは３４未満のアッベ数を有す
る。特開昭６４−７０１２号によるガラスは、比較的に
ＣａＯ及び／又はＭｇＯに富み（ＣａＯ＋ＭｇＯ合計＝
１６〜４２重量％）、またＣｓ2 Ｏを含有しないが、一
方では比較的に僅かのＬａ2 Ｏ3 を含有する（最大１４
重量％まで）。上記公報の例示されたガラスにおいて
は、僅かに最大１０重量％のＬａ2 Ｏ3 が同時に溶融さ
れている。しかしながら、その結果、全ての場合におい
て、要求される高いアッベ数を達成することは困難にな
る。さらに、上記特開昭６４−７０１２号に記載のガラ
スは一般に特に高いＮｂ2 Ｏ5 含量を有し（１〜３５重
量％と記載されているが、実施例によれば慨ね２８〜３
３重量％である）、この含量は要求されかつ望ましい高
い屈折率を達成するのには適しているかも知れないが、
所望のアッベ数を得るには不充分である。これもまた、
特開昭６４−７０１２号のガラスにおいて特に１９重量
％までの非常に高い潜在的なＴｉＯ2 含量によってお
り、ＴｉＯ2 含量を増大することはガラスのアッベ数を
著しく低下させる。同様に、ＴｉＯ2 及びＮｂ2 Ｏ5 の
比較的高い割合はガラスの比較的に低い失透安定性につ
ながり、即ち、特開昭６４−７０１２号に記載のガラス
は低いＴｉＯ2 及びＮｂ2 Ｏ5 含量を有する比較し得る
ガラスよりもさらに結晶化され易くなる。前記したこと
はまた本質的にドイツ特許第３４ ２０ ３０６号に開
示されているガラスについても言え、ここに記載のガラ
スは２０．４重量％以上のＭｇＯ＋ＣａＯ含量及び最大
６．８重量％のＬａ2 Ｏ3 含量を有し、また同様にＣｓ
2Ｏを含有していない。
Ｏ2 （Ｂ2 Ｏ3 ）−ＣａＯ−Ｎｂ2Ｏ5 系から成る眼鏡
レンズ用のガラスが記載されており、このガラスは１．
７９０〜１．８１３の屈折率及び３２．２〜３７．０の
アッベ数を有するが、上記公報に記載の実施例により溶
融された大部分のガラスは３４未満のアッベ数を有す
る。特開昭６４−７０１２号によるガラスは、比較的に
ＣａＯ及び／又はＭｇＯに富み（ＣａＯ＋ＭｇＯ合計＝
１６〜４２重量％）、またＣｓ2 Ｏを含有しないが、一
方では比較的に僅かのＬａ2 Ｏ3 を含有する（最大１４
重量％まで）。上記公報の例示されたガラスにおいて
は、僅かに最大１０重量％のＬａ2 Ｏ3 が同時に溶融さ
れている。しかしながら、その結果、全ての場合におい
て、要求される高いアッベ数を達成することは困難にな
る。さらに、上記特開昭６４−７０１２号に記載のガラ
スは一般に特に高いＮｂ2 Ｏ5 含量を有し（１〜３５重
量％と記載されているが、実施例によれば慨ね２８〜３
３重量％である）、この含量は要求されかつ望ましい高
い屈折率を達成するのには適しているかも知れないが、
所望のアッベ数を得るには不充分である。これもまた、
特開昭６４−７０１２号のガラスにおいて特に１９重量
％までの非常に高い潜在的なＴｉＯ2 含量によってお
り、ＴｉＯ2 含量を増大することはガラスのアッベ数を
著しく低下させる。同様に、ＴｉＯ2 及びＮｂ2 Ｏ5 の
比較的高い割合はガラスの比較的に低い失透安定性につ
ながり、即ち、特開昭６４−７０１２号に記載のガラス
は低いＴｉＯ2 及びＮｂ2 Ｏ5 含量を有する比較し得る
ガラスよりもさらに結晶化され易くなる。前記したこと
はまた本質的にドイツ特許第３４ ２０ ３０６号に開
示されているガラスについても言え、ここに記載のガラ
スは２０．４重量％以上のＭｇＯ＋ＣａＯ含量及び最大
６．８重量％のＬａ2 Ｏ3 含量を有し、また同様にＣｓ
2Ｏを含有していない。
【０００５】特開昭６０−２２１３３８号には、１．６
２〜１．８５の屈折率（ｎｄ）及び３５〜６５のアッベ
数（νｄ）を有するガラスが記載されている。Ｂ2 Ｏ3
−ＳｉＯ2 系から成るこのガラスにおいては、５０重量
％までの極めて高いＢ2 Ｏ3割合が可能であるが、最小
量１重量％は常にガラス組成物中に含まれている。さら
に、特開昭６０−２２１３３８号に記載のガラスにおい
ては、幾つかの例においては、酸化物はフッ化物により
多量置換され、それによって２０重量％までの比較的高
いフッ化物割合となっている。さらに、当該ガラスは必
然的に常に最小限のＹ2 Ｏ3 含量は有さねばならず、比
較的に高価なガラスバッチとなる。しかしながら、全て
の点から考察して、特開昭６０−２２１３３８号によれ
ば、多数のガラスバッチがその特許請求の範囲に記載さ
れた組成物範囲を基に製造できるが、例えば、唯単に広
範囲の割合のために生ずるのであるが、得られる非常に
多くのガラスはもはや工業上の要求を満たさない非常に
小さな屈折率を有する。
２〜１．８５の屈折率（ｎｄ）及び３５〜６５のアッベ
数（νｄ）を有するガラスが記載されている。Ｂ2 Ｏ3
−ＳｉＯ2 系から成るこのガラスにおいては、５０重量
％までの極めて高いＢ2 Ｏ3割合が可能であるが、最小
量１重量％は常にガラス組成物中に含まれている。さら
に、特開昭６０−２２１３３８号に記載のガラスにおい
ては、幾つかの例においては、酸化物はフッ化物により
多量置換され、それによって２０重量％までの比較的高
いフッ化物割合となっている。さらに、当該ガラスは必
然的に常に最小限のＹ2 Ｏ3 含量は有さねばならず、比
較的に高価なガラスバッチとなる。しかしながら、全て
の点から考察して、特開昭６０−２２１３３８号によれ
ば、多数のガラスバッチがその特許請求の範囲に記載さ
れた組成物範囲を基に製造できるが、例えば、唯単に広
範囲の割合のために生ずるのであるが、得られる非常に
多くのガラスはもはや工業上の要求を満たさない非常に
小さな屈折率を有する。
【０００６】眼科及び／又は光学用のガラスはまたヨー
ロッパ特許出願公開第２２７２６９号にも開示されてお
り、ここに記載のガラスは１．７８〜１．８２の屈折率
（ｎｄ）及び３１を越えるアッベ数（νｄ）を有し、Ｓ
ｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3 −ＣａＯ−Ｎｂ2 Ｏ5 −Ｌａ2 Ｏ3 系
から成っている。ヨーロッパ特許出願公開第２２７２６
９号に記載のガラスは、１６〜３３重量％のアルカリ土
類酸化物含量を有する。しかしながら、これらの比較的
高いアルカリ土類酸化物含量により、前記したタイプの
ガラスにおいて比較的に劣った失透挙動を示すようにな
る。さらに、二価のガラス成分が高含量になると、カリ
ウム／ナトリウム交換について知られるようなアルカリ
酸化物の拡散を妨げるようになる（ラウシェンバッハ、
リッヒター「シリケートテクニーク」Rauschenbach,Ric
hter in "Silikattechnik"，３３（１９８２）、７０−
７２頁）。ヨーロッパ特許出願公開第２２７２６９号に
記載のガラスはまた、その耐薬品性は依然として改善さ
れる必要がある。上記公報の記載によれば、１０％ＨＣ
ｌと１０分間接触後のサンプルの重量損失により決定さ
れる耐薬品性は、例示されたガラスの場合１３ｍｇ／ｄ
ｍ2 まである。今日では慣例となっているかなりのより
苛酷な試験条件下で２ｍｇ／ｄｍ2 未満というガラスの
耐薬品性に関する厳重な要求は、上記ガラスで満たすに
は不十分であり、あるいは全く満たされない。
ロッパ特許出願公開第２２７２６９号にも開示されてお
り、ここに記載のガラスは１．７８〜１．８２の屈折率
（ｎｄ）及び３１を越えるアッベ数（νｄ）を有し、Ｓ
ｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3 −ＣａＯ−Ｎｂ2 Ｏ5 −Ｌａ2 Ｏ3 系
から成っている。ヨーロッパ特許出願公開第２２７２６
９号に記載のガラスは、１６〜３３重量％のアルカリ土
類酸化物含量を有する。しかしながら、これらの比較的
高いアルカリ土類酸化物含量により、前記したタイプの
ガラスにおいて比較的に劣った失透挙動を示すようにな
る。さらに、二価のガラス成分が高含量になると、カリ
ウム／ナトリウム交換について知られるようなアルカリ
酸化物の拡散を妨げるようになる（ラウシェンバッハ、
リッヒター「シリケートテクニーク」Rauschenbach,Ric
hter in "Silikattechnik"，３３（１９８２）、７０−
７２頁）。ヨーロッパ特許出願公開第２２７２６９号に
記載のガラスはまた、その耐薬品性は依然として改善さ
れる必要がある。上記公報の記載によれば、１０％ＨＣ
ｌと１０分間接触後のサンプルの重量損失により決定さ
れる耐薬品性は、例示されたガラスの場合１３ｍｇ／ｄ
ｍ2 まである。今日では慣例となっているかなりのより
苛酷な試験条件下で２ｍｇ／ｄｍ2 未満というガラスの
耐薬品性に関する厳重な要求は、上記ガラスで満たすに
は不十分であり、あるいは全く満たされない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、前記したような従来技術により公知のガラスの不利
益を解消し、屈折率（ｎｄ）＞１．７７及びアッベ数
（νｄ）＞３４を有し、同時に良好な結晶化抵抗性（耐
結晶化性）及び薬品の侵蝕に対する改善された耐性を有
するガラスを提供することにある。さらに、ガラスを化
学的に硬化させることが可能であり、また、バッチ価格
も比較的に好都合なものでなければならない。
は、前記したような従来技術により公知のガラスの不利
益を解消し、屈折率（ｎｄ）＞１．７７及びアッベ数
（νｄ）＞３４を有し、同時に良好な結晶化抵抗性（耐
結晶化性）及び薬品の侵蝕に対する改善された耐性を有
するガラスを提供することにある。さらに、ガラスを化
学的に硬化させることが可能であり、また、バッチ価格
も比較的に好都合なものでなければならない。
【０００８】
ＳｉＯ2 ２０〜３５ 重量％ ＧｅＯ2 ０〜７ 重量％ ΣＳｉＯ2＋ＧｅＯ2 ２０〜３５ 重量％ Ｂ2Ｏ3 ０〜７ 重量％ Ｐ2Ｏ5 ０〜３ 重量％ Ｌｉ2Ｏ ０〜４．９重量％ Ｎａ2Ｏ ０〜４．９重量％ Ｋ2Ｏ ０〜４．９重量％ Ｃｓ2Ｏ ０．１〜５ 重量％ ΣＭ2Ｏ ０．１〜５ 重量％ ＭｇＯ ０〜５ 重量％ ＣａＯ ５〜１５ 重量％ ＳｒＯ ０〜７ 重量％ ＢａＯ ０〜７ 重量％ ＺｎＯ ０〜７ 重量％ ＰｂＯ ０〜５ 重量％ ΣＭＯ ５〜１５ 重量％ Ａｌ2Ｏ3 ０〜５ 重量％ Ｌａ2Ｏ3 １５〜２５ 重量％ Ｂｉ2Ｏ3 ０〜２ 重量％ Ｇｄ2Ｏ3 ０〜５ 重量％ ΣＭ2Ｏ3 １５〜２５ 重量％ ＴｉＯ2 ５〜１３ 重量％ ＺｒＯ2 ０〜１０ 重量％ Ｔａ2Ｏ5 ０〜５ 重量％ Ｎｂ2Ｏ5 １０〜２５ 重量％ ＷＯ3 ０〜５ 重量％ Ｆ ０〜３ 重量％ ＳＯ3 ０〜１ 重量％ 及び必要に応じて慣用の量の清澄剤を有する（ここでＭ
2Ｏはアルカリ酸化物、ＭＯはアルカリ土類酸化物とさ
らにＰｂＯ及びＺｎＯを表し、またＭ2Ｏ3はＬａ2Ｏ3，
Ｇｄ2Ｏ3及びＢｉ2Ｏ3を表わす）ことを特徴とする１．
７７より大きい屈折率（ｎｄ）、３４より大きいアッベ
数（νｄ）、良好な耐薬品性及び非常に良好な結晶化抵
抗性を有する高屈折性眼科及び光学ガラスが提供され
る。
2Ｏはアルカリ酸化物、ＭＯはアルカリ土類酸化物とさ
らにＰｂＯ及びＺｎＯを表し、またＭ2Ｏ3はＬａ2Ｏ3，
Ｇｄ2Ｏ3及びＢｉ2Ｏ3を表わす）ことを特徴とする１．
７７より大きい屈折率（ｎｄ）、３４より大きいアッベ
数（νｄ）、良好な耐薬品性及び非常に良好な結晶化抵
抗性を有する高屈折性眼科及び光学ガラスが提供され
る。
【０００９】
【発明の効果】本発明に係るガラスは、特に今日慣例と
して要求されている屈折率＞１．７７という要求を満た
し、充分に高いアッベ数＞３４（低分散に相当する）を
有し、結晶化に対する良好な抵抗性、一般に好適なＣｓ
2 Ｏの存在下において薬品侵蝕に対する優れた耐性、及
び例えばイオン交換プロセスにおける良好な化学的硬化
性を有することを特徴とする。また、このように優れた
品質を有するガラスを、比較的有利なバッチコストで製
造することができる。
して要求されている屈折率＞１．７７という要求を満た
し、充分に高いアッベ数＞３４（低分散に相当する）を
有し、結晶化に対する良好な抵抗性、一般に好適なＣｓ
2 Ｏの存在下において薬品侵蝕に対する優れた耐性、及
び例えばイオン交換プロセスにおける良好な化学的硬化
性を有することを特徴とする。また、このように優れた
品質を有するガラスを、比較的有利なバッチコストで製
造することができる。
【００１０】
【発明の作用及び態様】本発明に係るガラスにおいて、
ガラス系は成分ＳｉＯ2 、アルカリ酸化物、ＣａＯ，Ｌ
ａ2 Ｏ3 及びＴｉＯ2 を基礎としており、ここでＳｉＯ
2 は網状組織形成体として働く。上に挙げた他の成分は
ガラス変化成分として働き、それらの添加の結果として
変性された結合条件及び群配列が網状構造内に生じ、従
ってガラスの物理的及び化学的特性において対応する変
化を生ずる結果となる。本発明によれば、原則として、
網状組織形成体として２０〜３５重量％、好ましくは２
６〜３１重量％の量のＳｉＯ2 のみを用いることが可能
である。ＳｉＯ2 の７重量％までの量を本発明の範囲内
において同族のＧｅＯ2 で置き換えることができるが、
置換によりガラスのコストが著しく増大することになる
ので、関連するＧｅＯ2 による置換はない方が好まし
い。
ガラス系は成分ＳｉＯ2 、アルカリ酸化物、ＣａＯ，Ｌ
ａ2 Ｏ3 及びＴｉＯ2 を基礎としており、ここでＳｉＯ
2 は網状組織形成体として働く。上に挙げた他の成分は
ガラス変化成分として働き、それらの添加の結果として
変性された結合条件及び群配列が網状構造内に生じ、従
ってガラスの物理的及び化学的特性において対応する変
化を生ずる結果となる。本発明によれば、原則として、
網状組織形成体として２０〜３５重量％、好ましくは２
６〜３１重量％の量のＳｉＯ2 のみを用いることが可能
である。ＳｉＯ2 の７重量％までの量を本発明の範囲内
において同族のＧｅＯ2 で置き換えることができるが、
置換によりガラスのコストが著しく増大することになる
ので、関連するＧｅＯ2 による置換はない方が好まし
い。
【００１１】さらに、本発明の高屈折性の眼科及び光学
ガラスの場合には、３重量％以下の量のＰ2 Ｏ5 及び／
又は７重量％以下の量のＢ2 Ｏ3 もまた網状組織形成体
として好適である。しかしながら、この選択される二つ
の網状組織形成体のうち、比較的高濃度のＰ2 Ｏ5 では
ガラスは望ましくない不透明になり易いのでＢ2 Ｏ3が
好ましい。従って、もしＰ2 Ｏ5 が全く使用されない以
外の場合、上記網状組織形成体（Ｐ2 Ｏ5 ）はほんの１
重量％までの量で用いることが望ましい。これに対し
て、ガラスの好適な態様においては、低含量のＢ2 Ｏ3
によって溶融特性が改善されるために少なくとも２重量
％をＢ2 Ｏ3 必須含量とすることが望ましい。しかしな
がら、有利には、Ｂ2 Ｏ3 の割合は５重量％を越えるべ
きではない。何故ならば、上記割合を越えると所望の耐
薬品性がもはや充分ではなくなるという危険性があるか
らである。
ガラスの場合には、３重量％以下の量のＰ2 Ｏ5 及び／
又は７重量％以下の量のＢ2 Ｏ3 もまた網状組織形成体
として好適である。しかしながら、この選択される二つ
の網状組織形成体のうち、比較的高濃度のＰ2 Ｏ5 では
ガラスは望ましくない不透明になり易いのでＢ2 Ｏ3が
好ましい。従って、もしＰ2 Ｏ5 が全く使用されない以
外の場合、上記網状組織形成体（Ｐ2 Ｏ5 ）はほんの１
重量％までの量で用いることが望ましい。これに対し
て、ガラスの好適な態様においては、低含量のＢ2 Ｏ3
によって溶融特性が改善されるために少なくとも２重量
％をＢ2 Ｏ3 必須含量とすることが望ましい。しかしな
がら、有利には、Ｂ2 Ｏ3 の割合は５重量％を越えるべ
きではない。何故ならば、上記割合を越えると所望の耐
薬品性がもはや充分ではなくなるという危険性があるか
らである。
【００１２】アルカリ酸化物は、とりわけ融点をより好
都合な範囲に低下させるために、本発明のガラス中に
０．１〜５重量％の量で含有される。驚くべきことに、
本発明に係るガラス系においては、Ｃｓ2Ｏが最良の効
果を示すということが見い出された。これが、何故この
成分が必須かという理由である。好適な態様において
は、アルカリ酸化物Ｌｉ2Ｏ，Ｋ2Ｏ及びＣｓ2Ｏはガラ
スバッチ中合計量で２．３〜５重量％含有される。合計
量が２．３重量％未満の場合、所望の融点に調節するこ
とがより困難となり、一方、合計量が５重量％を越える
と、所望の耐薬品性及び光学特性を得ることがより困難
になるという危険性がある。必須のＣｓ2Ｏの好ましい
割合は０．５〜２重量％であり、その結果、ガラス密度
を過剰に大きく増大することなく、またガラスバッチの
コストを大きく押し上げることもなく、融点を低下させ
ることができる。この必須のＣｓ2Ｏ以外の他のアルカ
リ酸化物の中では、Ｌｉ2Ｏを１．８〜４．５重量％の
量で用いることが好ましい。Ｌｉ2ＯはＮａ2Ｏ又はＫ2
Ｏよりも好ましく、というのはこれら他のアルカリ酸化
物は眼科用ガラスの密度をかなり大きく増大させるから
である。Ｌｉ2Ｏの割合は化学的硬化にとっても有利で
ある。各種用途にとって重量軽減が不十分なことは密度
増大から生じている。上記の点から鑑みて、Ｎａ2Ｏ及
びＫ2Ｏの最大含量を最大１重量％に制限することは特
に好ましく、また特にＮａ2Ｏは全く使用しないのが望
ましい。
都合な範囲に低下させるために、本発明のガラス中に
０．１〜５重量％の量で含有される。驚くべきことに、
本発明に係るガラス系においては、Ｃｓ2Ｏが最良の効
果を示すということが見い出された。これが、何故この
成分が必須かという理由である。好適な態様において
は、アルカリ酸化物Ｌｉ2Ｏ，Ｋ2Ｏ及びＣｓ2Ｏはガラ
スバッチ中合計量で２．３〜５重量％含有される。合計
量が２．３重量％未満の場合、所望の融点に調節するこ
とがより困難となり、一方、合計量が５重量％を越える
と、所望の耐薬品性及び光学特性を得ることがより困難
になるという危険性がある。必須のＣｓ2Ｏの好ましい
割合は０．５〜２重量％であり、その結果、ガラス密度
を過剰に大きく増大することなく、またガラスバッチの
コストを大きく押し上げることもなく、融点を低下させ
ることができる。この必須のＣｓ2Ｏ以外の他のアルカ
リ酸化物の中では、Ｌｉ2Ｏを１．８〜４．５重量％の
量で用いることが好ましい。Ｌｉ2ＯはＮａ2Ｏ又はＫ2
Ｏよりも好ましく、というのはこれら他のアルカリ酸化
物は眼科用ガラスの密度をかなり大きく増大させるから
である。Ｌｉ2Ｏの割合は化学的硬化にとっても有利で
ある。各種用途にとって重量軽減が不十分なことは密度
増大から生じている。上記の点から鑑みて、Ｎａ2Ｏ及
びＫ2Ｏの最大含量を最大１重量％に制限することは特
に好ましく、また特にＮａ2Ｏは全く使用しないのが望
ましい。
【００１３】二価の金属酸化物ＭｇＯ，ＣａＯ，Ｓｒ
Ｏ，ＢａＯ，ＺｎＯ及びＰｂＯは、ガラスの耐薬品性を
増大させるために、本発明の高屈折性ガラス中に少なく
とも５重量％の合計量で含有される。上に挙げた二価の
金属酸化物の割合の上限は１５重量％である。その理由
は、特にアルカリ土類酸化物を多量に使用すると、失透
性（失透感受性）が増大するためにガラスの安定性が低
下するためである。上記二価の金属酸化物の中でも、Ｃ
ａＯの使用はガラスの耐薬品性を改善するために必須で
あり、８〜１５重量％の割合が好ましい。ＣａＯの５重
量％まではＭｇＯで置換し得るが、ガラスの失透性はか
なり増大する。同様に、ＣａＯの７重量％までのＳｒ
Ｏ，ＢａＯ又はＺｎＯによる置換、あるいはまたＣａＯ
の５重量％までのＰｂＯによる置換は可能であるが、但
し、ＣａＯの最大１０重量％までが他の二価の酸化物の
混合物と置換し得る。さらに、二価の金属酸化物の各々
は、置換しようとする混合物中にそれぞれの上限までの
割合でのみ添加し得る。しかしながら、本発明により可
能なＣａＯのＳｒＯ及び／又はＢａＯによる置換は、ガ
ラスの密度に本発明による上限が生ずるように悪影響を
及ぼす。同様な状況は、ＣａＯが前記した範囲で置換さ
れ得るガラス成分ＺｎＯ及びＰｂＯにも当てはまる。好
適なガラス組成物においては、従って、ＰｂＯ及びＢａ
Ｏは全く使用されず、二価の酸化物ＭｇＯ，ＳｒＯ及び
ＺｎＯはそれぞれ最大２重量％、３重量％及び６重量％
まで用いられ、ここで、ＣａＯの合計７重量％までが上
記３つの酸化物の混合物と置換し得、該混合物中、３つ
の酸化物の各々はそのそれぞれの上限までの割合で存在
し得る。
Ｏ，ＢａＯ，ＺｎＯ及びＰｂＯは、ガラスの耐薬品性を
増大させるために、本発明の高屈折性ガラス中に少なく
とも５重量％の合計量で含有される。上に挙げた二価の
金属酸化物の割合の上限は１５重量％である。その理由
は、特にアルカリ土類酸化物を多量に使用すると、失透
性（失透感受性）が増大するためにガラスの安定性が低
下するためである。上記二価の金属酸化物の中でも、Ｃ
ａＯの使用はガラスの耐薬品性を改善するために必須で
あり、８〜１５重量％の割合が好ましい。ＣａＯの５重
量％まではＭｇＯで置換し得るが、ガラスの失透性はか
なり増大する。同様に、ＣａＯの７重量％までのＳｒ
Ｏ，ＢａＯ又はＺｎＯによる置換、あるいはまたＣａＯ
の５重量％までのＰｂＯによる置換は可能であるが、但
し、ＣａＯの最大１０重量％までが他の二価の酸化物の
混合物と置換し得る。さらに、二価の金属酸化物の各々
は、置換しようとする混合物中にそれぞれの上限までの
割合でのみ添加し得る。しかしながら、本発明により可
能なＣａＯのＳｒＯ及び／又はＢａＯによる置換は、ガ
ラスの密度に本発明による上限が生ずるように悪影響を
及ぼす。同様な状況は、ＣａＯが前記した範囲で置換さ
れ得るガラス成分ＺｎＯ及びＰｂＯにも当てはまる。好
適なガラス組成物においては、従って、ＰｂＯ及びＢａ
Ｏは全く使用されず、二価の酸化物ＭｇＯ，ＳｒＯ及び
ＺｎＯはそれぞれ最大２重量％、３重量％及び６重量％
まで用いられ、ここで、ＣａＯの合計７重量％までが上
記３つの酸化物の混合物と置換し得、該混合物中、３つ
の酸化物の各々はそのそれぞれの上限までの割合で存在
し得る。
【００１４】１５〜２５重量％の割合のＬａ2 Ｏ3 は本
発明による眼科用ガラスにとって必須である。Ｌａ2 Ｏ
3 の割合がこの範囲未満あるいはこの範囲を超えた場
合、高屈折率＞１．７７及び所望のアッベ数＞３４は得
られ難くなる。必須成分ＣａＯの場合と同様に、Ｌａ2
Ｏ3 もまた或る限度内でＢｉ2 Ｏ3 又はＧｄ2 Ｏ3 など
同様な効果を有するガラス成分と置き換えることができ
る。全ての点から考察して、２重量％までのＢｉ2 Ｏ3
及び／又は５重量％までのＧｄ2 Ｏ3 により相当する重
量割合のＬａ2 Ｏ3 を置換し得る。しかしながら、置換
を全体的にみると、そのような置換はガラスの価格に悪
影響を及ぼすことに留意すべきである。さらに、Ｂｉ2
Ｏ3 の使用によりガラスが望ましくない黄色に着色され
得るようになり、そのためにＢｉ2 Ｏ3 による置換の上
限はまた比較的に低く僅かに２重量％に設定されるべき
である。好適な態様においては、Ｂｉ2 Ｏ3 及びＧｄ2
Ｏ3 は全く使用されず、排他的にＬａ2 Ｏ3 のみが１７
〜２４重量％の量で用いられる。
発明による眼科用ガラスにとって必須である。Ｌａ2 Ｏ
3 の割合がこの範囲未満あるいはこの範囲を超えた場
合、高屈折率＞１．７７及び所望のアッベ数＞３４は得
られ難くなる。必須成分ＣａＯの場合と同様に、Ｌａ2
Ｏ3 もまた或る限度内でＢｉ2 Ｏ3 又はＧｄ2 Ｏ3 など
同様な効果を有するガラス成分と置き換えることができ
る。全ての点から考察して、２重量％までのＢｉ2 Ｏ3
及び／又は５重量％までのＧｄ2 Ｏ3 により相当する重
量割合のＬａ2 Ｏ3 を置換し得る。しかしながら、置換
を全体的にみると、そのような置換はガラスの価格に悪
影響を及ぼすことに留意すべきである。さらに、Ｂｉ2
Ｏ3 の使用によりガラスが望ましくない黄色に着色され
得るようになり、そのためにＢｉ2 Ｏ3 による置換の上
限はまた比較的に低く僅かに２重量％に設定されるべき
である。好適な態様においては、Ｂｉ2 Ｏ3 及びＧｄ2
Ｏ3 は全く使用されず、排他的にＬａ2 Ｏ3 のみが１７
〜２４重量％の量で用いられる。
【００１５】本発明に係るガラスにとっての他の２つの
必須成分はＴｉＯ2 とＮｂ2 Ｏ5 である。５〜１３重量
％（ＴｉＯ2 ）及び１０〜２５重量％（Ｎｂ2 Ｏ5 ）の
範囲において、両成分共に所望の屈折率増大に重要な役
割を果たす。必要に応じて本発明に係るガラスに添加し
得る同様に屈折率を増大する他の成分は、ＺｒＯ2 （１
０重量％以下）、及びＴａ2 Ｏ5 及びＷＯ3 （各々５重
量％以下）である。上記成分、特にＺｒＯ2 の使用は望
ましい。何故ならば、ＴｉＯ2 は屈折率を大きく増大す
るだけでなく、分散も増大し、従って、ＴｉＯ2 含量が
１３重量％を越える場合、所望のアッベ数＞３４を得ら
れないという危険性があるからである。従って、特に好
適なガラス組成物においては、ＴｉＯ2 含量の上限は１
０重量％であり、一方、ＺｒＯ2 は必須成分となり、こ
れは２〜７重量％の割合でガラスバッチ中に同時に溶解
される。この場合、ガラスはＷＯ3 又はＴａ2 Ｏ5 を含
有しないことが好ましい。何故ならば、Ｔａ2 Ｏ5 はガ
ラスの価格に悪影響を及ぼし、またＷＯ3 は着色注型品
を生じ易いからである。ＺｒＯ2 とＴｉＯ2 を同時に使
用することが望ましい他の理由としては、両成分共に全
体的にみてガラスの化学的性質にプラスの効果を有する
ことが挙げられる。１０重量％までのＺｒＯ2 割合はガ
ラスの耐アルカリ性を増大し、一方、１３重量％までの
ＴｉＯ2 割合はガラスの耐酸性を増大する。一方、Ｎｂ
2 Ｏ5 の好適な割合は１４〜２０重量％である。
必須成分はＴｉＯ2 とＮｂ2 Ｏ5 である。５〜１３重量
％（ＴｉＯ2 ）及び１０〜２５重量％（Ｎｂ2 Ｏ5 ）の
範囲において、両成分共に所望の屈折率増大に重要な役
割を果たす。必要に応じて本発明に係るガラスに添加し
得る同様に屈折率を増大する他の成分は、ＺｒＯ2 （１
０重量％以下）、及びＴａ2 Ｏ5 及びＷＯ3 （各々５重
量％以下）である。上記成分、特にＺｒＯ2 の使用は望
ましい。何故ならば、ＴｉＯ2 は屈折率を大きく増大す
るだけでなく、分散も増大し、従って、ＴｉＯ2 含量が
１３重量％を越える場合、所望のアッベ数＞３４を得ら
れないという危険性があるからである。従って、特に好
適なガラス組成物においては、ＴｉＯ2 含量の上限は１
０重量％であり、一方、ＺｒＯ2 は必須成分となり、こ
れは２〜７重量％の割合でガラスバッチ中に同時に溶解
される。この場合、ガラスはＷＯ3 又はＴａ2 Ｏ5 を含
有しないことが好ましい。何故ならば、Ｔａ2 Ｏ5 はガ
ラスの価格に悪影響を及ぼし、またＷＯ3 は着色注型品
を生じ易いからである。ＺｒＯ2 とＴｉＯ2 を同時に使
用することが望ましい他の理由としては、両成分共に全
体的にみてガラスの化学的性質にプラスの効果を有する
ことが挙げられる。１０重量％までのＺｒＯ2 割合はガ
ラスの耐アルカリ性を増大し、一方、１３重量％までの
ＴｉＯ2 割合はガラスの耐酸性を増大する。一方、Ｎｂ
2 Ｏ5 の好適な割合は１４〜２０重量％である。
【００１６】本発明に係る高屈折性の眼科及び光学ガラ
スにおいては、５重量％以下、好ましくは２重量％以下
のＡｌ2 Ｏ3 を同様に含有でき、その結果としてガラス
の耐薬品性を改善し得る。しかしながら、Ａｌ2 Ｏ3 含
量が増加する程、特に２重量％を越える量の場合、ガラ
スの失透安定性が低下するため、ガラスに添加するＡｌ
2 Ｏ3 は最大１重量％までの割合とすることが特に好ま
しい。さらに、３重量％以下のＦ及び１重量％以下のＳ
Ｏ3 を本発明のガラス中に含有し得る。好適な態様にお
いては、フッ素含量の上限は１．５重量％であり、ＳＯ
3 含量は最大１重量％である。有利には、ＳＯ3 成分は
全く使用されない。Ｆ及びＳＯ3 共に、清澄剤として使
用される添加剤から生じ得る。上に挙げた上限よりも高
い含量の場合、特にＦの場合、不透明の徴候を生じ易く
なる。また、眼科用ガラス及び光学ガラスの製造におい
て慣用されているように、必要に応じて、従来公知の各
種清澄剤を１重量％以下の量でガラス中に添加すること
ができる。公知の清澄剤は、ヒ素及びアンチモンの酸化
物、化合物、ハロゲン化物、及び硫酸塩である。
スにおいては、５重量％以下、好ましくは２重量％以下
のＡｌ2 Ｏ3 を同様に含有でき、その結果としてガラス
の耐薬品性を改善し得る。しかしながら、Ａｌ2 Ｏ3 含
量が増加する程、特に２重量％を越える量の場合、ガラ
スの失透安定性が低下するため、ガラスに添加するＡｌ
2 Ｏ3 は最大１重量％までの割合とすることが特に好ま
しい。さらに、３重量％以下のＦ及び１重量％以下のＳ
Ｏ3 を本発明のガラス中に含有し得る。好適な態様にお
いては、フッ素含量の上限は１．５重量％であり、ＳＯ
3 含量は最大１重量％である。有利には、ＳＯ3 成分は
全く使用されない。Ｆ及びＳＯ3 共に、清澄剤として使
用される添加剤から生じ得る。上に挙げた上限よりも高
い含量の場合、特にＦの場合、不透明の徴候を生じ易く
なる。また、眼科用ガラス及び光学ガラスの製造におい
て慣用されているように、必要に応じて、従来公知の各
種清澄剤を１重量％以下の量でガラス中に添加すること
ができる。公知の清澄剤は、ヒ素及びアンチモンの酸化
物、化合物、ハロゲン化物、及び硫酸塩である。
【００１７】
【実施例】以下、実施例を示して本発明についてさらに
具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定される
ものでないことはもとよりである。
具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定される
ものでないことはもとよりである。
【００１８】実施例１〜５ 本発明に係るガラスを製造するために、原材料（酸化
物、炭酸塩、硝酸塩、フッ化物等）を充分に混合し、１
４００℃で溶解し、精製し、均質化した。ガラスを約１
３００℃に予備加熱した金型中に注ぎ、冷却した。実施
例として溶融した５つのガラスの組成及び特性を表１に
示す。表中、ガラス成分の全ての割合は重量％で示す。
物、炭酸塩、硝酸塩、フッ化物等）を充分に混合し、１
４００℃で溶解し、精製し、均質化した。ガラスを約１
３００℃に予備加熱した金型中に注ぎ、冷却した。実施
例として溶融した５つのガラスの組成及び特性を表１に
示す。表中、ガラス成分の全ての割合は重量％で示す。
【表１】
【００１９】実施例５において、酸化物は部分的にフッ
化物により置き換えられた。この実施例においてＦ2 −
Ｏはフッ素により置き換えられた酸素原子の割合を表わ
す。Ｆ2 −Ｏを記入することにより、フッ素が用いられ
ても実施例を１００％に標準化（換算）することが可能
である。具体的なケースにおいては、フッ素割合のＦ 2
−Ｏへの変換は以下の比率によって行われた。 Ｆ2 −Ｏ：Ｆ＝２２：３８ 従って、実施例５においては、これからフッ素原子によ
り置換された酸素原子の割合０．５９重量％が導かれ
る。従って、Ｆの行はＦ2 −Ｏに相当するフッ素の割合
のみを示し、一方、組成欄のＦ2 −Ｏの行から上の全て
の成分の含量は合計１００％になる。屈折率（ｎｄ）及
びアッベ数（νｄ）の測定は常法に従って行った。屈折
率（ｎｄ）を測定するために、Ｈｅの黄色線beo ５８７
ｎｍを用いた。
化物により置き換えられた。この実施例においてＦ2 −
Ｏはフッ素により置き換えられた酸素原子の割合を表わ
す。Ｆ2 −Ｏを記入することにより、フッ素が用いられ
ても実施例を１００％に標準化（換算）することが可能
である。具体的なケースにおいては、フッ素割合のＦ 2
−Ｏへの変換は以下の比率によって行われた。 Ｆ2 −Ｏ：Ｆ＝２２：３８ 従って、実施例５においては、これからフッ素原子によ
り置換された酸素原子の割合０．５９重量％が導かれ
る。従って、Ｆの行はＦ2 −Ｏに相当するフッ素の割合
のみを示し、一方、組成欄のＦ2 −Ｏの行から上の全て
の成分の含量は合計１００％になる。屈折率（ｎｄ）及
びアッベ数（νｄ）の測定は常法に従って行った。屈折
率（ｎｄ）を測定するために、Ｈｅの黄色線beo ５８７
ｎｍを用いた。
【００２０】耐薬品性（表中、ｄｍ2 当りの減失ｍｇと
して示されている）は、酸／塩基組合せ試験による重量
損失（減失ｍｇ／ｄｍ2 ）により決定された。このため
に、被検ガラスを９０℃の５０重量％ＫＯＨ中で１５分
間処理し、次いで６０℃の０．０５Ｎ ＨＮＯ3 中で１
５分間また室温下の０．０５Ｎ ＨＮＯ3 中でさらに１
５分間処理した。ガラスはすすぎ、乾燥し、処理により
得られた重量損失をｍｇ／ｄｍ2 で決定した。表１から
明らかなように、各実施例により得られた本発明に係る
ガラスは、屈折率及びアッベ数について要求される値を
満足すると共に、酸／塩基組合せ試験において優れた耐
薬品性を示し、このことは減失が２ｍｇ／ｄｍ2 未満で
あること、あるいは２つの実施例（実施例１及び３）の
場合にはさらに１．０ｍｇ／ｄｍ2 未満であることから
明らかである。
して示されている）は、酸／塩基組合せ試験による重量
損失（減失ｍｇ／ｄｍ2 ）により決定された。このため
に、被検ガラスを９０℃の５０重量％ＫＯＨ中で１５分
間処理し、次いで６０℃の０．０５Ｎ ＨＮＯ3 中で１
５分間また室温下の０．０５Ｎ ＨＮＯ3 中でさらに１
５分間処理した。ガラスはすすぎ、乾燥し、処理により
得られた重量損失をｍｇ／ｄｍ2 で決定した。表１から
明らかなように、各実施例により得られた本発明に係る
ガラスは、屈折率及びアッベ数について要求される値を
満足すると共に、酸／塩基組合せ試験において優れた耐
薬品性を示し、このことは減失が２ｍｇ／ｄｍ2 未満で
あること、あるいは２つの実施例（実施例１及び３）の
場合にはさらに１．０ｍｇ／ｄｍ2 未満であることから
明らかである。
フロントページの続き (72)発明者 マルク、クレメント ドイツ連邦共和国、6500 マインツ １、ゼーメリングシュトラーセ 19 (72)発明者 フォルクマール、ガイラー ドイツ連邦共和国、6500 マインツ 21、ゼルトリウスリング 239 (56)参考文献 特開 昭59−50048（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C03C 1/00 - 14/00
Claims (3)
- 【請求項１】 下記の組成 ＳｉＯ2 ２０〜３５ 重量％ ＧｅＯ2 ０〜７ 重量％ ΣＳｉＯ2＋ＧｅＯ2 ２０〜３５ 重量％ Ｂ2Ｏ3 ０〜７ 重量％ Ｐ2Ｏ5 ０〜３ 重量％ Ｌｉ2Ｏ ０〜４．９重量％ Ｎａ2Ｏ ０〜４．９重量％ Ｋ2Ｏ ０〜４．９重量％ Ｃｓ2Ｏ ０．１〜５ 重量％ ΣＭ2Ｏ ０．１〜５ 重量％ ＭｇＯ ０〜５ 重量％ ＣａＯ ５〜１５ 重量％ ＳｒＯ ０〜７ 重量％ ＢａＯ ０〜７ 重量％ ＺｎＯ ０〜７ 重量％ ＰｂＯ ０〜５ 重量％ ΣＭＯ ５〜１５ 重量％ Ａｌ2Ｏ3 ０〜５ 重量％ Ｌａ2Ｏ3 １５〜２５ 重量％ Ｂｉ2Ｏ3 ０〜２ 重量％ Ｇｄ2Ｏ3 ０〜５ 重量％ ΣＭ2Ｏ3 １５〜２５ 重量％ ＴｉＯ2 ５〜１３ 重量％ ＺｒＯ2 ０〜１０ 重量％ Ｔａ2Ｏ5 ０〜５ 重量％ Ｎｂ2Ｏ5 １０〜２５ 重量％ ＷＯ3 ０〜５ 重量％ Ｆ ０〜３ 重量％ ＳＯ3 ０〜１ 重量％ 及び必要に応じて慣用の量の清澄剤を有する（ここでＭ
2Ｏはアルカリ酸化物、ＭＯはアルカリ土類酸化物とさ
らにＰｂＯ及びＺｎＯを表し、またＭ2Ｏ3はＬａ2Ｏ3，
Ｇｄ2Ｏ3及びＢｉ2Ｏ3を表わす）ことを特徴とする１．
７７より大きい屈折率（ｎｄ）、３４より大きいアッベ
数（νｄ）、良好な耐薬品性及び非常に良好な結晶化抵
抗性を有する高屈折性眼科及び光学ガラス。 - 【請求項２】 下記の組成 ＳｉＯ2 ２６〜３１ 重量％ Ｂ2Ｏ3 ２〜５ 重量％ Ｐ2Ｏ5 ０〜１ 重量％ Ｌｉ2Ｏ １．８〜４．５重量％ ΣＫ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ ０〜１ 重量％ Ｃｓ2Ｏ ０．５〜２ 重量％ ΣＬｉ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ ２．３〜５重量％ ＭｇＯ ０〜２ 重量％ ＣａＯ ８〜１５ 重量％ ＳｒＯ ０〜３ 重量％ ＺｎＯ ０〜６ 重量％ ΣＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ ８〜１５ 重量％ Ａｌ2Ｏ3 ０〜１ 重量％ Ｌａ2Ｏ3 １７〜２４ 重量％ ＴｉＯ2 ５〜１０ 重量％ ＺｒＯ2 ２〜７ 重量％ Ｎｂ2Ｏ5 １４〜２０ 重量％ Ｆ ０〜１．５重量％ ＳＯ3 ０〜１ 重量％ 及び必要に応じて慣用の量の清澄剤を有することを特徴
とする請求項１に記載のガラス。 - 【請求項３】 酸／塩基組合せ試験において２ｍｇ／ｄ
ｍ2未満の重量損失（減失）を示すことを特徴とする請
求項１又は２に記載のガラス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4210011A DE4210011C1 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | |
| DE4210011.9 | 1992-03-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0624789A JPH0624789A (ja) | 1994-02-01 |
| JP3247482B2 true JP3247482B2 (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=6455178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08775993A Expired - Fee Related JP3247482B2 (ja) | 1992-03-27 | 1993-03-24 | 高屈折性眼科及び光学ガラス |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| DE (1) | DE4210011C1 (ja) |
| FR (1) | FR2689117B1 (ja) |
| GB (1) | GB2265367B (ja) |
| IT (1) | IT1260626B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR2789071B1 (fr) * | 1999-02-03 | 2002-03-22 | Corning Sa | VERRE MINERAL (n#1,7), AVANTAGEUSEMENT RENFORCE PAR ECHANGE IONIQUE; LENTILLES OPHTALMIQUES EN LEDIT VERRE |
| US20040259713A1 (en) | 2003-06-11 | 2004-12-23 | 3M Innovative Properties Company | Microspheres comprising titania and bismuth oxide |
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| US7513941B2 (en) | 2005-11-14 | 2009-04-07 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking, reflective elements, and methods of making micospheres |
| JP2009203155A (ja) | 2008-01-31 | 2009-09-10 | Ohara Inc | 光学ガラス |
| DE102009008954B4 (de) | 2009-02-13 | 2010-12-23 | Schott Ag | Röntgenopakes bariumfreies Glas und dessen Verwendung |
| WO2011022022A1 (en) | 2009-08-21 | 2011-02-24 | 3M Innovative Properties Company | Pavement markings, reflective elements, and methods of making microspheres |
| CN104496174A (zh) * | 2014-11-21 | 2015-04-08 | 柳州创宇科技有限公司 | 一种高折射率的光学玻璃和光学元件 |
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| JP7348711B2 (ja) * | 2016-12-28 | 2023-09-21 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 |
| JP7086726B2 (ja) * | 2017-12-26 | 2022-06-20 | Hoya株式会社 | 光学ガラスおよび光学素子 |
| CN110204198B (zh) * | 2018-02-28 | 2022-04-05 | 成都尤利特光电科技股份有限公司 | 磷酸盐光学玻璃 |
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| US11944574B2 (en) | 2019-04-05 | 2024-04-02 | Amo Groningen B.V. | Systems and methods for multiple layer intraocular lens and using refractive index writing |
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| US11583389B2 (en) | 2019-04-05 | 2023-02-21 | Amo Groningen B.V. | Systems and methods for correcting photic phenomenon from an intraocular lens and using refractive index writing |
| US11678975B2 (en) | 2019-04-05 | 2023-06-20 | Amo Groningen B.V. | Systems and methods for treating ocular disease with an intraocular lens and refractive index writing |
| US11529230B2 (en) | 2019-04-05 | 2022-12-20 | Amo Groningen B.V. | Systems and methods for correcting power of an intraocular lens using refractive index writing |
| JPWO2021171950A1 (ja) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | ||
| JP7142118B2 (ja) * | 2021-02-17 | 2022-09-26 | Hoya株式会社 | 光学ガラスおよび光学素子 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS60122746A (ja) * | 1983-12-07 | 1985-07-01 | Hoya Corp | 光学ガラス |
| JPS60221338A (ja) * | 1984-04-12 | 1985-11-06 | Ohara Inc | 光学ガラス |
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| JPS647012A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-11 | Ricoh Kk | Zoom lens enabling close-up photography |
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1992
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-
1993
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