JP2632863B2 - アリールオキシカルボン酸誘導体及びその製造法 - Google Patents

アリールオキシカルボン酸誘導体及びその製造法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、植物病原性カビ撲滅するための新規な剤、
これら剤のための新規な活性物質、および該活性物質の
製造法に関する。
新規な剤に使用し得る化合物は式Ｉに相当する 式Ｉにおいておよび以後、 アリールは、未置換か、またはC1-5アルキル,C1-5ア
ルコキシ,C1-5アルキル−SOn（ｎ＝0,1もしくは２），
ハロゲン,NO2,CF3,CN,CH3OCH2,（CH3）2NCH2,COOアルキ
ル,CONH2もしくはフェニルによりモノ−ないしトリ置換
されたフェニル基か、１−もしくは２−ナフチル基か、
場合により塩素置換された２−,3−もしくは４−ピリジ
ル基か、ピリミジル基か、またはキノリル基を表わす。
Ｑは （ｍ＝（0,1もしくは２）を表わし、 R1はH,C1-5アルキルもしくはアリルを表わし、R2およ
びR3はH,C1-6アルキル（これは鎖中に０もしくはＳ原子
を含んでもよい）,C3-7シクロアルキル,CH2−COO−（C
1-5アルキル），フェニルを表わし、またはR2およびR3
が両者で−（CH2）４−，−（CH2）５−または を表わし、 R4はCN,CONH2を表わし、 R5はH,CH3,C2H5を表わし、 R6はH,CH3を表わし、 ＸはＯまたはＳを表わす。
もし式Ｉの化合物が不斉炭素原子を含むならば、これ
ら化合物はそれらの個々のエナンチオマーまたはその混
合物の形で存在し得る。
もし置換基R1ないしR6が炭化水素鎖を含むならば、こ
れらは直鎖または分枝でよく、そして相互に同一または
異なっていてもよい。４までの特に３までの炭素原子が
好ましい。アリール基中の好ましいアルキル置換基はCH
3である。ハロゲンはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素
を意味する。アリール基の置換基は同じでも異なっても
よい。GF3,CN,NO2,（CH3）2NCH2,フェニルおよびC1-5ア
ルキルは一般に１回だけ存在する。もしアリールがキノ
リル基を表わすならば、８−キノリニルが好ましい。
式Ｉの化合物の大部分は新規であり、公知の態様で製
造される。
1.式 アリール−Ｘ−Ｑ−COY （II） （式中、アリール,XおよびＱは前記に同じであり、Ｙは
脱離基、例えばハロゲン，好ましくは塩素、Ｏ−アルキ
ル,OH,アシル）の化合物と、式 （式中、R1ないしR4は前記に同じ。）の化合物とのHYの
脱離を伴う反応。
この反応は、好ましくは不活性溶媒、例えば塩化メチ
レン，トルエン、アセトニトリル、エーテル中、または
溶剤混合物中、環境温度と反応混合物の沸点との間の温
度において実施されるが、この反応はHY結合剤、例えば
もしHYがHClのような酸を表わすならば塩基、またはも
しHYが水を表わすならばジシクロヘキシルカルボジイミ
ドまたはカルボニルジイミダゾールによって促進され
る。
出発原料は既知であるか、または慣用方法によって容
易に製造し得る。このためＹ＝OHである式IIの化合物
は、例えば対応するフェノールもしくはチオフェノール
（アリール−XH）を塩基の存在下２−ブロムプロピオン
酸エチルと反応させ、そして後でエステルを加水分解す
ることによって製造し得る。このようにして得られたカ
ルボキシル酸から、例えばチオニルクロライドを反応さ
せることにより式IIの対応するカルボキシル酸クロライ
ドが生成する。
α−アミノ酸ニトリル（III,R4＝CN）は、対応するケ
トンもしくはアルデヒドと、NaCNおよび水中のNH4Clか
らストレッカー合成（フーベンワイル,Vol.VIII,274（1
952））によって製造することができる。このα−アミ
ノ酸アミド（III,R4＝CONH2）は対応するニトリルから
部分加水分解によって得られる。
2.式 アリール−XM （IV） （式中、アリールおよびＸは前記に同じであり、Ｍは水
素またはアルカリ金属カチオンを表わす。）の化合物
と、式 （式中、R1ないしR4は前記に同じであり、Ｚはハロゲン
またはアリールスルホニルオキシ基を表わす。）の化合
物との反応。
この反応は不活性極性溶媒中で実施される。もしＭ＝
Ｈであれば塩基が添加される。Ｍ＝ＫもしくはNaである
化合物IVが生成される条件が好ましい。
好ましいＺの定義は臭素およびCHR3−C6H4−SO3であ
り、好ましい溶媒はアセトニトリルである。反応は上昇
温度、例えば還流温度で実施される。適当な塩基は、例
えばアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、およ
びトリエチルアミンのような十分に塩基性アミンを含
む。
R2ないしR2の定義に応じ、１個または２個の不斉中心
を持った式Ｉの化合物が存在する。異性体はもし望むな
らば慣用方法によって分離するか、または光学活性出発
物質を使用して直接合成することができる。
アルキルは好ましくはメチルまたはエチルである。
同様な行程は式Ｖの化学活性出発物質へ導く。この場
合は式Ｖの他の化学活性化合物も得られる。
式Ｉの化合物は植物病原性カビに対して殺カビ効果を
有する。それらは特にイネのカビ病に対して得に使用す
ることができる。新規化合物は一部は除草剤（ジクロル
プロップ,2,4−DB）から誘導されるが、それらは植物に
よって驚くほどよく耐えられる。
使用のため、式Ｉの化合物は通常の製剤を製造するた
め慣用の賦形剤および／または担体と処理され、使用の
ため適量の水でスプレー液の形に希釈される。この種の
製剤は、例えば乳化性および可溶性濃厚物、湿潤粉、粉
剤および顆粒を含み、活性物質80重量％までを含有し得
る。
フォーミュレーション例： 1.乳化性濃厚液 本発明による活性物質 5.0重量部 エポキシ化植物油 3.4重量部 ポリグリコールエーテルとアルキルアリー ルスルホン酸カルシウムの混合乳化剤 13.4重量部 ジメチルホルムアミド 40.0重量部 キシレン 38.2重量部 成分を混合し、施用のため水で活性物質濃度0.01ない
し0.1重量％となるように希釈する。
湿潤粉 本発明による活性物質 10重量部 脂肪アルコールスルホン酸ナトリウム ３重量部 ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合 物の塩 ５重量部 エオリン 82重量部 本発明による活性物質を熱帯条件下でイモチ病に感染
した古い列の間の苗の２列（ＩおよびII）を播種後41
日,45日および49日に活性物質の特定量を含有するスプ
レー液で処理した。水のみで処理した対照を比較に用い
た。結果を最後のスプレー後6,8,10および13日に格づけ
した（罹病した植物の％）。
本発明による化合物はイモチ病に対して高度に有効で
あり、植物によりよく耐えられることが証明された。
そのほかのテストを以後記載する。
イネのイモチ病に対する効果 A.葉処理 イネを最初繁殖皿に育成した。それらへ問題の活性物
質1000,500または250ppmを含有するエマルジョンまたは
懸濁液を漏れるまでスプレーした。処理２日後繁殖皿を
感染した植物の間に野外で５ないし６日放置し、感染さ
せた。５ないし８日後観察を評価した。
B.土壌処理 イネ植物を最初フラワーポットに育成した。
特性した活性化合物500ppmを含有するエマルジヨンま
たは懸濁液を根の上に注いだ。処置２日後ポットを野外
で感染が発生するのを許容するためにイモチ病に感染し
たイネ植物の間に４ないし６日放置した。結果を感染５
ないし７日後に評価した。
観察を１ないし３に格づけした。
1:罹病なし 2:僅かに罹病 3:無処置対照と同様に罹病 表中に与えた数値は３回テストと異なった時に行った
いくつかの格づけの平均値である。
C.水面下の施用（水中施用） イネ植物を土を充填したバケツに移植した。水を土が
全部かくれるまで加えた。活性物質８または４または2k
g/ha施用に相当する量を懸濁液またはエマルジヨンの形
で加えた。
処理２日後テスト植物を野外で感染したイネ植物の間
に放置し、実験中感染へ露出し続けた。結果は未処置対
照に罹病発生後１日に評価し、そして評価は４ないし５
回実施した（各物質について３実験）。評価はＡおよび
Ｂと同じである。表中の数値は３実験といくつかの格づ
けからの平均値である。
実施例１ ２−（2,4−ジクロルフェノキシ）−プロピオン酸−Ｎ
−（１−エチル−１−シアノプロピル）−アミド ３−アミノ−３−シアノペンタン2.2gとトリエチルア
ミン2.4gとを塩化メチレン100mlに溶かす。２−（2,4−
ジクロルフェノキシ）−プロピオン酸クロライド5.1gを
加え、混合物を一夜環境温度でかきまぜる。溶液を水お
よび炭酸水素ナトリウム溶液で抽出し、乾燥し、蒸発乾
固する。得られる残渣は褐色の粘ちょうな油6.3g（理論
の96％）よりなり、ジイソプロピルエーテルとかきまぜ
る時結晶化する。
収量：白色固体4.9g（理論の74％） m.p.:100−102℃ 構造は分光分析によって確認した。
分析値:C15H18Cl2N2O2 分子量＝329.23 Ｃ％ Ｈ％ Cl％ Ｎ％ 実験値： 54.58 5.54 21.06 8.35 計算値： 54.72 5.51 21.54 8.51 実施例２ ２−（４−メチルチオフェニルオキシ）−プロピオン酸
−Ｎ−（１−シアノ−1,2−ジメチルプロピル）−アミ
ド ２−ブロムプロピオン酸−Ｎ−（１−シアノ−1,2−
ジメチル−プロピル）−アミド（実施例5aと同様に製
造）2.5gと、４−メチルメルカプトフェノール1.4gとを
メチルイソブチルケトン50mlに溶かす。炭酸カリウム1.
5gを添加した後、混合物を80℃で３時間かきまぜる。溶
液を吸引ロ過し、蒸発乾固する。褐色の油2.8g（91.5
％）が得られ、それはジイソプロピルエーテルとかきま
ぜる時結晶化する。
m.p.83−86℃ 分析値:C16H22N2O2S 分子量＝306.43 Ｃ％ Ｈ％ Cl％ Ｎ％ 実験値： 62.48 7.24 9.23 10.34 計算値： 62.71 7.24 9.14 10.46 構造は分光分析によって確認した。
実施例３ ２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−プロピオ
ン酸−Ｎ−（３−シアノペンチル−３）−アミド ２−アミノ−２−エチルブチロニトリル4.4g（0.039
モル）と、トリエチルアミン4.6g（0.046モル）とを塩
化メチレンに溶解し、２−（４−クロル−２−メチルフ
ェノキシ）−プロピオン酸クロライド9.0g（0.039モ
ル）をかきまぜならが滴下する。混合物は発熱する。そ
れを加熱することなくさらに３時間かきまぜ、水および
重炭酸ナトリウム溶液で順次抽出し、乾燥し、蒸発す
る。得られる残渣は褐色の油（10.8g）よりなり、イソ
プロピルエーテルとかきまぜる時結晶化する。生成物を
吸引ロ過し、乾燥する。
収量：白色固体10.6g（理論の88％） m.p:125−126℃ 元素分析およびNMRスペクトルは与えられた式を確認す
る。
実施例４ ２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−プロピオ
ン酸−Ｎ−（２−シアノ−３−メチルブチル−２−）−
アミド 実施例３と同様に、２−アミノ−2,3−ジメチルブチ
ロニトリルの等モル量から標題化合物が得られる。
収率：理論の76％;m.p.:97−99℃ 生成物は褐色の油として最初得られる。それは４種の
異性体からなる。混合物は冷エーテルでの段階的沈澱に
よって３分画に分割できる。
油11.1gから、 分画I:白色固体1.8g;m.p.117−118℃ 分画II:褐色固体1.8g;m.p.94−96℃ 分画III:残りの油（クロマトグラフィーにより生成）5.
6g が得られる。
NMR分光分析は分画ＩおよびIIにエナンチオマーの対
が富むことを指示する。
分画I:エナンチオマー対I:エナンチオマー対II＝89:11
（ジアステレオマー比） 分画II:エナンチオマー対I:エナンチオマー対II＝26:74 エナンチオマーの対は分画を再結晶することによって
さらに濃縮することができる。
以上の実施例に従って下記式の下記化合物が得られ
る。
実施例５ ２−（４−クロルフェニルチオ）−プロピオン酸−Ｎ−
（１−エチル−１−シアノプロピル）−アミド ａ）２−プロムプロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−
シアノプロピル）−アミド ２−アミノ−２−シアノ−ｎ−ペンタン36.5gを塩化
メチレン100mlに溶かし、塩化メチレン280ml中の２−ブ
ロムプロピオン酸無水物88.4g（0.325モル）へかきまぜ
ながら40分を要して滴下する。一夜かきまぜた後、溶液
を水および重炭酸ナトリウム溶液で抽出し、乾燥し、蒸
発する。残留する油を少量のエーテルでこねると生成物
が結晶化する。
m.p.85−87℃ 収量61.2g（理論の76.5％） ｂ） ４−クロルフェノール5.8g（0.04モル）をメチルイソ
ブチルケトン150ml中で炭酸カリウム12.2gと90℃で10分
間かきまぜる。２−ブロムプロピオン酸−Ｎ−（１−エ
チル−１−シアノプロピル）−アミド9.9gを得られる懸
濁液へかきまぜながら加え、混合物を約90℃でさらに５
時間かきまぜる。溶液をロ過し、水,2N水酸化ナトリウ
ム溶液および水で順次抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、蒸発する。少量のエーテルとかきまぜる時褐色結晶
性固体に固化する褐色の油が得られる。
m.p.108−110℃ 収量:7.2g（理論の58.1％） 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Cl％ Ｓ％ 計算値： 57.96 6.16 9.01 11.4 10.32 実験値： 57.77 6.35 8.86 11.32 10.28 上の実施例に従って下記化合物も得られる。
m.p.106−109℃ 実施例６ （＋）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピ
ル）−アミド ａ）（−）−０−（４−メチルフェニルスルホニル）−
乳酸メチル トリエチルアミン26.9gをトルエン160ml中のＳ−
（−）−乳酸メチル25.2gおよびｐ−トルエンスルホン
酸クロライド46.1gの溶液へ滴下する。混合物を一夜か
きまぜ、沈澱を吸引ロ過により除去する。トルエン溶液
を希塩酸および水で抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、
蒸発する。無色の油55.9gが得られ、真空蒸留によって
精製する。
B.p.0.2:148−152℃ ▲〔α〕24 D▼：−50.1゜（エタノール） 収量:43.5g（理論の70％） ｂ）（＋）−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸メチル Ｓ−（−）−０−（４−メチルスルホニル）−乳酸メ
チル41.9gと、４−クロル−２−メチルフェノール23.1g
とをアセトニトリル100mlに溶かし、炭酸カリウム50gを
加え、混合物をかきまぜながら10時間還流する。溶液を
吸引ロ過し、蒸発する。残渣をトルエンへ取り、1N水酸
化ナトリウム溶液で抽出し、乾燥し、蒸発により濃縮す
る。赤色液体32.2gが液られる（理論の87％） ｃ）（＋）−４−クロル−２−メチルフェノキシプロピ
オン酸 ｂ）で得た粗生成物（32.2）をアセトン100mlに溶か
す。水30ml中NaOH 6.8gの溶液をかきまぜながらそして
氷で冷却しながら滴下する。一夜かきまぜた後、混合物
を氷で希釈し、塩化メチレンで抽出する。水溶液を濃塩
酸で酸性化し、沈澱した生成物を塩化メチレンで抽出す
る。塩化メチレン溶液を分離し、蒸発する。油状の残渣
が得られ、それは直ちに固化する。
m.p.96−72℃（粘土へ押し付けた） ▲〔α〕24 D▼：＋14.1゜（エタノール） 収量:27.7g（理論の91％） ｄ）（−）−４−クロル−２−メチルフェノキシプロピ
オン酸クロライド （＋）−４−クロル−２−メチルフェノキシプロピオ
ン酸27.2gと、チオニルクロライド30.2gとをトルエン10
0mlとともに100℃で３時間かきまぜる。溶液を真空蒸発
する。褐色の油29.6gが得られ、これは精製することな
く反応させる。
ｅ）（＋）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキ
シ）−プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプ
ロピル）−アミド ｄ）からの粗生成物8.4gをトルエン100mlに溶解した
３−アミノ−３−シアノ−ｎ−ペンテン4gとトリエチル
アミン4.4gへかきまぜながら−20℃ないし−30℃におい
て滴下する。混合物を次に室温で３時間かきまぜ、水で
抽出し、溶液を蒸発する。油状の残渣（8.8g）をジイソ
プロピルエーテルとかきまぜると結晶性生成物が沈澱
し、分離する。
収量:2.8g（理論の25％） m.p.98−100℃ ▲〔α〕22 D▼：＋9.1゜（エタノール） 実施例７ （−）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピ
ル）−アミド ａ）（＋）−２−ブロムプロピオン酸エチル Ｓ−（−）−乳酸エチル47.2gを塩化メチレン300mlに
溶かす。三臭化リン108gを滴下する。反応は発熱反応で
ある。室温で一夜かきまぜた後、混合物を氷上に注ぎ、
水とかきまぜる。塩化メチレン溶液を重炭酸ナトリウム
溶液で抽出し、乾燥し、蒸発する。残渣は蒸留する。
収量：無色油33.8g（理論の47％） B.p.25 mbar 55−56℃ ｂ）（−）−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）プ
ロピオン酸エチル ａ）の生成物（33.8g）と、４−クロル−２−メチル
フェノール26.7gとをトルエン300mlに溶かし、K2CO3 52
gを添加した後かきまぜながら10時間還流する。溶液を
吸引ロ過し、1N水酸化ナトリウム溶液で２回抽出し、乾
燥し、蒸発する。透明な液体34.3g（理論の76％）が得
られる。
▲〔α〕22 D▼：−14.46゜（エタノール） ｃ）（−）−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸（（−）−CMPP） ｂ）において得られたエステルの加水分解を実施例6
c）のように実施する。
（−）−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−プ
ロピオン酸エチル24.2gから（−）−（４−クロル−２
−メチルフェノキシ）−プロピオン酸19.7g（理論の92
％）が得られる。
m.p.69−75℃ ▲〔α〕22 D▼：−9.679゜（エタノール） ｄ）（＋）−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸クロライド（（＋）−CMPP−クロライド） 7c）に記載の酸を実施例6d）と同様に前記酸クロライ
ドへ変換し、精製することなくさらに処理する。
（−）−CMPP8.6gから、（＋）−CMPPクロライド8.4g
が褐色の油として得られる（理論の90％）。
▲〔α〕22 D▼：＋4.486（CCl4） ｅ）（−）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキ
シ）−プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプ
ロピル）−アミド （＋）−CMPPクロライドを実施例6e）のように３−ア
ミノ−３−シアノ−ｎ−ペンテンと反応させる。（−）
−２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−プロピ
オン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピル９−ア
ミド3gが（＋）−CMPPクロライド8gから得られる（理論
の28％） m.p.98−100℃ ▲〔α〕22 D▼：−8.584゜（エタノール） 右旋性フェノキシプロピオン酸アミド製造の変形例を
（＋）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピ
ル）−アミドを例にとって以下に記載する。
実施例８ （＋）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−
プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプロピ
ル）−アミド ａ）（＋）−０−（４−メチルフェニルスルホニル）−
乳酸クロライド （−）−０−（４−メチルフェニルスルホニル）−乳
酸17.9g（Helv.Chim.Acta 65/1240（1982））およびチ
オニルクロライド13gを95−100℃において３時間かきま
ぜる。生成物を減圧下蒸発し、脱気する。褐色の油19.2
g（理論の100％）が得られる。
ｂ）（−）−０−（４−メチルスルホニル）−乳酸−Ｎ
−（１−エチル−１−シアノプロピル）−アミド 8a）からの粗生成物18.8gをトルエン200ml中の３−ア
ミノ−３−シアノ−ｎ−ペンタン8gおよびトリエチルア
ミン8.8gの溶液へ−20ないし−30℃で滴下する。混合物
を−20℃で３時間、そして室温で一夜かきまぜる。溶液
を水で抽出し、蒸発する。褐色透明な油23.4g（理論の9
6％）が得られ、ジイソプロピルエーテルとかきまぜる
ことにより結晶化する。
m.p.57−60℃ ▲〔α〕22 D▼：−40.4゜（エタノール） 収量:8.4g（理論の34％） ｃ）（＋）−２−（４−クロル−２−メチルフェノキ
シ）−プロピオン酸−Ｎ−（１−エチル−１−シアノプ
ロピル）−アミド （−）−０−（４−メチルスルホニル）−乳酸−Ｎ−
（１−エチル−１−シアノプロピル）−アミド4.7gと４
−クロル−２−メチルフェノール2gとをトルエン100ml
に溶かす。炭酸カリウム粉末4.5gを加え、混合物をかき
まぜながら12時間還流する。溶液を吸引ロ過し、1N水酸
化ナトリウム溶液で抽出し、蒸発する。黄色の油3.1g
（理論の72％）が得られ、ジイソプロピルエーテルとか
きまぜる時結晶化する。白色の結晶性固体2.2g（理論の
51％）が得られる。
m.p.97−99℃ ▲〔α〕22 D▼：＋11.94゜（エタノール） 実施例６ないし８に従って、以下の化合物の右旋性お
よび左旋性エナンチオマーが製造される。
実施例9:▲〔α〕22 D▼＝9.1゜（エタノール）油，ジア
ステレオマーの混合物 実施例10:▲〔α〕22 D▼＝−7.65゜（エタノール）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 255/37 9357−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 255/37 255/44 9357−4Ｈ 255/44 255/54 9357−4Ｈ 255/54

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】場合によりラセミ体もしくは光学異性体混
    合物の形または純粋なエナンチオマーもしくはジアステ
    レオマーの形の下記式の化合物： 〔式中、アリールは、未置換か、またはC1-5アルキル、
    ハロゲン、NO2、CN又はCOOアルキルによりモノ−ないし
    トリ置換されたフェニル基を表わし、Ｑは を表わし、 R1はＨ、C1-5アルキルもしくはアリルを表わし、 R2はCH3、R3はＨ又はC1-6アルキルを表わすか、R2およ
    びR3が両者で−（CH2）４−、−（CH2）５−または を表わし、 R4はCNを表わし、 R5はＨ、CH3を表わし、 R6はＨ、CH3を表わし、 ＸはＯを表わす。 ただし式Ｉにおいて、 CR2R3R4がＣ（CH3）2CNを表わすならば、アリール−Ｘ
    −Ｑは を意味しない。〕
  2. 【請求項２】R1がＨであり、ＱがCH（CH3）である特許
    請求の範囲第１項に記載の化合物。
  3. 【請求項３】R3がCH（CH3）２を表わす特許請求の範囲
    第１項又は第２項に記載の化合物。
  4. 【請求項４】アリールが４−クロルフェニル、４−クロ
    ル−２−メチルフェニル、2,4−、3,4−もしくは3,5−
    ジクロルフェニルである特許請求の範囲第１項ないし第
    ３項のいずれか一項に記載の化合物。
  5. 【請求項５】２−（４−クロル−２−メチルフェノキ
    シ）−プロピオン酸−Ｎ−（２−シアノ−３−メチルブ
    チル−２）アミドである特許請求の範囲第１項に記載の
    化合物。
  6. 【請求項６】ａ）式 アリール−Ｘ−Ｑ−COY （II） の化合物を、 式 の化合物と反応させるか、または ｂ）式 アリール−Ｘ−Ｍ （IV） を式 の化合物と反応させることを特徴とする、場合によりラ
    セミ体もしくは光学異性体混合物の形または純粋なエナ
    ンチオマーもしくはジアステレオマーの形の下記式の化
    合物： 〔式中、アリールは、未置換か、またはC1-5アルキル、
    ハロゲン、NO2、CN又はCOOアルキルによりモノ−ないし
    トリ置換されたフェニル基を表わし、Ｑは を表わし、 R1はＨ、C1-5アルキルもしくはアリルを表わし、 R2はCH3、R3はＨ又はC1-6アルキルを表わすか、R2およ
    びR3が両者で−（CH2）４−、−（CH2）５−または を表わし、 R4はCNを表わし、 R5はＨ、CH3を表わし、 R6はＨ、CH3を表わし、 ＸはＯを表わす。 ただし式Ｉにおいて、 CR2R3R4がＣ（CH3）2CNを表わすならば、アリール−Ｘ
    −Ｑは を意味しない。〕 の製造方法。
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Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0347811B1 (en) * 1988-06-20 1994-03-30 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Alkanoic acid derivatives and herbicidal compositions
EP0940392A4 (en) * 1996-10-31 2002-08-14 Kumiai Chemical Industry Co PYRIMIDINYLALIC ACID AMID DERIVATIVES AND FUNGICIDES FOR USE IN AGRICULTURE AND GARDENING
WO1999008999A1 (fr) * 1997-08-13 1999-02-25 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Derives d'arylacetamide et bactericides a usage agricole et horticole
WO1999033810A1 (fr) * 1997-12-24 1999-07-08 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Derives amides d'acide pyridyloxy(thio)alcanoique et bactericides a usage agricole ou horticole
TW575562B (en) * 1998-02-19 2004-02-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
JP3467639B2 (ja) 1998-07-10 2003-11-17 日本農薬株式会社 水稲用殺菌組成物及び防除方法
PE20001145A1 (es) * 1998-09-10 2000-10-25 American Cyanamid Co Mezclas fungicidas
US6268371B1 (en) 1998-09-10 2001-07-31 American Cyanamid Co. Fungicidal mixtures
US6521628B1 (en) 1999-01-29 2003-02-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
EP1155010A1 (en) * 1999-02-20 2001-11-21 AstraZeneca AB Acetamido acetonitrile derivatives as inhibitors of cathepsin l and/or cathepsin s
ITMI991330A1 (it) * 1999-06-15 2000-12-15 Isagro Spa Processo per la preparazione di fungicidi otticamente attivi costituiti da n-acil derivati del metil n-(2,6-dimetilfenil)-d-alaninato
CN100345482C (zh) * 2000-12-18 2007-10-31 巴斯福股份公司 基于肟醚衍生物的杀真菌混合物
AU2002224942A1 (en) * 2000-12-20 2002-07-01 Syngenta Participations Ag N-acyl aminoacetonitriles having pesticidal properties
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
CN104170838B (zh) 2005-06-09 2016-03-30 拜尔农作物科学股份公司 活性物质结合物
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
GB0704906D0 (en) * 2007-03-14 2007-04-25 Syngenta Participations Ag Fungicides
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
US8349877B2 (en) 2007-09-26 2013-01-08 Basf Se Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
WO2010108507A2 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen
JP5642786B2 (ja) 2009-07-16 2014-12-17 バイエル・クロップサイエンス・アーゲーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ａｇ フェニルトリアゾール類を含む相乗的活性化合物組み合わせ
CN102640755A (zh) * 2009-07-22 2012-08-22 山东京博控股股份有限公司 一种杀虫、杀螨组合物
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
CN102093252A (zh) * 2010-12-16 2011-06-15 华中师范大学 2、4-二氯苯氧二酰胺衍生物的制备与抗稻瘟菌活性
KR20130132942A (ko) 2010-12-20 2013-12-05 바스프 에스이 피라졸 화합물을 포함하는 살충 활성 혼합물
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP3378313A1 (en) 2011-03-23 2018-09-26 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
CN102334512B (zh) * 2011-07-12 2013-12-04 江苏龙灯化学有限公司 一种含稻瘟酰胺和硫酸铜钙的农药组合物及其用途
BR112014004568A2 (pt) 2011-09-02 2017-04-04 Basf Se misturas agrícolas, método para proteger plantas de ataque, método para controlar insetos, método para a proteção de material de propagação de planta, semente, método para controlar fungos nocivos fitopagênicos, uso de uma mistura e composição agrícola
CN102428918B (zh) * 2011-11-20 2013-09-04 广东中迅农科股份有限公司 一种稻瘟酰胺水悬浮剂及其制备方法
ES2660132T3 (es) 2012-06-20 2018-03-20 Basf Se Compuestos de pirazol plaguicidas
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
EA030875B1 (ru) 2012-12-20 2018-10-31 Басф Агро Б.В. Композиции, содержащие триазольное соединение
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN105722833A (zh) 2013-09-16 2016-06-29 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的嘧啶化合物
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CN107075712A (zh) 2014-10-24 2017-08-18 巴斯夫欧洲公司 改变固体颗粒的表面电荷的非两性、可季化和水溶性聚合物
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
JP2018199622A (ja) * 2015-10-21 2018-12-20 日本曹達株式会社 アミド化合物および有害生物防除剤

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3932168A (en) * 1971-11-17 1976-01-13 Abbott Laboratories Substituted aryloxyacetamido nitrile derivatives as carbohydrate deposition agents
US4001427A (en) * 1975-06-26 1977-01-04 Stauffer Chemical Company N-dimethylacetonitrile-α-(substituted phenoxy) alkylamides and their use as miticides
IN145100B (ja) * 1976-03-17 1978-08-19 Soc D Etudes Prod Chimique
US4087277A (en) * 1976-05-20 1978-05-02 Stauffer Chemical Company N-(1,1-substituted acetonitrilo)-α-(3,5-substituted phenoxy) alkyl amides and their use as herbicides
DE2622977C2 (de) * 1976-05-21 1985-04-11 Kotobuki Seiyaku Co. Ltd., Nagano p-Chlorphenoxyisobutyryl-glycinamid, Verfahren zu dessen Herstellung und diese Verbindung enthaltendes, den Fettstoffwechsel förderndes Mittel
US4119433A (en) * 1977-07-05 1978-10-10 Stauffer Chemical Company 3-Halo-5-(lower alkoxy) phenoxy alkyl amides
US4154849A (en) * 1977-10-26 1979-05-15 Stauffer Chemical Company N-Cyano-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
AR220917A1 (es) * 1977-10-26 1980-12-15 Stauffer Chemical Co Compuestos de n-sustituido-2-(4 sustituido-3,5-dimetilfenoxi)butiramida utiles como anublicidas y composicion que los contiene
US4179441A (en) * 1977-12-30 1979-12-18 Chevron Research Company Fungidal and herbicidal 2-substituted-3-oxa-3aλ4, 4-dithia-6-halo-1,5-diazapentalene
FR2446812A1 (fr) * 1979-01-16 1980-08-14 Produits Ind Cie Fse Phenoxy- et thiophenoxynitriles et leurs applications en tant qu'herbicides

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