Claims (60)
631 870 PATENTANSPRÜCHE 1. Insektizidpräparat, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel I R- R, N R, f4 N —R631 870 PATENT CLAIMS 1. Insecticide preparation, characterized in that it is a compound of the formula I R-R, N R, f4 N -R
1. chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. 2,2-Bis(p-chlor-phenyl)-l,l,l-trichloräthan und Hexachlorepoxyoctahy-dro-dimethanonaphthalen; 1. chlorinated hydrocarbons e.g. 2,2-bis (p-chlorophenyl) -l, l, l-trichloroethane and hexachloro-epoxyoctahydro-dimethanonaphthalene;
1. l-Phenylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-methyl-2-nitropropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 146 °C; 1. l-phenylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methyl-2-nitropropyl) -2-pyrazoline, melting point 146 ° C;
1 1
C C.
[ID] [ID]
• N I • N I
R/ R /
-R, -R,
631 870 631 870
in welcher in which
R.! eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine ■ Phenylalkylgruppe, deren Phenylkern durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, einen heterocyclischen Ring, der 1 bis 2 Stickstoffatome enthält und durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, die an den Stellen 2, 3 oder 4 mit 1 bis 2 Substituenten substituiert ist, die aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylthio, Alkoxy, Dialkylamino, Alkylsulfonyl, Acyl, Acylamino, Cyan, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl, Phenylthio, Phenoxy und Phenylalkyl gewählt sind, darstellt; R.! an alkyl group, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group, the phenyl nucleus of which can be substituted by halogen, alkyl or nitro, a heterocyclic ring which contains 1 to 2 nitrogen atoms and can be substituted by halogen, alkyl or nitro, a phenyl group or a phenyl group which is substituted at positions 2, 3 or 4 with 1 to 2 substituents selected from the group consisting of halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, alkylthio, alkoxy, dialkylamino, alkylsulfonyl, acyl, acylamino, cyano, nitro, phenyl, halophenyl, Phenylthio, phenoxy and phenylalkyl are selected;
R2 eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Pyri-dyl- oder Thienylgruppe, die durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine durch 1 bis 2 Substituenten, die aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylthio, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl und Cyan gewählt sind, substituierte Phenylgruppe darstellt; R2 is an alkyl group, a cycloalkyl group, a pyridyl or thienyl group which may be substituted by halogen, alkyl or nitro, a phenyl group or one by 1 to 2 substituents which are selected from the group consisting of halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, Alkylthio, alkoxy, mono- or dialkylamino, nitro, phenyl, halophenyl and cyan are selected, substituted phenyl group;
R4 eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Phenylalkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Halogenmethylthiogruppe darstellt; R4 represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, a phenylalkyl group, a cycloalkyl group or a halomethylthio group;
R3 eine Alkylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die substituiert ist mit Cycloalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Nitro, Halogen, Cyan, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch Nitro, Halogen oder Alkyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl, Dialkylamino, wobei die beiden Alkylgruppen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring bilden können, der noch ein zweites Heteroatom enthalten kann, Alkylphenyl- oder Diphenylamino, N,N-Dialkyl-carbamoyl oder N,N-Dialkylsulfamoyl substituiertes Alkylradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, mit der Massgabe, dass, wenn Rj eine durch Phenylthio, Phenoxy oder Phenylalkyl substituierte Phenylgruppe und/oder R4 eine Phenylalkyl-, Cycloalkyl- oder Halogenmethylthiogruppe ist, R3 auch eine für R2 erwähnte Bedeutung haben kann; und R3 is an alkyl group with 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms which is substituted by cycloalkyl, alkoxy, alkylthio, nitro, halogen, cyano, alkoxycarbonyl, optionally substituted by nitro, halogen or alkyl, phenyl, phenyloxy, phenylthio, phenylsulfinyl or phenylsulfonyl, dialkylamino, where the two alkyl groups with the nitrogen atom to which they are attached can form a saturated or unsaturated, optionally substituted heterocyclic ring which may also contain a second heteroatom, alkylphenyl- or diphenylamino, N, N-dialkyl-carbamoyl or N, N-dialkylsulfamoyl represents substituted alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with the proviso that when Rj is a phenylthio, phenoxy or phenylalkyl substituted phenyl group and / or R4 is a phenylalkyl, cycloalkyl or halomethylthio group, R3 is also one for R2 can have the meaning mentioned; and
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt, X represents an oxygen or sulfur atom,
dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II characterized in that a compound of formula II
Aus der DE-OS 2 304 584 der Anmelderin ist bekannt, dass Pyrazolinverbindungen, die an den Stellen 1, 3 oder 1, 3, 5 des Pyrazolinringes mit einem Substituenten versehen . sind, eine Biozidwirksamkeit in bezug auf Gliederfüsser, wie Milben und Insekten, ausüben. From DE-OS 2 304 584 by the applicant it is known that pyrazoline compounds which are provided at positions 1, 3 or 1, 3, 5 of the pyrazoline ring with a substituent. have biocidal activity against arthropods such as mites and insects.
Es wurde gefunden, dass neue Pyrazolinverbindungen, die der nachstehenden Formel I entsprechen und die, wie sich aus der Formel ablesen lässt, an den Stellen 1, 3 und 4 des Pyrazolinringes einen Substituenten enthalten, eine sehr starke Insektizidwirksamkeit aufweisen. It has been found that new pyrazoline compounds which correspond to formula I below and which, as can be seen from the formula, contain a substituent at positions 1, 3 and 4 of the pyrazoline ring have a very strong insecticidal activity.
Die neuen Verbindungen können durch die Formel I The new compounds can be represented by the formula I
R, R,
1 1
2. Carbamate, z.B.N-Methyl-1-naphthylcarbamat; 2. carbamates, e.g., N-methyl-1-naphthyl carbamate;
2. l-(3-Trifiuormethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlor-phenyl)-4-(2-methyl-2-nitropropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 160 °C (Zersetzung); 2. l- (3-trifluoromethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methyl-2-nitropropyl) -2-pyrazoline, melting point 160 ° C. (decomposition);
2. Präparat nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem eine Biozidverbindung und/oder ein Kunstdüngemittel enthält. 2. Preparation according to claim 1, characterized in that it also contains a biocidal compound and / or an artificial fertilizer.
3 3rd
V V
N' N '
I I.
h H
( Ji ) (Ji)
in der R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel in which R2 and R3 have the meaning given above, with a compound of the formula
Rt-N = C = X Rt-N = C = X
(III.) (III.)
zur Reaktion gebracht wird, in der R! und X ebenfalls die obengenannte Bedeutung haben. is reacted in which R! and X also have the meaning given above.
Die Reaktion wird mit Vorteil bei Zimmertemperatur und in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie eines Äthers, z.B. Diäthyläther oder Petroläther, durchgeführt. The reaction is advantageously carried out at room temperature and in the presence of a solvent such as an ether, e.g. Diethyl ether or petroleum ether, performed.
Die Verbindungen, in denen R4 kein Wasserstoffatom ist, können aus den auf die obenstehende Weise erhaltenen Pyrazolinen, in denen R4 = H, durch an sich bekannte Verfahren hergestellt werden. Verbindungen, in denen R4 eine Alkylgruppe ist, können z.B. durch Reaktion der Verbindung, in der R+ = H, mit einem Alkylhalogenid in einem polaren Lösungsmittel in Gegenwart eines Säurebinders erhalten werden. The compounds in which R4 is not a hydrogen atom can be prepared from the pyrazolines obtained in the above manner, in which R4 = H, by processes known per se. Compounds in which R4 is an alkyl group can e.g. by reacting the compound in which R + = H with an alkyl halide in a polar solvent in the presence of an acid binder.
Ein anderes Verfahren zur Herstellung von Verbindungen, in denen R4 kein Wasserstoffatom ist, besteht in der Reaktion eines Pyrazolinderivats, das an der Stelle 1 nicht substituiert ist, mit einem R1,R4-disubstituierten Carbamoyl-chlorid oder R1,R4-disubstituierten Carbaminsäureester. Another method of preparing compounds in which R4 is not a hydrogen atom is to react a pyrazoline derivative, which is not substituted at position 1, with an R1, R4-disubstituted carbamoyl chloride or R1, R4-disubstituted carbamic acid ester.
Das oben angegebene Ausgangsmaterial der Formel The starting material of the formula given above
R. R.
-R. -R.
n n
\ \
N ! N!
h kann auf verschiedene Weisen, je nach der Art der Substituenten R2 und R3, hergestellt werden. h can be prepared in different ways, depending on the nature of the substituents R2 and R3.
Unter anderem, wenn die Substituenten R2 und R3 eine gegebenenfalls substituierte Pyridylgruppe, Thienylgruppe oder Phenylgruppe darstellen, kann das genannte Ausgangsmaterial dadurch hergestellt werden, dass eine Verbindung der Formel Among other things, if the substituents R2 and R3 represent an optionally substituted pyridyl group, thienyl group or phenyl group, the starting material mentioned can be prepared in that a compound of the formula
R2-C-CH2-R3 R2-C-CH2-R3
I! I!
o in einem sauren Milieu und in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Katalysators mit Formaldehyd zur Reaktion gebracht wird, wobei eine Verbindung der Formel so gebildet wird. o is reacted with formaldehyde in an acidic medium and in the presence of a solvent and a catalyst, a compound of the formula being formed in this way.
R2-c-c-R3 R2-c-c-R3
II II II II
o ch2 o ch2
Die Reaktion wird im allgemeinen bei einer erhöhten Temperatur, z.B. beim Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels, durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Alkohole, wie Methanol. Ein geeigneter Katalysator ist z.B. Piperidin. The reaction is generally carried out at an elevated temperature, e.g. at the boiling point of the solvent used. Suitable solvents are e.g. Alcohols, such as methanol. A suitable catalyst is e.g. Piperidine.
Das erhaltene Produkt kann dann in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie eines Alkohols, z.B. Propanol, mit Hy-drazin zur Reaktion gebracht werden, wobei eine Verbindung der Formel erhalten wird. Die Reaktion wird im allgemeinen bei einer erhöhten Temperatur, z.B. beim Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels, durchgeführt. The product obtained can then in the presence of a solvent such as an alcohol, e.g. Propanol, are reacted with hydrazine, whereby a compound of the formula is obtained. The reaction is generally carried out at an elevated temperature, e.g. at the boiling point of the solvent used.
Das obengenannte Ausgangsmaterial kann auch dadurch erhalten werden, dass eine Verbindung der Formel The above-mentioned starting material can also be obtained by using a compound of the formula
R2-C-CH2-R3 R2-C-CH2-R3
II II
o mit Dimethylamin und Paraformaldehyd zur Reaktion ge-30 bracht wird, wobei eine Verbindung der Formel o is brought to reaction with dimethylamine and paraformaldehyde, a compound of the formula
3. Dinitrophenole, z.B. 2-Methyl-4,6-dinitrophenyl und 2-(2-Butyl)-4,6-dinitrophenol)-3,3-dimethylacrylat; 3. Dinitrophenols, e.g. 2-methyl-4,6-dinitrophenyl and 2- (2-butyl) -4,6-dinitrophenol) -3,3-dimethylacrylate;
3. 1 -(3-Nitro-4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlor-phenyl)-4-(2-methyl-2-nitropropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 198 °C; 3. 1 - (3-nitro-4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methyl-2-nitropropyl) -2-pyrazoline, melting point 198 ° C;
3 4S alkylgruppe oder eine Halogenmethylthiogruppe darstellt; 3 represents 4S alkyl group or a halomethylthio group;
R3 eine Alkylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die substituiert ist mit: Cycloalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Nitro, Halogen, Cyan, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch Nitro, so Halogen oder Alkyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl, Dialkyl-[II] amino, wobei die beiden Alkylgruppen mit dem Stickstoff atom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls substituierten heterozyklischen Ring ss bilden können, der noch ein zweites Heteroatom enthalten kann, Alkylphenyl- oder Diphenylamino, N,N-Dialkylcar-bamoyl oder N,N-Dialkylsulfamoyl substituiertes Alkylradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, mit der Massgabe, dass, wenn Rx eine durch Phenylthio, Phenoxy oder 60 Phenylalkyl substituierte Phenylgruppe und/oder R4 eine Phenylalkyl-, Cycloalkyl- oder Halogenmethylthiogruppe ist, R3 auch eine für R2 erwähnte Bedeutung haben kann; und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt. R3 is an alkyl group with 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms which is substituted with: cycloalkyl, alkoxy, alkylthio, nitro, halogen, cyano, alkoxycarbonyl, optionally substituted by nitro, such as halogen or alkyl, phenyl, phenyloxy, Phenylthio, phenylsulfinyl or phenylsulfonyl, dialkyl- [II] amino, where the two alkyl groups with the nitrogen atom to which they are attached can form a saturated or unsaturated, optionally substituted heterocyclic ring ss, which may also contain a second heteroatom, alkylphenyl or diphenylamino, N, N-dialkylcarbamoyl or N, N-dialkylsulfamoyl represents substituted alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with the proviso that when Rx is a phenylthio, phenoxy or 60 phenylalkyl substituted phenyl group and / or R4 is a phenylalkyl- Is cycloalkyl or halomethylthio group, R3 can also have a meaning mentioned for R2; and X represents an oxygen or sulfur atom.
Strukturell verwandte 1,3,4-substituierte Pyrazolinderi-65 vate bilden den Gegenstand der nicht vorveröffentlichten niederländischen Patentanmeldung 7 409 433. Die darin beschriebenen Verbindungen weisen ebenfalls günstige Insektizideigenschaften auf. Structurally related 1,3,4-substituted Pyrazolinderi-65 vate form the subject of the unpublished Dutch patent application 7 409 433. The compounds described therein also have favorable insecticidal properties.
Wenn in den Substituenten R1-R4 eine Alkylgruppe, Phenylalkylgruppe, Alkylthiogruppe, Alkoxygruppe, Alkyl-aminogruppe, Dialkylaminogruppe, oder eine Alkyl-sulphonylgruppe vorhanden ist, enthält der in derartigen Gruppen vorhandene Alkylrest im allgemeinen 1 bis 4 Kohlenstoffatome; eine Cycloalkylgruppe enthält im allgemeinen 3 bis 6 Kohlenstoffatome. If the substituents R1-R4 contain an alkyl group, phenylalkyl group, alkylthio group, alkoxy group, alkylamino group, dialkylamino group or an alkylsulfonyl group, the alkyl radical present in such groups generally contains 1 to 4 carbon atoms; a cycloalkyl group generally contains 3 to 6 carbon atoms.
Wenn in Rj eine Acylgruppe oder eine Acylaminogruppe vorhanden ist, ist der Acylteil einer derartigen Gruppe vorzugsweise von einer aliphatischen Monocarbonsäure, wie Essigsäure oder Propionsäure, abgeleitet. When an acyl group or an acylamino group is present in Rj, the acyl part of such a group is preferably derived from an aliphatic monocarboxylic acid such as acetic acid or propionic acid.
Wenn Rj einen heterozyklischen Ring darstellt, der 1 bis 2 Stickstoffatome enthält, ist dieser Ring vorzugsweise ein Pyridin- oder Pyrimidinring. When Rj is a heterocyclic ring containing 1 to 2 nitrogen atoms, this ring is preferably a pyridine or pyrimidine ring.
Aus der biologischen Evaluierungsuntersuchung hat sich ergeben, dass die Verbindungen der Formel I eine starke Insektizidwirksamkeit aufweisen und bei geringen Dosierungen bereits imstande sind, z. B. Käfer, Larven von Käfern, Larven von Mücken sowie Raupen zu bekämpfen. The biological evaluation investigation has shown that the compounds of the formula I have a strong insecticidal activity and are already capable of low doses, e.g. B. beetles, larvae of beetles, larvae of mosquitoes and caterpillars.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Insektizidwirksamkeit der Verbindungen der Formel I erheblich stärker als die der bekannten 1,3- und 1,3,5-substituierten Pyrazoline ist. Es hat sich herausgestellt, dass die neuen Verbindungen in vielen Fällen neben einer sehr starken Wirksamkeit gegen sowohl den Koloradokäfer als auch die Raupe auch eine starke Wirksamkeit gegen die Gelbfiebermücke aufweisen. Bei den bekannten Verbindungen aus der Reihe von 1,3,5-substituierten Pyrazolinen und 1,3-substituierten Verbindungen wird meistens neben einer starken Wirksamkeit gegen Larven des Koloradokäfers eine weniger starke Wirksamkeit gegen die Raupe (Larven des Kohlweisslings) und dabei in vielen Fällen keine oder nahezu keine Wirksamkeit gegen Larven der Gelbfiebermücke gefunden. Surprisingly, it was found that the insecticidal activity of the compounds of the formula I is considerably stronger than that of the known 1,3- and 1,3,5-substituted pyrazolines. It has been found that in many cases the new compounds have, in addition to being very potent against both the Colorado beetle and the caterpillar, also very potent against the yellow fever mosquito. In the case of the known compounds from the series of 1,3,5-substituted pyrazolines and 1,3-substituted compounds, in addition to a strong activity against larvae of the Colorado beetle, a less effective activity against the caterpillar (larvae of the cabbage whiteling) and, in many cases, in the process no or almost no activity found against larvae of the yellow fever mosquito.
Als wirksame Verbindungen der Formel I, die häufig bei einer Konzentration von 0,3 bis 3 ppm sehr stark wirksam sind gegen Larven des Koloradokäfers, bei einer Konzentration von 0,3 bis 30 ppm gegen die Raupe und bei einer Konzentration von 0,03 bis 0,3 ppm gegen Larven der Gelbfiebermücke wirken, können erwähnt werden: As active compounds of formula I, which are often very potent at a concentration of 0.3 to 3 ppm against larvae of the Colorado beetle, at a concentration of 0.3 to 30 ppm against the caterpillar and at a concentration of 0.03 to 0.3 ppm against larvae of the yellow fever mosquito can be mentioned:
3 3rd
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3. Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Insekten im Acker- und Gartenbau, dadurch gekennzeichnet, dass die infizierten Gebiete in einer Dosierung entsprechend 0,05 bis 1 kg Wirkstoff pro Hektare behandelt werden. 3. Use of the compounds of formula I for controlling insects in agriculture and horticulture, characterized in that the infected areas are treated in a dosage corresponding to 0.05 to 1 kg of active ingredient per hectare.
4. organische Phosphorverbindungen, wie Dimethyl-2-methoxy-carbonyl-1 -methylvinylphosphat; 0,0-Di-äthyl-O-p-nitrophenylphosphorthioat; N-Monome-thylamid von 0,0-Dimethyl-dithiophosphortylessig-säure. 4. organic phosphorus compounds, such as dimethyl-2-methoxy-carbonyl-1-methyl vinyl phosphate; 0,0-di-ethyl-O-p-nitrophenyl phosphorothioate; N-monomethyl amide of 0.0-dimethyl-dithiophosphortylacetic acid.
Akarizide, wie: Acaricides such as:
4. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-methyl-2-nitropropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 219 °C (Zersetzung); 4. 1 - (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methyl-2-nitropropyl) -2-pyrazoline, melting point 219 ° C (decomposition);
4. Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrazolinderiva-ten der Formel IA 4. Process for the preparation of new pyrazoline derivatives of the formula IA
5 5
5. Diphenylsulfide, z.B. p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid und2,4,4',5-Tetrachlordiphenylsulfid; 5. Diphenyl sulfides, e.g. p-chlorobenzyl-p-chlorophenyl sulfide and 2,4,4 ', 5-tetrachlorodiphenyl sulfide;
5 5
5 5
5 5
5 5
5. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-heptyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 135 °C; 5. 1 - (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, melting point 135 ° C;
5. Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrazolinderiva-ten der Formel IB 5. Process for the preparation of new pyrazoline derivatives of the formula IB
R, R,
R, R,
N N
•R, • R,
[IB] [IB]
C —N C —N
-R- -R-
N N
«R, «R,
[IC] [IC]
•N ■ I • N ■ I
S- S-
M M
'C(Hai), 'C (shark),
in welcher in which
Rj eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Phenylalkylgruppe, deren Phenylkern durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, einen heterocyclischen 20 Ring, der 1 bis 2 Stickstoffatome enthält und durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, die an den Stellen 2, 3 oder 4 mit 1 bis 2 Substituenten substituiert ist, die aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, 25 Alkylthio, Alkoxy, Dialkylamino, Alkylsulfonyl, Acyl, Acylamino, Cyan, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl, Phenylthio, Phenoxy und Phenylalkyl gewählt sind, darstellt; Rj is an alkyl group, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group whose phenyl nucleus can be substituted by halogen, alkyl or nitro, a heterocyclic ring which contains 1 to 2 nitrogen atoms and can be substituted by halogen, alkyl or nitro, a phenyl group or a phenyl group, which is substituted at positions 2, 3 or 4 with 1 to 2 substituents selected from the group consisting of halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, 25 alkylthio, alkoxy, dialkylamino, alkylsulfonyl, acyl, acylamino, cyano, nitro, phenyl, Halophenyl, phenylthio, phenoxy and phenylalkyl are selected;
R2 eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Pyri-dyl- oder Thienylgruppe, die durch Halogen, Alkyl oder Ni- 30 tro substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine durch 1 bis 2 Substituenten, die aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylthio, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl oder Cyan gewählt sind, substituierte Phenylgruppe dar- 35 stellt; R2 is an alkyl group, a cycloalkyl group, a pyridyl or thienyl group which can be substituted by halogen, alkyl or nitro, a phenyl group or one by 1 to 2 substituents which consist of the group consisting of halogen, alkyl, haloalkyl , Cycloalkyl, alkylthio, alkoxy, mono- or dialkylamino, nitro, phenyl, halophenyl or cyano are selected, substituted phenyl group;
R4 eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, R4 is an alkyl group with 1 to 15 carbon atoms,
eine Phenylalkylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe darstellt; represents a phenylalkyl group or a cycloalkyl group;
R3 eine Alkylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen 40 oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die substituiert ist mit Cycloalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Nitro, Halogen, Cyan, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch Nitro, Halogen oder Alkyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl, Dialkyl- 45 amino, wobei die beiden Alkylgruppen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring bilden können, der noch ein zweites Heteroatom enthalten kann, Alkylphenyl- oder Diphenylamino, N,N-Dialkyl- 50 carbamoyl oder N,N-Dialkylsulfamoyl substituiertes Alkylradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, mit der Massgabe, dass, wenn Rj eine durch Phenylthio, Phenoxy oder Phenylalkyl substituierte Phenylgruppe und/oder R4 eine Phenylalkyl- oder Cycloalkylgruppe ist, R3 auch eine 55 für R2 erwähnte Bedeutung haben kann; und R3 is an alkyl group with 5 to 10 carbon atoms 40 or an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms which is substituted by cycloalkyl, alkoxy, alkylthio, nitro, halogen, cyano, alkoxycarbonyl, phenyl, phenyloxy, phenylthio optionally substituted by nitro, halogen or alkyl, Phenylsulfinyl or phenylsulfonyl, dialkyl-45 amino, where the two alkyl groups with the nitrogen atom to which they are attached can form a saturated or unsaturated, optionally substituted heterocyclic ring which may also contain a second hetero atom, alkylphenyl or diphenylamino, N, N -Dialkyl- 50 carbamoyl or N, N-dialkylsulfamoyl represents substituted alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with the proviso that when Rj is a phenylthio, phenoxy or phenylalkyl substituted phenyl group and / or R4 is a phenylalkyl or cycloalkyl group, R3 also may have a meaning mentioned for R2; and
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt, X represents an oxygen or sulfur atom,
dadurch gekennzeichnet, dass man nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 4 eine Verbindung der Formel IA herstellt und diese mit einer Verbindung 60 characterized in that a compound of the formula IA is prepared by the process according to claim 4 and this with a compound 60
R4-Hal worin Hai ein Halogenatom darstellt, in einem polaren Lösungsmittel in Gegenwart einer säurebindenden Substanz 65 umsetzt. R4-Hal wherein Hai represents a halogen atom, in a polar solvent in the presence of an acid-binding substance 65.
6. Diphenylsulfonate, z.B. p-Chlorphenyl-benzolsulfonat; 6. Diphenyl sulfonates, e.g. p-chlorophenyl benzenesulfonate;
6 6
6. 1 -(4-n-Propylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-heptyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 111 °C; 6. 1 - (4-n-propylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, melting point 111 ° C;
6. Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrazolinderiva-ten der Formel IC 6. Process for the preparation of new pyrazoline derivatives of the formula IC
in welcher in which
Rj eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Phenylalkylgruppe, deren Phenylkern durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, einen heterocyclischen Ring, der 1 bis 2 Stickstoffatome enthält und durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, die an den Stellen 2, 3 oder 4 mit 1 bis 2 Substituenten substituiert ist, die aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylthio, Alkoxy, Dialkylamino, Alkylsulfonyl, Acyl, Acylamino, Cyan, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl, Phenylthio, Phenoxy und Phenylalkyl gewählt sind, darstellt; Rj is an alkyl group, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group whose phenyl nucleus may be substituted by halogen, alkyl or nitro, a heterocyclic ring which contains 1 to 2 nitrogen atoms and may be substituted by halogen, alkyl or nitro, a phenyl group or a phenyl group which is substituted at positions 2, 3 or 4 with 1 to 2 substituents selected from the group consisting of halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, alkylthio, alkoxy, dialkylamino, alkylsulfonyl, acyl, acylamino, cyano, nitro, phenyl, halophenyl, Phenylthio, phenoxy and phenylalkyl are selected;
R2 eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Pyri-dyl- oder Thienylgruppe, die durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine durch 1 bis 2 Substituenten, die aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylthio, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl und Cyan gewählt sind, substituierte Phenylgruppe darstellt; R2 is an alkyl group, a cycloalkyl group, a pyridyl or thienyl group which may be substituted by halogen, alkyl or nitro, a phenyl group or one by 1 to 2 substituents which are selected from the group consisting of halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, Alkylthio, alkoxy, mono- or dialkylamino, nitro, phenyl, halophenyl and cyan are selected, substituted phenyl group;
R3 eine Alkylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die substituiert ist mit Cycloalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Nitro, Halogen, Cyan, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch Nitro, Halogen oder Alkyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl, Dialkylamino, wobei die beiden Alkylgruppen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring bilden können, der noch ein zweites Heteroatom enthalten kann, Alkylphenyl- oder Diphenylamino, N,N-Dialkyl-carbamoyl oder N,N-Dialkylsulfamoyl substituiertes Alkylradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, mit der Massgabe, dass, wenn Rj eine durch Phenylthio, Phenoxy oder Phenylalkyl substituierte Phenylgruppe ist, R3 auch eine für R2 erwähnte Bedeutung haben kann; R3 is an alkyl group with 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms which is substituted by cycloalkyl, alkoxy, alkylthio, nitro, halogen, cyano, alkoxycarbonyl, optionally substituted by nitro, halogen or alkyl, phenyl, phenyloxy, phenylthio, phenylsulfinyl or phenylsulfonyl, dialkylamino, where the two alkyl groups with the nitrogen atom to which they are attached can form a saturated or unsaturated, optionally substituted heterocyclic ring which may also contain a second heteroatom, alkylphenyl- or diphenylamino, N, N-dialkyl-carbamoyl or represents N, N-dialkylsulfamoyl substituted alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with the proviso that when Rj is a phenylthio, phenoxy or phenylalkyl substituted phenyl group, R3 can also have a meaning mentioned for R2;
Hai ein Halogen; und Shark a halogen; and
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt, X represents an oxygen or sulfur atom,
dadurch gekennzeichnet, dass man nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 4 eine Verbindung der Formel IA herstellt und diese mit einer Verbindung characterized in that a compound of the formula IA is prepared by the process according to claim 4 and this with a compound
C(Hal)3-S-Hal in einem polaren Lösungsmittel in Gegenwart einer säurebindenden Substanz umsetzt. C (Hal) 3-S-Hal in a polar solvent in the presence of an acid-binding substance.
7. Methylcarbinole, z.B. 4,4-Dichlor-a-trichlor-methyl-benzhydrol; 7. methyl carbinols, e.g. 4,4-dichloro-a-trichloromethyl-benzhydrol;
7 7
7. 1 -(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-heptyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 117°C; 7. 1 - (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, melting point 117 ° C;
7. Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrazolinderiva-ten der Formel ID 7. Process for the preparation of new pyrazoline derivatives of the formula ID
R. R.
N N
X— X—
*N * N
8 8th
8. Chinoxalinverbindungen, wie Methylchinoxalin-dithio-carbonat. 8. Quinoxaline compounds, such as methylquinoxaline dithiocarbonate.
Fungizide, wie: Fungicides such as:
8. 1 -Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-n-heptyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 107 °C; 8. 1-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, melting point 107 ° C;
9 9
631 870 631 870
Wie oben bereits bemerkt wurde, sind die aktiven Verbindungen der Formel I neue Stoffe, die durch an sich für die Synthese ähnlicher Stoffe oder durch diesen Verfahren analoge Verfahren hergestellt werden können. As already noted above, the active compounds of the formula I are new substances which can be prepared by methods analogous per se for the synthesis of similar substances or by these processes.
So werden die Stoffe dadurch hergestellt werden, dass eine Verbindung der Formel So the fabrics are made by using a compound of formula
R; R;
TT TT
n n
-r -r
9. organische Quecksilberverbindungen, z.B. Phenylqueck-silberacetat und Methylquecksilbercyanoguanid; 9. organic mercury compounds, e.g. Phenyl mercury silver acetate and methyl mercury cyanoguanide;
9. l-n-Butylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-n-heptyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 30 °C; 9. l-n-butylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, melting point 30 ° C;
10 10th
10. organische Zinnverbindungen, z.B. Triphenylzinnhy-droxid und Triphenylzinnacetat; 10. organic tin compounds, e.g. Triphenyltin hydroxide and triphenyltin acetate;
10 10th
10 10th
10 10th
10. 1 -(4-Methylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-heptyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 115°C; 10. 1 - (4-methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, melting point 115 ° C;
10 10th
X = C—N — R- X = C — N - R-
H H
[IA] [IA]
in welcher in which
Ri eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Phenylalkylgruppe, deren Phenylkern mit Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, einen heterocyclischen Ring, der 1 bis 2 Stickstoffatome enthält und mit Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, die an den Stellen 2, 3 oder 4 mit 1 bis 2 Substituenten substituiert ist, die aus der durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylthio, Alkoxy, Dialkylamino, Alkylsulfonyl, Acyl, Acylamino, Cyan, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl, Phenylthio, Phenoxy und Phenylalkylradikal gebildeten Gruppe gewählt sind, darstellt; Ri is an alkyl group, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group, the phenyl nucleus of which may be substituted by halogen, alkyl or nitro, a heterocyclic ring which contains 1 to 2 nitrogen atoms and may be substituted by halogen, alkyl or nitro, a phenyl group or a phenyl group which is substituted at positions 2, 3 or 4 with 1 to 2 substituents which are selected from the group consisting of halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, alkylthio, alkoxy, dialkylamino, alkylsulfonyl, acyl, acylamino, cyano, nitro, phenyl, halophenyl, phenylthio, Phenoxy and phenylalkyl radical formed group is selected;
R2 eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Pyri-dyl- oder Thienylgruppe, die mit Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine mit 1 bis 2 Substituenten, die aus der durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylthio, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl und Cyan gebildeten Gruppe gewählt sind, substituierte Phenylgruppe darstellt; R2 is an alkyl group, a cycloalkyl group, a pyridyl or thienyl group which may be substituted by halogen, alkyl or nitro, a phenyl group or one having 1 to 2 substituents which are selected from the group consisting of halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl and alkylthio, Alkoxy, mono- or dialkylamino, nitro, phenyl, halophenyl and cyan group are selected, substituted phenyl group;
R3 eine Alkylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, ein mit Cycloalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Nitro, Halogen, Cyan, 35 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls mit Nitro, Halogen oder Alkyl substituiertem Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenyl-sulfinyl oder Phenylsulfonyl, Dialkylamino, dessen beide Alkylgruppen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls 40 substituierten heterocyclischen Ring bilden können, der noch ein zweites Heteroatom enthalten kann, Alkylphenyl-oder Diphenylamino, N,N-Dialkylcarbamoyl oder N,N-Di-alkylsulfamoyl substituiertes Alkylradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, mit der Massgabe, dass, wenn Rx 45 eine mit Phenylthio, Phenoxy oder Phenylalkyl substituierte Phenylgruppe ist, R3 auch eine für R2 genannte Bedeutung haben kann, und R3 is an alkyl group having 5 to 10 carbon atoms, a phenyl, phenyloxy, phenylthio, phenylsulfinyl or phenylsulfonyl, dialkylamino, both of which are substituted with cycloalkyl, alkoxy, alkylthio, nitro, halogen, cyano, 35 alkoxycarbonyl, optionally with nitro, halogen or alkyl Alkyl groups with the nitrogen atom to which they are attached can form a saturated or unsaturated, optionally substituted heterocyclic ring which may also contain a second hetero atom, substituted by alkylphenyl or diphenylamino, N, N-dialkylcarbamoyl or N, N-di-alkylsulfamoyl Represents an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, with the proviso that when Rx 45 is a phenyl group substituted by phenylthio, phenoxy or phenylalkyl, R3 can also have a meaning given for R2, and
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel II X represents an oxygen or sulfur atom, characterized in that a compound of formula II
R. R.
11. Alkylenbisdithiocarbamate, z. B. Zinkäthylen-bisdithio-carbamat und Manganäthylenbisdithiocarbamat; 11. alkylene bisdithiocarbamates, e.g. B. zinc ethylene bisdithiocarbamate and manganese ethylene bisdithiocarbamate;
11. 1 -(3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-heptyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 111 °C; 11. 1 - (3,4-dichlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, melting point 111 ° C;
12. und weiter 2,4-Dinitro-6-(2-octyl-phenylcrotonat), l-Bis-(dimethylamino)-phosphoryl-3-phenyl-5-amino-1,2,4-triazol, 6-Methylchinoxalin-2,3-dithiocarbonat, l,4-Dithioanthrachinon-2,3-dicarbonitril, N-Trichlormethylthiophthalimid, N-Trichlormethylthiotetrahydrophthalimid, N-(l,l,2,2-Tetrachloräthylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Dichlorfluormethylthio-N-phenyl-N'-dimethylsul-fonyldiamid und Tetrachlorisophthalonitril. 12. and further 2,4-dinitro-6- (2-octyl-phenylcrotonate), l-bis- (dimethylamino) -phosphoryl-3-phenyl-5-amino-1,2,4-triazole, 6-methylquinoxaline 2,3-dithiocarbonate, l, 4-dithioanthraquinone-2,3-dicarbonitrile, N-trichloromethylthiophthalimide, N-trichloromethylthiotetrahydrophthalimide, N- (l, l, 2,2-tetrachloroethylthio) tetrahydrophthalimide, N-dichlorofluoromethylthio N'-dimethylsulfonyl diamide and tetrachloroisophthalonitrile.
12. 1 -(4-Nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-heptyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 119°C; 12. 1 - (4-nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, melting point 119 ° C;
13. 1 -(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-heptyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 144 °C; 13. 1 - (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, melting point 144 ° C;
631870 631870
[13 [13
als Wirkstoffkomponente enthält, in welcher contains as active ingredient, in which
Rj eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Phenylalkylgruppe, deren Phenylkern mit Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, einen heterocyclischen Ring, der 1 bis 2 Stickstoffatome enthält und mit Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, die an den Stellen 2, 3 oder 4 mit 1 bis 2 Substituenten substituiert ist, die aus der durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylthio, Alkoxy, Dialkylamino, Alkylsulfonyl, Acyl, Acylamino, Cyan, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl, Phenylthio, Phenoxy und Phenylalkylradikal gebildeten Gruppe gewählt sind, darstellt; Rj is an alkyl group, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group whose phenyl nucleus may be substituted with halogen, alkyl or nitro, a heterocyclic ring which contains 1 to 2 nitrogen atoms and may be substituted with halogen, alkyl or nitro, a phenyl group or a phenyl group which is substituted at positions 2, 3 or 4 with 1 to 2 substituents which are selected from the group consisting of halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, alkylthio, alkoxy, dialkylamino, alkylsulfonyl, acyl, acylamino, cyano, nitro, phenyl, halophenyl, phenylthio, Phenoxy and phenylalkyl radical formed group is selected;
R2 eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Pyri-dyl- oder Thienylgruppe, die mit Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine mit 1 bis 2 Substituenten, die aus der durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylthio, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl und Cyan gebildeten Gruppe gewählt sind, substituierte Phenylgruppe darstellt; R2 is an alkyl group, a cycloalkyl group, a pyridyl or thienyl group which may be substituted by halogen, alkyl or nitro, a phenyl group or one having 1 to 2 substituents which are selected from the group consisting of halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl and alkylthio, Alkoxy, mono- or dialkylamino, nitro, phenyl, halophenyl and cyan group are selected, substituted phenyl group;
R4 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Phenylalkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Halogenmethylthiogruppe darstellt; R4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, a phenylalkyl group, a cycloalkyl group or a halomethylthio group;
R3 eine Alkylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, ein mit Cycloalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Nitro, Halogen, Cyan, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls mit Nitro, Halogen oder Alkyl substituiertem Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenyl-sulfinyl oder Phenylsulfonyl, Dialkylamino, dessen beide Al-kylgruppen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring bilden können, der noch ein zweites Heteroatom enthalten kann, Alkylphenyl-oder Diphenylamino, N,N-Dialkylcarbamoyl oder N,N-Di-alkylsulfamoyl substituiertes Alkylradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, mit der Massgabe, dass, wenn Rj eine mit Phenylthio, Phenoxy oder Phenylalkyl substituierte Phenylgruppe und/oder R4 eine Phenylalkyl-, Cycloalkyl-oder Halogenmethylthiogruppe ist, R3 auch eine für R2 genannte Bedeutung haben kann; und R3 is an alkyl group with 5 to 10 carbon atoms, a with cycloalkyl, alkoxy, alkylthio, nitro, halogen, cyano, alkoxycarbonyl, optionally substituted with nitro, halogen or alkyl, phenyl, phenyloxy, phenylthio, phenylsulfinyl or phenylsulfonyl, dialkylamino, both of which are Al alkyl groups with the nitrogen atom to which they are attached can form a saturated or unsaturated, optionally substituted heterocyclic ring which may also contain a second heteroatom, alkylphenyl- or diphenylamino, N, N-dialkylcarbamoyl or N, N-di-alkylsulfamoyl substituted Represents an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, with the proviso that when Rj is a phenyl group substituted by phenylthio, phenoxy or phenylalkyl and / or R4 is a phenylalkyl, cycloalkyl or halomethylthio group, R3 can also have a meaning given for R2; and
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt. X represents an oxygen or sulfur atom.
14. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-de-cyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 113°C; 14. 1 - (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, melting point 113 ° C;
15 15
15 15
15 15
15 15
15. 1 -(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-de-cyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 114 °C; 15. 1 - (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, melting point 114 ° C;
16. 1 -(4-Nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-de-cyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 107 °C; 16. 1 - (4-nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, melting point 107 ° C;
17. 1 -(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-decyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 105 °C; 17. 1 - (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, melting point 105 ° C;
18. l-(4-Methylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-decyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 122 °C; 18. 1- (4-methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, melting point 122 ° C;
19. 1 -(4-Propylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-decyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 125 °C; 19. 1 - (4-propylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, melting point 125 ° C;
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
20. l-Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-n-decyl-l-pyrazolin, Schmelzpunkt 87 °C; 20. l-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-l-pyrazoline, melting point 87 ° C;
20 20th
• R, • R,
- n - r. - No.
LS.) LS.)
r. r.
IN IN
h in welcher R2 und R3 dieselbe Bedeutung wie oben aufweisen, mit einer Verbindung der Formel r h in which R2 and R3 have the same meaning as above, with a compound of the formula r
r r
\ \
A A
/ /
y \ y \
umsetzt, in welcher X dieselbe Bedeutung wie oben aufweist und Y Chlor oder einen Esterrest bedeuten. in which X has the same meaning as above and Y is chlorine or an ester radical.
21. 1 -(4-Chlorophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-methoxyäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 87 °C; 21. 1 - (4-Chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methoxyethyl) -2-pyrazoline, melting point 87 ° C;
22. 1 -(4-Äthoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-methoxyäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 111 °C; 22. 1 - (4-ethoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methoxyethyl) -2-pyrazoline, melting point 111 ° C;
23. 1 -(4-Methylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-methoxyethyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 83 °C; 23. 1 - (4-methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methoxyethyl) -2-pyrazoline, melting point 83 ° C;
24. 1 -(4-Nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-methoxyäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 159°C; 24. 1 - (4-nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methoxyethyl) -2-pyrazoline, melting point 159 ° C;
25 25th
R2-C-CH-CH2-N(CH3)2 R2-C-CH-CH2-N (CH3) 2
OR, OR,
gebildet wird. Die Reaktion wird im allgemeinen in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Äthanol, und bei erhöhter Temperatur durchgeführt. Bei Erhitzung während langer Zeit wird meistens Dimethylamin wieder abgespaltet, so dass aufs neue eine Verbindung der Formel is formed. The reaction is generally carried out in the presence of a solvent such as ethanol and at an elevated temperature. When heated for a long time, dimethylamine is usually split off again, so that a compound of the formula is used again
R2-C-C-R3 R2-C-C-R3
II II II II
o ch2 o ch2
erhalten wird. is obtained.
Die erhaltenen Produkte können dann bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Äthanol, mit Hydrazin zur Reaktion gebracht werden, wobei eine Verbindung der Formel The products obtained can then be reacted with hydrazine at elevated temperature and in the presence of a solvent such as ethanol, a compound of the formula
25 25th
25 25th
25 25th
25 25th
25. l-Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-meth-oxyäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 104 °C; 25. l-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (2-meth-oxyethyl) -2-pyrazoline, melting point 104 ° C;
25 dargestellt werden, in der Rj eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Phenylalkylgruppe, deren Phenylkern durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, einen heterozyklischen Ring, der 1 bis 2 Stickstoffatome enthält und durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, eine 30 Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, die an den Stellen 2, 3 oder 4 mit 1 bis 2 Substituenten substituiert ist, die aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylthio, Alkoxy, Dialkylamino, Alkylsulfonyl, 25 in which Rj represents an alkyl group, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group, the phenyl nucleus of which may be substituted by halogen, alkyl or nitro, a heterocyclic ring which contains 1 to 2 nitrogen atoms and which may be substituted by halogen, alkyl or nitro, one 30 phenyl group or a phenyl group which is substituted at positions 2, 3 or 4 with 1 or 2 substituents which are selected from the group consisting of halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, alkylthio, alkoxy, dialkylamino, alkylsulfonyl,
Acyl, Acylamino, Cyan, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl, 35 Phenylthio, Phenoxy und Phenylalkyl gewählt sind, darstellt; R2 eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Py-ridyl- oder Thienylgruppe, die durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine durch 1 bis 2 Substituenten, die aus der Gruppe bestehend 40 aus Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylthio, Alkoxy, Mono- oder Dialkylamino, Nitro, Phenyl, Halogenphenyl und Cyan gewählt sind, substituierte Phenylgruppe darstellt; R4 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis R 15 Kohlenstoffatomen, eine Phenylalkylgruppe, eine Cyclo- Acyl, acylamino, cyano, nitro, phenyl, halophenyl, 35 phenylthio, phenoxy and phenylalkyl; R2 is an alkyl group, a cycloalkyl group, a pyridyl or thienyl group which may be substituted by halogen, alkyl or nitro, a phenyl group or one by 1 to 2 substituents which are selected from the group consisting of 40 from halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl , Alkylthio, alkoxy, mono- or dialkylamino, nitro, phenyl, halophenyl and cyan are selected, substituted phenyl group; R4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to R 15 carbon atoms, a phenylalkyl group, a cyclo-
25 25th
26. 1 -Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-piperi-dinoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 113 °C; 26. 1-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (2-piperidinoethyl) -2-pyrazoline, melting point 113 ° C .;
27. 1 -(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-pi-peridinoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 148 °C; 27. 1 - (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-pi-peridinoethyl) -2-pyrazoline, melting point 148 ° C;
28. l-(4-Isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-piperidinoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 113°C; 28. l- (4-isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-piperidinoethyl) -2-pyrazoline, melting point 113 ° C;
29. l-(4-Äthylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-pi-peridinoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 111 °C; 29. l- (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-pi-peridinoethyl) -2-pyrazoline, melting point 111 ° C;
30 30th
30 30th
30 30th
30 30th
30. l-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-pi-peridinoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 134°C; 30. l- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-pi-peridinoethyl) -2-pyrazoline, melting point 134 ° C;
30 30th
R, R,
31. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-di-äthylaminoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 100 °C; 31. 1 - (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-di-ethylaminoethyl) -2-pyrazoline, melting point 100 ° C;
32. l-(4-Äthylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-di-äthylaminoäthyl)-2-pyrazoline; 32. 1- (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-di-ethylaminoethyl) -2-pyrazoline;
33. l-(4-Isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-diäthylaminoäthyl)-2-pyrazolin; 33. 1- (4-isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-diethylaminoethyl) -2-pyrazoline;
34. 1 -(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-di-äthylaminoäthyl)-2-pyrazolin; 34. 1 - (4-Cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-di-ethylaminoethyl) -2-pyrazoline;
35 35
35 35
35 35
35 35
35. l-Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-diäthyl-aminoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 87 °C; 35. l-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (2-diethylaminoethyl) -2-pyrazoline, melting point 87 ° C;
36. l-[N-(4-Chlorphenyl)-N-methylcarbamoyl]-3-(4-chlor-phenyl)-4-(2-piperidinoäthyl)-2-pyrazolin; 36. l- [N- (4-chlorophenyl) -N-methylcarbamoyl] -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-piperidinoethyl) -2-pyrazoline;
37. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-phenylthioäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 137 °C; 37. 1 - (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenylthioethyl) -2-pyrazoline, melting point 137 ° C;
38. l-(4-Isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-phenylthioäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 138 °C; 38. l- (4-Isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenylthioethyl) -2-pyrazoline, melting point 138 ° C;
39. 1 -(4-Methylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-phenylthioäthyl)-2-pyrazoline, Schmelzpunkt 124 °C; 39. 1 - (4-Methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenylthioethyl) -2-pyrazoline, melting point 124 ° C;
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40. 1 -(4-Äthylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-phenylthioäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 122 °C; 40. 1 - (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenylthioethyl) -2-pyrazoline, melting point 122 ° C;
41. l-(4-Fluorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-phenylthioäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 130 °C; 41. 1- (4-fluorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenylthioethyl) -2-pyrazoline, melting point 130 ° C .;
42. 1 -(4-Isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-phenoxyäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 100 °C; 42. 1 - (4-isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenoxyethyl) -2-pyrazoline, melting point 100 ° C;
43. l-(4-Methylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2-phenoxyäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 112°C; 43. 1- (4-methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenoxyethyl) -2-pyrazoline, melting point 112 ° C .;
44. 1 -(4-Benzylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phe-nyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 179 °C; 44. 1 - (4-Benzylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazoline, melting point 179 ° C;
45 45
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45. l-(4-Phenylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 164 °C; 45. 1- (4-phenylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazoline, melting point 164 ° C;
46. 1 -(4-Phenoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 177 °C; 46. 1 - (4-Phenoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazoline, melting point 177 ° C;
47. 1 -[N-(4-Chlorphenyl)-N-(trichlor-methyIthio)-carb-amoyì]-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 177°C; 47. 1 - [N- (4-Chlorophenyl) -N- (trichloromethyl) -carb-amoyì] -3- (4-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazoline, melting point 177 ° C .;
48. 1 -[N-Benzyl-N-(4-chlorphenyl)-carbamoyl]-3-(4-chlor-phenyl)-4-phenyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 116°C; 48. 1 - [N-Benzyl-N- (4-chlorophenyl) carbamoyl] -3- (4-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazoline, melting point 116 ° C;
49. 1 -[N-Cyclohexyl-N-(4-chlorphenyl)-carbamoyl]-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 138 °C; 49. 1 - [N-Cyclohexyl-N- (4-chlorophenyl) carbamoyl] -3- (4-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazoline, melting point 138 ° C;
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50. 1 -Phenylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-cyclohexyl-methyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 179 °C; 50. 1-phenylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-cyclohexyl-methyl-2-pyrazoline, melting point 179 ° C;
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51. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-cy-clohexylmethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 153 °C; 51. 1 - (4-Chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cy-clohexylmethyl-2-pyrazoline, melting point 153 ° C;
52. 1 -(4-Isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-cyclohexylmethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 123 °C; 52. 1 - (4-isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyclohexylmethyl-2-pyrazoline, melting point 123 ° C;
53. l-(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-cy-clohexylmethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 173 °Ç; 53. 1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cy-clohexylmethyl-2-pyrazoline, melting point 173 ° C .;
54. 1 -(4-Nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-cy-clohexylmethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 228 °C; 54. 1 - (4-Nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cy-clohexylmethyl-2-pyrazoline, melting point 228 ° C;
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Spritzpulver, Pasten und mischbare Öle sind Präparate in Konzentratform, die vor oder während der Anwendung mit Wasser verdünnt werden. Spray powder, pastes and miscible oils are preparations in concentrate form that are diluted with water before or during use.
Die Invertemulsionen werden hauptsächlich bei Luftapplikation verwendet, und zwar, wenn grosse Oberflächen mit einer verhältnismässig geringen Präparatmenge behandelt werden. Die Invertemulsion kann kurz vor oder sogar während der Bespritzung in der Spritzanlage dadurch hergestellt werden, dass Wasser in einer Öllösung oder einer Öldisper-sion des wirksamen Stoffes emulgiert wird. Nachstehend werden beispielsweise einige Präparatformen näher erläutert. The invert emulsions are mainly used for air application, namely when large surfaces are treated with a relatively small amount of preparation. The invert emulsion can be produced shortly before or even during the spraying in the spraying system by emulsifying water in an oil solution or an oil dispersion of the active substance. Some forms of preparation are explained in more detail below.
Granulare Präparate werden z.B. dadurch hergestellt, dass der wirksame Stoff in ein Lösungsmittel aufgenommen und die erhaltene Lösung gegebenenfalls in Gegenwart eines Bindemittels auf granulärem Trägermaterial wie porösen Körnern (z.B. Bimsstein und Attaclay), mineralen nichtporösen Granülen (Sand oder gemahlener Mergel), organischen Granülen (z.B. getrockneter Kaffeesatz und geschnittene Tabakstengel) imprägniert wird. Granular preparations are e.g. prepared by taking up the active substance in a solvent and, if appropriate, the solution obtained in the presence of a binder on a granular carrier material such as porous grains (e.g. pumice stone and Attaclay), mineral non-porous granules (sand or ground marl), organic granules (e.g. dried coffee grounds and cut tobacco stem) is impregnated.
Auch kann ein granuläres Präparat dadurch hergestellt werden, dass in Gegenwart von Gleit- und Bindemitteln der wirksame Stoff zusammen mit pulverförmigen Mineralien komprimiert und das Komprimat zu der gewünschten Korn-grösse zerkleinert und ausgesiebt wird. A granular preparation can also be produced by compressing the active substance together with powdered minerals in the presence of lubricants and binders and crushing and sieving the compressed product to the desired grain size.
Stäubepulver können dadurch erhalten werden, dass der wirksame Stoff innig mit einem inerten festen Trägermaterial, z.B. in einer Konzentration von 1 bis 50 Gew.-%, gemischt wird. Als Beispiele geeigneter fester Trägermaterialien seien erwähnt: Talk, Kaolin, Pfeifenton, Diatomeenerde, Dolomit, Gips, Kreide, Bentonit, Attapulgit und kolloidales Si02 oder Gemische dieser und ähnlicher Stoffe. Auch können organische Trägermaterialien, wie z.B. gemahlene Walnussschalen, verwendet werden. Dusting powders can be obtained by intimately mixing the active substance with an inert solid carrier material, e.g. is mixed in a concentration of 1 to 50 wt .-%. Examples of suitable solid carrier materials include: talc, kaolin, pipe clay, diatomaceous earth, dolomite, gypsum, chalk, bentonite, attapulgite and colloidal SiO 2 or mixtures of these and similar substances. Organic carrier materials, e.g. ground walnut shells can be used.
Spritzpulver werden z.B. dadurch hergestellt, dass 10 bis 80 Gewichtsteile eines festen inerten Trägermaterials, wie z.B. der obengenannten Trägermaterialien, mit 10 bis 80 Gewichtsteilen des aktiven Stoffes, 1 bis 5 Gewichtsteilen eines Dispergiermittels, wie z.B. der für diesen Zweck bekannten Ligninsulfonate oder Alkylnaphthalensulfonate, und vorzugsweise weiter mit 0,5 bis 5 Gewichtsteilen eines Netzmittels, wie Fettalkoholsulfate, Alkylarylsulfonate oder Fettsäurekondensationsprodukte, gemischt werden. Spray powders are e.g. made by mixing 10 to 80 parts by weight of a solid inert carrier material, e.g. of the above-mentioned carrier materials, with 10 to 80 parts by weight of the active substance, 1 to 5 parts by weight of a dispersant, such as e.g. the ligninsulfonates or alkylnaphthalenesulfonates known for this purpose, and preferably further mixed with 0.5 to 5 parts by weight of a wetting agent, such as fatty alcohol sulfates, alkylarylsulfonates or fatty acid condensation products.
Für die Herstellung mischbarer Öle kann die aktive Verbindung in einem geeigneten Lösungsmittel, das vorzugsweise mit Wasser schlecht mischbar ist, gelöst oder feinverteilt und dieser Lösung ein Emulgator zugesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Xylol, Toluol, Petroldestil-late, die reich an Aromaten sind, z.B. Solventnaphta, destilliertes Teeröl und Gemische dieser Flüssigkeiten. Als Emul-gatoren können z. B. Alkylphenoxypolyglykoläther, Poly-oxyäthylensorbitanester von Fettsäuren oder Polyoxy-äthylensorbitolester von Fettsäuren verwendet werden. Die Konzentration der aktiven Verbindung in diesen mischbaren Ölen ist nicht an enge Grenzen gebunden und kann z. B. zwischen 2 und 50 Gew.-% variieren. Ausser einem mischbaren Öl kann als flüssige und hochkonzentrierte primäre Zusammensetzung auch eine Lösung des aktiven Stoffes in einer mit Wasser gut mischbaren Flüssigkeit, z.B. Aceton, erwähnt werden, wobei dieser Lösung ein Dispergiermittel und gegebenenfalls ein Netzmittel zugesetzt sind. Bei Verdünnung mit Wasser kurz vor oder während der Verspritzung kann dann eine wässerige Dispersion des aktiven Stoffes erhalten werden. To produce miscible oils, the active compound can be dissolved or finely divided in a suitable solvent, which is preferably poorly miscible with water, and an emulsifier can be added to this solution. Suitable solvents are e.g. Xylene, toluene, petroleum distillate, which are rich in aromatics, e.g. Solvent naphtha, distilled tar oil and mixtures of these liquids. As emulsifiers such. As alkylphenoxypolyglycol ether, poly-oxyethylene sorbitan esters of fatty acids or polyoxyethylene sorbitol esters of fatty acids can be used. The concentration of the active compound in these miscible oils is not restricted to narrow limits and can e.g. B. vary between 2 and 50 wt .-%. In addition to a miscible oil, a liquid and highly concentrated primary composition can also be a solution of the active substance in a liquid which is readily miscible with water, e.g. Acetone, may be mentioned, a dispersant and optionally a wetting agent being added to this solution. When diluted with water shortly before or during spraying, an aqueous dispersion of the active substance can then be obtained.
Ein Aerosolpräparat kann auf übliche Weise dadurch erhalten werden, dass der aktive Stoff gegebenenfalls in einem Lösungsmittel in eine als Treibgas zu verwendende flüchtige Flüssigkeit, wie z.B. ein Gemisch von Chlor-Fluor-Derivaten, von Methan und Äthan, aufgenommen wird. An aerosol preparation can be obtained in a conventional manner by the active substance, optionally in a solvent, in a volatile liquid to be used as a propellant gas, e.g. a mixture of chlorine-fluorine derivatives, methane and ethane, is added.
Räucherkerzen oder Räucherpulver, d.h. Präparate, die beim Brennen einen Pestizidrauch entwickeln können, werden z.B. dadurch erhalten, dass der wirksame Stoff in ein brennbares Gemisch aufgenommen wird, das z.B. als Brennstoff einen Zucker oder ein Holz, vorzugsweise in gemahlener Form, einen Stoff zum Aufrechterhalten der Verbrennung, wie z.B. Ammoniumnitrat oder Kaliumchlorat, und weiter einen Stoff zur Verzögerung der Verbrennung, z. B. Kaolin, Bentonit und/oder kolloidale Kieselsäure, enthalten kann. Incense or smoke powder, i.e. Preparations that can develop pesticide smoke when burning are e.g. obtained by including the active substance in a combustible mixture, e.g. as a fuel a sugar or a wood, preferably in ground form, a substance to maintain the combustion, e.g. Ammonium nitrate or potassium chlorate, and further a substance for delaying combustion, e.g. B. kaolin, bentonite and / or colloidal silica.
Ausser den obengenannten Bestandteilen können die Mittel nach der Erfindung auch andere für Anwendung in Mitteln dieser Art bekannte Stoffe enthalten. In addition to the above-mentioned components, the agents according to the invention can also contain other substances known for use in agents of this type.
Zum Beispiel kann einem Spritzpulver oder einem zu granulierenden Gemisch ein Gleitmittel, wie Calcium- oder Magnesiumstearat, zugesetzt werden. Auch können z.B. «Klebemittel», wie Polyvinylalkohol und Cellulosederivate oder andere kolloidartige Materialien, wie Casein, zur Verbesserung der Haftung des Pestizidmittels an der zu schützenden Oberfläche zugesetzt werden. For example, a lubricant such as calcium or magnesium stearate can be added to a wettable powder or mixture to be granulated. Also e.g. “Adhesives”, such as polyvinyl alcohol and cellulose derivatives or other colloid-like materials, such as casein, can be added to improve the adhesion of the pesticide to the surface to be protected.
In die Präparate nach der Erfindung können ausserdem an sich bekannte Pestizidverbindungen aufgenommen werden. Dadurch wird im allgemeinen das Wirkungsspektrum des Präparats verbreitert und kann Synergismus auftreten. Known pesticide compounds can also be included in the preparations according to the invention. This generally broadens the spectrum of activity of the preparation and synergism can occur.
Für Anwendung in einem derartigen Kombinationspräparat kommen die folgenden an sich bekannten Insektizid-, Fungizid- und Akarizidverbindungen in Betracht: The following known insecticide, fungicide and acaricide compounds are suitable for use in such a combination preparation:
Insektizide, wie: Insecticides such as:
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108. l-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(ß-äthylthioäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 102 °C; 108. 1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (ß-ethylthioethyl) -2-pyrazoline, melting point 102 ° C .;
109. 1 -(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(ß-äthylthioäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 83 °C; 109. 1 - (4-Methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (ß-ethylthioethyl) -2-pyrazoline, melting point 83 ° C;
110. 1 -(4-Methylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(ß-äthylthioäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 111 °C; 110. 1 - (4-Methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (ß-ethylthioethyl) -2-pyrazoline, melting point 111 ° C;
111. 1 -(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(ß-äthylthioäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 190 °C; 111. 1 - (4-Cyanphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (ß-ethylthioethyl) -2-pyrazoline, melting point 190 ° C;
112. 1 -Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(ß-äthyl-thioäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 98 °C; 112. 1-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (ß-ethyl-thioethyl) -2-pyrazoline, melting point 98 ° C;
113. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-ß-di-methylaminoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 131 °C; 113. 1 - (4-Chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-ß-dimethylaminoethyl) -2-pyrazoline, melting point 131 ° C;
114. l-(4-CyanphenylcarbamoyI)-3-(4-chlorphenyl)-4-(ß-di-methylaminoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 175 °C; 114. l- (4-CyanphenylcarbamoyI) -3- (4-chlorophenyl) -4- (ß-dimethylaminoethyl) -2-pyrazoline, melting point 175 ° C;
115. l-Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(ß-dime-thylaminoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 115°C; 115. l-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (ß-dimethylaminoethyl) -2-pyrazoline, melting point 115 ° C;
116. 1 -(4-Methylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(ß-dimethylaminoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 117°C; 116. 1 - (4-Methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (ß-dimethylaminoethyl) -2-pyrazoline, melting point 117 ° C;
117. l-(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(ß-dimethylaminoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 103 °C; 117. 1- (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (β-dimethylaminoethyl) -2-pyrazoline, melting point 103 ° C .;
118. 1 -(4-Isopropylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(ß-dimethylaminoäthyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 157 °C; 118. 1 - (4-isopropylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (ß-dimethylaminoethyl) -2-pyrazoline, melting point 157 ° C;
119. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carb-äthoxymethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 114°C; 119. 1 - (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-carb-ethoxymethyl-2-pyrazoline, melting point 114 ° C;
120. 1 -Phenylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-carbäthoxy-methyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 98 °C; 120. 1-phenylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-carbethoxy-methyl-2-pyrazoline, melting point 98 ° C;
121. 1 -(4-Äthylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carb-äthoxymethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 113 °C; 121. 1 - (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-carb-ethoxymethyl-2-pyrazoline, melting point 113 ° C .;
122. 1 -(4-Isobutylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbäthoxymethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 123 °C; 122. 1 - (4-Isobutylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-carbäthoxymethyl-2-pyrazoline, melting point 123 ° C;
123. 1 -(4-Isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbäthoxymethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 96 °C; 123. 1 - (4-Isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-carbäthoxymethyl-2-pyrazoline, melting point 96 ° C;
124. 1 -(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbäthoxymethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 85 °C; 124. 1 - (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-carbäthoxymethyl-2-pyrazoline, melting point 85 ° C;
125. 1 -(3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbäthoxymethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 125 °C; 125. 1 - (3,4-dichlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-carbäthoxymethyl-2-pyrazoline, melting point 125 ° C;
126. 1 -(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carb-äthoxymethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 159 °C; 126. 1 - (4-Cyanphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-carb-ethoxymethyl-2-pyrazoline, melting point 159 ° C;
127. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-äthylthiopropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 105 °C; 127. 1 - (4-Chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-ethylthiopropyl) -2-pyrazoline, melting point 105 ° C;
128. l-(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-äthylthiopropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 130 °C; 128. 1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-ethylthiopropyl) -2-pyrazoline, melting point 130 ° C .;
129. 1 -(4-Äthylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-äthylthiopropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 87 °C; 129. 1 - (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-ethylthiopropyl) -2-pyrazoline, melting point 87 ° C;
130. l-(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-äthylthiopropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 86 °C; 130. l- (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-ethylthiopropyl) -2-pyrazoline, melting point 86 ° C;
131. 1 -(4-Methylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-trifluorme-thylphenyl)-4-(3-methoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 97 °C; 131. 1 - (4-Methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-trifluoromethylphenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 97 ° C;
132. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-trifluormethyl-phenyl)-4-(3-methoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 97 °C; 132. 1 - (4-Chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-trifluoromethylphenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 97 ° C;
133. l-(4-Äthoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-trifluormethyl-phenyl)-4-(3-methoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 105 °C; 133. 1- (4-ethoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-trifluoromethylphenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 105 ° C;
134. 1 -(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-trifluormethyl-phenyl)-4-(3-methoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 152°C; 134. 1 - (4-Cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-trifluoromethylphenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 152 ° C;
135. 1 -(4-Isobutylphenylcarbamoyl)-3-(4-trifluormethyl-phenyl)-4-(3-methoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 110°C,. 135. 1 - (4-isobutylphenylcarbamoyl) -3- (4-trifluoromethyl-phenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 110 ° C.
136. 1 -(4-Fluorphenylcarbamoyl)-3-(4-trifluormethyl-phenyl)-4-(3-methoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 113°C; 136. 1 - (4-fluorophenylcarbamoyl) -3- (4-trifluoromethylphenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 113 ° C;
631 870 631 870
137. 1 -(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-cyanpropyl)-3-pyrazolin, Schmelzpunkt 126 °C; 137. 1 - (4-Methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-cyanopropyl) -3-pyrazoline, melting point 126 ° C;
138. l-(4-Methylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-cyanpropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 109 °C; 138. l- (4-Methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-cyanopropyl) -2-pyrazoline, melting point 109 ° C;
139. 1 -Phenylcarbamoyl-3-(4-chIorphenyl)-4-(3-cyan-propyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 148 °C; 139. 1-phenylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (3-cyanopropyl) -2-pyrazoline, melting point 148 ° C;
140. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-cyanpropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 120 °C; 140. 1 - (4-Chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-cyanopropyl) -2-pyrazoline, melting point 120 ° C;
141. l-(4-Isopropylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-cyanpropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 154°C; 141. l- (4-isopropylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-cyanopropyl) -2-pyrazoline, melting point 154 ° C;
142. l-(4-Fluorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-ben-zyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 130°C; 142. 1- (4-fluorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-benzyl-2-pyrazoline, melting point 130 ° C;
143. l-(4-Nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-ben-zyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 167 °C; 143. l- (4-nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-benzyl-2-pyrazoline, melting point 167 ° C;
144. l-(4-ChlorphenyIcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(di-methylcarbamoylmethyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 151 °C; 144. 1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (dimethylcarbamoylmethyl) -2-pyrazoline, melting point 151 ° C .;
145. l-Phenylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(dimethylcarb-amoylmethyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 145 °C; 145. l-phenylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (dimethylcarbamoylmethyl) -2-pyrazoline, melting point 145 ° C;
146. l-(4-Äthylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(di-methylcarbamoylmethyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 155 °C; 146. l- (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (dimethylcarbamoylmethyl) -2-pyrazoline, melting point 155 ° C;
147. l-(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(dimethylcarbamoylmethyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 153 °C; 147. 1- (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (dimethylcarbamoylmethyl) -2-pyrazoline, melting point 153 ° C;
148. l-(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(di-methylcarbamoylmethyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 210 °C. 148. l- (4-Cyanphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (dimethylcarbamoylmethyl) -2-pyrazoline, melting point 210 ° C.
Im besondern die Verbindungen der obengenannten allgemeinen Formel I, worin R3 für einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, welcher substituiert ist mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einer Dialkylaminogruppe, wovon die Alkylreste zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen heterozyklischen Ring bilden können, weisen sehr starke insektizi-de Eigenschaften auf. In particular, the compounds of the above general formula I, wherein R3 is an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, which is substituted by an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a dialkylamino group, the alkyl radicals together with the nitrogen atom to which they are attached , can form a heterocyclic ring, have very strong insecticidal properties.
Ausser der starken insektiziden Aktivität zeigen die Verbindungen der obengenannten allgemeinen Formel I, worin Rj, R2 und R4 die angegebenen Bedeutungen haben und R3 eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die mit einer Cyangruppe oder einer Dialkylaminogruppe substituiert ist, welcher beiden Alkylreste mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls alkylierten heterozyklischen Ring bilden können, der noch ein zweites Heteroatom enthalten kann, darstellt, auch fungizide Eigenschaften. In addition to the strong insecticidal activity, the compounds of the abovementioned general formula I, in which Rj, R2 and R4 have the meanings indicated, and R3 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which is substituted by a cyano group or a dialkylamino group, which two alkyl radicals have the nitrogen atom , to which they are attached, can form an optionally alkylated heterocyclic ring which may also contain a second heteroatom, also fungicidal properties.
Auf Grund ihrer starken Insektizidwirksamkeit können die Stoffe der Formel I in geringen Dosierungen bei der Bekämpfung von Insekten verwendet werden. Die Höhe der Dosierung ist von vielerlei Faktoren, wie z. B. von der Art des verwendeten Stoffes, der Insektenart, der angewandten Formulierung, dem Stand des mit Insekten infizierten Gewächses und den Wetterbedingungen, abhängig. Im allgemeinen gilt, dass für die Bekämpfung von Insekten im Ak-ker- und Gartenbau eine Dosierung entsprechend 0,05 bis 1 kg des wirksamen Stoffes pro Hektar günstige Resultate ergeben wird. Because of their strong insecticidal activity, the substances of the formula I can be used in small doses in the control of insects. The amount of the dosage is due to many factors, such as B. depending on the type of substance used, the type of insect, the formulation used, the level of the crop infected with insects and the weather conditions. In general, for the control of insects in beekeeping and horticulture, a dosage corresponding to 0.05 to 1 kg of the active substance per hectare will give favorable results.
Für die praktische Anwendung werden die Verbindungen der Formel I zu Präparaten verarbeitet. In diesen Präparaten ist der wirksame Stoff mit festem Trägermaterial gemischt oder in flüssigem Trägermaterial gelöst oder disper-giert, wobei gegebenenfalls Hilfsstoffe, wie oberflächenaktive Stoffe und Stabilisatoren, zugesetzt werden. The compounds of the formula I are processed into preparations for practical use. In these preparations, the active substance is mixed with solid carrier material or dissolved or dispersed in liquid carrier material, auxiliary substances such as surface-active substances and stabilizers being added if necessary.
Beispiele von Präparaten nach der Erfindung sind wässerige Lösungen und Dispersionen, Öllösungen und Öldi-spersionen, Pasten, Stäubepulver, Spritzpulver, mischbare Ole, Granulate, Invertemulsionen, Ärosolpräparate und Räucherkerzen. Examples of preparations according to the invention are aqueous solutions and dispersions, oil solutions and oil dispersions, pastes, dusting powder, wettable powders, miscible oils, granules, invert emulsions, aerosol preparations and incense cones.
55. 1 -(4-Äthylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-cy-clohexylmethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 131 °C; 55. 1 - (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cy-clohexylmethyl-2-pyrazoline, melting point 131 ° C;
55 55
60 60
65 65
631870 631870
55 55
60 60
N N
R, R,
H H
[II] [II]
in welcher R2 und R3 dieselbe Bedeutung wie oben aufweisen, in Gegenwart eines Lösungsmittels mit einer Verbindung der Formel III in which R2 and R3 have the same meaning as above, in the presence of a solvent with a compound of formula III
65 R!-N = C=X [III] 65 R! -N = C = X [III]
zur Reaktion gebracht wird, in welcher Formel Rx und X die oben definierte Bedeutung haben. is brought to reaction in which formula Rx and X have the meaning defined above.
56. 1 -Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-cyclohe-xylmethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 169 °C; 56. 1-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-cyclohe-xylmethyl-2-pyrazoline, melting point 169 ° C;
57. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-ß-phenyläthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 143 °C; 57. 1 - (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-methoxyphenyl) -4-ß-phenylethyl-2-pyrazoline, melting point 143 ° C;
58. 1 -(4-Äthylphenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-ß-phenyläthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 111 °C; 58. 1 - (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-methoxyphenyl) -4-ß-phenylethyl-2-pyrazoline, melting point 111 ° C;
59. 1 -(4-Isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-methoxy-phenyl)-4-ß-phenyläthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 110°C; 59. 1 - (4-isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-methoxyphenyl) -4-ß-phenylethyl-2-pyrazoline, melting point 110 ° C;
60. 1 -(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-ß-phenyläthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 142 °C; 60. 1 - (4-Cyanphenylcarbamoyl) -3- (4-methoxyphenyl) -4-ß-phenylethyl-2-pyrazoline, melting point 142 ° C;
61. 1 -(Nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-ß-phenyläthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 158 °C; 61. 1 - (Nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-methoxyphenyl) -4-ß-phenylethyl-2-pyrazoline, melting point 158 ° C;
62. 1 -Cyanhexylcarbamoyl-3-(4-methoxyphenyl)-4-ß-phe-nyläthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 126 °C; 62. 1-cyanhexylcarbamoyl-3- (4-methoxyphenyl) -4-ß-phenylethyl-2-pyrazoline, melting point 126 ° C;
63. l-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)-4-ß-diäthylaminoäthyl-2-pyrazolin; 63. 1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-isopropoxyphenyl) -4-β-diethylaminoethyl-2-pyrazoline;
64. 1 -(4-Nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)-4-ß-diäthylaminoäthyl-2-pyrazolin; 64. 1 - (4-nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-isopropoxyphenyl) -4-ß-diethylaminoethyl-2-pyrazoline;
65. 1 -Phenylcarbamoyl-3-(4-isopropoxyphenyl)-4-ß-di-äthylaminoäthyl-2-pyrazolin; 65. 1-phenylcarbamoyl-3- (4-isopropoxyphenyl) -4-ß-di-ethylaminoethyl-2-pyrazoline;
66. 1 -(4-Isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxy-phenyl)-4-ß-diäthylaminoäthyl-2-pyrazolin; 66. 1 - (4-isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-isopropoxyphenyl) -4-ß-diethylaminoethyl-2-pyrazoline;
67. 1 -(4-Isopropylphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxy-phenyl)-4-ß-diäthylaminoäthyl-2-pyrazolin; 67. 1 - (4-isopropylphenylcarbamoyl) -3- (4-isopropoxyphenyl) -4-ß-diethylaminoethyl-2-pyrazoline;
68. l-Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-isopropoxyphenyl)-4-ß-diäthylaminoäthyl-2-pyrazolin; 68. l-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-isopropoxyphenyl) -4-ß-diethylaminoethyl-2-pyrazoline;
69. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-[ß-(N-methyIpiperazino)-äthyl]-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 159°C; 69. 1 - (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [ß- (N-methylpiperazino) ethyl] -2-pyrazoline, melting point 159 ° C .;
70. 1 -(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-[ß-(N-methylpiperazino)-äthyl]-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 173 °C; 70. 1 - (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [ß- (N-methylpiperazino) ethyl] -2-pyrazoline, melting point 173 ° C .;
71. 1 -(4-Methylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-[ß-(N-methylpiperazino)-äthyl]-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 159 °C; 71. 1 - (4-Methylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [ß- (N-methylpiperazino) ethyl] -2-pyrazoline, melting point 159 ° C;
72. 1 -(4-Isobutylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-[ß-(N-methylpiperazino)-äthyl]-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 136 °C; 72. 1 - (4-isobutylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [ß- (N-methylpiperazino) ethyl] -2-pyrazoline, melting point 136 ° C;
73. l-Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-[ß-(N-me-thylpiperazino)-äthyl]-2-pyrazolin; 73. l-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- [ß- (N-methylpiperazino) ethyl] -2-pyrazoline;
74. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-ben-zyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 145 °C; 74. 1 - (4-Chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-benzyl-2-pyrazoline, melting point 145 ° C;
75. 1 -(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-benzyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 141 °C; 75. 1 - (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-benzyl-2-pyrazoline, melting point 141 ° C;
76. l-(4-Äthylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-ben-zyi-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 95 °C; 76. l- (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-ben-zyi-2-pyrazoline, melting point 95 ° C;
77. 1 -(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-ben-zyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 184 °C; 77. 1 - (4-Cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-benzyl-2-pyrazoline, melting point 184 ° C;
78. l-CyclohexylcarbamoyI-3-(4-chlorphenyl)-4-benzyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 126 °C; 78. l-CyclohexylcarbamoyI-3- (4-chlorophenyl) -4-benzyl-2-pyrazoline, melting point 126 ° C;
79. l-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-ß-phenylsulfonäthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 203 °C; 79. l- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-ß-phenylsulfonethyl-2-pyrazoline, melting point 203 ° C;
80. 1 -(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-ß-phenylsulfonäthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 181 °C; 80. 1 - (4-Cyanphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-ß-phenylsulfonethyl-2-pyrazoline, melting point 181 ° C;
81. l-Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-ß-phenyl-sulfonäthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 194 °C; 81. l-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-β-phenylsulfonethyl-2-pyrazoline, melting point 194 ° C .;
82. l-(4-Methylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-ß-phenylsulfonäthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 210 °C; 82. l- (4-Methylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-ß-phenylsulfonethyl-2-pyrazoline, melting point 210 ° C;
83. l-Phenylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-ß-phenylsul-fonäthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 168 °C; 83. l-phenylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-β-phenylsulfonethyl-2-pyrazoline, melting point 168 ° C;
84. l-(4-Isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-ß-phenylsulfonäthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 168 °C; 84. 1- (4-isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-β-phenylsulfonethyl-2-pyrazoline, melting point 168 ° C;
85. l-(4-Isobutylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-ß-phenylsulfonäthyl-2-pyrazolin, Schmelzpimkt 156 °C; 85. 1- (4-isobutylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-β-phenylsulfonethyl-2-pyrazoline, melting point 156 ° C .;
86. l-(3-TrifluormethylphenyIcarbamoyl)-3-(4-chlor-phenyl-4-ß-phenylsulfonäthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 80 °C; 86. l- (3-TrifluoromethylphenyIcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl-4-ß-phenylsulfonethyl-2-pyrazoline, melting point 80 ° C;
87. l-(3-Chlor-4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlor-phenyl)-4-ß-phenylsulfonäthyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 120 °C; 87. l- (3-chloro-4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-ß-phenylsulfonethyl-2-pyrazoline, melting point 120 ° C;
88. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-carbäthoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 135 °C; 88. 1 - (4-Chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-carbethoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 135 ° C;
89. l-(4-Isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-carbäthoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 97 °C; 89. l- (4-isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-carbäthoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 97 ° C;
90. l-(4-Methylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-carbäthoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 88 °C; 90. l- (4-Methylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-carbäthoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 88 ° C;
91. l-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-[3-(dimethylcarbamoyl)-propyl]-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 136 °C; 91. 1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [3- (dimethylcarbamoyl) propyl] -2-pyrazoline, melting point 136 ° C .;
92. l-(4-Isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-[3-(dimethylcarbamoyl)-propyl]-2-pyrazolin, Schmelzpimkt 158 °C; 92. 1- (4-isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [3- (dimethylcarbamoyl) propyl] -2-pyrazoline, melting point 158 ° C .;
93. l-(4-Äthylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-[3-(dimethylcarbamoyl)-propyl]-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 145 °C; 93. 1- (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [3- (dimethylcarbamoyl) propyl] -2-pyrazoline, melting point 145 ° C .;
94. l-(3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-[3-(dimethylcarbamoyl)-propyl]-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 169 °C; 94. 1- (3,4-dichlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [3- (dimethylcarbamoyl) propyl] -2-pyrazoline, melting point 169 ° C .;
95. l-(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 122 °C; 95. 1- (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 122 ° C;
96. l-(4-ChlorphenyIcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methoxypropyl)-2-pyrazolin5 Schmelzpunkt 127 °C; 96. 1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline 5 melting point 127 ° C .;
97. 1 -(4-Methylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 124 °C; 97. 1 - (4-Methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 124 ° C;
98. l-Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-meth-oxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 97 °C; 98. l-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (3-meth-oxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 97 ° C;
99. l-(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 190 °C; 99. 1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 190 ° C .;
100. 1 -(4-Nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methoxypropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 143 °C; 100. 1 - (4-Nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, melting point 143 ° C;
101. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-pi-peridinopropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 107 °C; 101. 1 - (4-Chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-pi-peridinopropyl) -2-pyrazoline, melting point 107 ° C;
102. l-(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-pi-peridinopropyl)-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 120 °C; 102. 1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-pi-peridinopropyl) -2-pyrazoline, melting point 120 ° C;
103. l-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-cyan-methyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 175 °C; 103. 1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyanomethyl-2-pyrazoline, melting point 175 ° C .;
104. l-(4-Cyanphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-cyan-methyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 205 °C; 104. 1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyanomethyl-2-pyrazoline, melting point 205 ° C;
105. l-(4-Isopropylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-cyanmethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 157°C; 105. 1- (4-isopropylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyanomethyl-2-pyrazoline, melting point 157 ° C;
106. l-(4-Methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-cyanmethyl-2-pyrazolin, Schmelzpunkt 205 °C; 106. 1- (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyanomethyl-2-pyrazoline, melting point 205 ° C;
107. l-Cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-cyanme-thyl-2-pyrazoHn, Schmelzpunkt 170 °C; 107. l-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-cyanomethyl-2-pyrazoHn, melting point 170 ° C;
60 erhalten wird. 60 is obtained.