DE2717280A1 - Triazapentadiene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als milbenmittel - Google Patents

Triazapentadiene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als milbenmittel

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Description

Die Erfindung betrifft eine Reihe von Triazapentadienen mit milbenvertilgenden Eigenschaften. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders wirksam zur Zerstörung einer oder mehrerer Stufen im Lebenszyklus von Zecken, welche die Häute von Tieren wie Rindern infizieren können, und sie sind daher besonders brauchbar als ektoparasitäre Mittel zur Behandlung solcher Tiere. Sie können ebenfalls insektizide Eigenschaften aufweisen, insbesondere gegenüber Pflanzen befallenden Insekten wie Erbsblattläusen (Hemiptera).
Alle Stufen im Lebenszyklus der Zecken können die Haut von befallenen Tieren beschädigen und daher den Zustand der Häute mit der Folge verderben, dass z. B. Rinderhäute und Schaffelle, die zur Herstellung von Leder oder gegerbten Schaffellen vorgesehen sind, in ihrer Qualität verschlechtert werden. Darüber hinaus können die Zecken die Übertragung von Krankheiten bei dem befallenen Tier erleichtern, und der allgemeine Gesundheitszustand und die Qualität des Fleisches der Tiere kann negativ beeinträchtigt werden.
Aufgabe der Erfindung sind neue Verbindungen mit akariziden Eigenschaften.
Die Erfindung betrifft daher neue Triazapentadiene der folgenden allgemeinen Formel: (I)
worin bedeuten:
R[hoch]1 = eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe;
R[hoch]2 = ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe;
R[hoch]3 = eine monocyclische oder bicyclische Heteroarylgruppe, die an das benachbarte Stickstoffatom über ein Kohlenstoffatom dieser Gruppe gebunden ist; und
R[hoch]4 = ein Wasserstoffatom oder eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe;
sowie die Säureadditionssalze von Verbindungen der Formel (I), die solche Salze bilden.
In der Beschreibung bedeutet der Ausdruck "Halogen": Fluor, Chlor, Brom oder Jod.
Alkylgruppen mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen können geradkettig oder verzweigtkettig sein. Die bevorzugten Alkylgruppen enthalten 1 oder 2 Kohlenstoffatom/e.
R[hoch]1 ist vorzugsweise eine Methylgruppe.
R[hoch]2 ist vorzugsweise eine Methylgruppe oder ein Chloratom.
R[hoch]2 ist besonders bevorzugt Methyl.
Im allgemeinen sind die bevorzugten Heteroarylgruppen, falls R[hoch]3 diese Bedeutung hat, solche, die wenigstens ein Ringstickstoffatom einschließen wie Chinolyl-, Isochinolyl-, Pyridyl-, Pyrimidinyl-, Chinazolinyl-, Chinoxalinyl-, Tetrazolyl-,
Thiazolyl-, Benzothiazolyl-, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzothiazolyl-, Thiadiazolyl-, Indazolyl-, Oxazolyl-, Benzoxazolyl-, Pyridazinyl- und Pyrazinylgruppen. Jedoch ist die Benzothienylgruppe ebenfalls eine bevorzugte Heteroarylgruppe für den Rest R[hoch]3.
Die durch den Rest R[hoch]3 wiedergegebene Heteroarylgruppe kann substituiert oder nicht-substituiert sein. Bevorzugte Substituenten sind C[tief]1-C[tief]6-Alkyl-, C[tief]1-C[tief]6-Alkoxy-, Di-(C[tief]1-C[tief]4-alkoxy)-methyl-, (C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy)-carbonyl-, Halogen-, Trifluormethyl-, Phenyl- und C[tief]2-C[tief]5-Alkanoylgruppen. Bevorzugte Alkoxygruppen enthalten 1 oder 2 Kohlenstoffatome, und bevorzugte Alkanoylgruppen enthalten 2 oder 3 Kohlenstoffatome.
Die am meisten bevorzugten Heteroarylgruppen sind Chinolyl-, Isochinolyl-, Pyridyl-, Chinoxalinyl-, Pyridazinyl-, Pyrimidinyl-, Pyrazinyl-, Indazolyl-, Tetrazolyl-, Thiazolyl-, Benzothiazolyl-, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzothiazolyl- und Benzothienylgruppen, welche gegebenenfalls 1 oder 2 Substituenten in Form von C[tief]1-C[tief]4-Alkyl-, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy-, Phenyl-, Di-(C[tief]1-C[tief]4-alkoxy)-methyl-, (C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy)-carbonyl- oder Halogengruppen aufweisen.
Die am meisten bevorzugten Heteroarylgruppen sind Thiazolyl-, Pyridyl-, Chinolyl-, Pyrazinyl-, Pyridazinyl-, Chinoxalinyl-, Benzothiazolyl- und Benzothienylgruppen, welche gegebenenfalls einen oder zwei Substituenten in Form von Halogenatomen, C[tief]1-C[tief]4-Alkyl- oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxygruppen aufweisen.
R[hoch]4 ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom.
Bevorzugte Einzelverbindungen sind die folgenden:
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2-thiazolyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2-pyridyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-chinolyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-äthyl-6-methyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-äthyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-methyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2,6-dimethyl-pyrid-3-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2-chlor-pyrid-3-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2-pyrazinyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(6-methoxy-pyridazin-3-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(6-chinolyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(6-chinoxalinyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3,6-dimethyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3,5-dimethyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-n-propyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-n-butyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(6-benzothiazolyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(6-benzothienyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien,
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3,4-dimethyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf einer Reihe von Wegen einschließlich der folgenden hergestellt werden:
(1) Verbindungen, in denen R[hoch]4 Wasserstoff ist, können durch Umsetzung eines Formamidins der Formel: (II)
mit einem Isonitril der Formel R[hoch]3.NC, wobei R[hoch]1, R[hoch]2 und R[hoch]3 dieselbe Bedeutung wie für Formel (I) besitzen, hergestellt werden.
Die Reaktion kann in Anwesenheit eines geeigneten Katalysators, besonders bevorzugt von fein zerteiltem Kupfermetall oder einem Kupfer(I)-katalysator wie Kupfer(I)-oxid oder Kupfer(I)-chlorid in Spurenmenge, durchgeführt werden, wobei eine typische Reaktionstemperatur 50 °C bis 80 °C ist. Höhere Reaktionstemperaturen werden im allgemeinen nicht empfohlen, da die Neigung zur Bildung von Nebenprodukten als Folge der Reaktion eines Moleküls der Verbindung (II) mit einem weiteren Molekül hiervon zunimmt. Die Reaktion kann in Anwesenheit eines geeigneten, inerten, organischen Lösungsmittels, wie von Benzol oder Toluol, durchgeführt werden.
Im allgemeinen sind lange Reaktionszeiten erforderlich, falls nicht fein unterteiltes Kupfermetall als Katalysator verwendet wird.
Typischerweise wird das Produkt durch Eindampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum unter Zurücklassen eines Öles gewonnen, das gegebenenfalls nach einer konventionellen Arbeitsweise wie durch Behandlung mit neutralem Aluminiumoxid in Petroläther von 40 - 60 °C gereinigt werden kann. Das gereinigte Öl kann beim Stehen kristallisieren, wobei Kristalle des gewünschten Produktes der Formel (I) erhalten werden.
Die Isonitrile der Formel R[hoch]3.NC und die Formamidine der Formel (II) sind entweder bekannte Verbindungen, oder sie können nach Arbeitsweisen analog zu denjenigen des Standes der Technik hergestellt werden. Methoden zur Herstellung von Formamidinen, welche zu den Verbindungen der Formel (II) gehören, sind z. B. in den britischen Patentschriften 964 640, 1 039 930 und 1 327 936 beschrieben.
(2) Der folgende Weg, bei welchem R[hoch]4 Wasserstoff oder eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe sein kann, ist ebenfalls möglich:
Ein Imidat der folgenden Formel: (III)
worin R[hoch]1 und R[hoch]2 die Bedeutung wie für Verbindungen der Formel (I) besitzen und R[hoch]5 eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe ist, wird mit einem Amidin der folgenden Formel umgesetzt: (IV)
worin R[hoch]3 und R[hoch]4 die Bedeutung wie in Formel (I) besitzen.
(3) Verbindungen der Formel (I), in denen R[hoch]4 ein Wasserstoffatom oder eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe ist, können durch Umsetzen eines Amidins der folgenden Formel: (IV)
worin R[hoch]3 und R[hoch]4 die Bedeutung wie in Formel (I) besitzen, mit einem Isonitril der folgenden Formel
(V)
worin R[hoch]1 und R[hoch]2 die Bedeutung wie für Formel (I) besitzen, hergestellt werden.
Die Reaktion und die Isolierung des Produktes kann in ähnlicher Weise wie bei der zuvor beschriebenen Methode (1) durchgeführt werden, obwohl es in diesem Fall im allgemeinen möglich ist, Reaktionstemperaturen von oberhalb 80 °C ohne wesentliche Steigerung der Bildung von Nebenprodukten anzuwenden, und wobei die Reaktion im allgemeinen innerhalb von 4 bis 8 Stunden bei 100 °C abgeschlossen ist, ausgenommen bei Verwendung von fein zerteiltem Kupfermetall als Katalysator, wobei in diesem Falle die Reaktion im allgemeinen in 1 bis 2 Stunden abgeschlossen ist.
Dies ist ein bevorzugter Syntheseweg.
Die Ausgangsmaterialien der Formel (IV) sind entweder bekannte Verbindungen oder sie können in konventioneller Weise erhalten werden, z. B. wie folgt:
(a) oder
(b)
(4) Die Verbindungen der Formel (I), in denen R[hoch]4 ein Wasserstoffatom oder eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe ist, können ebenfalls durch Umsetzen eines Formamidins der folgenden Formel: (II)
worin R[hoch]1 und R[hoch]2 die Bedeutung wie für Formel (I) besitzen, mit einem Imidat der folgenden Formel: (VI)
worin R[hoch]3 und R[hoch]4 die Bedeutung wie für Formel (I) besitzen und R[hoch]6 eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe ist,
hergestellt werden. R[hoch]6 ist vorzugsweise eine Äthylgruppe.
Die Reaktion wird typischerweise durch Erhitzen der Reaktionsteilnehmer miteinander für mehrere Stunden, z. B. auf 40 bis 100 °C für 2 bis 4 Stunden, durchgeführt. Alternativ kann ein Lösungsmittel, z. B. Isooctan, verwendet werden. Das Produkt kristallisiert typischerweise beim Abkühlen und kann durch Kristallisation, z. B. aus Hexan, Cyclohexan oder Mischlösungsmitteln, z. B. Methylenchlorid/Hexan, gereinigt werden. Die Behandlung mit entfärbender Aktivkohle während der Kristallisation kann vorteilhaft sein.
Dieser Syntheseweg ist ebenfalls bevorzugt.
Die Imidate der Formel (VI) sind entweder bekannte Verbindungen oder sie können in konventioneller Weise erhalten werden, z. B. wie folgt:
(5) Die Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (I), welche solche Salze bilden, können in konventioneller Weise hergestellt werden, z. B. durch Vermischen einer Lösung der freien Base in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Diäthyläther, mit einer Lösung der geeigneten Säure in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Diäthyläther, und Gewinnen des Salzes als Niederschlag.
Die Verbindungen der Formel (I) besitzen akarizide Aktivität bzw. Aktivität gegenüber Milben, insbesondere gegenüber allen Stufen im Lebenszyklus der Rinderzecken Boophilus microplus, Haemaphysalis longicornus, Rhipicephalus appendiculatus und Boophilus decoloratus, einschließlich der eiertragenden, weiblichen Zecken.
In einem Test wurden fünf frisch gesammelte, vollständig vollgesaugte, erwachsene, weibliche Zecken Boophilus microplus für jede akarizide Verbindung bzw. Milbenverbindung eingesetzt. Unter Verwendung einer Mikropipette wurden 10 Mikroliter einer 10 Mikrogramm der akariziden Verbindung in Äthanol oder Aceton enthaltenden Lösung auf die Rückenflächen jeder der Zecken aufgebracht. Die behandelten Zecken wurden in ausgewogenen Glasbehältern von 2,5 x 5,1 cm ausgewogen und bei 26 °C und 80 % + relativer Feuchtigkeit in Kunststoffboxen für zwei Wochen aufbewahrt. Die Zecken wurden dann aus den Behältern entnommen und die Behälter wurden ausgewogen, um das Gewicht der von den Zecken abgelegten Eier zu erhalten. Jede Verminderung der Eiablage der behandelten Zecken wurde als Prozentsatz der von den nicht-behandelten Kontrollzecken abgelegten Eier berechnet.
Die Eier wurden in den Inkubator für weitere drei Wochen zurückgesetzt, danach wurde der Prozentsatz des Schlüpfens aus den Eiern bestimmt.
Die prozentuale Verminderung der angenommenen Vermehrung der Zecken wurde unter Verwendung des Gewichtes der gelegten Eier und des Prozentsatzes des Schlüpfens aus den Eiern berechnet.
Der Test kann unter Verwendung von kleineren Mengen der akariziden Verbindung wiederholt werden.
Bei einem weiteren Test wurden unter Verwendung einer Pipette 0,5 ml einer 0,5 mg der akariziden Verbindung in Äthanol oder Aceton enthaltenden Lösung gleichmäßig auf ein Filterpapier (Whatman No. 1) von 8 cm x 6,25 cm (= 50 cm[hoch]2) aufgesprüht, um eine Dosierungsmenge von 100 mg/m[hoch]2 zu erhalten.
Das behandelte Papier wurde bei Zimmertemperatur trocknen gelassen, mit den behandelten Flächen nach innen gefaltet und die zwei kurzen Kanten wurden in einer Falzmaschine verschlossen. Der Umschlag mit einem offenen Ende wurde in einen 500-ml-Kilner-Becher, der feuchte Baumwolle in einem Plastikbehälter enthielt, eingesetzt und in einem Inkubator bei 26 °C für 24 Stunden aufbewahrt. Dann wurden 20 bis 50 Larven von Boophilus microplus, die 8 bis 14 Tage zuvor geschlüpft worden waren, in dem Umschlag unter Verwendung eines kleinen Spatels eingegeben. Das offene Ende wurde dann gefalzt, um ein verschlossenes Paket zu erhalten. Das die Larven enthaltende, behandelte Papier wurde in den Kilner-Becher zurückgebracht und für weitere 48 Stunden in dem Inkubator gehalten. 20 bis 50 Larven wurden in gleicher Weise in einem Umschlag aus nicht-behandeltem Papier als Kontrolle eingebracht. Am Ende der Testperiode von 48 Stunden wurde die Mortalität bestimmt und als Prozentsatz nach der Korrektur für irgendeine Mortalität unter den nicht-behandelten Kontrollzecken berechnet.
Der Test kann unter Verwendung von geringeren Mengen der akariziden Verbindung wiederholt werden.
Zusätzlich zu den Werten der prozentualen Wirksamkeit können ED[tief]50-Ergebnisse aus Messungen des Ansprechens auf Dosismengen unter Verwendung beliebiger der zuvor beschriebenen Tests erhalten werden.
Die Aktivität gegenüber Nymphen von Haemaphysalis longicornus kann in ähnlicher Weise, wie für den Larventest zuvor beschrieben, bestimmt werden.
Die Aktivität von bestimmten Verbindungen der folgenden Beispiele gegenüber Zecken von Boophilus microplus ist in der folgenden Tabelle I angegeben.
Tabelle I
Boophilus Microplus (in vitro)
Die Erfindung betrifft weiterhin eine akarizide Zusammensetzung oder ein Milbenmittel, welches eine Verbindung der Formel (I) zusammen mit einem Verdünnungsmittel oder einem Träger enthält. Das Verdünnungsmittel oder der Träger kann ein Feststoff oder eine Flüssigkeit sein, gegebenenfalls zusammen mit einem Antioxidationsmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Netzmittel. Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen nicht nur Zusammensetzungen in geeigneter Form für die Anwendung sondern auch konzentrierte Primärzusammensetzungen bzw. Konzentrate, die an den Verbraucher ausgeliefert werden können und eine Verdünnung mit einer geeigneten Menge an Wasser oder einem anderen Verdünnungsmittel vor der Anwendung erfordern. Typische Zusammensetzungen gemäß der Erfindung umfassen beispielsweise Stäubepulver, dispergierbare Pulver, Dispersionen, Emulsionen und emulgierbare Konzentrate.
Ein Stäubepulver kann durch Vermischen der geeigneten Menge der fein zerteilten, aktiven Verbindung mit einem festen, pulverförmigen Verdünnungsmittel oder Träger wie Talkum, Ton, Calcit, Pyrophyllit, Diatomeenerde, Walnußschalenmehl, Kieselerdegel, hydratisiertem Aluminiumoxid oder Calciumsilikat hergestellt werden. Als alternative Methode der Herstellung kann das Verdünnungsmittel oder der Träger mit einer Lösung der aktiven Verbindung in einem flüchtigen, organischen Lösungsmittel wie Benzol vermischt werden und das Lösungsmittel anschließend durch Abdampfen entfernt werden. Typischerweise liegt die aktive Verbindung in dem Stäubepulver in einer Menge von 0,25 bis etwa 4 Gew.-% vor.
Dispergierbare Pulver können durch Zugabe eines geeigneten Dispergiermittels zu der aktiven Verbindung oder zu einem die aktive Verbindung enthaltenden Stäubepulver hergestellt werden, so dass eine stabile, wässrige Dispersion der aktiven
Verbindung beim Vermischen des Pulvers mit Wasser gebildet wird. Die dispergierbaren Pulver enthalten vorzugsweise von etwa 25 bis 75 Gew.-% der aktiven Verbindung.
Emulgierbare Konzentrate umfassen eine Lösung der aktiven Verbindung in einem geeigneten, mit Wasser nicht mischbaren, nicht-toxischen, organischen Lösungsmittel, das ein emulgierendes Mittel enthält. Geeignete Lösungsmittel umfassen beispielsweise Toluol, Xylol, Petroleumöl und alkylierte Naphthaline. Vorzugsweise enthält das Konzentrat 5 bis 75 g der aktiven Verbindung pro 100 ml der Lösung.
Die Konzentrate können mit Wasser vor dem Gebrauch verdünnt werden, um eine typische Konzentration der aktiven Verbindung in dem wässrigen Medium von z. B. etwa 0,001 bis etwa 0,1 Gew./Vol.-% (g/100 ml) oder etwa 10 bis 1000 ppm (ppm = Teile pro Million) zu erhalten. Die flüchtigen Lösungsmittel, z. B. Toluol und Xylol, verdampfen nach dem Besprühen unter Zurücklassen einer Ablagerung des aktiven Inhaltsstoffes. Im allgemeinen ist die angesetzte Sprühlösung oder Tauchlösung eine Emulsion.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bzw. Mittel können auf dem Boden, z. B. rings um Molkereien, aufgebracht werden, um z. B. Rinderzecken hierauf zu bekämpfen. Jedoch wird es bevorzugt, die Tiere durch Besprühen oder durch Durchschicken durch Tiertauchbäder zu behandeln.
Die Erfindung betrifft daher auch ein Verfahren zum Schützen von Tieren und insbesondere von Rindern vor Milben und insbesondere Rinderzecken, wobei diese Methode die externe Behandlung des Tieres mit einer akariziden Menge einer Verbindung der Formel (I) oder eines akariziden Mittels, wie zuvor definiert, umfasst.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bzw. Mittel können ebenfalls ein Pestizid, ein Fungizid, ein weiteres Akarizid oder dergleichen enthalten.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden durch IR-Spektren und nmr-Spektren (kernmagnetische Resonanz), Dünnschichtchromatografie und in den meisten Fällen durch ihren Schmelzpunkt, ihre Analysenwerte und massenspektroskopischen Werte charakterisiert. Bei den nmr-Werten sind die für die Signale verantwortlichen Protonen unterstrichen, wobei s, q, t und m jeweils ein Sigulett, Quartett, Triplett oder Multiplett bedeuten.
Beispiel 1
Herstellung von 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2-pyridyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien
Ein Gemisch aus 2,5 g = 0,0185 Mol N-Methyl-N'-(2-pyridyl)-formamidin, 2,4 g = 0,0185 Mol 2,4-Dimethylphenylisocyanid, einer Spurenmenge von Kupfer(I)-oxid und 60 ml trockenem
Toluol wurde auf einem Dampfbad unter gelegentlichem Rühren für 4 Stunden erwärmt. Das Reaktionsgemisch wurde dann abgekühlt durch Diatomeenerde (Hyflo) und Aluminiumoxid filtriert, und das Toluolfiltrat wurde im Vakuum zur Trockene eingedampft, wobei ein viskoses Öl erhalten wurde. Das Öl wurde mit Petroläther von 60 - 80 °C verrieben, wobei ein weißer Feststoff erhalten wurde. Die Kristallisation dieses Feststoffes aus Äther/ 60 °-80 °C Petroläther ergab 1,0 g des Produktes 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2-pyridyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien mit F. = 100 °C.
Elementaranalyse auf C[tief]16H[tief]18N[tief]4:
gefunden: C = 71,84; H = 6,52; N = 20,59 %
berechnet: C = 72,15; H = 6,81; N = 21,04 %
Beispiele 2 bis 75
Die folgenden Verbindungen wurden nach gleichartigen Arbeitsweisen wie derjenigen von Beispiel 1 hergestellt, wobei von 2,4-Dimethylphenylisocyanid oder 4-Chlor-2-methylphenylisocyanid und dem entsprechenden Amidin der Formel R[hoch]3.N=C(R[hoch]4).NHCH[tief]3 ausgegangen wurde.
Tabelle II
Beispiel 76
Herstellung von 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2-thiazolyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien
Ein Gemisch von 188,8 g N-Methyl-N'-(2,4-dimethylphenyl)-formamidin und 200,0 g Äthyl-N-(2-thiazolyl)-formimidat wurde auf 75 °C während 2 Stunden unter Wasserpumpenvakuum erhitzt. Kurz nach dem Beginn des Erhitzens begann Äthanol abzudestillieren, dies hörte nach etwa 1 Stunde auf. Beim Abkühlen verfestigte sich das Gemisch. Die Kristallisation aus n-Hexan und die Umkristallisation aus Methylenchlorid/Hexan mit einer Entfärbungsbehandlung mittels Aktivkohle ergab 295 g des Produktes in zwei Mengen; Ausbeute = 93 %. Ein Teil wurde nochmals aus Cyclohexan umkristallisiert, um eine Analysenprobe mit F. = 101 °C zu erhalten.
Elementaranalyse auf C[tief]14H[tief]16N[tief]4S:
gefunden: C = 61,62; H = 5,96; N = 21,23 %
berechnet: C = 61,73; H = 5,92; N = 20,57 %
Das Produkt war mit dem Produkt von Beispiel 18 identisch.
Beispiele 77 bis 93
Die folgenden Verbindungen wurden in ähnlicher Weise wie in Beispiel 76 hergestellt, wobei von N-Methyl-N'-(2,4-dimethylphenyl)-formamidin und dem entsprechenden Formimidat der Formel R[hoch]3.N=CH.OC[tief]2H[tief]5 ausgegangen wurde.
Tabelle III
Die Produkte der Beispiele 90 bis 92 waren mit den Produkten der Beispiele 1, 2 bzw. 16 identisch.
Eine geeignete Zusammensetzung für ein emulgierbares Konzentrat, das eine erfindungsgemäße Verbindung enthält, ist wie folgt:
Beispiel 94
Die Bestandteile eines emulgierbaren Konzentrates waren wie folgt:
5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-
1-(2-pyridyl)-1,3,5-triazapenta-
1,4-dien (Produkt der Beispiele 1
und 90) 5 - 75 Gew.-/Vol.-%
Emulgatoren bis zu 20 Gew.-/Vol.-%
Antioxidans/Antioxidantien bis zu 0,1 %
Mischkohlenwasserstofflösungsmittel
(Aromasol H) Rest auf 100 %
Das Konzentrat wird durch Vermischen des Emulgators/der Emulgatoren, des Antioxidans/der Antioxidantien und des Lösungsmittels bis zum homogenen Zustand, Zugabe des Triazapentadiens und Rühren bis zum Auflösen hergestellt.
Die folgenden Beispiele I bis XCVI zeigen die Herstellung von bestimmten Ausgangsmaterialien.
Beispiel I
Eine Lösung von 5,8 g = 0,04 Mol 3-Aminochinolin in trockenem Äther wurde mit Chlorwasserstoffgas behandelt und das entstandene Monohydrochloridsalz durch Filtration gewonnen. Eine
Suspension von diesem Salz und von p-Toluolsulfonylchlorid (7,2 g = 0,038 Mol) in 30 ml N-Methylformamid wurde bei Zimmertemperatur für 30 Minuten gerührt und dann auf einem Dampfbad auf 90 °C erwärmt. Nach einer Stunde wurde die erhaltene, gelbe Suspension abgekühlt und in 100 ml Aceton gegossen. Der unlösliche Feststoff wurde abfiltriert. Der Feststoff wurde dann in Wasser aufgelöst, die entstandene Lösung wurde mit 10 N NaOH-Lösung basisch gemacht, und der erhaltene Feststoff wurde in Chloroform extrahiert. Der Chloroformextrakt wurde getrocknet, und das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, wobei ein beinahe farbloser Feststoff erhalten wurde, der aus Chloroform/40 °-60 °C Petroläther unter Bildung von 5,5 g N-Methyl-N'-(3-chinolyl)-formamidin mit F. = 142 - 143 °C kristallisierte; Ausbeute = 95 %.
Elementaranalyse auf C[tief]11H[tief]11N[tief]3:
gefunden: C = 71,08; H = 5,78; N = 22,99%
berechnet: C = 71,30; H = 5,98; N = 22,67 %
Beispiele II bis V
Die folgenden Formamidine wurden nach ähnlichen Arbeitsweisen wie derjenigen von Beispiel I hergestellt, wobei von N-Methylformamid und dem entsprechenden Amin der Formel R[hoch]3.NH[tief]2 ausgegangen wurde.
Tabelle IV
Beispiel VI
(a)
Eine Lösung von 20,0 g = 0,21 Mol 3-Aminopyridin in einem Überschuß von 100 ml Triäthylorthoformiat und 0,3 ml äthanolische Salzsäure wurden unter Rückfluß für 72 Stunden erhitzt. Das Äthanol und überschüssiges Triäthylorthoformiat wurden dann durch Destillation während 5 Stunden entfernt. Zu dem Rückstand wurden 100 mg festes Kaliumcarbonat hinzugegeben, und die letzten Spuren des Triäthylorthoformiates wurden im Vakuum entfernt. Der Rückstand wurde dann unter vermindertem Druck destilliert, um den gewünschten Imidoester, Äthyl-N-(3-pyridyl)-formimidat, als farblose Flüssigkeit mit K. = 62 °C/0,5 mm in einer Menge von 24 g = 75 % Ausbeute zu erhalten.
Die Herstellung dieser Verbindung ist auch in J. Prakt. Chem. 313(1971), S. 179 beschrieben.
(b)
Der in Stufe (a) zuvor hergestellte Imidoester wurde zu einer Lösung von Methylamin in Äthanol (33 Gew./Gew.-%) bei -10 °C hinzugegeben, und die entstandene Lösung wurde dann auf Zimmertemperatur (25 °C) kommen gelassen.
Nach dem Stehenlassen über Nacht wurden das Lösungsmittel und überschüssiges Methylamin bei 40 °C im Vakuum entfernt, wobei 15 g des N-Methyl-N'-(3-pyridyl)-formamidins als farblose
Flüssigkeit erhalten wurden.
Die Herstellung dieser Verbindung ist auch in J. Prakt. Chem. 314 (1972), S. 627 beschrieben.
Beispiele VII bis LVIII
Die folgenden Imidoester wurden nach ähnlichen Arbeitsweisen wie derjenigen von Beispiel VI, Stufe (a) hergestellt, wobei von dem entsprechenden Amin der Formel R[hoch]3.NH[tief]2 und dem Ester der Formel R[hoch]4.C(OC[tief]2H[tief]5)[tief]3 ausgegangen wurde.
Tabelle V
* Die Herstellung dieser Verbindungen ist ebenfalls in J. Prakt. Chem. 313 (1971), S. 179 beschrieben.
Beispiele LIX bis XCVI
Die folgenden Amidine wurde nach ähnlichen Arbeitsweisen wie derjenigen von Beispiel VI, Stufe (b), hergestellt, wobei von dem geeigneten Imidoester der Formel R[hoch]3.N=C(R[hoch]4)OC[tief]2H[tief]5 und Methylamin ausgegangen wurde.
Tabelle VI
* Die Herstellung dieser Verbindungen ist ebenfalls in J. Prakt. Chem. 314 (1972), S. 627 beschrieben.

Claims (38)

1. Triazapentadiene der folgenden Formel: (I)
worin bedeuten:
R[hoch]1 = eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe;
R[hoch]2 = ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe;
R[hoch]3 = eine monocyclische oder bicyclische Heteroarylgruppe, die an das benachbarte Stickstoffatom über ein Kohlenstoffatom dieser Gruppe gebunden ist; und
R[hoch]4 = ein Wasserstoffatom oder eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe,
sowie die Säureadditionssalze von Verbindungen der Formel (I), die solche Salze bilden.
2. Triazapentadien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R[hoch]1 eine Methylgruppe ist.
3. Triazapentadien nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R[hoch]2 ein Chloratom ist.
4. Triazapentadien nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R[hoch]2 eine Methylgruppe ist.
5. Triazapentadien nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R[hoch]3 wenigstens ein Ringstickstoffatom enthält.
6. Triazapentadien nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R[hoch]3 eine Chinolyl-, Isochinolyl-, Pyridyl-, Pyrimidinyl-, Chinazolinyl-, Chinoxalinyl-, Tetrazolyl-, Thiazolyl-, Benzothiazolyl-, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzothiazolyl-, Thiadiazolyl-, Indazolyl-, Oxazolyl-, Benzoxazolyl-, Pyridazinyl-, Pyrazinyl- oder Benzothienylgruppe ist, die gegebenenfalls durch eine C[tief]1-C[tief]6-Alkyl-, C[tief]1-C[tief]6-Alkoxy-, Di-(C[tief]1-C[tief]4-alkoxy)-methyl-, (C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy)-carbonyl-, Halogen-, Trifluormethyl-, Phenyl- oder C[tief]2-C[tief]5-Alkanoylgruppe substituiert sein können.
7. Triazapentadien nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R[hoch]3 eine Chinolyl-, Isochinolyl-, Pyridyl-, Chinoxalinyl-, Pyridazinyl-, Pyrimidinyl-, Pyrazinyl-, Indazolyl-, Tetrazolyl-, Thiazolyl-, Benzothiazolyl-, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzothiazolyl- oder Benzothienylgruppe ist, die gegebenenfalls ein oder zwei Substituenten in Form von C[tief]1-C[tief]4-Alkyl-, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy-, Phenyl-, Di-(C[tief]1-C[tief]4-alkoxy)-methyl-, (C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy)-carbonyl- oder Halogengruppen enthalten können.
8. Triazapentadien nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R[hoch]3 eine Thiazolyl-, Pyridyl-, Chinolyl-, Pyrazinyl-, Pyridazinyl-, Chinoxalinyl-, Benzothiazolyl-, oder Benzothienylgruppe ist, die gegebenenfalls einen oder zwei Substituenten in Form von Halogenatomen, C[tief]1-C[tief]4-Alkyl- oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxygruppen enthalten können.
9. Triazapentadien nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R[hoch]4 ein Wasserstoffatom ist.
10. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2-thiazolyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
11. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2-pyridyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
12. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-chinolyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
13. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-äthyl-6-methyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
14. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-äthyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
15. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-methyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
16. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2,6-dimethyl-pyrid-3-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
17. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2-chlor-pyrid-3-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
18. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(2-pyrazinyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
19. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(6-methoxy-pyridazin-3-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
20. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(6-chinolyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
21. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(6-chinoxalinyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
22. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3,6-dimethyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
23. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3,5-dimethyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
24. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-n-propyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
25. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3-n-butyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
26. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(6-benzothiazolyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
27. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(6-benzothienyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
28. 5-(2,4-Dimethylphenyl)-3-methyl-1-(3,4-dimethyl-pyrid-2-yl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien.
29. Verfahren zur Herstellung eines Triazapentadiens der in Anspruch 1 angegebenen Formel (I), worin R[hoch]4 Wasserstoff bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass ein Formamidin der folgenden Formel: (II)
worin R[hoch]1 und R[hoch]2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, mit einem Isonitril der Formel R[hoch]3.NC, worin R[hoch]3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, umgesetzt wird.
30. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass es in Anwesenheit einer Spurenmenge von fein zerteiltem Kupfermetall oder eines Kupfer-(I)-katalysators durchgeführt wird.
31. Verfahren nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, dass der Kupfer(I)-katalysator Kupfer(I)-oxid oder Kupfer(I)-chlorid ist.
32. Verfahren zur Herstellung eines Triazapentadiens der in Anspruch 1 angegebenen Formel (I), worin R[hoch]4 ein Wasserstoffatom oder eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe ist, dadurch gekennzeichnet, dass ein Imidat der folgenden Formel: (III)
worin R[hoch]1 und R[hoch]2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen und R[hoch]5 eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe ist,
mit einem Amidin der folgenden Formel: (IV)
worin R[hoch]3 und R[hoch]4 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,
umgesetzt wird.
33. Verfahren zur Herstellung eines Triazapentadiens der in Anspruch 1 angegebenen Formel (I), worin R[hoch]4 ein Wasserstoffatom oder eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe ist, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der in Anspruch 32 angegebenen
Formel (IV) mit einem Isonitril der folgenden Formel: (V)
worin R[hoch]1 und R[hoch]2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,
umgesetzt wird.
34. Verfahren nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass es in Anwesenheit einer Spurenmenge von fein zerteiltem Kupfermetall oder eines Kupfer(I)-katalysators durchgeführt wird.
35. Verfahren nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der Kupfer(I)-katalysator Kupfer(I)-oxid oder Kupfer(I)-chlorid ist.
36. Verfahren zur Herstellung eines Triazapentadiens der in Anspruch 1 angegebenen Formel (I), worin R[hoch]4 ein Wasserstoffatom oder eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe ist, dadurch gekennzeichnet, dass ein Formamidin der in Anspruch 29 angegebenen Formel (II) mit einem Imidat der folgenden Formel: (VI)
worin R[hoch]3 und R[hoch]4 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen und R[hoch]6 eine C[tief]1-C[tief]4-Alkylgruppe ist,
umgesetzt wird.
37. Milbenvertilgungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Triazapentadien der Formel (I) entsprechend den Ansprüchen 1 bis 28 zusammen mit einem Verdünnungsmittel oder Träger enthält.
38. Milbenvertilgungsmittel nach Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, dass es in Form eines Stäubepulvers, eines dispergierbaren Pulvers, einer Lösung, einer Dispersion, einer Emulsion oder eines emulgierbaren Konzentrates vorliegt.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0239533A1 (de) * 1986-03-17 1987-09-30 Ciba-Geigy Ag Pyridin-Derivate

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6114606Y2 (de) * 1979-12-20 1986-05-07
JPS6321704Y2 (de) * 1981-06-02 1988-06-15
JPS5848957U (ja) * 1981-09-29 1983-04-02 いすゞ自動車株式会社 排気マニホ−ルド用ガスケツト
DE19530477C2 (de) * 1995-08-18 2000-08-10 Storz Karl Gmbh & Co Kg Endoskop mit variabler Vergrößerung
EP2125734A2 (de) * 2007-02-22 2009-12-02 Syngeta Participations AG Neue mikrobiozide
KR100920771B1 (ko) * 2007-09-04 2009-10-08 한국화학연구원 새로운 불소함유 페닐포름아미딘 유도체 및 살충제로서 이의 용도
JP2013523679A (ja) * 2010-03-29 2013-06-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性イミノ誘導体
CA2857733A1 (en) * 2011-12-14 2012-11-01 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD114211A5 (de) * 1973-06-25 1975-07-20
DE2536951A1 (de) * 1974-08-23 1976-03-11 Pfizer Triazapentadiene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als milbenmittel und insektizide

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1288811A (de) 1969-01-02 1972-09-13
GB1327935A (en) 1969-12-12 1973-08-22 Boots Co Ltd Pesticidal 1,3,5-triazapenta-1,4-diene derivatives
CH580910A5 (de) * 1973-06-25 1976-10-29 Ciba Geigy Ag
DE2405546A1 (de) 1974-02-06 1975-08-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von neuen 1-aryl-4-amino-1,3-diaza-butadienen oeoiie ihre verwendung als acaricide und insekticide

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD114211A5 (de) * 1973-06-25 1975-07-20
DE2536951A1 (de) * 1974-08-23 1976-03-11 Pfizer Triazapentadiene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als milbenmittel und insektizide

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0239533A1 (de) * 1986-03-17 1987-09-30 Ciba-Geigy Ag Pyridin-Derivate

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