KR900002675B1 - 제초효과가 있는 신규 2-옥시아미노알킬리덴-시클로헥산-1,3-디온 유도체 및 그 제조방법 - Google Patents
제초효과가 있는 신규 2-옥시아미노알킬리덴-시클로헥산-1,3-디온 유도체 및 그 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR900002675B1 KR900002675B1 KR1019870009766A KR870009766A KR900002675B1 KR 900002675 B1 KR900002675 B1 KR 900002675B1 KR 1019870009766 A KR1019870009766 A KR 1019870009766A KR 870009766 A KR870009766 A KR 870009766A KR 900002675 B1 KR900002675 B1 KR 900002675B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- parts
- formula
- compound
- oxyaminoalkylidene
- cyclohexan
- Prior art date
Links
- 0 CC(C1)C(C)C(C)=C(C(*)=I*)C1=O Chemical compound CC(C1)C(C)C(C)=C(C(*)=I*)C1=O 0.000 description 3
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/38—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms one oxygen atom in position 2 or 4, e.g. pyrones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
내용 없음.
Description
[발명의 명칭]
제초효과가 있는 신규 2-옥시아미노알킬리덴-시클로헥산-1,3-디온 유도체 및 그 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 제초효과가 있는 다음 일반구조식(Ⅰ)의 신규화합물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
상기 구조식에서 R은
또는
(여기에서 X는 할로겐이다)이며, R1은 수소 또는 탄소수 2-3의 카르보알콕시, R2는 탄소수 2-3의 알킬기이거나 알켄일이며, R3는 탄소수 1-3의 저급알킬기이거나 알켄일이다.
미국특허 제 4,602,935 호는 제초효력을 가지는 신규 2- 프로피닐온테트라하이드로피란-시클로헥산-1,3-디온에 관하여 기술하고 있다. 그러나 상기 문헌에는 본 발명의 화합물에 관하여는 언급이 없으며, 제조된 바도 없다.
본 발명자들은 신규 2-옥시아미노알킬리덴시클로헥산-1,3-디온유도체에 관하여 오랜 연구를 행한 결과, 본 발명의 상기 신규화합물들이 그 제초효과가 탁월한 사실을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다. 따라서 본 발명의 목적은 제초효과가 탁월한 신규의 2-옥시아미노알킬리덴-시클로헥산-1,3-디온 유도체를 제공하는 것이다.
X로 표시되는 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이며, 브롬이 바람직하다, R1은 수소, 카르보메톡시, 카르보에톡시이다. R2는 에틸, 프로필과 같은 2 내지 3의 탄소원자를 갖는 알킬기이며, 바람직한 것은 에틸이다. R3는 에틸과 같은 1 내지 2의 탄소원자를 갖는 알킬이거나 알릴과 같은 3개의 탄소원자를 갖는 알켄일이며, 바람직한 것을 에틸이다.
본 발명의 신규화합물은 하기 반응식들에 기재된 바와같이 제조할 수 있다.
식중, R,R1,R2및 R3는 전술한 바와 같다.
상기한 반응(1)은 거의 등량몰의 구조식(Ⅱ)의 디온과 구조식(Ⅱa)의 산을 사용하여 불균일한 용매상에서 냉각하 내지 가온하의 온도에서 수행할 수 있다. 상기 반응은 염에 물과 톨루엔의 혼합용매를 가하여 산할로겐화물을 가하는게 바람직하다. 또한 반응의 속도를 증가시키기 위해 피리딘이나 N-피콜린등 소량의 염기나 N-디메틸아닐린등의 아민을 촉매로 쓰는 것이 바람직하다.
반응(2)는 에스테르의 전이반응으로서 톨루엔과 같은 방향족 유기용매내에서 수행할 수 있다. 구조식(Ⅲ)의 에스테르 1몰당 0.03-0.1몰 당량의 디메칠아미노피리딘의 촉매가 사용된다. 조작이 끝난후 조성물을 양자공여체로서는 바람직하기로는 염산과 같은 무기산으로 처리하여 구조식(Ⅳ)의 트리온을 얻는다.
반응(3)은 탈카르복실화 반응으로서 에탄올에 녹여 염기하에 반응을 진행할 수 있다. 반응이 끝난후 염산을 가하여 pH 4.0으로 조절한 후 가열하면 탈카르복실화가 일어나서 구조식(V)를 얻는다.
반응(4)는 통상적인 옥심을 형성하는 축합반응이다. 구조식(V)를 에탄올에 녹인다음 알콕시아민 염산염과 2당량의 아세트산 알칼리금속으로 아세트산 나트륨을 가하여 pH 4.5-5.5 사이에서 수행하는 것이 바람직하다. 구조식(Ⅱ)의 화합물들은 하기에 기재된 바와같이, 통상적인 방법에 의하여 제조할 수 있다.
상기한 반응에 의하여 생성된 해당 생성물을 경우에 따라 크로마토그래피, 증류, 결정화 같은 통상적 수단으로 분리하고 정제할 수 있다. 하기 실시예와 도표 A에 기재된 화합물은 NMR, MS에 의하여 확인되었다.
[일반 실시예]
2-(1-에칠아민옥시프로필렌)-5-(디히드로피란-3-일)-시클로헥산-1,3-디온의 제조방법
A.4-카르보메톡시-5-(디히드로피란-3-일)-시클로헥산-1,3-디온염 14g, 증류수 30ml, 톨루엔 35ml 및 700mg의 피리딘을 플라스크내에서 혼합시킨 뒤 이에 6-7g의 피로피온산 염화물을 0-10℃ 사이에서 적가한다. 혼합물을 실온으로 올린 뒤 1시간 교반후 톨루엔층을 분리한다. 톨루엔을 반 정도로 감압하에 농축시킨 뒤 600mg의 디메틸아미노피리딘을 가하고 온도를 80-85℃ 사이로 유지하면서 4시간 교반한다. 혼합물을 실온까지 냉각시킨 후 10% 염산을 가하여 산성화시키고 CH2Cl2로 추출한다. 용매를 제거하면 12.2g의 갈색 액체인 2-프로필로-4-카르보메톡시-5-(디히드로피란-3-일)-시클로헥산-1,3-디온을 얻는다.
B. 앞에서 얻어진 생성물을 50ml의 에탄올에 녹인 후 30% 수산화나트륨 5ml를 넣고 3시간 환류시킨 다음 냉각시켜 pH 1인 진한 염산으로 산성화시키고 CH2Cl2로 두차례 추출한다. CH2Cl2추출액을 합한 다음 물로 세척하고 황산마그네슘상에서 건조시킨 후 감압하에 농축하여 갈색액체 8.2g의 2-프로필로-5-(디히드로피란-3-일)-시클로헥산-1,3-디온을 얻는다.
C. 위의 생성물 1g의 에탄올에 녹인 후 에톡시아민 염산염 430mg과 아세트산나트륨 660mg을 가하여 실온에서 3시간 교반한다. 감압하에 용매제거후 얻은 혼합물에 물을 가하고 CH2Cl2로 추출하여 황산마그네슘상에서 건조시킨 후 감압하에 농축하여 흰색고체인 2-(1-에칠아미녹시프로필렌)-5-(디히드로피란-3-일)-시클로헥산-1,3-디온(화합물번호 16) 1g을 얻는다.
다음 표 1의 화합물들은 상기 일반실시예와 같은 방법으로 제조한다.
[표 1]
본 발명의 화합물들은 전반적으로 발아후 처리시 제초작용을 나타내고 있다. 발아후 적용에 있어서는 본 발명의 제초제를 잡초의 잎이나 기타 부분에 직접 접촉사용시킬 수 있다. 일반적으로 본 발명의 제초제는 화본과 잡초에 대해서 탁월한 제초작용을 보여주고 있다. 이중 어떤 것을 적용량이라든가 사용방법 그리고 잡초의 종류에 사용할 수 있다.
본 발명의 화합물은 액체, 분체, 분산체, 유화체, 입제등의 제제로서 사용할 수 있다.
본 발명의 화합물이 상기한 제제에 제초 또는 성장조절효과를 나타낼 수 있을 만큼의 충분한 양이 함유되어야 한다. 통상으로 본 화합물 0.1 내지 95중량부가 상기 제제에 함유되어야 한다. 바람직하기로는 0.5 내지 90중량부이다. 직접분무할 액제, 유화제, 페이스트나 유상분산제를 만들기 위해서는 경유나 디젤유와 같은 중간 혹은 고공비등점의 광물유, 벤젠이나 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소 그리고 메탄올, 에탄올, 강한 극성 용매로서 물, 디메틸포름아미드가 적합하다.
액체제제는 유화농축액, 페이스트, 유상분산제에 물을 가하므로서 만들 수 있다. 유화제, 페이스트, 유상분산제를 만들기 위해서는 성분을 기름 또는 용매에 녹이거나 습윤제, 분산제, 유화제를 가하여 물에서 균일하게 만들 수 있다.
계면활성제의 예로서는 리그닌 설폰산의 알칼리, 알칼리토류금속염, 알킬아릴설포네이트, 폴리옥시에틸렌, 알킬아릴 폴리에테르, 지방산의 알칼리금속 또는 알칼리토금속염 및 그외에 다른 계면활성제를 들 수 있다.
분제는 활성성분을 고형중량제(solid carrier)와 혼합하거나 같아서 만들 수 있다. 입제는 활성성분을 고형중량체와 결합시켜서 만들 수 있다. 고형중량제의 예로서 실리카겔, 실리케이트, 아타펄거스, 석회석, 규조토, 황산칼슘등을 들 수 있다. 투여될 활성성분의 양은 해마다 접촉되는 식물, 식물의 성장상태, 토양의 종류, 투여될 방법에 따라 다르며, 본 발명의 화합물은 0.03 내지 8㎏/ha의 비율로 사용할 수 있으며, 바람직한 비율은 0.25 내지 1㎏/ha이다.
구조식(Ⅰ)의 시클로헥산-1,3-디온유도체의 제초효과는 온실 실험에서 증명할 수 있다.
[발아후 제초제 시험예]
28mg의 시험화합물과 0.1g의 비이온 계면활성제 Tween-20을 7ml의 아세톤에 용해시켜 아세톤 용액을 만든다. 7ml의 아세톤용액을 7ml의 물에 가하여 시험용액을 만든다. 이 제제를 식물이 서식하는 화분(화분당 10개의 식물이 서식함)에 14ml의 양으로 균일하게 분무시킨다. 식물을 건조시킨 뒤 화분을 온실에 정치시키고 하루 동안은 물을 주지 않고 다음날은 물을 잎에 뿌리지 않고 토양표면에 준다. 그 다음날부터 엽면에 물을 준다. 이와같은 처리에 따라 식물에 대한 식물독성효과 및 식물의 생태학적 변화를 주기로 관찰한다. 2주후 상기한 바와같은 관찰의 근거에 의하여 시험화합물의 제초효과를 평가한다. 0 내지 100의 구분으로 평가하는데 0일때는 식물독성이 전혀 없다는 것을 뜻하며, 100은 식물이 완전히 사멸된 것을 의미한다. 이 시험의 결과는 표 Ⅱ에 나타나 있다. 추가 시험으로서 희석된 용액을 사용하여 투여량을 변경하여 토양표면에 분무하여 상술한 시험을 반복하였다.
이 시험의 결과는 표 Ⅲ에 나타나 있다.
[표 Ⅱ] : 제초제 효과
발아후 %억제(8㎏/ha)
[표 Ⅲ] 제초제 효과
발아후 %억제(8㎏/ha)
G=오챠드(Dactylis glomerate, P=참비름(Amaranthus viridis), C=강아지풀(Setaria
viridis) ＊바랭이(Digitaria
adscendens), Q=참소리쟁이(Rumex japonicus), U=닭이장풀(Commelina
communis), S=자귀풀(Aeschynomene idica), O=메꽃(Calystegia japonica), W=논피(Echinochloa oryzicola), J=사마귀풀(Aneilema keisak), X=알방동산이(Cyperus difformis)
[배합예 1]
[유제]
화합물번호(10) 20부에 크실렌과 이소포론의 동량 혼합물 70부 및 계변활성제 솔풀 800 A(상품명 : 일본 동방화학 제품) 10부를 가하고 잘 교반 및 혼합시켜서 유제 100부를 얻는다.
[배합예 2]
[수화제]
화합물번호(19) 40부, 화이트카본 20부, 리그닌설폰산소다5부, 도데실벤젠설폰산소다 2부 및 규조토 33부를 혼합하여 수화제 100부를 얻는다.
[배합예 3]
[입제]
화합물번호(31) 10부, 활석 및 벤토나이트를 1대 3의 비율로 혼합한 중량 제80부, 화이트카본 5부 및 계면 활성제 솔풀 800A 5부를 혼합하고 물 10부를 가하여 혼화하여 페이스트상으로 한 후 체의 눈의 직경 0.7㎜의 체를 통하여 입출하고 건조시킨 후 1-2㎜ 길이로 절단하여 입제 100부를 얻는다.
Claims (2)
- 다음 일반구조식(Ⅰ)의 화합물
상기식에서, R은또는
(여기에서 X는 할로겐이다.)이며, R1은 수소 또는 탄소수 2-3의 카르보알콕시, R2는 탄소수 2-3의 알킬기이거나 알켄일이고, R3는 탄소수 1-3의 알킬기이거나 알켄일이다. - 상기 일반구조식(Ⅰ)의 화합물을 유효성분으로 하고 통상의 담체 및 게면활성제를 포함하는 제초제 조성물.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019870009766A KR900002675B1 (ko) | 1987-09-04 | 1987-09-04 | 제초효과가 있는 신규 2-옥시아미노알킬리덴-시클로헥산-1,3-디온 유도체 및 그 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019870009766A KR900002675B1 (ko) | 1987-09-04 | 1987-09-04 | 제초효과가 있는 신규 2-옥시아미노알킬리덴-시클로헥산-1,3-디온 유도체 및 그 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR890005081A KR890005081A (ko) | 1989-05-11 |
| KR900002675B1 true KR900002675B1 (ko) | 1990-04-23 |
Family
ID=19264236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019870009766A KR900002675B1 (ko) | 1987-09-04 | 1987-09-04 | 제초효과가 있는 신규 2-옥시아미노알킬리덴-시클로헥산-1,3-디온 유도체 및 그 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR900002675B1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100397179B1 (ko) * | 2001-04-17 | 2003-09-06 | 이명수 | 워터씰용 철환의 접착제 도포 방법 및 그 장치 |
-
1987
- 1987-09-04 KR KR1019870009766A patent/KR900002675B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR890005081A (ko) | 1989-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR910002946B1 (ko) | 제초성 플루오로페녹시페녹시알카노산 및 이의 유도체 | |
| KR870001088B1 (ko) | 2-[1-(옥시아미노)-알킬리덴]사이클로핵산-1,3-디온 유도체의 제조방법 | |
| EP0044262B1 (fr) | Nouveaux dérivés de l'aniline, leur préparation et leur application pour le désherbage sélectif de cultures | |
| EP0394889A2 (en) | Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators | |
| US5728831A (en) | Process for preparing oxazines | |
| EP0506907A1 (en) | Heterocyclic dione derivatives as pesticides and plant growth regulators | |
| US4921526A (en) | Substituted bicycloakly-1,3-diones | |
| JP3047447B2 (ja) | ピラゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| US4013444A (en) | Inhibiting grass growth with 5-acetamido-2,4-dimethyltrifluoromethanesulfonanilide | |
| EP0069033B1 (fr) | Herbicides à fonction amide et ester dérivés de la pyridine ainsi que leur procédé de préparation et leur application | |
| KR900002675B1 (ko) | 제초효과가 있는 신규 2-옥시아미노알킬리덴-시클로헥산-1,3-디온 유도체 및 그 제조방법 | |
| JPS59212480A (ja) | ピリダジン誘導体及び除草剤 | |
| JPS63227552A (ja) | ２−フルオロエチル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 | |
| JP2835641B2 (ja) | 若干種のグリオキシル―シクロヘキセンジオン化合物 | |
| US3900509A (en) | Substituted butyl esters of alkyl- and haloalkyl-sulfonic acids | |
| JPS5844643B2 (ja) | シンキナジヨソウザイ | |
| KR0174374B1 (ko) | 벤조페논옥심에스테르 구조를 갖는 제초성 피리미딘화합물 및 그의 제조방법 | |
| US3817740A (en) | Method for plant growth regulation | |
| JPS59155358A (ja) | ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| KR0174375B1 (ko) | 트리사이클릭케톤 옥심에스테르 구조를 갖는 제초성 피리미딘 화합물 및 그의 제조방법 | |
| JPS63150281A (ja) | ベンゾチアゾロリルトリアゾールオキシド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| KR820000880B1 (ko) | 페녹시-페녹시 바레르산 유도체의 제조방법 | |
| JPH01113388A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPH0395170A (ja) | 新規なジフェニルエーテル誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| KR950011417B1 (ko) | 신규 2-페녹시피리미딘 유도체 및 그의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| G160 | Decision to publish patent application | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 19990402 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |