HU203320B - Fungicide compositions containing aryloxy-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide compositions containing aryloxy-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU203320B
HU203320B HU873791A HU379187A HU203320B HU 203320 B HU203320 B HU 203320B HU 873791 A HU873791 A HU 873791A HU 379187 A HU379187 A HU 379187A HU 203320 B HU203320 B HU 203320B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
aryl
priority
august
Prior art date
Application number
HU873791A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT48204A (en
Inventor
Wolfgang Buck
Erich Raddatz
Original Assignee
Shell Agrar Gmbh & Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19863629441 external-priority patent/DE3629441A1/de
Priority claimed from DE19873702964 external-priority patent/DE3702964A1/de
Application filed by Shell Agrar Gmbh & Co Kg filed Critical Shell Agrar Gmbh & Co Kg
Publication of HUT48204A publication Critical patent/HUT48204A/hu
Publication of HU203320B publication Critical patent/HU203320B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/22—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/29—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and acylated amino groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/31—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/18—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/20—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton with singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C323/41—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A jelen találmány fitopatogén gombák ellen hatásos gombaölőszerekkel, ezen gombaölőszerekhez felhasználható új hatóanyagok előállítására alkalmas eljárással foglalkozik.
Az új gombaölőszerekben felhasználható hatóanyagok az (I) általános képlettel ábrázolhatok, amely képletben aril jelentése szubsztituálatlan vagy egy-három 1-5 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-5 szénatomos alkil-SOn- általános képletű csoporttal (amelyben n jelentése 0,1 vagy 2) halogénatommal, nitro-, trifluor-metil-, ciano-, metoximetil-, (dimetil-amino)-metil-, (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, 1-vagy 2-naftíl-csoport, adott esetben klór-szubsztituált 2-, 3-vagy 4-piridil-csoport, pirimidil- vagy kinolil-csoport;
Q jelentése -CR5Rö-(CH2)m- általános képletű csoport, amelyben m értéke 0,1 vagy 2;
R.5 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, és
Rö jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és
X jelentése oxigén- vagy kénatom.
Amennyiben az (I) általános képletű vegyületek aszimmetriás szénatomokat tartalmaznak, úgy ezen vegyületek az egyes enantiomerek vagy ezek keverékei formájában fordulhatnak elő.
A halogénatom fluoratomot, klóratomot, brómatomot és jódatomot jelenthet: előnyös a klóratom és fluoratom. A trifluor-metil-, ciano-, nitro-, (dimetil-amino)-metil-, fenilcsoport és az 1-5 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil-SOn- általános képletű csoportok általában csak egyszer fordulnak elő. Amennyiben az arilcsoport jelentése kinolilcsoport, úgy előnyösen 8-kinolilcsoportról van szó.
Az (I) általános képletű vegyületeket ismert módszerekkel állíthatjuk elő.
a) Egy (Π) általános képletű vegyületet — a képletben aril, X és Q jelentése az előbb megadottakkal azonos; és
Y jelentése valamilyen kilépő csoport (leaving group”), például halogénatom (előnyösen klóratom), alkoxi-, hidroxil-, acil-csoport — egy (III) képletű vegyülettel — reagáltatunk HY általános képletű vegyület kilépése közben.
A reakciót előnyösen valamilyen inért oldószerben, például diklór-metánban, toluolban, acetonitrilben, valamilyen éterben vagy valamilyen oldószerelegyben hajtjuk végre szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten. A reakciót elősegít a HY általános képletű vegyületet megkötő valamilyen szer, például valamilyen bázis, ha HY valamilyen savat, például hidrogén-kloridot jelent, vagy diciklohexil-karbodiimid vagy karbonil-diimidazol, ha HY vizet jelent.
A kiindulási anyagok ismertek vagy szokásos eljárásokkal könnyen előállíthatók. így például az olyan (II) általános képletű vegyületek — amelyek képletében Y jelentése hidroxilcsoport — megfelelő arü-XH általános képletű fenolok illetve tiofenolok 2-bróm-propionsav-etil-észterrel valamilyen bázis jelenlétében végzett reakciójával és az észter ezt követő hidrolízisével nyerhetők. Az ílymódon kapott karbonsavakból keletkeznek, például tionil2 kloriddal való reagáltatással, a megfelelő (Π) általános képletű karbonsav-klorídok.
A (Ifi) képletű α-aminosav-nitril a Strecker-szintézissel állítható elő a megfelelő ketonból vagy aldehidből, nátrium-cianidból és ammónium-kloridból vízben. [Houben-Wevl, VIII. kötet, 274. oldaltól (1952)].
b) Egy (IV) általános képletű vegyület — amelynek képletében aril ésX jelentése az előbb megadottakkal azonos; és M jelentése hidrogénatom vagy valamilyen alkálifém-kation—valamilyen (V) általános képletű vegyülettel—amelynek képletében Q jelentése az előbb megadottakkal azonos; és Z jelentése halogénatom vagy valamilyen arilszulfonil-oxicsoport—való reagáltatásával.
A reagál tatás valamilyen inért poláros oldószerben történik. Amennyiben M jelentése hidrogénatom, akkor valamilyen bázist adunk a reakcióelegyhez. Előnyösek az olyan körülmények, amelyek között olyan (IV) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében M jelentése káliumvágy nátriumion.
Előnyös (V) általános képletű vegyületek azok, amelyek képletében Z jelentése brómatom és toluolszulfoniloxi-csoport. Előnyös oldószer az acetonitril. A reakció melegítés közben megy végbe, például visszafolyó hűtő alatt végzett forralás hőmérsékletén. Bázisként például alkálifém-karbonátok, alkálifém-hidroxidok, adott esetben eléggé bázikus aminok, például trietil-amin, használhatók.
Az Rs és Rö csoportok jelentésétől függően az (I) általános képletű vegyületek egy vagy két aszimmetriacentrummal rendelkeznek, az izomerek kívánt esetben szokásos módszerekkel elválaszthatók vagy optikailag aktív kiindulási anyagok alkalmazásával közvetlenül szintetizálhatok.
Optikailag aktív (II) általános képletű kiindulási anyagok például az [A] reakcióvázlat szerint állíthatók elő, ahol a képletekben „alkil” jelentése előnyösen metil-vagy etil-csoport.
Hasonló reakciósorozattal lehet a [B] reakcióvázlat szerint optikailag aktív (V) általános képletű kiindulási anyagokhoz jutni; ebben az esetben is lehet megfelelő módon más optikailag aktív (V) általános képletű vegyületeket nyerni.
Az (I) általános képletű vegyületek fungitoxikus hatásúak fitopatogén gombákkal szemben. Különösen rizsen előforduló gombabetegségek ellen alkalmazhatók. Bár az új vegyületek részben herbicidekből (diklórprop 2,4-DB) származtathatók, növények meglepően jól elviselik ezeket.
Alkalmazás céljára az (I) általános képletű vegyületeket szokásos segédanyagokkal és/vagy hordozókkal olyan alkalmas készítményekké dolgozzuk fel, amelyek permedé formájában való felhasználás céljából megfelelő mennyiségű vízzel hígíthatok. Ilyen készítmények például emulzió- és oldatkoncentrátumok, szuszpendálható porok, porozószerek, granulátumok, amelyek 0,5 tömegszázalékig terjedő mennyiségű hatóanyagot tartalmazhatnak.
Formálási példák:
- Emulziókoncentrátum
5,0 tömegrész találmány szerinti hatóanyag (2.
-2HU 203320Β példa,
3.4 tömegrész epoxidált növényi olaj,
13.4 tömegrész zsíralkohol-políglikol-éterből és kalcium-alkaril-szulfonátból álló kombinációs emulgeátor,
40,0 tömegrész dimetil-formamid,
38,2 tömegrész xilol.
Az alkotórészeket összekeverjük, és felhasználás céljára vízzel 0,01-0,1 tömegszázalék hatóanyagkoncentrációra hígítjuk.
Szuszpendálható por tömegrész találmány szerinti hatóanyag (3. példa) tömegrész nátrium-zsíralkoholszulfonát, tömegrész naftalinszulfonsav-formaldehidkondenzátum sók, tömegrész kaolin.
A találmány szerinti vegyületek hatását, például Piricularia ellen, trópusi körülmények között rizsveteményen vizsgáltuk. Két rizsveteménysort (I és Π) régebbi, Piriculariával természetesen fertőzött sorok között a vetés utáni 41., 45. és 49. napon olyan permetlevekkel kezelünk, amelyek meghatározott mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak. Összehasonlításként csak a vízzel kezelt kontrollok szolgálnak. A kiértékelés az utolsó permetezés után 6, 8,10 és 13 nappal történik (% károsodott növény).
A találmány szerinti vegyületek igen hatásosnak bizonyultak Piricularia ellen, és a növények jól elviselték ezeket.
További vizsgálatokat a következőkben írunk le.
Piricularia elleni hatás rizsen
A. Levélkezelés
Rizsnövényeket pikirozótálkákban előnevelünk. Ezeket cseppnedvesre bepermetezzük olyan emulziókkal, illetve szuszpenziókkal, amelyek 1000,500 vagy 250 ppm hatóanyagot tartalmaznak. A kezelés után két nappal a pikirozóládákat 5-6 napra fertőzött rizsnövények közé tesszük szabadföldön fertőződés előidézésére. A kiértékelés 5-8 nappal ez5 után.
B. Talajkezelés
Rizsnövényeket virágcserepekben előnevelünk. A tövekre 500 ppm hatóanyagot tartalmazó emulziókat illetve szuszpenziókat öntünk. A kezelés után két nappal a cserepeket 4-6 napra szabadföldre olyan rizsnövények közé helyezzük, amelyek Piricularia-val fertőzöttek, hogy fertőződést idézzünk elő. A kiértékelés a fertőzés után 5-7 nappal történik.
Az elbírálás az 1 -3. jellemzésekkel történik:
1: nincs fertőződés
2: csekélyebb fertőződés
3: olyan fertőződés, mint kezeletlen kontrolloknál.
A táblázatban megadott számok 3 kísérletből és több, időbelileg tagozódó elbírálásból származó középértékek.
C. Víz alatti alkalmazás
Rizsnövényeket ültetünk földdel töltött vödrökbe. A földet vízzel sekélyen elárasztjuk. Annyi hatóanyagot adunk hozzá szuszpenzióként vagy emulziókén t, ami 8 vagy 4 vagy 2 kg/ha felhasználásnak felel meg. A kezelés után 2 nappal a vizsgálati növé30 nyékét fertőzött rizsnövények közé helyezzük ki szabadföldre, és a kísérlet időtartama alatt fertőződésnek kitéve kihelyezve maradnak. A kiértékelés egy nappal azután kezdődik, hogy a kezeletlen kon troli oknál megbetegedés lép fel, és 4-5 alkalom35 mai történik meg (minden anyaggal 3 kísérletben).
Az elbírálás az A. és B. ponthoz hasonlóan. A táblázatban feltüntetett számok három kísérletből és több kiértékelésből származó átlagértékek.
Vizsgálati eredmények
Hatóanyag példa száma Koncentráció (ppm) Fertőzési szám C.kísérlet kg/ha Fertőződési szám
A.kísérlet B.kísérlet
3. számú 1000 1,0 4 1.8
példa 500 1,0 2,0 2 2,2
250 1,5
Ltáblázat 1000
l.szám 500 1,0 2,5 8 1,8
250 1,0
3. táblázat 1000 1,0
2. szám 500 1,5 1,0 4 1.5
250 2,5
1. példa
2-(4-Metiltio-fenoxi)-propionsav-N-(l -ciano-1 60 ,2-dimetil-propil)-amid
2,5 g 2-bróm-propionsav-N-(l-ciano-1,2-dimetil-rpopil)-amidot (amelyet az 5a. példa szerint állítunk elő) és 1,4 g 4-metil tio-fenolt oldunk 50 ml metil-izobutil-ketonban. Hozzáadunk 1,5 g kálium- 65 karbonátot, és utána az elegyet 80 *C-on 3 óra hosszat keverjük. Az oldatot megszűrjük, és bepároljuk. ílymódon 2,8 g (91,5%) barnás olajat kapunk, amely diizopropii-éterrel elkeverve megkristályosodik. Olvadáspont: 83-86 °C.
A szerkezetet spektroszkópiásan igazoljuk.
-3HU 203320Β
2. példa
2-(4-Klór-feniltio)-propionsav-N-(l-ciano-l,2
-dimetil-propil)-amid
a) 2-Bróm-propionsav-N-(1 -ciano-1,2-dimetilpropil)-amid 5
88,4 g (0,325 mól) 2-bróm-propionsavanhidrid 280 ml diklór-metánnal készített oldatához jeges fürdőben való hűtés és keverés közben 40 perc alatt hozzácsepegtetjük 36,5 g 2-amino-2-ciano-3-metil-bután 100 ml diklór-metánnal készített oldatát. 10 az oldatot éjszakán keresztül keverjük, majd vízzel és nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó olajat kevés dietil-éterrel eldörzsöljük, mire a termék kikristályosodik. 15
Kitermelés: 61,2 g (76,5%).
b) 2-(4-Klór-feniltio)-propionsav-N-(l -ciano1,2-dimetil-propil)-amid
5,8 g (0,04 mól) 4-klór-tiofenolt 150 ml metilizobutil-ketonban 12,2 g kálium-karbonáttal 90 ’C- 20 on 10 percig keverünk. Akapott szuszpenzióhoz keverés közben hozzáadunk 9,9 g 2-bróm-propionsavN-(l-ciano-l,2-dimetiI-propil)-amidot, és a reakcióelegyet körülbelül 90 ’C-on körülbelül 5 óra hsoszat keverjük. Az oldatot szűrjük, majd egymás 25 után vízzel, 2 n nátrium-hidroxid oldattal és ismét vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. így barnás olajat kapunk, amely kevés dietil-éterrel elkeverve barnás kristálymasszává dermed. 30
Olvadáspont: 106-109 ’C.
Kitermelés: 7,2 g (58,1 %).
3. példa (+)-2-(4-Klór-2-metil-fenoxi)-propionsav-N-(l 35 -ciano-1,2-dimetil-propil)-amid
a) (-)-O-Tozil-tejsav-metil-cszter
25,2 g S-(-)-tejsav-metil-észter és 46,1 g tozilklorid 160 ml toluollal készített oldatához 26,9 g trietil-amint csöpögtetünk. Az elegyet éjszakán ke- 40 resztül keverjük, majd megszűrjük a csapadéktól. A toluolos oldatot híg sósavoldattal és vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és bepároljuk. így 55,9 g színtelen olajat kapunk, amelyet vákuumdesztillációval tisztítunk. 45
Forráspont 26 Pa (0,2 mmHg) nyomáson: 148—
152’C.
[a]24D= -50,1° (etanol).
Kitermelés: 43,5 g(70%).
b) (+)-2-(4-Klór-2-metil-fenoxi)-propionsavmetil-észter
41,9 g %-(-)-O-tozil-tejsav-metil-észtert és 23,1 g 4-klór-2-metil-fenolt oldunk 100 ml acetonitrilben, hozzáadunk 50 g kálium-karbonátot, és az elegyet keverés közben 10 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az oldatot megszűrjük, és bepároljuk. A maradékot toluollal oldjuk, 1 n nátrium-hidroxid oldattal mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. ílymódon 32,2 g (87%) vöröses folyadékot kapunk.
c) (+)-2-(4-Klór-2-metil-fenoxi)-propionsav.
A b) pont szerint előállított 32,2 g nyersterméket 100 ml acetonban oldjuk. Jeges hűtés és keverés közben hozzácsepegtetjük 6,8 g nátrium-hidroxid 30 ml vízzel készített oldatát. Az elegyet éjszakán keresztül keverjük, majd vízzel felhígítjuk, és diklór-metánnal extraháljuk. A vizes oldatot tömény sósav oldattal megsavanyítjuk, és a kivált terméket diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metános oldatot elválasztjuk, szárítjuk, és bepároljuk. Olajos maradékot kapunk, amely azonnal megszilárdul.
Olvadáspont: 62-72 ’C.
[ct]24D- +14,1’ (etanol).
Kitermelés: 27,7 g (91%).
d) (-)-2-(4-Klór-2-metil-fenoxi)-propionil-kIorid
27,2 g (+)-l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsavat és 30,2 g tionil-kloridot 100 ml toluolban 100 ’C-on 3 óra hosszat keverünk. Az oldatot vákuumban bepároljuk. így 29,6 g barna olajat kapunk, amelyet tisztítás nélkül reagáltatunk tovább.
e) (+)-2-(4-Klór-2-metil-fenoxi)-propionsav-N(1 -ciano-1,2-dimetil-propil)-amid
8,4 g d) pont szerint előállított nyersterméket keverés közben -20 ’C és -30 ’C közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 4 g 2-amíno-2-ciano-3-metil-propán és 4,4 g trietil-amin 100 ml toluollal készített oldatához. Utána az elegyet szobahőmérsékleten még 3 óra hosszat keverjük, vízzel mossuk, és az oldatot bepároljuk.
Kitermelés: 2,8 g (25%), olaj.
[a]22D-+9,1 (etanol.
A balraforgató enantiomer [a] d- -7,65’ (etanol), olaj.
1. Táblázat
VII általános képletü vegyületek
Sorszám Arii Rí R2 R3 R4 Rs Ró Olvadáspont (’C)
1 c·-^- Cl H ch3 CH(CH3)2 CN H CH3 79-80
2. - ch3 ch3 CH(CH3)2 CN H ch3 olaj
3. - H H CH(CH3)2 CN H ch3 olaj
4. C1<§>- H ch3 CH(CH3)2 CN H H 85-87
-4HU 203320Β
Ί 8
1. Táblázat folytatása VII általános képletű vegyületek
Sorszám Arii Rí R2 R3 R4 Rs Ró Olvadáspont (’C)
5. tt H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 80-81
6. „ ch3 CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 olaj
7. CóH5 H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 81-83
8. Cl H CH3 (CH(CH3)2 CN H CH3 120-124
9. Cl H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 60-62
10. C,-Q- ClijOCl^ H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 olaj
11. H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 olaj
12. C1-Q- H CH3 CH(CH3)2 Cn H C2H5 98-100
13. c·^ CUj H CH3 CH(CH3)2 CN CH3 CH3 94-97
14. CH, H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 110
15 Cl H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 103
16. H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 106
17. v-O CHjCl H ch3 CH(CH3)2 CN H CHa 160
18. H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 88-90
19. H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 106-108
20. H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 98-100
21. cn,o-@- H ch3 CH(CH3)2 CN H CH3 57-63
22. 0 F,c H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 78-81
23. H CH3 CH(CH3)2 CN H ch3 72-75
24 <cj>- H CH3 CH(CH3)2 CN H CH398-102
25. H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 152-157
26. @Qr H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 90-95
27. ©- H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3
-5HU 203320Β
10
1. Táblázat folytatása VII általános képletű vegyületek
Sorszám Arii Rt R2 R3 R4 R5 Ró Olvadáspont CQ
28. H ch3 CH(CH3)2 CN H CH3 80
19. & H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 125-128
30. (óig) H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3 105-107
31 Cl H CH(CH3)2 CH(CH3)2 CN H CH3 82-84
32. H CH3 CH(CH3)2 CN H CH3
2. Táblázat
Vili. általános képletű vegyületek
Sorszám
R3
R’
Olvadáspont (°C)
1.
3.
CH(CH3)2
CH(CH3)2
Cl
CHs
CH3
Cl olaj
3. Táblázat
X általános kcplctű vegyületek
Sorszám Arii R3 Olvadáspont (’C)
1. ch3s-^- CH(CH3)2 83-66
2 φ- CH(CH3)2 74-76
3. CN CH(CH3)2 71-75
4. CH3OOC-^f~^- CH(CH3)2 110-115
6. CH(CH3)2 80-82
7. CH3 CH(CH3)2 74-76
8. Cl CH(CH3)2 134-136
9. CH(CH3)2 94-99
-6HU 203320Β
11 3. Táblázat folytatása X általános képletű vegyületek 12
Sorszám Arii R3 Olvadáspont (*C)
10. M Cl CH(CH3)2 94-99
11. Cl C(CH3)3 126-130
12. CH, CH(CH3)2 85-88
13. & CH(CH3)2 170-174
15. CH(CH3)2 139-142
16. CHJ CT CH(CH3)2 124-126
17. NO CH(CH3)2 102-104
18. -g^O-η-ο,Η, CH(CH3)2 78-80
19. CH(CH3)2 87-92
20. 2 02N-^- CH, CH(CH3)2 110-112
24. k Cl CH(CH3)2 69-71
A következő példák további készítmények összetételét mutatják be.
1.0,015 tömeg%-os oldat 45
A 2. példa szerinti 1 g hatóanyagot feloldjuk 0,04 tömeg/tf% polioxietilén-szorbitán-monolaurátot tartalmazó, 6,2 kg 1:1 tf. arányú víz és aceton elegyben.
2.0,3 tömeg%-os oldat
Az 1. táblázat 1. hatóanyagából 4,5 g-ot feloldunk 0,4 tömeg% alkil-fenol és etilén-oxid kondenzátumot tartalmazó 10 g, 1:1 tf. arányú víz és aceton elegyben, majd 1,55 liter vízzel hígítjuk. 55
3.2 tömeg%-os por
Az 1. táblázat 4. hatóanyagából 2 g-ot összeőríünk 40 g tiszta, száraz kaolinnal, majd 101 g-ra kiegészítjük tiszta, száraz kaolinnal és összekeverjük. 60
4.25 tömeg %-os emulgeálható koncentrátum
Az 1. táblázat 5. hatóanyagának 25 g-nyi menynyiségét lassan hozzáadjuk 20 g xilol, 20 g ciklohexanon és 10 g emulgeálószer (kalcium-dodecil-ben- 65 zolszulfonát és nonil-fenil-etoxilát elegye) keverékéhez, majd összekeverjük, és a keveréket xilollal 1000 g-ra kiegészítjük.
5.30 tömeg%-os szuszpendálhaió koncentrátum g nátrium-polimetü-metakrilátot 500 g vízben szuszpendálunk, majd hozzáadjuk az 1. táblázat 8. hatóanyagának 300 g-nyi mennyiségét és nedvesen megőröljük. Ezután hozzáadunk 2,25 g poliszacharidot, majd 68 g etilén-glikolt és 2 g formaiint. Az elegyet vízzel 1000 g-ra kiegészítjük és homogénre keverjük.
6.60 tömeg7o-os nedvesíthető por az 1. táblázat 1. hatóanyagából 60 g-ot kalapácsmalomban összcőrlünk 2 g nátrium-laurilszulfáttal, 3 g nátrium-polímetil-metakriláttal és 35 g tiszta, száraz kaolinnal. A keveréket légsugaras malomban porrá őröljük.
7.95 tömeg%-os nedvesíthető por
Az 1. táblázat 4. hatóanyagából 95 g-ot összekeverünk 2 g nátrium-dloktil-szulf oszukclnáttal és 3 g nátrium-polimctil-metakriláttal.
-7HU 203320Β
Ez a készítmény szükséges esetben tiszta, száraz kaolinnal megfelelő koncentrációjú nedvesíthető porrá hígítható.

Claims (15)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz — a képletben aril jelentése szubsztituálatlan vagy egy-három 1-5 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-5 szénatomos alkil-SOn- általános képletű csoporttal (amelyben n jelentése 0, 1 vagy 2) halogénatommal, nitro-, trifluor-metil-, ciano-, metoximetil-, (dimetil-amino)-metil-, (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, 1-vagy 2-naftil-csoport, adott esetben klór-szubsztituált 2-, 3-vagy 4-piridil-csoport, pirimidü- vagy kinolil-csoport;
    Q jelentése -CRsR6-(CH2)m- általános képletű csoport, amelyben m értéke 0,1 vagy 2;
    R.5 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, és
    Ró jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és
    X jelentése oxigén-vagy kénatom — adott esetben racemát, illetve az optikai izomerek keveréke formájában, a szokásos segédanyagokkal és/vagy hordozókkal együtt.
    (Elsőbbsége: 1987.08.28.)
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — amelyek képletében aril, Q, R.5, Ró és X jelentése az 1. igénypontban megadottakkal azonos — előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (Π) általános képletű vegyületet — amely képletben aril, X és Q jelentése az előbb megadottakkal azonos; és
    Y jelentése valamilyen kilépő csoport — egy (TII) képletű vegyülettel reagáltatunk, vagy
    b) egy (IV) általános képletü vegyület — amely képletben aril ésX jelentése az előbb megadottakkal azonos; és M jelentése hidrogénatom vagy valamilyen alkálifém-kation — egy (V) általános képletű vegyülettel — amely képletben Q jelentése az előbb megadottakkal azonos; és Z jelentése halogénatom vagy arilszulfonil-oxi-csoport — reagáltatunk, és adott esetben a kapott enantiomereket szokásos eljárásokkal az egyes enantiomerekre, illetve diasztereomerpárokra szétválasztjuk. (Elsőbbsége; 1987.08.28.)
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében aril jelentése4-ldór-fenil-, 4-klór-2-metil-fenil-, 2,4-diklór-fenil-, 3,4-diklór-fenil- vagy 3,5diklór-fenil-csoport, X és Q a 2. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1987.08.28.)
  4. 4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X jelentése oxigénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1987.08.28.)
  5. 5. A2-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q jelentése etílidéncsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1987.08.28.)
  6. 6. A 2. igénypont szerinti eljárás 2-(4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav-N-(l-ciano-l,2-dimetil-pr opil)-amid előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1987.08.28.)
  7. 7. Gombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,01-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz — a képletben aril 4-ldór-2-metll-fenÍlcsoport,
    X oxigénatom,
    Q jelentése -CR5R6-(CH2)m- általános képletü csoport, amelyben m értéke 0,
    Rs hidrogénatom vagy metilcsoport és
    Ró hidrogénatom — adott esetben tiszta enantiomerek vagy ezek keveréke alakjában a szokásos hordozókkal és/vagy segédanyagokkal együtt. (Elsőbbsége: 1986.08.29.)
  8. 8. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — a képletben aril, X, Q, Rs és Ró a 7. igénypontban megadott — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — aril, X és Q a fenti jelentésű és Y kílépőcsoport — egy (ΠΙ) képletű vegyülettel reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1986. 08. 29.)
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében aril (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és Q és X az 1. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1987.08.28.) f
  10. 10. A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletü vegyület előállítására, amelynek képletében aril a 9. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1987. 08. 28.)
  11. 11. Gombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz — a képletben aril jelentése szubsztituálatlan vagy egy-három
    1- 5 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-5 szénatomos alkil-SOn- általános képletű csoporttal (amelyben n jelentése 0,1 vagy 2) halogénatommal, nitro-, trifluor-metil-, ciano-, metoximetil-, (dimetil-amino)-metil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, 1-vagy 2-naftil-csoport,
    2- , 3-vagy 4-piridil-csoport vagy kinolil -csoport,
    Q jelentése -CR5R6-(CH2)m- általános képletű csoport, amelyben m értéke 0,1 vagy 2;
    Rs jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, és
    Ró jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és
    X jelentése oxigén- vagy kénatom — adott esetben racemát, illetve az optikai izomerek keveréke formájában, a szokásos segédanyagokkal és/vagy hordozókkal együtt. (Elsőbbsége: 1987.01.30.)
  12. 12. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — amelyek képletében aril, Q, Rs, Ró és X jelentése a 1 í. igénypontban megadottakkal azonos — előállítására, azzal jelle-8HU 203320Β mezve, hogy
    a) egy (Π) általános képletű vegyületet — amely képletben aril, X és Q jelentése az előbb megadottakkal azonos; és
    Y jelentése valamilyen kilépő csoport — egy (III) képletű vegyülettel reagáltatunk, vagy
    b) egy (IV) általános képletű vegyület — amely képletben aril ésX jelentése az előbb megadottakkal azonos; és M jelentése hidrogénatom vagy valamilyen alkálifém-kation — egy (V) általános képletű vegyülettel—amely képletben Q jelentése az előbb megadottakkal azonos; és Z jelentése halogénatom vagy arilszulfonil-oxi-csoport — reagáltatunk, és adott esetben a kapott enantiomereket szokásos eljárásokkal az egyes enantiomerekre, illetve diasztereomerpárokra szétválasztjuk. (Elsőbbsége: 1987.01.30.)
  13. 13. A12. igénypont szerinti eljárás olyan 0) álta16 lános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében aril jelentése 4-klór-fenil-, 4-klór-2-metilfenil-, 2,4-diklór-fenil-, 3,4-diklór-fenil- vagy 3,5diklór-fenil-csoport, X és Q a 12. igénypontban
    5 megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1987.01.30.)
  14. 14. A 12. vagy 13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan 0) általános képletű vegyületek
    10 előállítására, amelyek képletében Q jelentése etilidéncsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1987.01.30.)
  15. 15. A 12. igénypont szerinti eljárás 2-(4-klór-215 metil-f enoxi)-propionsav-N-( 1 -ciano-1,2-dimetil
    -propil)-amid előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1987.08.28.)
HU873791A 1986-08-29 1987-08-28 Fungicide compositions containing aryloxy-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components HU203320B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863629441 DE3629441A1 (de) 1986-08-29 1986-08-29 Neue phenoxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung
DE19873702964 DE3702964A1 (de) 1987-01-30 1987-01-30 Aryloxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT48204A HUT48204A (en) 1989-05-29
HU203320B true HU203320B (en) 1991-07-29

Family

ID=25847012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU873791A HU203320B (en) 1986-08-29 1987-08-28 Fungicide compositions containing aryloxy-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0262393B1 (hu)
JP (2) JP2632863B2 (hu)
KR (1) KR960011716B1 (hu)
CN (1) CN1019485B (hu)
AU (1) AU610079B2 (hu)
BR (1) BR8704461A (hu)
CA (1) CA1311240C (hu)
DE (1) DE3783415D1 (hu)
DK (1) DK174902B1 (hu)
EG (1) EG18578A (hu)
ES (1) ES2043625T3 (hu)
GR (1) GR3006845T3 (hu)
HU (1) HU203320B (hu)
IL (1) IL83684A (hu)
MY (1) MY101353A (hu)
NZ (1) NZ221592A (hu)
PT (1) PT85616B (hu)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0347811B1 (en) * 1988-06-20 1994-03-30 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Alkanoic acid derivatives and herbicidal compositions
AU4725497A (en) * 1996-10-31 1998-05-22 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyrimidinyloxyalkanoic amide derivatives and fungicides for agricultural and horticultural use
WO1999008999A1 (fr) * 1997-08-13 1999-02-25 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Derives d'arylacetamide et bactericides a usage agricole et horticole
AU1685999A (en) * 1997-12-24 1999-07-19 Ihara Chemical Industry Co. Ltd. Pyridyloxy(thio)alkanoic acid amide derivatives and agricultural/horticultural bactericides
TW575562B (en) * 1998-02-19 2004-02-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
JP3467639B2 (ja) * 1998-07-10 2003-11-17 日本農薬株式会社 水稲用殺菌組成物及び防除方法
US6268371B1 (en) 1998-09-10 2001-07-31 American Cyanamid Co. Fungicidal mixtures
PE20001145A1 (es) * 1998-09-10 2000-10-25 American Cyanamid Co Mezclas fungicidas
US6521628B1 (en) 1999-01-29 2003-02-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
AU2560300A (en) * 1999-02-20 2000-09-04 Astrazeneca Ab Acetamido acetonitrile derivatives as inhibitors of cathepsin l and/or cathepsins
ITMI991330A1 (it) * 1999-06-15 2000-12-15 Isagro Spa Processo per la preparazione di fungicidi otticamente attivi costituiti da n-acil derivati del metil n-(2,6-dimetilfenil)-d-alaninato
KR100805559B1 (ko) * 2000-12-18 2008-02-20 바스프 악티엔게젤샤프트 옥심 에테르 유도체 기재의 살진균제 혼합물
AU2002224942A1 (en) * 2000-12-20 2002-07-01 Syngenta Participations Ag N-acyl aminoacetonitriles having pesticidal properties
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
ATE484194T1 (de) 2005-06-09 2010-10-15 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2164323A1 (en) 2006-12-15 2010-03-24 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
GB0704906D0 (en) * 2007-03-14 2007-04-25 Syngenta Participations Ag Fungicides
JP2010524483A (ja) 2007-04-23 2010-07-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 化学物質とトランスジェニック改変とを組み合わせることによる植物生産性の増強
ATE551901T1 (de) 2007-09-26 2012-04-15 Basf Se Ternäre fungizidzusammensetzungen mit boscalid und chlorthalonil
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
WO2010108507A2 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen
KR20120051015A (ko) 2009-07-16 2012-05-21 바이엘 크롭사이언스 아게 페닐 트리아졸을 함유하는 상승적 활성 물질 배합물
CN102640755A (zh) * 2009-07-22 2012-08-22 山东京博控股股份有限公司 一种杀虫、杀螨组合物
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
CN102093252A (zh) * 2010-12-16 2011-06-15 华中师范大学 2、4-二氯苯氧二酰胺衍生物的制备与抗稻瘟菌活性
US20130267476A1 (en) 2010-12-20 2013-10-10 Basf Se Pesticidal Active Mixtures Comprising Pyrazole Compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP2688405B1 (en) 2011-03-23 2017-11-22 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
CN102334512B (zh) * 2011-07-12 2013-12-04 江苏龙灯化学有限公司 一种含稻瘟酰胺和硫酸铜钙的农药组合物及其用途
BR112014004568A2 (pt) 2011-09-02 2017-04-04 Basf Se misturas agrícolas, método para proteger plantas de ataque, método para controlar insetos, método para a proteção de material de propagação de planta, semente, método para controlar fungos nocivos fitopagênicos, uso de uma mistura e composição agrícola
CN102428918B (zh) * 2011-11-20 2013-09-04 广东中迅农科股份有限公司 一种稻瘟酰胺水悬浮剂及其制备方法
AU2013279540B2 (en) 2012-06-20 2017-07-13 Basf Se Pyrazole compound and pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
PL2934147T3 (pl) 2012-12-20 2020-06-29 BASF Agro B.V. Kompozycje zawierające związki triazolowe
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
US20160221964A1 (en) 2013-09-16 2016-08-04 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
JP2017538860A (ja) 2014-10-24 2017-12-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
JP2018199622A (ja) * 2015-10-21 2018-12-20 日本曹達株式会社 アミド化合物および有害生物防除剤

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3932168A (en) * 1971-11-17 1976-01-13 Abbott Laboratories Substituted aryloxyacetamido nitrile derivatives as carbohydrate deposition agents
US4001427A (en) * 1975-06-26 1977-01-04 Stauffer Chemical Company N-dimethylacetonitrile-α-(substituted phenoxy) alkylamides and their use as miticides
IN145100B (hu) * 1976-03-17 1978-08-19 Soc D Etudes Prod Chimique
US4087277A (en) * 1976-05-20 1978-05-02 Stauffer Chemical Company N-(1,1-substituted acetonitrilo)-α-(3,5-substituted phenoxy) alkyl amides and their use as herbicides
DE2622977C2 (de) * 1976-05-21 1985-04-11 Kotobuki Seiyaku Co. Ltd., Nagano p-Chlorphenoxyisobutyryl-glycinamid, Verfahren zu dessen Herstellung und diese Verbindung enthaltendes, den Fettstoffwechsel förderndes Mittel
US4119433A (en) * 1977-07-05 1978-10-10 Stauffer Chemical Company 3-Halo-5-(lower alkoxy) phenoxy alkyl amides
AR220917A1 (es) * 1977-10-26 1980-12-15 Stauffer Chemical Co Compuestos de n-sustituido-2-(4 sustituido-3,5-dimetilfenoxi)butiramida utiles como anublicidas y composicion que los contiene
US4154849A (en) * 1977-10-26 1979-05-15 Stauffer Chemical Company N-Cyano-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
US4179441A (en) * 1977-12-30 1979-12-18 Chevron Research Company Fungidal and herbicidal 2-substituted-3-oxa-3aλ4, 4-dithia-6-halo-1,5-diazapentalene
FR2446812A1 (fr) * 1979-01-16 1980-08-14 Produits Ind Cie Fse Phenoxy- et thiophenoxynitriles et leurs applications en tant qu'herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
KR960011716B1 (ko) 1996-08-30
PT85616A (de) 1987-09-01
JPH09118659A (ja) 1997-05-06
AU610079B2 (en) 1991-05-16
JP2632863B2 (ja) 1997-07-23
AU7766787A (en) 1988-03-03
GR3006845T3 (hu) 1993-06-30
PT85616B (pt) 1990-05-31
MY101353A (en) 1991-09-05
DK451887D0 (da) 1987-08-28
CN1019485B (zh) 1992-12-16
CA1311240C (en) 1992-12-08
EG18578A (en) 1993-07-30
IL83684A (en) 1992-06-21
DK451887A (da) 1988-03-01
JP2884497B2 (ja) 1999-04-19
BR8704461A (pt) 1988-04-19
CN87106006A (zh) 1988-03-16
HUT48204A (en) 1989-05-29
JPS63132867A (ja) 1988-06-04
ES2043625T3 (es) 1994-01-01
KR880002814A (ko) 1988-05-11
EP0262393A1 (de) 1988-04-06
NZ221592A (en) 1990-07-26
EP0262393B1 (de) 1993-01-07
IL83684A0 (en) 1988-01-31
DK174902B1 (da) 2004-02-09
DE3783415D1 (de) 1993-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU203320B (en) Fungicide compositions containing aryloxy-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
US4349377A (en) Phenoxyphenylthioalkanecarboxylic acid amides and their use as herbicides and plant growth regulants
US4270948A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
US4233054A (en) Phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives, their production, herbicidal compositions containing them, and their use
GB1561616A (en) Pyridyloxyphenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
JPS63211250A (ja) Ｄ−（α−フエノキシ）−プロピオン酸誘導体、その製造方法およびそれを有効成分として含有する除草剤
JPH0613489B2 (ja) アルカンカルボン酸誘導体ならびにそれらの合成方法及び同誘導体を含む除草剤組成物
US4135910A (en) Oxadiazol-3-yl-benzoates as plant growth regulants
JPH039899B2 (hu)
JPS6411627B2 (hu)
US4304936A (en) Herbicidal 3-(trifluro-methyl-halophenoxy)-α-phenoxyalkanecarboxylic acid amides
IE44650B1 (en) Plant-growth influencing compositions
US4325729A (en) Herbicidal and plant growth regulating pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives
JPH06172348A (ja) 有害生物防除剤
EP0246507A1 (en) N-cyanoalkylisonicotinamide derivatives
CN110078673B (zh) 一种芳基尿嘧啶类化合物及其制备方法和农药组合物
SU973022A3 (ru) Способ получени производных 2-хлор-4-замещенной-5-тиазолкарбоновой кислоты
US4119667A (en) Haloaniline derivatives as plant growth modifiers
JP2690816B2 (ja) キノリニルオキサジアゾール除草剤
BE862325A (fr) Nouveaux derives d&#39;acide pyridyloxy-phenoxypropionique ayant une action herbicide et phytoregulatrice
US4164406A (en) Phosphinylphthalimidines and their use as plant growth regulants
EP0429281A2 (en) Guanidine derivatives and fungicides for agriculture and horticulture containing the same
KR920001989B1 (ko) 제초제 제조시 사용되는 아미노니트릴의 제법
JPH0512348B2 (hu)
KR910002672B1 (ko) 페닐아세트아닐리드 유도체의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V., N

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees