PT85616B - Processo para a preparacao de derivados de acidos ariloxicarboxilicos e de composicoes fungicidas que os contem - Google Patents

Processo para a preparacao de derivados de acidos ariloxicarboxilicos e de composicoes fungicidas que os contem Download PDF

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Description

Memória Descritiva
A invenção refere-se a novas composições para o combate de fungos fitopatogenicos, novas substâncias activas para estas composições e aos processos para a preparação das substancias activas.
Os compostos utilizáveis nas novas composições fungicidas correspondem a fórmula I
Arilo - X - Q - CON -
R3 (I),
Na fórmula I e nas fórmulas seguintes, arilo significa um radical fenilo não substituído ou mono-substituido, di-substituido ou tri-substituído por alquilo em C^-Cg, alcoxi em Cj-Cg, alquilo em Cj~C5*“so n (n - 0, 1 ou 2), halogéneo, N02, CFg, cn, CH3OCH2, (CH3)2NCH2, COOAlquilo, CONH2 ou fenilo, um radical 1-naftilo ou 2-naftilo, um radical 2~piridilo, 3-piridilo ou 4-piridilo eventualmente substituído por cloro, um radical piriftidilo ou um radical quinolilo;
Q representa um radical de fórmula
P
- C - (Cíí2^m“ “ O'! ou 2)
I R5
Rj. significa H, alquilo em C^-Cg, alilo;
R2 e R3 significam H, alquilo em C^-Cg (que também pode conter um átomo de 0 ou de S na cadeia), ciclo-alquilo em C3~C^, GH2-COO-(alquilo em G^-Cg), feailo, ou
R2 e R3 em conjunto podem também significar um grupo de fórmula -(CH2)4-, -(CH2)g-,
-CH-(CH9)
I
CH3
R^ significa CN, CONH2;
R5 significa H, CH3, C2Hg;
Rg significa H, CH3; e
- 2 significa 0 ou S
Sempre que os compostos da formula I contenham átomos de C assimétricos, estes compostos podem encontrar-se sob a forma dos enantiómeros individuais ou d as suas misturas.
Sempre que os substituintes R^, ^3*
R^, R^ e Rg contenham cadeias de hidrocarbonetos, estes podem ser de cadeia linear ou ramificada e iguais ou diferentes uns dos outros, São preferidos as cadeias com até quatro, em especial até trés átomos de C. Como substituinte alquilo do radical arilo, prefere-se CH3. Halogéneo significa flúor,cloro, bromo ou iodo sendo preferidos cloro e flúor. Os substituintes do radical arilo podem ser iguais ou diferentes. Os grupos CF3, CN, NO2 (CH3) 2NCH2, fenilo e alquilo em Cj-Cg-SO , em geral, estão presentes apenas uma vez. Se arilo significar um grupo quinolino, então trata-se, de preferência, de 8-quinolilo.
A maior parte dos compostos da fórmula I são novos: preparam-se de acordo com uma maneira de proceder corrente e em si conhecida:
1. Reacção de compostos da fórmula
Arilo - X - Q - COY (II), na qual
Arilo, X e Q tem as significações acima mencionadas e Y β um grupo de saída (leaving group), por exemplo, halogéneo (de preferência, cloro), DAlquilo, OH ou acilo, com um composto da fórmula
HN - C - R3 (III), na qual os símbolos R^# Rg, R-j e R4 tem as significações acima mencionadas, com libertação de HY.
A reacção realiza-se# de preferencia, no seio de um dissolvente inerte, por exemplo# cloreto de metileno, tolueno, acetonitrilo, um éter ou no seio de uma mistura destes dissolventes a temperaturas compreendidas entre a temperatura ambiente e a temperatura de ebulição da mistura reaccional, em que um agente de ligação de HY facilita a reacção, por exemplo# uma base, se HY for um ácido como HC1. diciclo-hexil-carbodiimida ou carbonil-diimidazol, se HY for água.
As substâncias de partida são conhecidas ou podem preparar-se facilmente procedendo de acordo com processos conhecidos. Assim, por exemplo# podem obter-se compostos de fórmula II, em que Y - OH, por exemplo, por reacção de correspondentes fenóis ou tiofenóis# Arilo-XH com 2-bromopropionato de etilo, em presença de uma base e subsequente hidrólise do éster. A partir dos ácidos carboxílicos assim obtidos# prepararam-se, por exemplo, por reacção com cloreto de tionilo, os correspondentes cloretos de ácido carboxílicos da fórmula II.
Os nitrilos dos α-aminoácidos (III).
em que R4 = CN, podem preparar-se de acordo com a síntese de
Strecker# a partir da correspondente cetona ou aldeído# NaCN e NH4C1, no seio de água (Houben-Weyl, Vol. VIII# página 274 e seguintes, (1952)). Obtem-se as amidas de a-aminoácidos (III, R4 = CONHg) a partir dos correspondentes nitrilos# por
- 4 hidrólise parcial
2. Reacção de um composto da fórmula
Arilo - XM (IV), na qual
Arilo e X tem as significações acima referidas e M significa hidrogénio ou um catião de metal alcalino, com um composto da fórmula *1 p2
Z - Q - CON C - R3 (V), na qual os símbolos Rp R2, R3, R4 e Q tem as significações acima mencionadas e Z representa um átomo de halogénio ou um grupo aril-sulfoniloxi.
A reacção realiza-se no seio de um dissol vente polar inerte. Se Μ = H, adiciona-se uma base. Preferem-se as condições sob as quais se forma um composto da fórmula IV, em que Μ = K ou Na.
A significação preferida de Z é bromo e CH^-CgH^-SO^- e, como dissolvente preferido, serve acetonitrilo. A reacção realiza-se a quente, por exemplo, a temperatura de refluxo. Como bases, podem utilizar-se, por exemplo, carbonatos de metais alcalinos, hidróxidos de metais alcalinos e, eventualmente, também aminas suficientemente básicas, por exemplo, trietilamina.
De acordo com as significações dos símbolos R2, R3, R^, Rg e Rg, os compostos da fórmula I podem ter ikm ou dois centros de assimetria. Os isómeros podem separar- 5 -se de acordo com métodos usuais, caso assim se pretenda, ou ser sintetizados directamente com utilização de produtos de partida opticamente activos.
HO-C H-COCAlquilo
Ar-OH ( + ) pbr3
CH
I*3
Br-C H-COC Alquile ( + )
Ar-O-C*H-COQ Alquilo (-)
NaOH; HCl
V
CH_
I *
Ar-O-C H-COOH ( + )
SOCl^ OU
C1-CO-CO-C1
V
CH_ O *3
Ar-O-C H-C (-) · \1
NaOH; HCl 'r
CHí*3
Ar-O-C H-COOH
SOCI2 ou
C1-CO-CO-C1
CH_ O
I*3
Ar-O-C H-C ( + ) XC1 (II)> Forma-(-) (II),
Fcrma-(+)
Alquilo significa,de preferência,metilo ou etilo.
Operações de preparação semelhantes originam produtos de partida opticamente activos da fórmula V; também neste caso se podem obter outros compostos opticamente activos da fórmula V,de maneira correspondente,
- 7 CH
1*3
HO-C H-COO Alquilo
SO2O-C H-COO.Alquilo (-)
NaOH; HC1
CH_
1*
0-C H-Ç ( + )
HNR
(V)' Forma-(-)
Os compostos da fórmula I actuam fungitoxicamente contra fungos fitopatogénicos. Poâem ser utilizados, de maneira especial, contra doenças provocadas por fungos em arroz. Muito embora os novos compostos derivem parcialmente de herbicidas (Dichlorprop, 2,4-DB), são, surpreendentemente, bastante compatíveis com as plantas.
Para utilização, os compostos da fórmula I são processados com as substâncias auxiliares e/ou veiculares correntes, com a obtenção de composições usuais que, para utilização na prática, se diluem com as quantidades apropriadas de água, de maneira a obter-se uma caída de pulverização. Essas composições são, por exemplo, concentradas em emulsão e em solução, pós em suspensão, pós para polvilhar, grânulos, que podem conter até 80%, em peso de substância activa.
Exemplos de Formulações
1. Concentrado em Emulsão
5,0 partes em peso de substância activa de acordo com a presente invenção.
3,4 partes em peso de óleo de origem vegetal epoxidado
13,4 partes em peso de uma combinação de agentes emulsionantes obtida a partir de éteres poliglicólicos de álcool gordo e alquilaril-sulfonato de cálcio.
partes em peso de dimetil-formamida
38,2 partes em peso de xileno.
Misturam-se os componentes e, para utilização, diluem-se com água, até se obter uma concentração de substância activa compreendida entre 0.01 e 0,1% em peso.
2. Po em Suspensão partes em peso de substância activa de acordo com a presente invenção partes em peso de sulfonato de sódio de álcool gordo partes em peso de sais do produto da condensação de ácido naftaleno-sulfónico/aldeído fórmico.
partes em peso de caulino.
A acção dos compostos de acordo com a presente invenção, por exemplo, contra Piricularia, foi ensaiada em condições tropicais com arroz de sementeira. Trataram-se duas séries de arroz de sementeira (1 e II) infectado naturalmente com Piricularia, no 41°, 45° e 49° dia depois da sementeira, com caídas de pulverização que continham as quantidades pretendidas de substância activa. Como comparação, serviram controles que só foram tratados com água. A classificação realizou-se seis, oito, dez e treze dias depois da última pulverização (percentagem de plantas atacadas).
0s compostos de acordo com a presente invenção demonstram ser bastante activos contra a Piricularia e ter uma boa compatibilidade relativamente às plantas.
Spguidamente, descrevem-se alguns ensaioss
Actividade contra Piricularia em Arroz
A. Tratamento das Folhas
Colocam-se plantas de arroz em cápsulas de Pikier.
Tratam-se com emulsões ou suspensões que contém 1 000. 500 e 250 ppm da respectiva substância activa, até ficarem húmidas a escorrer. Dois dias depois do tratamento as caixas de Pikier são colocadas ao ar livre durante cinco a seis dias, entre plantas de arroz infectadas, para se provocar uma infecção. A avaliação dos resultados faz-se cinco a oito dias depois.
B. Tratamento de Solo
Cultivam-se plantas de arroz em vasos de flores. Regam-se com suspensões ou emulsões contendo 500 ppm das substâncias activas pretendidas, junto as raízes. Dois dias depois do tratamento, colocam-se os vasos durante quatro a seis dias ao ar livre entre plantas de arroz que estão acacadas por Piricularia, com o fim de provocar a infe eção. A avaliar a avaliação realiza-se cinco a sete dias depois da infecção.
A classificação realiza-se com base nas seguintes classificações de 1 até 3s
1. Ausência de ataque.
2. Pequeno ataque.
3. Ataque como os controlos não tratados.
Os valores referidos na Tabela são valores médios de três ensaios e com várias classificações decaladas ao longo do tempo.
C. Utilização Debaixo de água (Utilização Submersa)
Plantam-se plantas de arroz num balde com terra. Recobre-se a terra completamente com água. A^iciona-se uma quantidade de substância activa sob a forma de suspensão ou de emulsão que corresponda a uma quantidade de utilização de 8 ou 4 ou 2 kg/ha de ingrediente activo. Dois dias depois do tratamento, colocam-se as plantas de ensaio entre plantas de arroz atacadas, ao ar livre, e deixam-se expor à infecção durante o ensaio. A classificação começa um dia depois de se ter verificado o ataque nos controlos não tratados e realiza-se quatro a cinco vezes (três ensaios com cada substância). A avaliação faz-se como em A e 3. Os valores indicados na Tabela são valores msdios de três ensaios e várias classi ficaçSes.
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Exemplo 1
N-(l-Stil-l-cianopropil)-amida do -ácido 2-(2,4-diclorofenoxi)-propiónico
C2H5
Dissolvem—se 2, 2 gramas de 3-amino-3-cianopentano e 2,4 de trietilamina em 100 ml de cloreto de metileno. A esta solução adicionam-se 5,1 gramas de cloreto do ácido 2-(2,4-diclorofenoxi)-propiónico e agita-se a mistura reaccional à temperatura ambiente durante a noite. Sxtrai-se a solução com água e solução de hidrogenocarbonato de sódio, seca-se e eoncentra-se ate à secura. Como resíduo, obtem-se 6,3 gramas (96% da teoria) de um ólio viscoso acastanhado que cristaliza por trituração com éter diisopropílico.
Rendimento: 4,9 gramas de produto sólido branco (74% da teoria)
Ponto de fusão : 100 - 102°C.
estrutura confirmada
meio
ensaio espectroscópico.
Análise:
M = 329, 23.
Valores determinados : C 54, 53%; H 5,45%; Cl 21,06%; N 8,35%
Valores calculados : 54,72%; 5,51%; 21,54%; 8,51%.
Exemplo 2
N- (1-Ciano-l,2-dimetilpropil)-amida do ácido 2-(4-rnetiltiofenoxi)-propiónico
Dissolvem-se 2,5 gramas de N-(l-ciano-1,2-dimetilpropil)-amido do ácido 2-bromopropiónico (preparada de maneira análoga à que se descreve no Exemplo 5a) e
1,4 gramas de 2-metil-mercaptofenol em 50 ml de metil-isobutil-cetona. Depois de se adicionarem 1, 5 gramas de carbonato de potássio, agita-se a mistura reaccional a 80°C durante três horas. Separa-se por filtração sob sucção a solução e concentra-se até à secura. Obtem-se 2,8 gramas de óleo acastanhado (91,5%), que se cristaliza por trituração com éter diisopropí· lico.
Ponto de fusão : 83 - 86°C.
Análise ‘ C16a22ÍJ2° 2S M “ 306,43.
C% H% N% S%
Valores determinados 62,48; 7, 24; 9, 23; 10,34;
Valores calculados 62,71 7, 24 9,14 10,46
Confirmou-se a estrutura espectroscopicamente.
Exemplo 3
N-yA-Cjano-pentil-(3) 7 -amida do ácido 2-(4-cloro-2-metil fenoxi)-propiónico
Dissolvem-se 4,4 gramas de 2-amino-2-etil-butironitrilo (0,039 mole) de 4,6 gramas de trietilamina (0,046 mole) em cloreto de metileno. Sob agitação, adicionam-se 9,0 gramas de cloreto do ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico (0,039 mole). Aquece-se ligeiramente a mistura reaccional. Catinua a agitar-se durante três horas sem aquecer, lava-se sucessivamente com água e solução de bicarbonato de sódio, seca-se e evapora-se até à secura. Como resíduo, obtem-se um óleo castanho (10,8 gramas), que cristaliza por trituração com éter isopropílico. Separa-se por filtração sob sucção o produto e seca-se.
Rendimento : 10,6 gramas (88% da teoria) de produto sólido branco.
Ponto de fusão í 125 - 126°C
A análise elementar e o espectro de ressonância magnética nuclear confirma a fórmula indicada.
Exemplo 4
N-/*2-C-iano-3-metilbutil-(2) 7-amida do ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico
Procedendo de maneira análoga â que se descreveu no Exemplo 3, obtem-se o composto indicado em título, a partir de quantidades equimolares de 2-amino-2,3-dimetil-butironitrilo.
Rendimento : 76% da teoria
Ponto de fusão : 97 - 99°C.
produto precipita primeiramente sob a forma de óleo castanho. Consiste em quatro isómeros. A mistura pode separar-se por precipitação fraccionada com éter frio, em três fracções.
A partir de 11,1 gramas de óleo, obtem-se
Fracção I
Fracção II
Fracção III
1,8 gramas de sólido branco fusão s 117 - 118°C)>
(ponto de
1,8 gramas de sólido acastanhado de fusão s 94 - 96°C);
(ponto s 5,6 gramas de óleo avermelhado (purifica-se por cromatografia).
espectro de ressonância magnética nuclear mostra um enriquecimento no par de enantiómeros, nas
Fracções I e II í
Fracção I Par de enantiómeros I para o par de enantiómeros II, 89 s 11 (proporção dos diastereómeros) ;
Fracção II Par de enantiómeros I para o par de enantiómeros II, 26 74.
Por recristalização das fracções, podem enriquecer-se ainda mais os pares de enantiómeros.
Procedendo de maneira correspondente aos Exemplos anteriores, obtem-se os seguintes compostos de fórmula
- .18 -
ÇH3 ?2 . Ç _r3 E4
Tabela I
R3 R]_ R4 Fp . [°C]
1 CH2 C2H5 C2H5 H CN
2 CH(CH3) i-c3H7 CH3 H CONH
3 CH2 i-c3H7 ch3 H CONH
4 CH2 Í-C3H7 CH3 H CN
5 CH(CH3) n-C3 H7 CH3 H CN
6 CH(CH3) C2H5 CH3 H CN
7 CH(CH3) n-C3H7 CH3 H CONH
8 CH(CH3) n-C5Hn CH_ □ H CN
9 CH(CH3) -(ch2)5 H CN
10 CH2 -(ch 2)5 H CN
11 CH2 1-Ο3Η7 ch3 CH3 CN
12 CH(CH3) Í-c 3 H7 ch3 CH3 CN
13 CH(CH3 -(ch 2)4- H CN
14 CH(CH_) —CH—(CH_). H CN
86-88
108-111
105-1C7
102-1C3
71-75
86-87
100-1C2
134-136
118-120 óleo
143-146
121-127
Exemplo 5
N- (1-etil-l-cianopropil) -amida do ácido 2- (4-clorofeniltio)
-propiónico
a)
N-(1-Etil-l-cianopropil)-amidado ácido 2-bromopropiónico
A 88,4 gramas de anidrido do ácido 2-bromopropiónico (0,325 mole) em 280 ml de cloreto de metileno, adicionam-se gota a gota, sob arrefecimento com banho de gelo,
36,5 gramas de 2-amino-2-ciano-n-pentano em 110 ml de cloreto de metileno, durante quarente minutos, sob agitação. Depois de se agitar durante a noite, extrai-se a solução com água e com solução de bicarbonato de sódio, seca-se e concentra-se até à secura, Tritura-se o óleo que assim se obtem com uma pequena quantidade de éter, separando-se o produto de cristalização.
Ponto de fusão s 85 - 87°C.
Rendimento : 61,2 gramas (76,5% da teoria).
b)
CH_ CoHc
CN
Agitam-se, a temperatura de 90°C durante dez minutos, 5,8 gramas de 4-clorotiofenol (0,04 mole) em 150 ml de metil-isobutilcetona com 12,2 gramas de carbonato de potássio. Â solução assim obtida, adicionam-se, sob agitação, 9,9 gramas de N-(l-etil-l-cianopropil)-amida do ácido 2-bromopropiónico e agita-se a mistura reaccional a cerca de 90°C durante cinco horas. Filtra-se a solução, lava-se sucessivamente com água, com lixívia de hidróxido de sódio 2 N e com água, seca-se com sulfato de magnésio e evapora-se até à secura. Obtem-se um óleo castanho que por agitação com urna pequena quantidade de éter cristaliza sob a forma de uma massa acastanhada.
Ponto de fusão : 108 - 110°C.
Rendimento t 7,2 gramas (58,1% da teoria).
Análise Elementar:
Valore s calculados s C% H% B% Cl% S%
57,96 6,16 9,01 11,4 10,32
Valores determinados: 57,77 6, 35 8, 86 11,32 10,28
Frocedendo de maneira correspondente ao Exemplo anteriormente descrito, obtem-se o seguinte compostos
I3
- c - ch(ch,)9 I
CN
Exemplo 6
N-(l-Etil-l-cianopropil)-amida do ácido _(+)-2- (4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico
a) (-)-0-(4-Metilfenil-sulfonil)-lactato de metilo
A uma solução de 25,2 gramas de S-(-)-lactato de metilo e 46,1 gramas de cloreto de ácido p-tolueno-sulfónico em 160 ml de tolueno, adicionam-se gota a gota 26, 9 gramas de trietilamina. Deixou-se agitar durante a noite e separa-se o precipitado por filtração. Extrai-se a solução toluénica com ácido clòrídrico diluído, seca-se com sulfato de sódio e concentra-se ate à secura. Ofotem-se 55,9 gramas de óleo incolor, que se purifica por destilação em vácuo.
Ponto de Ebulição sob 0,2 mm de mercúrio í 148 - 152 C; /“aZz : o
-50,1 (etanol).
Rendimento s 43,5 gramas (70% da teoria).
b) (+)-(4-Cloro-2-metilfenoxi)-propionato de metilo
Dissolvem-se 41,9 gramas de S-(-)-0-(4-metil-sulfonil)-lactato de metilo e 23,1 gramas de 4-cloro-2-metilfenol em 100 ml de acetonitrilo, raistura-se com 50 gramas de carbonato de potássio e agita-se a refluxo durante dez horas. Filtra-se a solução sob sucção e concentra-se. Retoma-se o resíduo em tolueno, trata-se com lixívia de hidróxido de sódio 1 N, seca-se e evapora-se até à secura. O^tem-se 32,2 gra mas de líquido avermelhado (87% da teoria).
c) Ácido (+)-4-cloro-2-metilfenoxi-propiónico
Dissolve-se o produto bruto obtido em b) (32,2 gramas) em 100 ml de acetona. Sob agitação e arrefecimento com gelo, adiciona-se gota a gota uma solução de 6,8 gramas de NaOH em 30 ml de água. Depois de se agitar durante a noite, dilui-se a mistura reaccional com água e extrai-se com cloreto de metileno. Acidula-se a solução aquosa com ácido clorídrico concentrado e extrai-se o produto que se separa com cloreto de metileno. Separa-se a solução em cloreto de metileno, seca-se e concentra-se até à secura. Obtem-se um resíduo oleoso, que solidifica imediatamente.
Ponto de fusão í 62 - 72°C (prensado em argila) í +14,1° (etanol).
Rendimento : 27,7 gramas (91% da teoria).
d) Cloreto de ácido (-)-4-cloro-2-metilfenoxi-propiónico
 temperatura de 100°, agitam-se durante três horas 27,2 gramas de ácido (+)-4-cloro-2-metilfenoxi-propiónico e 30,2 gramas de cloreto de tionilo com 100 ml de tolueno. Concentra-se a solução à secura em vácuo. Obtem-se 29,6 gramas de óleo castanho, que se faz reagir na operação seguinte sem sofrer qualquer posterior purificação.
e) N-(1-Efril-l-cianopropil)-amida do ácido (+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico
A uma temperatura compreendida entre o
-20 e -30 C, adicionou-se gota a gota, sob agitação, 8,4 gramas do produto bruto proveniente de d) a 4 gramas de 3-amino-3-ciano-n-pentano e 4,4 gramas de trietilamina, no seio de 100 ml de tolueno. Em seguida, agita-se a mistura reaccional à temperatura ambiente durante três horas, sacode-se com água e concentra-se a solução. Tritura-se o resíduo oleoso (8,8 gramas) com éter diisopropílico, obtendo-se um precipitado formado pelo produto cristalino que se separa.
Rendimento : 2,8 gramas (25% da teoria)
Ponto de fusão : 98 - 100°C. Z“a_7 . +9,1° (etanol).
Exemplo 7
N-(l-Et-.il-l-cianopropil)-amida do ácido (-)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico
a) (+)-2-Bromopropionato de etilo
Dissolvem-se 47,2 gramas de S-(-)-lactato de etilo em 300 ml de cloreto de metileno. Adicionam-se gota a gota 108 gramas de tribrometo de fósforo. A reacção é exotérmica. Depois de se agitar durante a noite â temperatura ambiente, despeja-se a mistura reaccional em gelo e agita-se com água. Extrai-se a solução em cloreto de metileno com solução de bicarbonato de sódio, seca-se e concentra-se até a secura. Destila-se o resíduo.
Rendimentos 33,8 gramas; óleo incolor (47% da teoria).
Ponto de ebulição sob 25 mbar : 55 - 56°C.
b) (-)-(4-Cloro-2-metilfenqxi)-propionato de etilo
Dissolve-se o produto descrito em a) (33,8 gramas) conjuntamente com 26,7 gramas de 4-cloro-2-metilfenol em 300 ml de tolueno e, depois de se adicionarem 52 gramas de K2CO3, agita-se a refluxo durante dez horas. Separa-se por filtração sob sucção a solução, extrai-se por duas vezes com lixívia de hidrómido de sódio 1 N, seca-se e concentra-se até à secura. Obtem-se 34,3 gramas de um líquido límpido (76% da teoria).
£ : -14,46° (etanol).
c) Ácido (-)-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico (-)-(CI4PP)
Realiza-se a hidrólise do éster obtido de acordo com a alínea b) de maneira análoga à que se descreveu no Exemplo 6 c).
A partir de 24,2 gramas de (-)-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propionato de etilo, obtem-se 19,7 gramas de ácido (X)-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico (92% da teoria).
Ponto de fusão s 69 - 75°C.
/ ct_?22 s -9,679° (etanol).
d) Cioreto do ácido(+)-(4-cloro-2-metilfenóxi)-propiónico (cloreto de (+)-CMPP)
Trasforma-se o ácido descrito em 7 c) no cloreto de ácido, procedendo de maneira análoga à que se descreveu no Exemplo 6 d), o qual é imediatamente empregado sem sofrer qualquer purificação.
A partir de 8,6 gramas de (-)-CMPP, obtem-se 8,4 gramas de cloreto de (+)-CMPP, sob a forma de óleo acastanhado (90% da teoria).
Za_7 Q2 » +4,486° (CC14).
e) N-d-Etil-l-cianooropil)-amida do ácido (-)-2.-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico
Faz-se reagir o cloreto de (+)-CMPP com
3-amino-3-ciano-n-pentano, como se descreveu no Exemplo 6 e). A partir de 8 gramas de cloreto de (+)-CMPP, obtem-se 3 gramas de N-(l-etil-l-cianopropil)-amida do ácido (-)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico (28% da teoria).
Ponto de fusão í 89 - 100°C.
Z α—7^2 S -8,584° (etanol).
Em seguida# descreve-se uma variante para a preparação da amida do ácido fenoxipropiónico dextrógiro no exemplo de preparação de N-(l-etil-l-cianopropil)-amida do ácido (+)-2-(4-cloro-2-metilfenóxi)-propiónico.
Exemplo 8
N-(1-Efril~l~cianopropil)-amida do ácido(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico
a)
Cloreto do ácido (+)-0-(4-metilfenil-sulfonil)-láctico
Agitam-se 17,9 gramas de ácido (-)-0-(4-metilfenil-sulfonil)-láctico (Helv. Chim. Acta 65/1240 (1982)) e 13 gramas de cloreto de tionilo a 95 - 100°C durante três horas. Concentra-se o produto em vácuo e desgasa-se. Obtem-se 19,2 gramas de óleo castanho (100% da teoria).
b) N-(1-Etil-l-cianopropil)-amida do ácido (-)-0-(4metilsulfonil)láctico
A uma temperatura compreendida desde -20 ' até -30°C, adicionam-se gota a gota 18,8 gramas do produto bruto obtido na alínea 8 a) a uma solução de 8 gramas de 3
-amino-3-ciano-n-pentano e 8,8 gramas de trietilamina em 200 ml de tolueno. Agita-se a mistura reaccional a -20°C durante três horas e, em seguida, à temperatura ambiente durante a noite. Lava-se a solução com água e concentra-se até à secura. Obtem-se 23,4 gramas de um óleo transparente castanho (96% da teoria) gue cristaliza por trituração com éter diisopropílico.
Ponto de fusão : 57 - 60°C £ í -40,4° (etanol).
Rendimento: 8,4 gramas (34% da teoria).
c)
N-(4-Etil-l-cianopropil)-amida do ácido (+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico
Em 100 ml de tolueno, dissolvem-se 4, 7 gramas de N-(1-etil-l-cianopropil)-amida do ácido (-)-0-(4-metilsulfonil-láctico e 2 gramas de 4-cloro-2-metilfenol. Adicionam-se 4,5 gramas de carbonato de potássio pulverizado e aquece-se a mistura reaccional a refluxo durante doze horas sob agitação. Separa-se por filtração a solução, lava-se com lixívia de hidróxido de sódio 1 N e concentra-se até a secura. Obtem-se 3,1 gramas de um óleo amarelo (72% da teoria), que cristaliza por trituração com éter diisopropílico. O^tem-se
2,2 gramas de material cristalino branco (51% da teoria).
Ponto de fusão : 97 - 99°C.
α 2^2 s +11,94° (etanol).
Procedendo de maneira correspondente à descrita nos Exemplos 6 a 8, obtem-se também os seguintes enantiómeros dextrógiros e levógiros do seguinte compostos
CH_
I 3
C - CH(CH3)2
CN
Exemplo 9 s / : +9,1° (etanol) óleos, misturas dos dias tereómeros
Exemplo 10: Ζα_7^2 s 7,65° (etanol)
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TABELA XII
Compostos da fórmula
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CN
Nd. Rq R R' Ponto de
3 fusão (°
CH(CH3)2 Cl CH3 óleo
n C5Hll Cl ch3 óleo
ch(ch3)2 CK3 Cl
n-C^H,, CH. Cl
TABELA IV
Compostos da fórmula
CH 1 CH R |2 C - R 1 3 CN
Cl - CH - CO - NH -
Nô. ®2 R3 Ponto de fusão (°C)
1 CH3 n~C3H7 71-75
2 C«3 C H 2 5 86-87
3 C2H5 C H 2 5 125-126
4 CH CH CH(CH ) 101-102
3 2 3 2 .f
5 CH 3 CH OCH 2 3 ol é-o
6 H CH(CH3}2 86-88
7 CH3 ch2ch2ch(ch3)2 92-94
8 C2H5 CH2CH(CH3>2 68-70
9 CH 3 CH(CH3)C2H5 103-109
10 CHÍCH3) 2 CH(CH3>2 106-109
11 CH 3 87-88
12 CH3 -CH-CH 1 3 SCH T ' 127-129
13 CH 3 Q CH 3 128-130
14 CH 3 C(CH3}3 110-115
15 xj H C2H5 64-66
16 H CH CH CH 3 2 3 66-70
17 CH3 C6H5 148-152
18 CK3 CH2SC2H5 78-82
TABELA V
Composto da fórmula
?H3 TS
0 - CH - CO - NH - C - R 1
1 0 CN
N2 Arilo r Ponto de 3 fusão (°C)
CH(CH3)2
83-86
CH(CH3)2 74-76
CH(CH3)2 71-75 ch(ch 3)2
110-115
134-137
- 40 Ponto de fusão (°C)
Ν2 Arilo
CH(CH3)2
80-82
CH(CH3)2 CH(CH3)2
74-76
134-136
CH(CH 3)2 ch(ch3)2
Cl c(ch3)3
101-105
94-99
126-130
N2
Arilo
Ponto de fusão (°C)
CH(cH3)2
69-71
TABELA VI
Composto da
AryloΝδ fórmula
CH_C_H l 3ι 2 5
O - CH - CO - NH - C - C H l2
CN
Arilo
Ponto dg fusão (υ0)
Cl
100-102 óleo
93-94
64-66
92-93
88-90
Ponto de fusão (°C)
84-87
129-131
. Cl
117-120
CH3117-118
132-133
120-122
108-110 n-c3H?o
71-75
Composto da .fórmula
TABELA VII
CH,
I 3 Arilo-0 - CH - CO - NH
CH_
I 3
C - R (
CONH2
N2 Arilo
Ponto de R3 fusão (°C)
n-C3H?
100-102
n-C3H 7
108-111
Cl n-c 3H7
111-113
Cl n-C3H7
115-117
- 47 TABELA VIII
Composto da fórmula
R R
11 |2 .
- 0 - CH - CO - N 7 Ç - L
CN
N2 Arilo R, R_ Ponto de
1 2 3 fusão (°C)
CH(CH3)2
100-103
86-88
CH(CH3)2 óleo
50-52
CH3
óleo
Outros compostos de acordo com a presente invenção:
TABELA IX
CH_ i 3
O-CH -CO-NH-C-CH(CH ) 2 | 3 2
CONH
CH
Ponto de fusão 105-107 O
CH 1 3 -N - CH3 f -CH<CH 3)2 CN
H
óleo
-C-C H
I 2 5
CN
Ponto de fusão
- 65°C
Cl
Ponto de fusão
- 74°C

Claims (4)

  1. RsivmicAçõas
    Processo para a preparação de derivados de ácidos ariloxicarboxílicos da fórmula (I) ia
    Arilo - X - Q - COR - C - R.
    (I) na qual
    Arilo significa um radical fenilo não substítuido ou monossubstituido, dissubstituido ou trissubstituido por alquilo em halogénio, N02 CFp CN, CH^OCHg, (CH3)2NCH2, COOAlquilo, C0NH2 ou fenilo, um grupo 1-naftilo ou 2-naftilo, um grupo 2-piridilo, 3-piridilo ou 4-piridilo eventualmente substítuido por cloro, um grupo pirimidilo ou quinolilo, Q significa um grupo da fórmula (m = 0, 1 ou 2),
    Rj_ significa H, alquilo em C^-C^ ou alilo,
    R2 e R^ significam H, alquilo em C^-Cg (que também pode conter um átomo de 0 ou de S na cadeia), cicloalquilo em Cx-C7,
    3 7’ ou CH2-C00-(Alquilo em C^-C^), ou
    R2 e R-z em conjunto também significam os grupos de fórmula (ch2)4-, -(ch2)5-, -ch-(ch2)4-
    R4 significa um grupo CN ou OONH.
    '2’
    - 50 Rç significa H, CH,, ou GgH^,
    Rg significa H ou GH^ e
    X significa O ou S, eventualmente sob a forma de raeematos ou de misturas dos isomeros óptícos ou sob a forma dos enantiómeros e diastereómeros puros, com a restrição de que, na fórmula I
    a) Arilo-X- não significa o grupo de fórmula se Q significar CH(GH^) e GRgR^R^ significar -CHgOIí; e
    b) Arilo-X-Q- não significa o grupo da fórmula se
    1) R^ significar H ou alquilo em C^-C^ £
  2. 2) Rg significar H, metilo ou etilo e
  3. 3) R^ significar H, metilo, etilo, fenilo, ben- zilo, ou Rg e R^ conjuntamente também significarem -(CHg)^- ou -(GHg)^-e
  4. 4) R^ significar CK; e
    c) Arilo-X-Q- não significa nenhum dos grupos das fórmulas
    - 51 O-CH(CH3)- ou
    Cl
    O-CH(CH3)-,
    Cl se CR2 R5^z|. significar C(CH3)2CK; e
    d) -X-Q-CONRj-CR^R^ não significa -0-CH2-C0NH-CH2CN se Arilo significar um grupo das fórmulas caracterizado por
    a) se fazer reagir um composto da fórmula
    Arilo - X - Q - C0Y (II)
    52 na qual
    Arilo, X e Q tem as significações acima referidas e
    Y é um grupo de saída, com um composto da fórmula (III) na qual
    Rj_, R2> &·$ e R4 as significações acima mencionadas, ou
    b) se fazer reagir um composto da fórmula
    Arilo - X - Μ (IV) na qual
    Arilo e X tem as significações acima definidas e
    M significa um átomo de hidrogénio ou um catião de metal alcalino com um composto da fórmula E1
    II
    Z - Q - COH - 0 - R3(V) na qual
    Rp R2> e R4 as significações acima referidas e
    Z significa um átomo de halogéneo ou um grupo arilsulfoniloxi, e, caso se pretenda, se separar a mistura de enantiómeros assim obtida nos enantiómeros individuais ou nos pares de diastereómeros,
    - 53 - 2â Processo de acordo com a reivindicação
    1, caracterizado pelo facto de R^ ser H, CH(CH3)2 e R4 ser CN.
    ser
    R„ ser
    Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de Arilo ser 4-clorofenilo, 4-cloro-2-metil-fenilo, 2,4-diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo ou 3,5-diclorofenilo.
    Processo de aoordo com as reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado pelo facto de X significar 0,
    Processo de acordo com as reivindicações 1, 2, 3 ou 4, caracterizado pelo facto de Q significar ch(ch5).
    - 6a Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, como produto final, se obter N-/~2-ciano-3-metil-butil-(227-amidá do ácido 2-(4-cloro-2-metil-fenoxi)-propiónico.
    - 54 -7-Processo para a preparação de composições fungicidas, em especial, para o combate de Piricularia em culturas de composto arroz, caracterizado pelo facto de se incorporar um da fórmula R1 i I
    Arilo - X - Q - CON - G - R,
    I 3 R4 (I) na qual
    Arilo significa um radical fenilo não substituído ou monossubstituido, dissubstituido ou trissubstituido por alquilo em Gp-C^, alcoxi em G^-C^, alquilo em G^-G^-SO^ (n = 0, 1 ou 2), halogénio, N02, OF^, CH, CH^0GH2, quilo, C0NH2 ou fenilo, um grupo 1-naftilo grupo 2-piridilo, 3-piridilo ou 4-piridilo substituído por (CH5)2NGH2, GOOA1ou 2-naftilo, um eventualmente ou quinolilo, significa um cloro, um grupo pirimidilo i
    radical de fórmula - C - (GEL) , v 27 m R5 alquilo em Cp-C^ ou arilo, (m=0, 1 ou
    2), significa H, e R^ significam H, alquilo em Cp-Cg (que também R1 r2 ter um átomo de 0 ou de S na cadeia), cicloalquilo fenilo, CH2“C00-(Alquilo em Cp-G^) ou
    R2 e em conjunto significam também os grupos de pode conem C^-Ογ, fórmulas R4
    Rp;
    R6
    X significa significa significa significa
    - 55 9 eventualmente sob a forma de raoematos ou de misturas dos isómeros ópticos ou sob a forma dos enantiómeros ou diastereómeros puros, nas substâncias auxiliares e/ou veitulares correntes.
    A requerente declara que os primeiros pedidos desta patente foram apresentados na República Rederal Alemã, em 29 de Agosto de 1986 e em 30 de Janeiro de 1987, sob os n^s. P 36 29 441.1 e P 37 02 964.9, respectivamente.
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Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0347811B1 (en) * 1988-06-20 1994-03-30 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Alkanoic acid derivatives and herbicidal compositions
BR9712471A (pt) * 1996-10-31 1999-10-26 Kumiai Chemical Industry Co Derivados de pirimidiniloxialcanamida e fungicida e fungicidas agrìcolas e hortìcolas
WO1999008999A1 (fr) * 1997-08-13 1999-02-25 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Derives d'arylacetamide et bactericides a usage agricole et horticole
AU1685999A (en) * 1997-12-24 1999-07-19 Ihara Chemical Industry Co. Ltd. Pyridyloxy(thio)alkanoic acid amide derivatives and agricultural/horticultural bactericides
TW575562B (en) * 1998-02-19 2004-02-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
JP3467639B2 (ja) 1998-07-10 2003-11-17 日本農薬株式会社 水稲用殺菌組成物及び防除方法
PE20001145A1 (es) * 1998-09-10 2000-10-25 American Cyanamid Co Mezclas fungicidas
US6268371B1 (en) 1998-09-10 2001-07-31 American Cyanamid Co. Fungicidal mixtures
US6521628B1 (en) 1999-01-29 2003-02-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
AU2560300A (en) * 1999-02-20 2000-09-04 Astrazeneca Ab Acetamido acetonitrile derivatives as inhibitors of cathepsin l and/or cathepsins
ITMI991330A1 (it) * 1999-06-15 2000-12-15 Isagro Spa Processo per la preparazione di fungicidi otticamente attivi costituiti da n-acil derivati del metil n-(2,6-dimetilfenil)-d-alaninato
KR100805559B1 (ko) * 2000-12-18 2008-02-20 바스프 악티엔게젤샤프트 옥심 에테르 유도체 기재의 살진균제 혼합물
WO2002050052A1 (en) * 2000-12-20 2002-06-27 Syngenta Participations Ag N-acyl aminoacetonitriles having pesticidal properties
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
PL1893024T3 (pl) 2005-06-09 2011-04-29 Bayer Cropscience Ag Kombinacje substancji aktywnych
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2164323A1 (en) 2006-12-15 2010-03-24 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
GB0704906D0 (en) * 2007-03-14 2007-04-25 Syngenta Participations Ag Fungicides
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
BRPI0817285A2 (pt) 2007-09-26 2014-10-07 Basf Se Composição fungicida, agente fungicida, método para o controle de fundos nocivos fitopatogênicos, sememte, e, uso de boscalida, clorotalonila e um composto
US9012360B2 (en) 2009-03-25 2015-04-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic combinations of active ingredients
CN104430378A (zh) 2009-07-16 2015-03-25 拜尔农作物科学股份公司 含苯基三唑的协同活性物质结合物
CN102640755A (zh) * 2009-07-22 2012-08-22 山东京博控股股份有限公司 一种杀虫、杀螨组合物
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
CN102093252A (zh) * 2010-12-16 2011-06-15 华中师范大学 2、4-二氯苯氧二酰胺衍生物的制备与抗稻瘟菌活性
EP2654424A1 (en) 2010-12-20 2013-10-30 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP3378313A1 (en) 2011-03-23 2018-09-26 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
CN102334512B (zh) * 2011-07-12 2013-12-04 江苏龙灯化学有限公司 一种含稻瘟酰胺和硫酸铜钙的农药组合物及其用途
US20140200136A1 (en) 2011-09-02 2014-07-17 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
CN102428918B (zh) * 2011-11-20 2013-09-04 广东中迅农科股份有限公司 一种稻瘟酰胺水悬浮剂及其制备方法
BR122019015134B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CN105050406B (zh) 2012-12-20 2017-09-15 巴斯夫农业公司 包含三唑化合物的组合物
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
BR112017008200A2 (pt) 2014-10-24 2017-12-26 Basf Se partículas, método para depositar um metal a partir de um eletrólito, e, usos de um polímero e das partículas.
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
JP2018199622A (ja) * 2015-10-21 2018-12-20 日本曹達株式会社 アミド化合物および有害生物防除剤

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3932168A (en) * 1971-11-17 1976-01-13 Abbott Laboratories Substituted aryloxyacetamido nitrile derivatives as carbohydrate deposition agents
US4001427A (en) * 1975-06-26 1977-01-04 Stauffer Chemical Company N-dimethylacetonitrile-α-(substituted phenoxy) alkylamides and their use as miticides
IN145100B (pt) * 1976-03-17 1978-08-19 Soc D Etudes Prod Chimique
US4087277A (en) * 1976-05-20 1978-05-02 Stauffer Chemical Company N-(1,1-substituted acetonitrilo)-α-(3,5-substituted phenoxy) alkyl amides and their use as herbicides
DE2622977C2 (de) * 1976-05-21 1985-04-11 Kotobuki Seiyaku Co. Ltd., Nagano p-Chlorphenoxyisobutyryl-glycinamid, Verfahren zu dessen Herstellung und diese Verbindung enthaltendes, den Fettstoffwechsel förderndes Mittel
US4119433A (en) * 1977-07-05 1978-10-10 Stauffer Chemical Company 3-Halo-5-(lower alkoxy) phenoxy alkyl amides
US4154849A (en) * 1977-10-26 1979-05-15 Stauffer Chemical Company N-Cyano-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
AR220917A1 (es) * 1977-10-26 1980-12-15 Stauffer Chemical Co Compuestos de n-sustituido-2-(4 sustituido-3,5-dimetilfenoxi)butiramida utiles como anublicidas y composicion que los contiene
US4179441A (en) * 1977-12-30 1979-12-18 Chevron Research Company Fungidal and herbicidal 2-substituted-3-oxa-3aλ4, 4-dithia-6-halo-1,5-diazapentalene
FR2446812A1 (fr) * 1979-01-16 1980-08-14 Produits Ind Cie Fse Phenoxy- et thiophenoxynitriles et leurs applications en tant qu'herbicides

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Publication number Publication date
CN1019485B (zh) 1992-12-16
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CA1311240C (en) 1992-12-08
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DE3783415D1 (de) 1993-02-18
CN87106006A (zh) 1988-03-16
ES2043625T3 (es) 1994-01-01

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