DE3629441A1 - Neue phenoxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung - Google Patents

Neue phenoxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung

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Shell Agrar GmbH and Co KG
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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Description

Die Erfindung betrifft neue Phenoxycarbonsäurederivate, die nach üblichen Verfahren erhalten werden können und sich als Wirkstoffe gegen phytopathogene Pilze eignen.
Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel
R₁Wasserstoff oder Methyl, R₂ und R₃H, C₁-C₅-Alkyl, gemeinsam auch -(CH₂)₄- oder -(CH₂)₅-, R₄H, C₁-C₅-Alkyl, XCN oder CONH₂.
Die Verbindungen werden in an sich bekannter Weise hergestellt durch Umsetzung von Verbindungen der Formel
worin R₁ die obige Bedeutung hat und Y eine "leaving group" ist, z. B. Halogen (bevorzugt Chlor), OAlkyl, OH, mit einer Verbindung der Formel
worin R₂, R₃, R₄ und X die obige Bedeutung haben, unter Abspaltung von HY.
Die Umsetzung erfolgt bevorzugt in einem inerten Lösungsmittel (Methylenchlorid, Toluol, Ether, Acetonitril) oder Lösungsmittelgemisch, bevorzugt bei Raumtemperatur oder erhöhten Temperaturen bis zur Siedetemperatur des Reaktionsgemischs. Zweckmäßig setzt man ein HY-bindendes Mittel zu, z. B. eine Base, wenn HY für Halogenwasserstoff steht, oder ein das Wasser abfangendes Mittel, etwa Dicyclohexylcarbodiimid oder Carbonyldiimidazol, wenn HY Wasser bedeutet.
Die Substituenten R₂, R₃ und R₄ können gleiche oder verschiedene Bedeutung haben; bedeuten sie Alkylgruppen, so können diese geradkettig oder verzweigt sein.
Je nach der Bedeutung von R₁, R₂ und R₃ können bis zu vier Enantiomere vorliegen. Solche Enantiomeren können gewünschtenfalls nach üblichen Methoden getrennt oder durch Verwendung optisch aktiver Ausgangsprodukte unmittelbar synthetisiert werden.
Die Ausgangsstoffe sind bekannt oder sonst nach üblichen Verfahren zugänglich.
Die Verbindungen der Formel II mit Y gleich OH sind herbizide Wirkstoffe. Die Verbindungen der Formel III stellen α-Aminosäurenitrile oder -amide dar, die durch Strecker-Synthese und gegebenenfalls anschließende partielle Hydrolyse erhältlich sind.
Die Verbindungen der Formel I wirken fungitoxisch gegen phytopathogene Pilze. Sie können insbesondere gegen Pilzkrankheiten an Reis angewandt werden. Obwohl sich die neuen Verbindungen von Herbiziden ableiten (MCPA, MCPP), sind sie überraschenderweise gut pflanzenverträglich.
Für die Anwendung werden die Verbindungen der Formel I mit üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen zu gebräuchlichen Zubereitungen verarbeitet, die für die Anwendung in Form einer Spritzbrühe mit geeigneten Mengen Wasser verdünnt werden.
Beispiele für die Formulierung:
1. Emulsionskonzentrat
 5,0 Gew.-TeileWirkstoff gemäß der Erfindung
 3,4 Gew.-Teileepoxidiertes Pflanzenöl
13,4 Gew.-Teileeines Kombinationsemulgators aus Fettalkoholpolyglykoläther und Calcium-Alkylarylsulfonat
40,0 Gew.-TeileDimethylformamid
38,2 Gew.-TeileXylol
Die Komponenten werden vermischt und für die Anwendung mit Wasser auf eine Wirkstoffkonzentration von 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent verdünnt.
2. Suspensionspulver
10 Gew.-TeileWirkstoff gemäß der Erfindung  3 Gew.-TeileNatrium Fettalkoholsulfonat  5 Gew.-TeileSalze von Naphthalin-sulfonsäure- Formaldehydkondensat 82 Gew.-TeileKaolin
Die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen, z. B. gegen Piricularia wurde unter tropischen Bedingungen an Saatreis untersucht. 2 Saatreisreihen (I und II) zwischen älteren, mit Piricularia natürlich infizierten Reihen wurden am 41., 45. und 49. Tag nach der Saat mit Spritzbrühen behandelt, die bestimmte Mengen Wirkstoff enthielten. Als Vergleich diente die nur mit Wasser behandelte Kontrolle. Die Bonitierung erfolgte 6, 8, 10 und 13 Tage nach der letzten Spritzung (% befallene Pflanzen).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen erwiesen sich als gut wirksam gegen Piricularia und als gut pflanzenverträglich.
Die nachstehenden Beispiele sollen die Herstellung der neuen Verbindungen näher erläutern.
Beispiel 1 2-(4-Chlor-2-methoxyphenoxy)-priopionsäure-N-[3-cyano­ pentyl(3)-]-amid
4,4 g 2-Amino-2-äthylbutyronitril (0,039 mol) und 4,6 g Triäthylamin (0,046 mol) werden in Methylenchlorid gelöst, 9,0 g 2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-propionsäurechlorid (0,039 mol) werden unter Rühren zugetropft. Der Ansatz erwärmt sich. Er wird 3 Stunden ohne Heizung nachgerührt, nacheinander mit Wasser und Bicarbonatlösung ausgeschüttelt, getrocknet und eingeengt. Als Rückstand bleibt ein braunes Öl (10,8 g), das nach Verrühren mit Isopropyläther kristallisiert. Das Produkt wird abgesaugt und getrocknet.
Ausbeute: 10,6 g (88% d. Th.) weißer Farbstoff;
Fp.: 125-126°C.
Elementaranalyse und NMR-Spektrum bestätigen die angegebene Formel.
Beispiel 2 2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-propionsäure-N-[2-cyano- 3-methylbutyl(2)-]-amid
Analog Beispiel 1 wird die Titelverbindung aus äquimolaren Mengen 2-Amino-2,3-dimethylbutyronitril erhalten.
Ausbeute: 76% d. Th.;
Fp.: 97-99°C.
Das Produkt fällt zunächst als braunes Öl an. Es besteht aus 4 Isomeren. Das Gemisch kann durch stufenweises Ausfällen mit kaltem Äther in 3 Fraktionen zerlegt werden.
Aus 11,1 g Öl erhält man:
Fraktion I1,8 g weißer Feststoff; Fp.: 117-118°C; Fraktion II1,8 g bräunlicher Feststoff, Fp.: 94-96°C; Fraktion III5,6 g rötliches Öl (chromatographisch gereinigt)
Die NMR-Spektroskopie zeigt eine Enantiomerenpaaranreicherung in den Fraktionen I und II:
Fraktion IEnantiomerenpaar I zu Enantiomerenpaar II 89 : 11 (Diastereomerenverhältnis) Fraktion IIEnantiomerenpaar I zu Enantiomerenpaar II 26 :74
Durch Umkristallisieren der Fraktionen können die Enentiomerenpaare weiter angereichert werden.
Entsprechend Beispiel 1 werden auch die folgenden Verbindungen der Formel I erhalten:

Claims (6)

1. Verbindungen der Formel worin
R₁Wasserstoff oder Methyl, R₂ und R₃für Wasserstoff, C₁-C₅-Alkyl, gemeinsam auch für -(CH₂)₄- oder -(CH₂)₅- R₄H, C₁-C₅-Alkyl und Xfür CN oder CONH₂
stehen, gegebenenfalls in Form von reinen Enantiomeren oder von Enantiomerengemischen.
2. 2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-propionsäure-N-[2-cyano- 3-methylbutyl(2)]-amid, in Form der Enantiomerengemische, der diastereomeren Antipodenpaare und der reinen Enantiomeren.
3. Fungizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung nach Anspruch 1 oder 2 neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen.
4. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung phytopathogener Pilze.
5. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten an Reis.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel worin R₁ die obige Bedeutung hat und Y eine "leaving group" ist, mit einer Verbindung der Formel worin R₂, R₃, R₄ und X die obige Bedeutung haben, umsetzt.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3702964A1 (de) * 1987-01-30 1988-08-11 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Aryloxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung
WO1999054287A1 (en) * 1998-04-20 1999-10-28 American Cyanamid Company Improved process for the manufacture of n-(1-cyanoalkyl)-2-phenoxypropionamide derivatives
CN104496847A (zh) * 2014-12-30 2015-04-08 京博农化科技股份有限公司 一种合成稻瘟酰胺的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3932168A (en) * 1971-11-17 1976-01-13 Abbott Laboratories Substituted aryloxyacetamido nitrile derivatives as carbohydrate deposition agents

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3932168A (en) * 1971-11-17 1976-01-13 Abbott Laboratories Substituted aryloxyacetamido nitrile derivatives as carbohydrate deposition agents

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3702964A1 (de) * 1987-01-30 1988-08-11 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Aryloxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung
WO1999054287A1 (en) * 1998-04-20 1999-10-28 American Cyanamid Company Improved process for the manufacture of n-(1-cyanoalkyl)-2-phenoxypropionamide derivatives
CN104496847A (zh) * 2014-12-30 2015-04-08 京博农化科技股份有限公司 一种合成稻瘟酰胺的方法

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