JP2884497B2 - アリールオキシカルボキシル酸誘導体、その製造法および用途 - Google Patents

アリールオキシカルボキシル酸誘導体、その製造法および用途

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Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、植物病原性カビを
撲滅するための新規な剤、これら剤のための新規な活性
物質とその使用、および該活性物質の製造法に関する。 【０００２】 【課題を解決するための手段】新規な剤に使用し得る化
合物は式Ｉに相当する。 【化２５】式Ｉにおいておよび以後、アリールは、未置換か、また
はＣ1-5 アルキル、Ｃ1-5 アルコキシ、Ｃ1-5 アルキル
−ＳＯn （ｎ＝０、１もしくは２）、ハロゲン、Ｎ
Ｏ2 、ＣＦ3 、ＣＮ、ＣＨ3 ＯＣＨ2 、（ＣＨ3)2 ＮＣ
Ｈ2 、ＣＯＯアルキル、ＣＯＮＨ2 もしくはフェニルに
よりモノ−ないしトリ置換されたフェニル基か、１−も
しくは２−ナフチル基か、場合により塩素置換された２
−、３−もしくは４−ピリジル基か、ピリミジル基か、
またはキノリル基を表す。Ｑは 【化２６】 を表し、Ｒ1 はＨ、Ｃ1-5 アルキルもしくはアリルを表
し、Ｒ2 およびＲ3 はＨ、Ｃ1-6 アルキル（これは鎖中
にＯもしくはＳ原子を含んでもよい）、Ｃ3-7 シクロア
ルキル、ＣＨ2 −ＣＯＯ−（Ｃ1-5 アルキル）、フェニ
ルを表し、またはＲ2 およびＲ3 が両者で−（ＣＨ2)4
−、−（ＣＨ2)5 −または 【化２７】 を表し、Ｒ4 はＣＮ、ＣＯＮＨ2 を表し、Ｒ5 はＨ、Ｃ
Ｈ3 、Ｃ2 Ｈ5 を表し、Ｒ6 はＨ、ＣＨ3 を表し、Ｘは
ＯまたはＳを表す。 【０００３】もし式Ｉの化合物が不斉炭素原子を含むな
らば、これら化合物はそれらの個々のエナンチオマーま
たはその混合物の形で存在し得る。もし置換基Ｒ1 ない
しＲ6 が炭化水素鎖を含むならば、これらは直鎖または
分枝でよく、そして相互に同一または異なってもよい。
４までの特に３までの炭素原子が好ましい。アリール基
中の好ましいアルキル置換基はＣＨ3 である。ハロゲン
はフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味する。アリー
ル基の置換基は同じでも異なってもよい。ＣＦ3 、Ｃ
Ｎ、ＮＯ2 、（ＣＨ3)2 ＮＣＨ2 、フェニルおよびＣ
1-5 アルキルは一般に１回だけ存在する。もしアリール
がキノリル基を表すならば、８−キノリニルが好まし
い。式Ｉの化合物の大部分は新規であり、公知の態様で
製造される。 【０００４】１．式 アリール−Ｘ−Ｑ−ＣＯＹ （II） （式中、アリール、ＸおよびＱは前記に同じであり、Ｙ
は脱離基、例えばハロゲン、好ましくは塩素、Ｏ−アル
キル、ＯＨ、アシル）の化合物と、式 【化２８】 （式中、Ｒ1 ないしＲ4 は前記に同じ。）の化合物との
ＨＹの脱離を伴う反応。この反応は、好ましくは不活性
溶媒、例えば塩化メチレン、トルエン、アセトニトリ
ル、エーテル中、または溶媒混合物中、室温と反応混合
物の沸点との間の温度において実施されるが、この反応
はＨＹ結合剤、例えばもしＨＹがＨＣｌのような酸を表
すならば塩基、またはもしＨＹが水を表すならばジシク
ロヘキシルカルボジイミドまたはカルボニルジイミダゾ
ールによって促進される。出発原料は既知であるか、ま
たは慣用方法によって容易に製造し得る。このためＹ＝
ＯＨである式IIの化合物は、例えば対応するフェノール
もしくはチオフェノール（アリール−ＸＨ）を塩基の存
在下２−ブロムプロピオン酸エチルと反応させ、そして
後でエステルを加水分解することによって製造し得る。
このようにして得られたカルボキシル酸から、例えばチ
オニルクロライドを反応させることにより式IIの対応す
るカルボキシル酸クロライドが生成する。α−アミノ酸
ニトリル（III 、Ｒ4 ＝ＣＮ）は、対応するケトンもし
くはアルデヒドと、ＮａＣＮおよび水中のＮＨ4 Ｃｌか
らストレッカー合成（フーベンワイル、 Vol. VIII、 2
74 (1952））によって製造することができる。このα−
アミノ酸アミド（III 、Ｒ4 ＝ＣＯＮＨ2 ）は対応する
ニトリルから部分加水分解によって得られる。 【０００５】２．式 アリール−ＸＭ （IV） （式中、アリールおよびＸは前記に同じであり、Ｍは水
素またはアルカリ金属カチオンを表す。）の化合物と、
式 【化２９】（式中、Ｒ1 ないしＲ4 は前記に同じであり、Ｚはハロ
ゲンまたはアリールスルホニルオキシ基を表す。）の化
合物との反応。この反応は不活性極性溶媒中で実施され
る。もしＭ＝Ｈであれば塩基が添加される。Ｍ＝Ｋもし
くはＮａである化合物IVが生成される条件が好ましい。
好ましいＺの定義は臭素およびＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ4 −ＳＯ
3 であり、好ましい溶媒はアセトニトリルである。反応
は上昇温度、例えば還流温度で実施される。適当な塩基
は、例えばアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化
物、およびトリエチルアミンのような十分に塩基性アミ
ンを含む。Ｒ2 ないしＲ6 の定義に応じ、１個または２
個の不斉中心を持った式Ｉの化合物が存在する。異性体
はもし望むならば慣用方法によって分離するか、または
光学活性出発物質を使用して直接合成することができ
る。 【０００６】 【化３０】 【０００７】アルキルは好ましくはメチルまたはエチル
である。同様な工程は式Ｖの化学活性出発物質へ導く。
この場合は式Ｖの他の化学活性化合物も得られる。 【０００８】 【化３１】 【０００９】式Ｉの化合物は植物病原性カビに対して殺
カビ効果を有する。それらは特にイネのカビ病に対して
特に使用することができる。新規化合物は一部は除草剤
（ジクロルプロップ、２，４−ＤＢ）から誘導される
が、それらは植物によって驚くほどよく耐えられる。使
用のため、式Ｉの化合物は通常の製剤を製造するため慣
用の賦形剤および／または担体と処理され、使用のため
適量の水でスプレー液の形に希釈される。この種の製剤
は、例えば乳化性および可溶性濃厚物、湿潤粉、粉剤お
よび顆粒を含み、活性物質８０重量％までを含有し得
る。 【００１０】 【発明の実施の形態】 フォーミュレーション例： １．乳化性濃厚液 本発明による活性物質 ５．０重量部 エポキシ化植物油 ３．４重量部 ポリグリコールエーテルとアルキルアリール スルホン酸カルシウムの混合乳化剤 １３．４重量部 ジメチルホルムアミド ４０．０重量部 キシレン ３８．２重量部 成分を混合し、施用のため水で活性物質濃度０．０１な
いし０．１重量％となるように希釈する。湿潤粉 本発明による活性物質 １０重量部 脂肪アルコールスルホン酸ナトリウム ３重量部 ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド 縮合物の塩 ５重量部 エオリン ８２重量部 本発明による活性物質を熱帯条件下でイモチ病に感染し
た古い列の間の苗の２列（ＩおよびII）を播種後４１
日、４５日および４９日に活性物質の特定量を含有する
スプレー液で処理した。水のみで処理した対照を比較に
用いた。結果を最後のスプレー後６、８、１０および１
３日に格づけした（罹病した植物の％）。本発明による
化合物はイモチ病に対して高度に有効であり、植物によ
りよく耐えられることが証明された。 【００１１】そのほかのテストを以後記載する。イネのイモチ病に対する効果 Ａ．葉処理 イネを最初繁殖皿に育成した。それらへ問題の活性物質
１０００、５００または２５０ppm を含有するエマルジ
ョンまたは懸濁液を濡れるまでスプレーした。処理２日
後繁殖皿を感染した植物の間に野外で５ないし６日放置
し、感染させた。５ないし８日後観察を評価した。 Ｂ．土壌処理 イネ植物を最初フラワーポットに育成した。特性した活
性化合物５００ppm を含有するエマルジョンまたは懸濁
液を根の上に注いだ。処置２日後ポットを野外で感染が
発生するのを許容するためにイモチ病に感染したイネ植
物の間に４ないし６日放置した。結果を感染５ないし７
日後に評価した。観察を１ないし３に格づけした。 １：罹病なし ２：僅かに罹病 ３：無処置対照と同様に罹病 表中に与えた数値は３回テストと異なった時に行ったい
くつかの格づけの平均値である。 Ｃ．水面下の施用（水中施用） イネ植物を土を充填したバケツに移植した。水を土が全
部かくれるまで加えた。活性物質８または４または２kg
／ha施用に相当する量を懸濁液またはエマルジョンの形
で加えた。処理２日後テスト植物を野外で感染したイネ
植物の間に放置し、実験中感染へ露出し続けた。結果は
未処置対照に罹病発生後１日に評価し、そして評価は４
ないし５回実施した（各物質について３実験）。評価は
ＡおよびＢと同じである。表中の数値は３実験といくつ
かの格づけからの平均値である。 【００１２】 【表１】【００１３】実施例１２−（２，４−ジクロルフェノキシ）−プロピオン酸−
Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピル）−アミド 【化３２】 ３−アミノ−３−シアノペンタン２．２ｇとトリエチル
アミン２．４ｇとを塩化メチレン１００mlに溶かす。２
−（２，４−ジクロルフェノキシ）−プロピオン酸クロ
ライド５．１ｇを加え、混合物を一夜室温でかきまぜ
る。溶液を水および炭酸水素ナトリウム溶液で抽出し、
乾燥し、蒸発乾固する。得られる残渣は褐色の粘ちょう
な油６．３ｇ（理論の９６％）よりなり、ジイソプロピ
ルエーテルとかきまぜる時結晶化する。 収量：白色固体４．９ｇ（理論の７４％） m.p.：１００−１０２℃ 構造は分光分析によって確認した。 【００１４】 【表２】 分析値： Ｃ15Ｈ13Ｃl2Ｎ2 Ｏ2 分子量＝３２９．２３ Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ 実験値： ５４．５８ ５．５４ ２１．０６ ８．３５ 計算値： ５４．７２ ５．５１ ２１．５４ ８．５１ 【００１５】実施例２２−（４−メチルチオフェニルオキシ）−プロピオン酸
−Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−ア
ミド 【化３３】 ２−ブロムプロピオン酸−Ｎ−（１−シアノ−１，２−
ジメチル−プロピル）−アミド（実施例５ａと同様に製
造）２．５ｇと、４−メチルメルカプトフェノール１．
４ｇとをメチルイソブチルケトン５０mlに溶かす。炭酸
カリウム１．５ｇを添加した後、混合物を８０℃で３時
間かきまぜる。溶液を吸引濾過し、蒸発乾固する。褐色
の油２．８ｇ（９１．５％）が得られ、それはジイソプ
ロピルエーテルとかきまぜる時結晶化する。m.p.８３−
８６℃ 【００１６】 【表３】 分析値： Ｃ16Ｈ22Ｎ2 Ｏ2 Ｓ 分子量＝３０６．４３ Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ 実験値： ６２．４８ ７．２４ ９．２３ １０．３４ 計算値： ６２．７１ ７．２４ ９．１４ １０．４６ 【００１７】構造は分光分析によって確認した。 【００１８】実施例３２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−プロピオ
ン酸−Ｎ−（３−シアノペンチル−３）−アミド ２−アミノ−２−エチルブチロニトリル４．４ｇ（０．
０３９モル）と、トリエチルアミン４．６ｇ（０．０４
６モル）とを塩化メチレンに溶解し、２−（４−クロル
−２−メチルフェノキシ）−プロピオン酸クロライド
９．０ｇ（０．０３９モル）をかきまぜながら滴下す
る。混合物は発熱する。それを加熱することなくさらに
３時間かきまぜ、水および重炭酸ナトリウム溶液で順次
抽出し、乾燥し、蒸発する。得られる残渣は褐色の油
（１０．８ｇ）よりなり、イソプロピルエーテルとかき
まぜる時結晶化する。生成物を吸引濾過し、乾燥する。 収量：白色固体１０．６ｇ（理論の８８％） m.p.：１２５−１２６℃ 元素分析およびＮＭＲスペクトルは与えられた式を確認
する。 【００１９】実施例４２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−プロピオ
ン酸−Ｎ−（２−シアノ−３−メチルブチル−２）−ア
ミド 実施例３と同様に、２−アミノ−２，３−ジメチルブチ
ロニトリルの等モル量から標題化合物が得られる。 収率：理論の７６％； m.p.：９７−９９℃ 生成物は褐色の油として最初得られる。それは４種の異
性体からなる。混合物は冷エーテルでの段階的沈澱によ
って３分画に分割できる。油１１．１ｇから、 分画Ｉ : 白色固体１．８ｇ； m.p. １１７−１１８℃ 分画II : 褐色固体１．８ｇ； m.p. ９４− ９６℃ 分画III: 残りの赤色油（クロマトグラフィーにより生成）５．６ｇ が得られる。ＮＭＲ分光分析は分画ＩおよびIIにエナン
チオマーの対が富むことを指示する。 分画Ｉ : エナンチオマー対Ｉ：エナンチオマー対II＝
８９：１１（ジアステレオマー比） 分画II : エナンチオマー対Ｉ：エナンチオマー対II＝
２６：７４ エネンチオマーの対は分画を再結晶することによってさ
らに濃縮することができる。 【００２０】以上の実施例に従って下記式の下記化合物
が得られる。 【化３４】 【００２１】 【表４】【００２２】実施例５２−（４−クロルフェニルチオ）−プロピオン酸−Ｎ−
（１−エチル−１−シアノプロピル）−アミド ａ）２−ブロムプロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−
シアノプロピル）−アミド 【化３５】 ２−アミノ−２−シアノ−ｎ−ペンタン３６．５ｇを塩
化メチレン１００mlに溶かし、塩化メチレン２８０ml中
の２−ブロムプロピオン酸無水物８８．４ｇ（０．３２
５モル）へかきまぜながら４０分を要して滴下する。一
夜かきまぜた後、溶液を水および重炭酸ナトリウム溶液
で抽出し、乾燥し、蒸発する。残留する油を少量のエー
テルでこねると生成物が結晶化する。 m.p.８５−８７℃ 収量６１．２ｇ（理論の７６．５％） 【００２３】ｂ） 【化３６】 ４−クロルチオフェノール５．８ｇ（０．０４モル）を
メチルイソブチルケトン１５０ml中で炭酸カリウム１
２．２ｇと９０℃で１０分間かきまぜる。２−ブロムプ
ロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピル）
−アミド９．９ｇを得られる懸濁液へかきまぜながら加
え、混合物を約９０℃でさらに５時間かきまぜる。溶液
を濾過し、水、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液および水で順
次抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発する。少量
のエーテルとかきまぜる時褐色結晶性固体に固化する褐
色の油が得られる。 m.p.１０８−１１０℃ 収量：７．２ｇ（理論の５８．１％） 【００２４】 【表５】 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｃｌ％ Ｓ％ 計算値： ５７．９６ ６．１６ ９．０１ １１．４ １０．３２ 実験値： ５７．７７ ６．３５ ８．８６ １１．３２ １０．２８ 【００２５】上の実施例に従って下記化合物も得られ
る。 【化３７】 m.p.１０６−１０９℃ 【００２６】実施例６（＋）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピ
ル）−アミド ａ）（−）−０−（４−メチルフェニルスルホニル）−
乳酸メチル トリエチルアミン２６．９ｇをトルエン１６０ml中のＳ
−（−）−乳酸メチル２５．２ｇおよびｐ−トルエンス
ルホン酸クロライド４６．１ｇの溶液へ滴下する。混合
物を一夜かきまぜ、沈澱を吸引濾過により除去する。ト
ルエン溶液を希塩酸および水で抽出し、硫酸ナトリウム
で乾燥し、蒸発する。無色の油５５．９ｇが得られ、真
空蒸留によって精製する。 B.p. ０．２：１４８−１５２℃ 〔α〕D 24：−５０．１°（エタノール） 収量：４３．５ｇ（理論の７０％） 【００２７】ｂ）（＋）−（４−クロル−２−メチルフ
ェノキシ）−プロピオン酸メチル Ｓ−（−）−０−（４−メチルフェニルスルホニル）−
乳酸メチル４１．９ｇと、４−クロル−２−メチルフェ
ノール２３．１ｇとをアセトニトリル１００mlに溶か
し、炭酸カリウム５０ｇを加え、混合物をかきまぜなが
ら１０時間還流する。溶液を吸引濾過し、蒸発する。残
渣をトルエンへ取り、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液で抽出
し、乾燥し、蒸発により濃縮する。赤色液体３２．２ｇ
が得られる（理論の８７％）。 ｃ）（＋）−４−クロル−２−メチルフェノキシプロピ
オン酸 ｂ）で得た粗生成物（３２．２ｇ）をアセトン１００ml
に溶かす。水３０ml中ＮａＯＨ６．８ｇの溶液をかきま
ぜながらそして氷で冷却しながら滴下する。一夜かきま
ぜた後、混合物を水で希釈し、塩化メチレンで抽出す
る。水溶液を濃塩酸で酸性化し、沈澱した生成物を塩化
メチレンで抽出する。塩化メチレン溶液を分離し、蒸発
する。油状の残渣が得られ、それは直ちに固化する。 m.p. ６２−７２℃（粘土へ押し付けた） 〔α〕D 24：＋１４．１°（エタノール） 収量：２７．７ｇ（理論の９１％） 【００２８】ｄ）（−）−４−クロル−２−メチルフェ
ノキシプロピオン酸クロライド （＋）−４−クロル−２−メチルフェノキシプロピオン
酸２７．２ｇと、チオニルクロライド３０．２ｇとをト
ルエン１００mlとともに１００℃で３時間かきまぜる。
溶液を真空蒸発する。褐色の油２９．６ｇが得られ、こ
れは精製することなく反応させる。 ｅ）（＋）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキ
シ）−プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプ
ロピル）−アミド ｄ）からの粗生成物８．４ｇをトルエン１００mlに溶解
した３−アミノ−３−シアノ−ｎ−ペンテン４ｇとトリ
エチルアミン４．４ｇへかきまぜながら−２０℃ないし
−３０℃において滴下する。混合物を次に室温で３時間
かきまぜ、水で抽出し、溶液を蒸発する。油状の残渣
（８．８ｇ）をジイソプロピルエーテルとかきまぜると
結晶性生成物が沈澱し、分離する。 収量：２．８ｇ（理論の２５％） m.p. ９８−１００℃ 〔α〕D 22：＋９．１°（エタノール） 【００２９】実施例７（−）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピ
ル）−アミド ａ）（＋）−２−ブロムプロピオン酸エチル Ｓ−（−）−乳酸エチル４７．２ｇを塩化メチレン３０
０mlに溶かす。三臭化リン１０８ｇを滴下する。反応は
発熱反応である。室温で一夜かきまぜた後、混合物を氷
上に注ぎ、水とかきまぜる。塩化メチレン溶液を重炭酸
ナトリウム溶液で抽出し、乾燥し、蒸発する。残渣は蒸
留する。 収量：無色油３３．８ｇ（理論の４７％） B.p. ２５mbar ５５−５６℃ ｂ）（−）−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）プ
ロピオン酸エチル ａ）の生成物（３３．８ｇ）と、４−クロル−２−メチ
ルフェノール２６．７ｇとをトルエン３００mlに溶か
し、Ｋ2 ＣＯ3 ５２ｇを添加した後かきまぜながら１０
時間還流する。溶液を吸引濾過し、ＩＮ水酸化ナトリウ
ム溶液で２回抽出し、乾燥し、蒸発する。透明な液体３
４．３ｇ（理論の７６％）が得られる。 〔α〕D 22：−１４．４６°（エタノール） 【００３０】ｃ）（−）−（４−クロル−２−メチルフ
ェノキシ）−プロピオン酸（（−）−ＣＭＰＰ） ｂ）において得られたエステルの加水分解を実施例６
ｃ）のように実施する。（−）−（４−クロル−２−メ
チルフェノキシ）−プロピオン酸エチル２４．２ｇから
（−）−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−プロ
ピオン酸１９．７ｇ（理論の９２％）が得られる。 m.p. ６９−７５℃ 〔α〕D 22：−９．６７９°（エタノール） ｄ）（＋）−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸クロライド（（＋）−ＣＭＰＰ−クロライ
ド） ７ｃ）に記載の酸を実施例６ｄ）と同様に前記酸クロラ
イドへ変換し、精製することなくさらに処理する。
（−）−ＣＭＰＰ８．６ｇから、（＋）−ＣＭＰＰクロ
ライド８．４ｇが褐色の油として得られる（理論の９０
％）。 〔α〕D 22：＋４．４８６（ＣＣｌ4 ） 【００３１】ｅ）（−）−２−（４−クロル−２−メチ
ルフェノキシ）−プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１
−シアノプロピル）−アミド （＋）−ＣＭＰＰクロライドを実施例６ｅ）のように３
−アミノ−３−シアノ−ｎ−ペンテンと反応させる。
（−）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピ
ル）−アミド３ｇが（＋）−ＣＭＰＰクロライド８ｇか
ら得られる（理論の２８％）。 m.p. ９８−１００℃ 〔α〕D 22：−８．５８４°（エタノール） 右旋性フェノキシプロピオン酸アミド製造の変形例を
（＋）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピ
ル）−アミドを例にとって以下に記載する。 【００３２】実施例８ （＋）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピ
ル）−アミド ａ）（＋）−０−（４−メチルフェニルスルホニル）−
乳酸クロライド （−）−０−（４−メチルフェニルスルホニル）−乳酸
１７．９ｇ（Helv. Chim. Acta 65／1240 (1982））お
よびチオニルクロライド１３ｇを９５−１００℃におい
て３時間かきまぜる。生成物を減圧下蒸発し、脱気す
る。褐色の油１９．２ｇ（理論の１００％）が得られ
る。 ｂ）（−）−０−（４−メチルフェニルスルホニル）−
乳酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピル）−アミ
ド ８ａ）からの粗生成物１８．８ｇをトルエン２００ml中
の３−アミノ−３−シアノ−ｎ−ペンタン８ｇおよびト
リエチルアミン８．８ｇの溶液へ−２０ないし−３０℃
で滴下する。混合物を−２０℃で３時間、そして室温で
一夜かきまぜる。溶液を水で抽出し、蒸発する。褐色透
明な油２３．４ｇ（理論の９６％）が得られ、ジイソプ
ロピルエーテルとかきまぜることにより結晶化する。 m.p. ５７−６０℃ 〔α〕D 22：＋４０．４°（エタノール） 収量：８．４ｇ（理論の３４％） 【００３３】ｃ）（＋）−２−（４−クロル−２−メチ
ルフェノキシ）−プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１
−シアノプロピル）−アミド （−）−０−（４−メチルフェニルスルホニル）−乳酸
−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピル）−アミド
４．７ｇと４−クロル−２−メチルフェノール２ｇとを
トルエン１００mlに溶かす。炭酸カリウム粉末４．５ｇ
を加え、混合物をかきまぜながら１２時間還流する。溶
液を吸引濾過し、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液で抽出し、
蒸発する。黄色の油３．１ｇ（理論の７２％）が得ら
れ、ジイソプロピルエーテルとかきまぜる時結晶化す
る。白色の結晶性固体２．２ｇ（理論の５１％）が得ら
れる。 m.p. ９７−９９℃ 〔α〕D 22：＋１１．９４°（エタノール） 【００３４】実施例６ないし８に従って、以下の化合物
の右旋性および左旋性エナンチオマーが製造される。 【化３８】 【００３５】実施例９ 〔α〕D 22＝９．１°（エタノール） 油、ジアステレオマーの混合物 実施例１０ 〔α〕D 22＝−７．６５°（エタノール） 【００３６】 【表６】【００３７】 【表７】【００３８】 【表８】【００３９】 【表９】【００４０】 【表１０】【００４１】 【表１１】【００４２】 【表１２】【００４３】 【表１３】【００４４】 【表１４】【００４５】 【表１５】 【００４６】 【表１６】【００４７】 【表１７】 【００４８】 【表１８】【００４９】 【表１９】 【００５０】 【表２０】 【００５１】 【表２１】 【００５２】 【表２２】【００５３】 【表２３】【００５４】 【表２４】 【００５５】 【表２５】【００５６】 【表２６】 【００５７】 【表２７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 323/51 Ｃ０７Ｃ 323/51 Ｃ０７Ｄ 213/64 Ｃ０７Ｄ 213/64 213/65 213/65 213/68 213/68 // Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 エーリッヒ、ラダッツ コロンビア国カリ、カレラ １オーイ ー、５／265 (56)参考文献 特開 昭63−132867（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−73743（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 255/24 A01N 37/40 A01N 43/40 A01N 43/42 C07C 317/22 C07C 323/51 C07D 213/64 C07D 213/65 C07D 213/68 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 １．下記式の化合物： 【化１】 〔式中、アリールは、未置換か、またはＣ１−５アルキ
    ル、Ｃ１−５アルコキシ、Ｃ１−５アルキル−ＳＯ
    ｎ（ｎ＝０、１もしくは２）、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＦ
    ３、ＣＮ、ＣＨ３ＯＣＨ２、（ＣＨ３）２ＮＣＨ２、Ｃ
    ＯＯアルキル、ＣＯＮＨ２もしくはフェニルによりモノ
    ーないしトリ置換されたフェニル基か、１−もしくは２
    −ナフチル基か、場合により塩素置換された２−、３−
    もしくは４−ピリジル基か、ピリミジル基か、またはキ
    ノリル基を表わし、Ｑは 【化２】を表わし、 Ｒ１はＨ、Ｃ１−５アルキルもしくはアリルを表わし、 Ｒ２およびＲ３はＨ、Ｃ１−６アルキル（これは鎖中に
    ＯもしくはＳ原子を含んでもよい）、Ｃ３−７シクロア
    ルキル、ＣＨ２−ＣＯＯ−（Ｃ１−５アルキル）、フェ
    ニルを表わすか、Ｒ２およびＲ３が両者で−（ＣＨ２）
    ４−、−（ＣＨ２）５−または 【化３】 を表わし、 Ｒ４はＣＮ、ＣＯＮＨ２を表わし、 Ｒ５はＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５を表わし、 Ｒ６はＨ、ＣＨ３を表わし、 ＸはＯまたはＳを表わす。〕またはそのラセミ体もしく
    は光学異性体混合物の形または純粋なエナンチオマーも
    しくはジアステレオマーの形と、慣用の賦形剤および／
    担体を含有することを特徴とするイネのイモチ病防御
    剤。 ２．下記式の化合物： 【化２２】 〔式中、アリールは、未置換か、またはＣ１−５アルキ
    ル、Ｃ１−５アルコキシ、Ｃ１−５アルキル−ＳＯ
    ｎ（ｎ＝０、１もしくは２）、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＦ
    ３、ＣＮ、ＣＨ３ＯＣＨ２、（ＣＨ３）２ＮＣＨ２、Ｃ
    ＯＯアルキル、ＣＯＮＨ２もしくはフェニルによりモノ
    ーないしトリ置換されたフェニル基か、１−もしくは２
    −ナフチル基か、場合により塩素置換された２−、３−
    もしくは４−ピリジル基か、ピリミジル基か、またはキ
    ノリル基を表わし、Ｑは 【化２３】 を表わし、 Ｒ１はＨ、Ｃ１−５アルキルもしくはアリルを表わし、 Ｒ２およびＲ３はＨ、Ｃ１−５アルキル（これは鎖中に
    ＯもしくはＳ原子を含んでもよい）、Ｃ３−７シクロア
    ルキル、ＣＨ２−ＣＯＯ−（Ｃ１−５アルキル）、フェ
    ニルを表わすか、Ｒ２およびＲ３が両者で−（ＣＨ２）
    ４−、−（ＣＨ２）５−または 【化２４】 を表わし、 Ｒ４はＣＮ、ＣＯＮＨ２を表わし、 Ｒ５はＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５を表わし、 Ｒ６はＨ、ＣＨ３を表わし、 ＸはＯまたはＳを表わす。〕またはそのラセミ体もしく
    は光学異性体混合物の形または純粋なエナンチオマーも
    しくはジアステレオマーの形の、慣用の賦形剤および／
    担体を含有することを特徴とするイネのイモチ病防御へ
    の使用方法。
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