TW202210456A - 含苄胺結構的芳基硫化物及其合成方法和應用 - Google Patents

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Abstract

本發明屬於農藥的技術領域，具體關於一種含苄胺結構的芳基硫化物及其合成方法和應用。表示為下述化合物：

Description

含苄胺結構的芳基硫化物及其合成方法和應用
本發明關於農藥的技術領域，具體關於一種含苄胺結構的芳基硫化物及其合成方法和應用。
在專利文獻WO9955668A、CN104995193A、CN105517995A、JP2015036377A、CN103664811B、US2017226107A、WO2018051252A、TW201127291A、CN108290886A、JP2011042611A、JP2011219419A、JP2015036377A等中記載了具有有害生物防治效果的芳基硫氧化物衍生物。
其中日本曹達株式會社於專利JP2011-42611A中公佈的如下通式化合物具有殺蟎活性：
Figure 02_image004
其中A為氧或硫，R5 為取代或未經取代的C1-20 烷基、經取代或未經取代的氨基、含氮雜環等。
殺蟲劑（印度）有限公司於專利WO2018015852（CN109803956A）中公佈的如下通式化合物具有殺蟎活性：
Figure 02_image006
其中R4 表示氫、甲醯基、C1-6 烷基等；R5 、R6 相同或不同且各自表示氫、鹵素或C1-6 烷基等；R7 、R8 、R9 、R10 、R11 相同或不同且各自表示氫、鹵素等；X表示氧或硫。
先前技術中如本發明通式I所示的化合物及其殺蟎活性未見有報導。
已知於以上所提及的文獻中所記載的活性化合物在有害物特別是蟎蟲防治時仍然具有較低的殺滅活性，特別是在低使用率下其殺蟎活性往往不能令人滿意，並且對獲得了抗藥性的葉蟎類防治效果更差，因此農業生產中仍然急需高效低毒，對抗性蟎蟲具有優良殺滅效果的新藥。
針對先前技術中蟎蟲防治具有較低的殺滅活性不足，本發明提供一種含苄胺結構的芳基硫化物及其合成方法和應用，以解決上述技術問題。為了開發具有上述理想特性的有害生物防治劑，本案發明人合成了各種芳基硫化物衍生物並對其生物活性進行了深入研究。結果發現，下述通式表示的芳基硫化物衍生物對各種有害生物、特別是對以朱砂葉蟎、二斑葉蟎、神澤氏葉蟎、柑桔全爪葉蟎等為代表的葉蟎類顯示出卓越的效果，繼續進行研究並完成了本發明。
一種含苄胺結構的芳基硫化物，或其農業上可接受的鹽，是由通式I表示的：
Figure 02_image001
其中： n為0、1或2； X、Y各自獨立的為氫、氟、氯、溴、碘、氰基、（C1 -C4 ）烷基、（C1 -C4 ）鹵代烷基、（C1 -C4 ）烷氧基或（C1 -C4 ）鹵代烷氧基； R1 、R2 、R3 、R4 、R5 各自獨立的為氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、氨基、羥甲基、羧基、羥基、巰基、C1 -C10 烷基、C1 -C10 鹵代烷基、C1 -C10 烷氧基、C1 -C10 鹵代烷氧基、C1 -C10 烷氧基羰基、C1 -C10 鹵代烷氧基羰基、C1 -C10 烷基磺醯氧基、C1 -C10 烷基磺醯基、C1 -C10 烷硫基、C1 -C10 鹵代烷硫基、C2 -C10 烯氧基羰基、C1 -C10 烷基羰基、氨基羰基、C1 -C10 N-烷基羰基、N,N-二甲基羰基、N,N-二甲基硫代羰基、C1 -C10 N-烷基硫代羰基、2-氧代丙氧基羰基、甲氧基甲氧基羰基； R6 為C1 -C6 鹵代烷基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 烯基、C1 -C6 烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 環氧烷基。
較佳的，所述通式I中， n為0或1； X為氟、氯或甲基； Y為氯或甲基； R1 為氫、氟、氯、溴、羥基、硝基、羥甲基、氰基、三氟甲基、C1 -C3 烷基、C1 -C4 烷氧基羰基、乙醯基、丙醯基、C1 -C3 烷氧基、乙硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、丙硫基、2,2,2-三氟乙基亞硫醯基、乙烯氧基羰基、2,2,2-三氟乙氧基羰基或N-甲基羰基； R2 為氫、氟或氯； R3 為氫、氟、氯、溴或氰基； R4 和R5 各自獨立的為氫； R6 為正丙基或2,2,2-三氟乙基。
較佳的，所述通式I中， n為0或1； X為氟； Y為氯或甲基； R1 為甲氧基羰基、乙氧基羰基、乙硫基或2,2,2-三氟乙硫基； R2 、R4 和R5 各自獨立的為氫； R3 為氫、氟、氯或氰基； R6 為2,2,2-三氟乙基。
較佳的，所述通式I，選自以下化合物：
Figure 02_image008
、
Figure 02_image010
、
Figure 02_image012
、
Figure 02_image014
、
Figure 02_image016
、
Figure 02_image018
、
Figure 02_image020
、
Figure 02_image022
。
本發明部分通式I表示的化合物代表示例於表1中。但是本發明衍生物所包括的化合物絕非僅限定於這些化合物，另外，表中的化合物編號參照下文中的記載。
本發明的芳基硫化物衍生物和芳基硫氧化物衍生物所包括的化合物中，根據取代基的種類存在E-型和Z-型的幾何異構體的情況，本發明包括這些E-型、Z-型或者以任意比例含有E-型和Z-型的混合物。另外，在本發明包括的化合物中，存在由具有1個或2個以上的不對稱碳原子和不對稱硫原子而引起的光學異構體的情況，本發明包括所有的光學異構體、外消旋體或非對映體。
本說明書的表1中的以下表述分別表示如下基團。 Me：甲基 Et：乙基 tBu：叔丁基 CF3 ：三氟甲基 Ac：乙醯基 nPropyl：正丙基 isopropyl：異丙基 nButyl：正丁基 nPentyl：正戊基 nHexyl：正己基 nHeptyl：正庚基 nOctyl：正辛基 nNonyl：正壬基 nDecyl：正癸基
[表1-化合物列表]
Figure 02_image001
編號 X Y n R1 R2 R3 R4 R5 R6
1 F Me 0 Me H H H H CH2 CF3
2 F Me 1 Me H H H H CH2 CF3
3 F Me 0 CF3 H H H H CH2 CF3
4 F Me 1 CF3 H H H H CH2 CF3
5 F Me 0 Et H H H H CH2 CF3
6 F Me 1 Et H H H H CH2 CF3
7 F Me 0 nPropyl H H H H CH2 CF3
8 F Me 1 nPropyl H H H H CH2 CF3
9 F Me 0 isopropyl H H H H CH2 CF3
10 F Me 1 isopropyl H H H H CH2 CF3
11 F Me 0 nButyl H H H H CH2 CF3
12 F Me 1 nButyl H H H H CH2 CF3
13 F Me 0 nPentyl H H H H CH2 CF3
14 F Me 1 nPentyl H H H H CH2 CF3
15 F Me 0 nHexyl H H H H CH2 CF3
16 F Me 1 nHexyl H H H H CH2 CF3
17 F Me 0 nHeptyl H H H H CH2 CF3
18 F Me 1 nHeptyl H H H H CH2 CF3
19 F Me 0 nOctyl H H H H CH2 CF3
20 F Me 1 nOctyl H H H H CH2 CF3
21 F Me 0 nNonyl H H H H CH2 CF3
22 F Me 1 nNonyl H H H H CH2 CF3
23 F Me 0 nDecyl H H H H CH2 CF3
24 F Me 1 nDecyl H H H H CH2 CF3
25 F Me 0 F H H H H CH2 CF3
26 F Me 1 F H H H H CH2 CF3
27 F Me 0 Cl H H H H CH2 CF3
28 F Me 1 Cl H H H H CH2 CF3
29 F Me 0 Br H H H H CH2 CF3
30 F Me 1 Br H H H H CH2 CF3
31 F Me 0 I H H H H CH2 CF3
32 F Me 1 I H H H H CH2 CF3
33 F Me 0 CN H H H H CH2 CF3
34 F Me 1 CN H H H H CH2 CF3
35 F Me 0 NO2 H H H H CH2 CF3
36 F Me 1 NO2 H H H H CH2 CF3
37 F Me 0 NH2 H H H H CH2 CF3
38 F Me 1 NH2 H H H H CH2 CF3
39 F Me 0 CH2 OH H H H H CH2 CF3
40 F Me 1 CH2 OH H H H H CH2 CF3
41 F Me 0 COCH3 H H H H CH2 CF3
42 F Me 1 COCH3 H H H H CH2 CF3
43 F Me 0 COCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
44 F Me 1 COCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
45 F Me 0 COCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
46 F Me 1 COCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
47 F Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
48 F Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
49 F Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
50 F Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
51 F Me 0 COOH H H H H CH2 CF3
52 F Me 1 COOH H H H H CH2 CF3
53 F Me 0 CO2 CH3 H H H H CH2 CF3
54 F Me 1 CO2 CH3 H H H H CH2 CF3
55 F Me 0 CO2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
56 F Me 1 CO2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
57 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
58 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
59 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
60 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
61 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
62 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
63 F Me 0 CO2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
64 F Me 1 CO2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
65 F Me 0 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
66 F Me 1 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
67 F Me 0 CO2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
68 F Me 1 CO2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
69 F Me 0 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
70 F Me 1 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
71 F Me 0 CO2 CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
72 F Me 1 CO2 CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
73 F Me 0 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
74 F Me 1 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
75 F Me 0 CO2 CH2 CH2 Br H H H H CH2 CF3
76 F Me 1 CO2 CH2 CH2 Br H H H H CH2 CF3
77 F Me 0 CO2 CH2 OCH3 H H H H CH2 CF3
78 F Me 1 CO2 CH2 COCH3 H H H H CH2 CF3
79 F Me 0 CONH2 H H H H CH2 CF3
80 F Me 1 CONH2 H H H H CH2 CF3
81 F Me 0 CONHCH3 H H H H CH2 CF3
82 F Me 1 CONHCH3 H H H H CH2 CF3
83 F Me 0 CON(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
84 F Me 1 CON(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
85 F Me 0 CONHCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
86 F Me 1 CONHCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
87 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
88 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
89 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
90 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
91 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
92 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
93 F Me 0 OH H H H H CH2 CF3
94 F Me 1 OH H H H H CH2 CF3
95 F Me 0 OCH3 H H H H CH2 CF3
96 F Me 1 OCH3 H H H H CH2 CF3
97 F Me 0 OCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
98 F Me 1 OCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
99 F Me 0 OCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
100 F Me 1 OCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
101 F Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
102 F Me 1 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
103 F Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
104 F Me 1 SH H H H H CH2 CF3
105 F Me 0 SH H H H H CH2 CF3
106 F Me 1 SCH3 H H H H CH2 CF3
107 F Me 0 SCH3 H H H H CH2 CF3
108 F Me 1 SCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
109 F Me 0 SCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
110 F Me 1 SCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
111 F Me 0 SCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
112 F Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
113 F Me 0 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
114 F Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
115 Me Me 0 Me H H H H CH2 CF3
116 Me Me 1 Me H H H H CH2 CF3
117 Me Me 0 CF3 H H H H CH2 CF3
118 Me Me 1 CF3 H H H H CH2 CF3
119 Me Me 0 Et H H H H CH2 CF3
120 Me Me 1 Et H H H H CH2 CF3
121 Me Me 0 nPropyl H H H H CH2 CF3
122 Me Me 1 nPropyl H H H H CH2 CF3
123 Me Me 0 isopropyl H H H H CH2 CF3
124 Me Me 1 isopropyl H H H H CH2 CF3
125 Me Me 0 nButyl H H H H CH2 CF3
126 Me Me 1 nButyl H H H H CH2 CF3
127 Me Me 0 nPentyl H H H H CH2 CF3
128 Me Me 1 nPentyl H H H H CH2 CF3
129 Me Me 0 nHexyl H H H H CH2 CF3
130 Me Me 1 nHexyl H H H H CH2 CF3
131 Me Me 0 nHeptyl H H H H CH2 CF3
132 Me Me 1 nHeptyl H H H H CH2 CF3
133 Me Me 0 nOctyl H H H H CH2 CF3
134 Me Me 1 nOctyl H H H H CH2 CF3
135 Me Me 0 nNonyl H H H H CH2 CF3
136 Me Me 1 nNonyl H H H H CH2 CF3
137 Me Me 0 nDecyl H H H H CH2 CF3
138 Me Me 1 nDecyl H H H H CH2 CF3
139 Me Me 0 F H H H H CH2 CF3
140 Me Me 1 F H H H H CH2 CF3
141 Me Me 0 Cl H H H H CH2 CF3
142 Me Me 1 Cl H H H H CH2 CF3
143 Me Me 0 Br H H H H CH2 CF3
144 Me Me 1 Br H H H H CH2 CF3
145 Me Me 0 I H H H H CH2 CF3
146 Me Me 1 I H H H H CH2 CF3
147 Me Me 0 CN H H H H CH2 CF3
148 Me Me 1 CN H H H H CH2 CF3
149 Me Me 0 NO2 H H H H CH2 CF3
150 Me Me 1 NO2 H H H H CH2 CF3
151 Me Me 0 NH2 H H H H CH2 CF3
152 Me Me 1 NH2 H H H H CH2 CF3
153 Me Me 0 CH2 OH H H H H CH2 CF3
154 Me Me 1 CH2 OH H H H H CH2 CF3
155 Me Me 0 COCH3 H H H H CH2 CF3
156 Me Me 1 COCH3 H H H H CH2 CF3
157 Me Me 0 COCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
158 Me Me 1 COCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
159 Me Me 0 COCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
160 Me Me 1 COCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
161 Me Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
162 Me Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
163 Me Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
164 Me Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
165 Me Me 0 COOH H H H H CH2 CF3
166 Me Me 1 COOH H H H H CH2 CF3
167 Me Me 0 CO2 CH3 H H H H CH2 CF3
168 Me Me 1 CO2 CH3 H H H H CH2 CF3
169 Me Me 0 CO2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
170 Me Me 1 CO2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
171 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
172 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
173 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
174 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
175 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
176 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
177 Me Me 0 CO2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
178 Me Me 1 CO2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
179 Me Me 0 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
180 Me Me 1 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
181 Me Me 0 CO2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
182 Me Me 1 CO2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
183 Me Me 0 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
184 Me Me 1 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
185 Me Me 0 CO2 CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
186 Me Me 1 CO2 CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
187 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
188 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
189 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 Br H H H H CH2 CF3
190 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 Br H H H H CH2 CF3
191 Me Me 0 CO2 CH2 OCH3 H H H H CH2 CF3
192 Me Me 1 CO2 CH2 COCH3 H H H H CH2 CF3
193 Me Me 0 CONH2 H H H H CH2 CF3
194 Me Me 1 CONH2 H H H H CH2 CF3
195 Me Me 0 CONHCH3 H H H H CH2 CF3
196 Me Me 1 CONHCH3 H H H H CH2 CF3
197 Me Me 0 CON(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
198 Me Me 1 CON(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
199 Me Me 0 CONHCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
200 Me Me 1 CONHCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
201 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
202 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
203 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
204 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
205 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
206 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
207 Me Me 0 OH H H H H CH2 CF3
208 Me Me 1 OH H H H H CH2 CF3
209 Me Me 0 OCH3 H H H H CH2 CF3
210 Me Me 1 OCH3 H H H H CH2 CF3
211 Me Me 0 OCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
212 Me Me 1 OCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
213 Me Me 0 OCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
214 Me Me 1 OCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
215 Me Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
216 Me Me 1 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
217 Me Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
218 Me Me 1 SH H H H H CH2 CF3
219 Me Me 0 SH H H H H CH2 CF3
220 Me Me 1 SCH3 H H H H CH2 CF3
221 Me Me 0 SCH3 H H H H CH2 CF3
222 Me Me 1 SCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
223 Me Me 0 SCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
224 Me Me 1 SCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
225 Me Me 0 SCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
226 Me Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
227 Me Me 0 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
228 Me Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
229 F Me 0 H F H H H CH2 CF3
230 F Me 1 H F H H H CH2 CF3
231 F Me 0 H Cl H H H CH2 CF3
232 F Me 1 H Cl H H H CH2 CF3
233 F Me 0 H Br H H H CH2 CF3
234 F Me 1 H Br H H H CH2 CF3
235 F Me 0 H I H H H CH2 CF3
236 F Me 1 H I H H H CH2 CF3
237 F Me 0 H Me H H H CH2 CF3
238 F Me 1 H Me H H H CH2 CF3
239 F Me 0 H OCH3 H H H CH2 CF3
240 F Me 1 H OCH3 H H H CH2 CF3
241 F Me 0 H NO2 H H H CH2 CF3
242 F Me 1 H NO2 H H H CH2 CF3
243 F Me 0 H CN H H H CH2 CF3
244 F Me 1 H CN H H H CH2 CF3
245 F Me 0 H CO2 CH3 H H H CH2 CF3
246 F Me 1 H CO2 CH3 H H H CH2 CF3
247 F Me 0 H Cl Cl H H CH2 CF3
248 F Me 1 H Cl Cl H H CH2 CF3
249 F Me 0 H F CL H H CH2 CF3
250 F Me 1 H F Cl H H CH2 CF3
251 F Me 0 H Br H F H CH2 CF3
252 F Me 1 H Br H F H CH2 CF3
253 F Me 0 Me H F H H CH2 CF3
254 F Me 1 Me H F H H CH2 CF3
255 F Me 0 Et H F H H CH2 CF3
256 F Me 1 Et H F H H CH2 CF3
257 F Me 0 nPropyl H F H H CH2 CF3
258 F Me 1 nPropyl H F H H CH2 CF3
259 F Me 0 isopropyl H F H H CH2 CF3
260 F Me 1 isopropyl H F H H CH2 CF3
261 F Me 0 nButyl H F H H CH2 CF3
262 F Me 1 nButyl H F H H CH2 CF3
263 F Me 0 nPentyl H F H H CH2 CF3
264 F Me 1 nPentyl H F H H CH2 CF3
265 F Me 0 nHexyl H F H H CH2 CF3
266 F Me 1 nHexyl H F H H CH2 CF3
267 F Me 0 nHeptyl H F H H CH2 CF3
268 F Me 1 nHeptyl H F H H CH2 CF3
269 F Me 0 nOctyl H F H H CH2 CF3
270 F Me 1 nOctyl H F H H CH2 CF3
271 F Me 0 nNonyl H F H H CH2 CF3
272 F Me 1 nNonyl H F H H CH2 CF3
273 F Me 0 nDecyl H F H H CH2 CF3
274 F Me 1 nDecyl H F H H CH2 CF3
275 F Me 0 F H F H H CH2 CF3
276 F Me 1 F H F H H CH2 CF3
277 F Me 0 Cl H F H H CH2 CF3
278 F Me 1 Cl H F H H CH2 CF3
279 F Me 0 Br H F H H CH2 CF3
280 F Me 1 Br H F H H CH2 CF3
281 F Me 0 I H F H H CH2 CF3
282 F Me 1 I H F H H CH2 CF3
283 F Me 0 CN H F H H CH2 CF3
284 F Me 1 CN H F H H CH2 CF3
285 F Me 0 NO2 H F H H CH2 CF3
286 F Me 1 NO2 H F H H CH2 CF3
287 F Me 0 NH2 H F H H CH2 CF3
288 F Me 1 NH2 H F H H CH2 CF3
289 F Me 0 CH2 OH H F H H CH2 CF3
290 F Me 1 CH2 OH H F H H CH2 CF3
291 F Me 0 COCH3 H F H H CH2 CF3
292 F Me 1 COCH3 H F H H CH2 CF3
293 F Me 0 COCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
294 F Me 1 COCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
295 F Me 0 COCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
296 F Me 1 COCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
297 F Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
298 F Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
299 F Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
300 F Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
301 F Me 0 COOH H F H H CH2 CF3
302 F Me 1 COOH H F H H CH2 CF3
303 F Me 0 CO2 CH3 H F H H CH2 CF3
304 F Me 1 CO2 CH3 H F H H CH2 CF3
305 F Me 0 CO2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
306 F Me 1 CO2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
307 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
308 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
309 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
310 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
311 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
312 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
313 F Me 0 CO2 CH(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
314 F Me 1 CO2 CH(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
315 F Me 0 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
316 F Me 1 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
317 F Me 0 CO2 CH=CH2 H F H H CH2 CF3
318 F Me 1 CO2 CH=CH2 H F H H CH2 CF3
319 F Me 0 CO2 CH2 CH=CH2 H F H H CH2 CF3
320 F Me 1 CO2 CH2 CH=CH2 H F H H CH2 CF3
321 F Me 0 CO2 CH2 CF3 H F H H CH2 CF3
322 F Me 1 CO2 CH2 CF3 H F H H CH2 CF3
323 F Me 0 CO2 CH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
324 F Me 1 CO2 CH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
325 F Me 0 CO2 CH2 CH2 Br H F H H CH2 CF3
326 F Me 1 CO2 CH2 CH2 Br H F H H CH2 CF3
327 F Me 0 CO2 CH2 OCH3 H F H H CH2 CF3
328 F Me 1 CO2 CH2 COCH3 H F H H CH2 CF3
329 F Me 0 CONH2 H F H H CH2 CF3
330 F Me 1 CONH2 H F H H CH2 CF3
331 F Me 0 CONHCH3 H F H H CH2 CF3
332 F Me 1 CONHCH3 H F H H CH2 CF3
333 F Me 0 CON(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
334 F Me 1 CON(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
335 F Me 0 CONHCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
336 F Me 1 CONHCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
337 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
338 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
339 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
340 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
341 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
342 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
343 F Me 0 CSNHCH3 H F H H CH2CF3
344 F Me 1 CSNHCH3 H F H H CH2CF3
345 F Me 0 CSN(CH3 )2 H F H H CH2CF3
346 F Me 1 CSN(CH3 )2 H F H H CH2CF3
347 F Me 0 CSNHCH2 CH3 H F H H CH2CF3
348 F Me 1 CSNHCH2 CH3 H F H H CH2CF3
349 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH3 H F H H CH2CF3
350 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH3 H F H H CH2CF3
351 F Me 0 OH H F H H CH2 CF3
352 F Me 1 OH H F H H CH2 CF3
353 F Me 0 OCH3 H F H H CH2 CF3
354 F Me 1 OCH3 H F H H CH2 CF3
355 F Me 0 OCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
356 F Me 1 OCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
357 F Me 0 OCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
358 F Me 1 OCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
359 F Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
360 F Me 1 OCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
361 F Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
362 F Me 1 SH H F H H CH2 CF3
363 F Me 0 SH H F H H CH2 CF3
364 F Me 1 SCH3 H F H H CH2 CF3
365 F Me 0 SCH3 H F H H CH2 CF3
366 F Me 1 SCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
367 F Me 0 SCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
368 F Me 1 SCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
369 F Me 0 SCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
370 F Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
371 F Me 0 SCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
372 F Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
373 Me Me 0 Me H F H H CH2 CF3
374 Me Me 1 Me H F H H CH2 CF3
375 Me Me 0 Et H F H H CH2 CF3
376 Me Me 1 Et H F H H CH2 CF3
377 Me Me 0 nPropyl H F H H CH2 CF3
378 Me Me 1 nPropyl H F H H CH2 CF3
379 Me Me 0 isopropyl H F H H CH2 CF3
380 Me Me 1 isopropyl H F H H CH2 CF3
381 Me Me 0 nButyl H F H H CH2 CF3
382 Me Me 1 nButyl H F H H CH2 CF3
383 Me Me 0 nPentyl H F H H CH2 CF3
384 Me Me 1 nPentyl H F H H CH2 CF3
385 Me Me 0 nHexyl H F H H CH2 CF3
386 Me Me 1 nHexyl H F H H CH2 CF3
387 Me Me 0 nHeptyl H F H H CH2 CF3
388 Me Me 1 nHeptyl H F H H CH2 CF3
389 Me Me 0 nOctyl H F H H CH2 CF3
390 Me Me 1 nOctyl H F H H CH2 CF3
391 Me Me 0 nNonyl H F H H CH2 CF3
392 Me Me 1 nNonyl H F H H CH2 CF3
393 Me Me 0 nDecyl H F H H CH2 CF3
394 Me Me 1 nDecyl H F H H CH2 CF3
395 Me Me 0 F H F H H CH2 CF3
396 Me Me 1 F H F H H CH2 CF3
397 Me Me 0 Cl H F H H CH2 CF3
398 Me Me 1 Cl H F H H CH2 CF3
399 Me Me 0 Br H F H H CH2 CF3
400 Me Me 1 Br H F H H CH2 CF3
401 Me Me 0 I H F H H CH2 CF3
402 Me Me 1 I H F H H CH2 CF3
403 Me Me 0 CN H F H H CH2 CF3
404 Me Me 1 CN H F H H CH2 CF3
405 Me Me 0 NO2 H F H H CH2 CF3
406 Me Me 1 NO2 H F H H CH2 CF3
407 Me Me 0 NH2 H F H H CH2 CF3
408 Me Me 1 NH2 H F H H CH2 CF3
409 Me Me 0 CH2 OH H F H H CH2 CF3
410 Me Me 1 CH2 OH H F H H CH2 CF3
411 Me Me 0 COCH3 H F H H CH2 CF3
412 Me Me 1 COCH3 H F H H CH2 CF3
413 Me Me 0 COCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
414 Me Me 1 COCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
415 Me Me 0 COCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
416 Me Me 1 COCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
417 Me Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
418 Me Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
419 Me Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
420 Me Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
421 Me Me 0 COOH H F H H CH2 CF3
422 Me Me 1 COOH H F H H CH2 CF3
423 Me Me 0 CO2 CH3 H F H H CH2 CF3
424 Me Me 1 CO2 CH3 H F H H CH2 CF3
425 Me Me 0 CO2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
426 Me Me 1 CO2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
427 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
428 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
429 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
430 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
431 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
432 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
433 Me Me 0 CO2 CH(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
434 Me Me 1 CO2 CH(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
435 Me Me 0 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
436 Me Me 1 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
437 Me Me 0 CO2 CH=CH2 H F H H CH2 CF3
438 Me Me 1 CO2 CH=CH2 H F H H CH2 CF3
439 Me Me 0 CO2 CH2 CH=CH2 H F H H CH2 CF3
440 Me Me 1 CO2 CH2 CH=CH2 H F H H CH2 CF3
441 Me Me 0 CO2 CH2 CF3 H F H H CH2 CF3
442 Me Me 1 CO2 CH2 CF3 H F H H CH2 CF3
443 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
444 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
445 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 Br H F H H CH2 CF3
446 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 Br H F H H CH2 CF3
447 Me Me 0 CO2 CH2 OCH3 H F H H CH2 CF3
448 Me Me 1 CO2 CH2 COCH3 H F H H CH2 CF3
449 Me Me 0 CONH2 H F H H CH2 CF3
450 Me Me 1 CONH2 H F H H CH2 CF3
451 Me Me 0 CONHCH3 H F H H CH2 CF3
452 Me Me 1 CONHCH3 H F H H CH2 CF3
453 Me Me 0 CON(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
454 Me Me 1 CON(CH3 )2 H F H H CH2 CF3
455 Me Me 0 CONHCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
456 Me Me 1 CONHCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
457 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
458 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
459 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
460 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
461 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
462 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
463 Me Me 0 OH H F H H CH2 CF3
464 Me Me 1 OH H F H H CH2 CF3
465 Me Me 0 OCH3 H F H H CH2 CF3
466 Me Me 1 OCH3 H F H H CH2 CF3
467 Me Me 0 OCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
468 Me Me 1 OCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
469 Me Me 0 OCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
470 Me Me 1 OCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
471 Me Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
472 Me Me 1 OCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
473 Me Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
474 Me Me 1 SH H F H H CH2 CF3
475 Me Me 0 SH H F H H CH2 CF3
476 Me Me 1 SCH3 H F H H CH2 CF3
477 Me Me 0 SCH3 H F H H CH2 CF3
478 Me Me 1 SCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
479 Me Me 0 SCH2 CH3 H F H H CH2 CF3
480 Me Me 1 SCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
481 Me Me 0 SCH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
482 Me Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
483 Me Me 0 SCH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
484 Me Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
485 F Me 0 Me H Cl H H CH2 CF3
486 F Me 1 Me H Cl H H CH2 CF3
487 F Me 0 Et H Cl H H CH2 CF3
488 F Me 1 Et H Cl H H CH2 CF3
489 F Me 0 nPropyl H Cl H H CH2 CF3
490 F Me 1 nPropyl H Cl H H CH2 CF3
491 F Me 0 isopropyl H Cl H H CH2 CF3
492 F Me 1 isopropyl H Cl H H CH2 CF3
493 F Me 0 nButyl H Cl H H CH2 CF3
494 F Me 1 nButyl H Cl H H CH2 CF3
495 F Me 0 nPentyl H Cl H H CH2 CF3
496 F Me 1 nPentyl H Cl H H CH2 CF3
497 F Me 0 nHexyl H Cl H H CH2 CF3
498 F Me 1 nHexyl H Cl H H CH2 CF3
499 F Me 0 nHeptyl H Cl H H CH2 CF3
500 F Me 1 nHeptyl H Cl H H CH2 CF3
501 F Me 0 nOctyl H Cl H H CH2 CF3
502 F Me 1 nOctyl H Cl H H CH2 CF3
503 F Me 0 nNonyl H Cl H H CH2 CF3
504 F Me 1 nNonyl H Cl H H CH2 CF3
505 F Me 0 nDecyl H Cl H H CH2 CF3
506 F Me 1 nDecyl H Cl H H CH2 CF3
507 F Me 0 F H Cl H H CH2 CF3
508 F Me 1 F H Cl H H CH2 CF3
509 F Me 0 Cl H Cl H H CH2 CF3
510 F Me 1 Cl H Cl H H CH2 CF3
511 F Me 0 Br H Cl H H CH2 CF3
512 F Me 1 Br H Cl H H CH2 CF3
513 F Me 0 I H Cl H H CH2 CF3
514 F Me 1 I H Cl H H CH2 CF3
515 F Me 0 CN H Cl H H CH2 CF3
516 F Me 1 CN H Cl H H CH2 CF3
517 F Me 0 NO2 H Cl H H CH2 CF3
518 F Me 1 NO2 H Cl H H CH2 CF3
519 F Me 0 NH2 H Cl H H CH2 CF3
520 F Me 1 NH2 H Cl H H CH2 CF3
521 F Me 0 CH2 OH H Cl H H CH2 CF3
522 F Me 1 CH2 OH H Cl H H CH2 CF3
523 F Me 0 COCH3 H Cl H H CH2 CF3
524 F Me 1 COCH3 H Cl H H CH2 CF3
525 F Me 0 COCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
526 F Me 1 COCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
527 F Me 0 COCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
528 F Me 1 COCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
529 F Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
530 F Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
531 F Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
532 F Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
533 F Me 0 COOH H Cl H H CH2 CF3
534 F Me 1 COOH H Cl H H CH2 CF3
535 F Me 0 CO2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
536 F Me 1 CO2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
537 F Me 0 CO2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
538 F Me 1 CO2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
539 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
540 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
541 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
542 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
543 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
544 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
545 F Me 0 CO2 CH(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
546 F Me 1 CO2 CH(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
547 F Me 0 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
548 F Me 1 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
549 F Me 0 CO2 CH=CH2 H Cl H H CH2 CF3
550 F Me 1 CO2 CH=CH2 H Cl H H CH2 CF3
551 F Me 0 CO2 CH2 CH=CH2 H Cl H H CH2 CF3
552 F Me 1 CO2 CH2 CH=CH2 H Cl H H CH2 CF3
553 F Me 0 CO2 CH2 CF3 H Cl H H CH2 CF3
554 F Me 1 CO2 CH2 CF3 H Cl H H CH2 CF3
555 F Me 0 CO2 CH2 CH2 Cl H Cl H H CH2 CF3
556 F Me 1 CO2 CH2 CH2 Cl H Cl H H CH2 CF3
557 F Me 0 CO2 CH2 CH2 Br H Cl H H CH2 CF3
558 F Me 1 CO2 CH2 CH2 Br H Cl H H CH2 CF3
559 F Me 0 CO2 CH2 OCH3 H Cl H H CH2 CF3
560 F Me 1 CO2 CH2 COCH3 H Cl H H CH2 CF3
561 F Me 0 CONH2 H Cl H H CH2 CF3
562 F Me 1 CONH2 H Cl H H CH2 CF3
563 F Me 0 CONHCH3 H Cl H H CH2 CF3
564 F Me 1 CONHCH3 H Cl H H CH2 CF3
565 F Me 0 CON(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
566 F Me 1 CON(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
567 F Me 0 CONHCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
568 F Me 1 CONHCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
569 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
570 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
571 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
572 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
573 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
574 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
575 F Me 0 OH H Cl H H CH2 CF3
576 F Me 1 OH H Cl H H CH2 CF3
577 F Me 0 OCH3 H Cl H H CH2 CF3
578 F Me 1 OCH3 H Cl H H CH2 CF3
579 F Me 0 OCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
580 F Me 1 OCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
581 F Me 0 OCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
582 F Me 1 OCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
583 F Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
584 F Me 1 OCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
585 F Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
586 F Me 1 SH H Cl H H CH2 CF3
587 F Me 0 SH H Cl H H CH2 CF3
588 F Me 1 SCH3 H Cl H H CH2 CF3
589 F Me 0 SCH3 H Cl H H CH2 CF3
590 F Me 1 SCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
591 F Me 0 SCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
592 F Me 1 SCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
593 F Me 0 SCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
594 F Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
595 F Me 0 SCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
596 F Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
597 Me Me 0 Me H Cl H H CH2 CF3
598 Me Me 1 Me H Cl H H CH2 CF3
599 Me Me 0 Et H Cl H H CH2 CF3
600 Me Me 1 Et H Cl H H CH2 CF3
601 Me Me 0 nPropyl H Cl H H CH2 CF3
602 Me Me 1 nPropyl H Cl H H CH2 CF3
603 Me Me 0 isopropyl H Cl H H CH2 CF3
604 Me Me 1 isopropyl H Cl H H CH2 CF3
605 Me Me 0 nButyl H Cl H H CH2 CF3
606 Me Me 1 nButyl H Cl H H CH2 CF3
607 Me Me 0 nPentyl H Cl H H CH2 CF3
608 Me Me 1 nPentyl H Cl H H CH2 CF3
609 Me Me 0 nHexyl H Cl H H CH2 CF3
610 Me Me 1 nHexyl H Cl H H CH2 CF3
611 Me Me 0 nHeptyl H Cl H H CH2 CF3
612 Me Me 1 nHeptyl H Cl H H CH2 CF3
613 Me Me 0 nOctyl H Cl H H CH2 CF3
614 Me Me 1 nOctyl H Cl H H CH2 CF3
615 Me Me 0 nNonyl H Cl H H CH2 CF3
616 Me Me 1 nNonyl H Cl H H CH2 CF3
617 Me Me 0 nDecyl H Cl H H CH2 CF3
618 Me Me 1 nDecyl H Cl H H CH2 CF3
619 Me Me 0 F H Cl H H CH2 CF3
620 Me Me 1 F H Cl H H CH2 CF3
621 Me Me 0 Cl H Cl H H CH2 CF3
622 Me Me 1 Cl H Cl H H CH2 CF3
623 Me Me 0 Br H Cl H H CH2 CF3
624 Me Me 1 Br H Cl H H CH2 CF3
625 Me Me 0 I H Cl H H CH2 CF3
626 Me Me 1 I H Cl H H CH2 CF3
627 Me Me 0 CN H Cl H H CH2 CF3
628 Me Me 1 CN H Cl H H CH2 CF3
629 Me Me 0 NO2 H Cl H H CH2 CF3
630 Me Me 1 NO2 H Cl H H CH2 CF3
631 Me Me 0 NH2 H Cl H H CH2 CF3
632 Me Me 1 NH2 H Cl H H CH2 CF3
633 Me Me 0 CH2 OH H Cl H H CH2 CF3
634 Me Me 1 CH2 OH H Cl H H CH2 CF3
635 Me Me 0 COCH3 H Cl H H CH2 CF3
636 Me Me 1 COCH3 H Cl H H CH2 CF3
637 Me Me 0 COCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
638 Me Me 1 COCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
639 Me Me 0 COCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
640 Me Me 1 COCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
641 Me Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
642 Me Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
643 Me Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
644 Me Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
645 Me Me 0 COOH H Cl H H CH2 CF3
646 Me Me 1 COOH H Cl H H CH2 CF3
647 Me Me 0 CO2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
648 Me Me 1 CO2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
649 Me Me 0 CO2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
650 Me Me 1 CO2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
651 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
652 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
653 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
654 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
655 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
656 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
657 Me Me 0 CO2 CH(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
658 Me Me 1 CO2 CH(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
659 Me Me 0 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
660 Me Me 1 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
661 Me Me 0 CO2 CH=CH2 H Cl H H CH2 CF3
662 Me Me 1 CO2 CH=CH2 H Cl H H CH2 CF3
663 Me Me 0 CO2 CH2 CH=CH2 H Cl H H CH2 CF3
664 Me Me 1 CO2 CH2 CH=CH2 H Cl H H CH2 CF3
665 Me Me 0 CO2 CH2 CF3 H Cl H H CH2 CF3
666 Me Me 1 CO2 CH2 CF3 H Cl H H CH2 CF3
667 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 Cl H Cl H H CH2 CF3
668 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 Cl H Cl H H CH2 CF3
669 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 Br H Cl H H CH2 CF3
670 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 Br H Cl H H CH2 CF3
671 Me Me 0 CO2 CH2 OCH3 H Cl H H CH2 CF3
672 Me Me 1 CO2 CH2 COCH3 H Cl H H CH2 CF3
673 Me Me 0 CONH2 H Cl H H CH2 CF3
674 Me Me 1 CONH2 H Cl H H CH2 CF3
675 Me Me 0 CONHCH3 H Cl H H CH2 CF3
676 Me Me 1 CONHCH3 H Cl H H CH2 CF3
677 Me Me 0 CON(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
678 Me Me 1 CON(CH3 )2 H Cl H H CH2 CF3
679 Me Me 0 CONHCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
680 Me Me 1 CONHCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
681 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
682 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
683 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
684 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
685 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
686 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
687 Me Me 0 OH H Cl H H CH2 CF3
688 Me Me 1 OH H Cl H H CH2 CF3
689 Me Me 0 OCH3 H Cl H H CH2 CF3
690 Me Me 1 OCH3 H Cl H H CH2 CF3
691 Me Me 0 OCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
692 Me Me 1 OCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
693 Me Me 0 OCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
694 Me Me 1 OCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
695 Me Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
696 Me Me 1 OCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
697 Me Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
698 Me Me 1 SH H Cl H H CH2 CF3
699 Me Me 0 SH H Cl H H CH2 CF3
700 Me Me 1 SCH3 H Cl H H CH2 CF3
701 Me Me 0 SCH3 H Cl H H CH2 CF3
702 Me Me 1 SCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
703 Me Me 0 SCH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
704 Me Me 1 SCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
705 Me Me 0 SCH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
706 Me Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
707 Me Me 0 SCH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
708 Me Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
709 F Me 0 H H F H H CH2 CF3
710 F Me 1 H H F H H CH2 CF3
711 F Me 0 H H Cl H H CH2 CF3
712 F Me 1 H H Cl H H CH2 CF3
713 F Me 0 H H Br H H CH2 CF3
714 F Me 1 H H Br H H CH2 CF3
715 F Me 0 H H I H H CH2 CF3
716 F Me 1 H H I H H CH2 CF3
717 F Me 0 H H OH H H CH2 CF3
718 F Me 1 H H OH H H CH2 CF3
719 F Me 0 H H NH2 H H CH2 CF3
720 F Me 1 H H NH2 H H CH2 CF3
721 F Me 0 H H CN H H CH2 CF3
722 F Me 1 H H CN H H CH2 CF3
723 F Me 0 H H NO2 H H CH2 CF3
724 F Me 1 H H NO2 H H CH2 CF3
725 F Me 0 H H CF3 H H CH2 CF3
726 F Me 1 H H CF3 H H CH2 CF3
727 F Me 0 H H COCH3 H H CH2 CF3
728 F Me 1 H H COCH3 H H CH2 CF3
729 F Me 0 H H COCH2 CH3 H H CH2 CF3
730 F Me 1 H H COCH2 CH3 H H CH2 CF3
731 F Me 0 H H COCH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
732 F Me 1 H H COCH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
733 F Me 0 H H COCH2 CH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
734 F Me 1 H H COCH2 CH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
735 F Me 0 H H COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
736 F Me 1 H H COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
737 F Me 0 H H COOH H H CH2 CF3
738 F Me 1 H H COOH H H CH2 CF3
739 F Me 0 H H CO2 CH3 H H CH2 CF3
740 F Me 1 H H CO2 CH3 H H CH2 CF3
741 F Me 0 H H F H H CH2 CF3
742 F Me 1 H H F H H CH2 CF3
743 F Me 0 H H Cl H H CH2 CF3
744 F Me 1 H H Cl H H CH2 CF3
745 F Me 0 H H Br H H CH2 CF3
746 F Me 1 H H Br H H CH2 CF3
747 F Me 0 H H I H H CH2 CF3
748 F Me 1 H H I H H CH2 CF3
749 F Me 0 H H OH H H CH2 CF3
750 F Me 1 H H OH H H CH2 CF3
751 F Me 0 H H NH2 H H CH2 CF3
752 F Me 1 H H NH2 H H CH2 CF3
753 F Me 0 H H CN H H CH2 CF3
754 F Me 1 H H CN H H CH2 CF3
755 F Me 0 H H NO2 H H CH2 CF3
756 F Me 1 H H NO2 H H CH2 CF3
757 F Me 0 H H COCH3 H H CH2 CF3
758 F Me 1 H H COCH3 H H CH2 CF3
759 F Me 0 H H COCH2 CH3 H H CH2 CF3
760 F Me 1 H H COCH2 CH3 H H CH2 CF3
761 F Me 0 H H COCH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
762 F Me 1 H H COCH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
763 F Me 0 H H COCH2 CH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
764 F Me 1 H H COCH2 CH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
765 F Me 0 H H COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
766 F Me 1 H H COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H CH2 CF3
767 F Me 0 Me H H H H nPropyl
768 F Me 1 Me H H H H nPropyl
769 F Me 0 Et H H H H nPropyl
770 F Me 1 Et H H H H nPropyl
771 F Me 0 nPropyl H H H H nPropyl
772 F Me 1 nPropyl H H H H nPropyl
773 F Me 0 isopropyl H H H H nPropyl
774 F Me 1 isopropyl H H H H nPropyl
775 F Me 0 nButyl H H H H nPropyl
776 F Me 1 nButyl H H H H nPropyl
777 F Me 0 nPentyl H H H H nPropyl
778 F Me 1 nPentyl H H H H nPropyl
779 F Me 0 nHexyl H H H H nPropyl
780 F Me 1 nHexyl H H H H nPropyl
781 F Me 0 nHeptyl H H H H nPropyl
782 F Me 1 nHeptyl H H H H nPropyl
783 F Me 0 nOctyl H H H H nPropyl
784 F Me 1 nOctyl H H H H nPropyl
785 F Me 0 nNonyl H H H H nPropyl
786 F Me 1 nNonyl H H H H nPropyl
787 F Me 0 nDecyl H H H H nPropyl
788 F Me 1 nDecyl H H H H nPropyl
789 F Me 0 F H H H H nPropyl
790 F Me 1 F H H H H nPropyl
791 F Me 0 Cl H H H H nPropyl
792 F Me 1 Cl H H H H nPropyl
793 F Me 0 Br H H H H nPropyl
794 F Me 1 Br H H H H nPropyl
795 F Me 0 I H H H H nPropyl
796 F Me 1 I H H H H nPropyl
797 F Me 0 CN H H H H nPropyl
798 F Me 1 CN H H H H nPropyl
799 F Me 0 NO2 H H H H nPropyl
800 F Me 1 NO2 H H H H nPropyl
801 F Me 0 NH2 H H H H nPropyl
802 F Me 1 NH2 H H H H nPropyl
803 F Me 0 CH2 OH H H H H nPropyl
804 F Me 1 CH2 OH H H H H nPropyl
805 F Me 0 COCH3 H H H H nPropyl
806 F Me 1 COCH3 H H H H nPropyl
807 F Me 0 COCH2 CH3 H H H H nPropyl
808 F Me 1 COCH2 CH3 H H H H nPropyl
809 F Me 0 COCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
810 F Me 1 COCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
811 F Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
812 F Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
813 F Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
814 F Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
815 F Me 0 COOH H H H H nPropyl
816 F Me 1 COOH H H H H nPropyl
817 F Me 0 CO2 CH3 H H H H nPropyl
818 F Me 1 CO2 CH3 H H H H nPropyl
819 F Me 0 CO2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
820 F Me 1 CO2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
821 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
822 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
823 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
824 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
825 F Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
826 F Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
827 F Me 0 CO2 CH(CH3 )2 H H H H nPropyl
828 F Me 1 CO2 CH(CH3 )2 H H H H nPropyl
829 F Me 0 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H nPropyl
830 F Me 1 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H nPropyl
831 F Me 0 CO2 CH=CH2 H H H H nPropyl
832 F Me 1 CO2 CH=CH2 H H H H nPropyl
833 F Me 0 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H nPropyl
834 F Me 1 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H nPropyl
835 F Me 0 CO2 CH2 CF3 H H H H nPropyl
836 F Me 1 CO2 CH2 CF3 H H H H nPropyl
837 F Me 0 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H nPropyl
838 F Me 1 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H nPropyl
839 F Me 0 CO2 CH2 CH2 Br H H H H nPropyl
840 F Me 1 CO2 CH2 CH2 Br H H H H nPropyl
841 F Me 0 CO2 CH2 OCH3 H H H H nPropyl
842 F Me 1 CO2 CH2 COCH3 H H H H nPropyl
843 F Me 0 CONH2 H H H H nPropyl
844 F Me 1 CONH2 H H H H nPropyl
845 F Me 0 CONHCH3 H H H H nPropyl
846 F Me 1 CONHCH3 H H H H nPropyl
847 F Me 0 CON(CH3 )2 H H H H nPropyl
848 F Me 1 CON(CH3 )2 H H H H nPropyl
849 F Me 0 CONHCH2 CH3 H H H H nPropyl
850 F Me 1 CONHCH2 CH3 H H H H nPropyl
851 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
852 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
853 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
854 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
855 F Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
856 F Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
857 F Me 0 OH H H H H nPropyl
858 F Me 1 OH H H H H nPropyl
859 F Me 0 OCH3 H H H H nPropyl
860 F Me 1 OCH3 H H H H nPropyl
861 F Me 0 OCH2 CH3 H H H H nPropyl
862 F Me 1 OCH2 CH3 H H H H nPropyl
863 F Me 0 OCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
864 F Me 1 OCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
865 F Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
866 F Me 1 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
867 F Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
868 F Me 1 SH H H H H nPropyl
869 F Me 0 SH H H H H nPropyl
870 F Me 1 SCH3 H H H H nPropyl
871 F Me 0 SCH3 H H H H nPropyl
872 F Me 1 SCH2 CH3 H H H H nPropyl
873 F Me 0 SCH2 CH3 H H H H nPropyl
874 F Me 1 SCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
875 F Me 0 SCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
876 F Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
877 F Me 0 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
878 F Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
879 Me Me 0 Me H H H H nPropyl
880 Me Me 1 Me H H H H nPropyl
881 Me Me 0 Et H H H H nPropyl
882 Me Me 1 Et H H H H nPropyl
883 Me Me 0 nPropyl H H H H nPropyl
884 Me Me 1 nPropyl H H H H nPropyl
885 Me Me 0 isopropyl H H H H nPropyl
886 Me Me 1 isopropyl H H H H nPropyl
887 Me Me 0 nButyl H H H H nPropyl
888 Me Me 1 nButyl H H H H nPropyl
889 Me Me 0 nPentyl H H H H nPropyl
890 Me Me 1 nPentyl H H H H nPropyl
891 Me Me 0 nHexyl H H H H nPropyl
892 Me Me 1 nHexyl H H H H nPropyl
893 Me Me 0 nHeptyl H H H H nPropyl
894 Me Me 1 nHeptyl H H H H nPropyl
895 Me Me 0 nOctyl H H H H nPropyl
896 Me Me 1 nOctyl H H H H nPropyl
897 Me Me 0 nNonyl H H H H nPropyl
898 Me Me 1 nNonyl H H H H nPropyl
899 Me Me 0 nDecyl H H H H nPropyl
900 Me Me 1 nDecyl H H H H nPropyl
901 Me Me 0 F H H H H nPropyl
902 Me Me 1 F H H H H nPropyl
903 Me Me 0 Cl H H H H nPropyl
904 Me Me 1 Cl H H H H nPropyl
905 Me Me 0 Br H H H H nPropyl
906 Me Me 1 Br H H H H nPropyl
907 Me Me 0 I H H H H nPropyl
908 Me Me 1 I H H H H nPropyl
909 Me Me 0 CN H H H H nPropyl
910 Me Me 1 CN H H H H nPropyl
911 Me Me 0 NO2 H H H H nPropyl
912 Me Me 1 NO2 H H H H nPropyl
913 Me Me 0 NH2 H H H H nPropyl
914 Me Me 1 NH2 H H H H nPropyl
915 Me Me 0 CH2 OH H H H H nPropyl
916 Me Me 1 CH2 OH H H H H nPropyl
917 Me Me 0 COCH3 H H H H nPropyl
918 Me Me 1 COCH3 H H H H nPropyl
919 Me Me 0 COCH2 CH3 H H H H nPropyl
920 Me Me 1 COCH2 CH3 H H H H nPropyl
921 Me Me 0 COCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
922 Me Me 1 COCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
923 Me Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
924 Me Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
925 Me Me 0 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
926 Me Me 1 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
927 Me Me 0 COOH H H H H nPropyl
928 Me Me 1 COOH H H H H nPropyl
929 Me Me 0 CO2 CH3 H H H H nPropyl
930 Me Me 1 CO2 CH3 H H H H nPropyl
931 Me Me 0 CO2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
932 Me Me 1 CO2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
933 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
934 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
935 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
936 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
937 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
938 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
939 Me Me 0 CO2 CH(CH3 )2 H H H H nPropyl
940 Me Me 1 CO2 CH(CH3 )2 H H H H nPropyl
941 Me Me 0 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H nPropyl
942 Me Me 1 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H nPropyl
943 Me Me 0 CO2 CH=CH2 H H H H nPropyl
944 Me Me 1 CO2 CH=CH2 H H H H nPropyl
945 Me Me 0 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H nPropyl
946 Me Me 1 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H nPropyl
947 Me Me 0 CO2 CH2 CF3 H H H H nPropyl
948 Me Me 1 CO2 CH2 CF3 H H H H nPropyl
949 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H nPropyl
950 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H nPropyl
951 Me Me 0 CO2 CH2 CH2 Br H H H H nPropyl
952 Me Me 1 CO2 CH2 CH2 Br H H H H nPropyl
953 Me Me 0 CO2 CH2 OCH3 H H H H nPropyl
954 Me Me 1 CO2 CH2 COCH3 H H H H nPropyl
955 Me Me 0 CONH2 H H H H nPropyl
956 Me Me 1 CONH2 H H H H nPropyl
957 Me Me 0 CONHCH3 H H H H nPropyl
958 Me Me 1 CONHCH3 H H H H nPropyl
959 Me Me 0 CON(CH3 )2 H H H H nPropyl
960 Me Me 1 CON(CH3 )2 H H H H nPropyl
961 Me Me 0 CONHCH2 CH3 H H H H nPropyl
962 Me Me 1 CONHCH2 CH3 H H H H nPropyl
963 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
964 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
965 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
966 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
967 Me Me 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
968 Me Me 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
969 Me Me 0 OH H H H H nPropyl
970 Me Me 1 OH H H H H nPropyl
971 Me Me 0 OCH3 H H H H nPropyl
972 Me Me 1 OCH3 H H H H nPropyl
973 Me Me 0 OCH2 CH3 H H H H nPropyl
974 Me Me 1 OCH2 CH3 H H H H nPropyl
975 Me Me 0 OCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
976 Me Me 1 OCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
977 Me Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
978 Me Me 1 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
979 Me Me 0 OCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
980 Me Me 1 SH H H H H nPropyl
981 Me Me 0 SH H H H H nPropyl
982 Me Me 1 SCH3 H H H H nPropyl
983 Me Me 0 SCH3 H H H H nPropyl
984 Me Me 1 SCH2 CH3 H H H H nPropyl
985 Me Me 0 SCH2 CH3 H H H H nPropyl
986 Me Me 1 SCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
987 Me Me 0 SCH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
988 Me Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
989 Me Me 0 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
990 Me Me 1 SCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H nPropyl
991 F Me 0 Me H H H H CH2 CF3
992 F Me 1 Me H H H H CH2 CF3
993 F Me 0 CF3 H H H H CH2 CF3
994 F Me 1 CF3 H H H H CH2 CF3
995 F Me 0 Et H H H H CH2 CF3
996 F Me 1 Et H H H H CH2 CF3
997 F Me 0 nPropyl H H H H CH2 CF3
998 F Me 1 nPropyl H H H H CH2 CF3
999 F Me 0 isopropyl H H H H CH2 CF3
1000 F Me 1 isopropyl H H H H CH2 CF3
1001 F Me 0 nButyl H H H H CH2 CF3
1002 F Me 1 nButyl H H H H CH2 CF3
1003 F Me 0 nPentyl H H H H CH2 CF3
1004 F Me 1 nPentyl H H H H CH2 CF3
1005 F Me 0 nHexyl H H H H CH2 CF3
1006 F Me 1 nHexyl H H H H CH2 CF3
1007 F Me 0 nHeptyl H H H H CH2 CF3
1008 F Me 1 nHeptyl H H H H CH2 CF3
1009 F Me 0 nOctyl H H H H CH2 CF3
1010 F Me 1 nOctyl H H H H CH2 CF3
1011 F Me 0 nNonyl H H H H CH2 CF3
1012 F Me 1 nNonyl H H H H CH2 CF3
1013 F Me 0 nDecyl H H H H CH2 CF3
1014 F Me 1 nDecyl H H H H CH2 CF3
1015 F Me 0 F H H H H CH2 CF3
1016 F Me 1 F H H H H CH2 CF3
1017 F Me 0 Cl H H H H CH2 CF3
1018 F Me 1 Cl H H H H CH2 CF3
1019 F Me 0 Br H H H H CH2 CF3
1020 F Me 1 Br H H H H CH2 CF3
1021 F Me 0 I H H H H CH2 CF3
1022 F Me 1 I H H H H CH2 CF3
1023 F Me 0 CN H H H H CH2 CF3
1024 F Me 1 CN H H H H CH2 CF3
1025 F Me 0 NO2 H H H H CH2 CF3
1026 F Me 1 NO2 H H H H CH2 CF3
1027 F Me 0 NH2 H H H H CH2 CF3
1028 F Me 1 NH2 H H H H CH2 CF3
1029 F Me 0 CH2 OH H H H H CH2 CF3
1030 Cl Cl 1 CH2 OH H H H H CH2 CF3
1031 Cl Cl 0 COCH3 H H H H CH2 CF3
1032 Cl Cl 1 COCH3 H H H H CH2 CF3
1033 Cl Cl 0 COCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1034 Cl Cl 1 COCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1035 Cl Cl 0 COCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1036 Cl Cl 1 COCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1037 Cl Cl 0 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1038 Cl Cl 1 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1039 Cl Cl 0 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1040 Cl Cl 1 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1041 Cl Cl 0 COOH H H H H CH2 CF3
1042 Cl Cl 1 COOH H H H H CH2 CF3
1043 Cl Cl 0 CO2 CH3 H H H H CH2 CF3
1044 Cl Cl 1 CO2 CH3 H H H H CH2 CF3
1045 Cl Cl 0 CO2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1046 Cl Cl 1 CO2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1047 Cl Cl 0 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1048 Cl Cl 1 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1049 Cl Cl 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1050 Cl Cl 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1051 Cl Cl 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1052 Cl Cl 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1053 Cl Cl 0 CO2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1054 Cl Cl 1 CO2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1055 Cl Cl 0 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1056 Cl Cl 1 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1057 Cl Cl 0 CO2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
1058 Cl Cl 1 CO2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
1059 Cl Cl 0 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
1060 Cl Cl 1 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
1061 Cl Cl 0 CO2 CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1062 Cl Cl 1 CO2 CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1063 Cl Cl 0 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1064 Cl Cl 1 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1065 Cl Cl 0 CO2 CH2 CH2 Br H H H H CH2 CF3
1066 Cl Cl 1 CO2 CH2 CH2 Br H H H H CH2 CF3
1067 Cl Cl 0 CO2 CH2 OCH3 H H H H CH2 CF3
1068 Cl Cl 1 CO2 CH2 COCH3 H H H H CH2 CF3
1069 Cl Cl 0 CONH2 H H H H CH2 CF3
1070 Cl Cl 1 CONH2 H H H H CH2 CF3
1071 Cl Cl 0 CONHCH3 H H H H CH2 CF3
1072 Cl Cl 1 CONHCH3 H H H H CH2 CF3
1073 Cl Cl 0 CON(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1074 Cl Cl 1 CON(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1075 Cl Cl 0 CONHCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1076 Cl Cl 1 CONHCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1077 Cl Cl 0 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1078 Cl Cl 1 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1079 Cl Cl 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1080 Cl Cl 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1081 Cl Cl 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1082 Cl Cl 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1083 Cl Cl 0 OH H H H H CH2 CF3
1084 Cl Cl 1 OH H H H H CH2 CF3
1085 Cl Cl 0 OCH3 H H H H CH2 CF3
1086 Cl Cl 1 OCH3 H H H H CH2 CF3
1087 Cl Cl 0 OCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1088 Cl Cl 1 OCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1089 Cl Cl 0 OCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1090 Cl Cl 1 OCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1091 Cl Cl 0 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1092 Cl Cl 1 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1093 Cl Cl 0 OCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1094 Cl Cl 1 SH H H H H CH2 CF3
1095 Cl Cl 0 SH H H H H CH2 CF3
1096 Cl Cl 1 SCH3 H H H H CH2 CF3
1097 Cl Cl 0 SCH3 H H H H CH2 CF3
1098 Cl Cl 1 SCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1099 Cl Cl 0 SCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1100 Cl Cl 1 SCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1101 Cl Cl 0 SCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1102 Cl Cl 1 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1103 Cl Cl 0 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1104 Cl Cl 1 SCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1105 F Me 0 H H H H H CH2 CF3
1106 F Me 1 H H H H H CH2 CF3
1107 F Me 0 OCF3 H H H H CH2 CF3
1108 F Me 1 OCF3 H H H H CH2 CF3
1109 F Me 0 H H OCH3 H H CH2 CF3
1110 F Me 1 H H OCH3 H H CH2 CF3
1111 F Me 0 CO2 CH3 H CO2 CH3 H H CH2 CF3
1112 F Me 1 CO2 CH3 H CO2 CH3 H H CH2 CF3
1113 F Me 0 CO2 CH3 H F H H nPropyl
1114 F Me 1 CO2 CH3 H F H H nPropyl
1115 F Me 0 CO2 CH3 H Cl H H nPropyl
1116 F Me 1 CO2 CH3 H Cl H H nPropyl
1117 F Me 0 CO2 CH3 H Br H H CH2 CF3
1118 F Me 1 CO2 CH3 H Br H H CH2 CF3
1119 F Me 0 CO2 CH3 H I H H CH2 CF3
1120 F Me 1 CO2 CH3 H I H H CH2 CF3
1121 F Me 0 CO2 CH3 H OH H H CH2 CF3
1122 F Me 1 CO2 CH3 H OH H H CH2 CF3
1123 F Me 0 CO2 CH3 H NH2 H H CH2 CF3
1124 F Me 1 CO2 CH3 H NH2 H H CH2 CF3
1125 F Me 0 CO2 CH3 H CN H H CH2 CF3
1126 F Me 1 CO2 CH3 H CN H H CH2 CF3
1127 F Me 0 CO2 CH3 H NO2 H H CH2 CF3
1128 F Me 1 CO2 CH3 H NO2 H H CH2 CF3
1129 F Me 0 CO2 CH3 H COCH3 H H CH2 CF3
1130 F Me 1 CO2 CH3 H COCH3 H H CH2 CF3
1131 F Me 0 CO2 CH3 H OCH3 H H CH2 CF3
1132 F Me 1 CO2 CH3 H OCH3 H H CH2 CF3
1133 F Me 0 CO2 CH3 H OCH2 CH3 H H CH2 CF3
1134 F Me 1 CO2 CH3 H OCH2 CH3 H H CH2 CF3
1135 F Me 0 CO2 CH3 H OPh H H CH2 CF3
1136 F Me 1 CO2 CH3 H OPh H H CH2 CF3
1137 Me Me 0 CO2 CH3 H CO2 CH3 H H CH2 CF3
1138 Me Me 1 CO2 CH3 H CO2 CH3 H H CH2 CF3
1139 Me Me 0 CO2 CH3 H F H H CH2 CF3
1140 Me Me 1 CO2 CH3 H F H H CH2 CF3
1141 Me Me 0 CO2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
1142 Me Me 1 CO2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
1143 Me Me 0 CO2 CH3 H Br H H CH2 CF3
1144 Me Me 1 CO2 CH3 H Br H H CH2 CF3
1145 Me Me 0 CO2 CH3 H I H H CH2 CF3
1146 Me Me 1 CO2 CH3 H I H H CH2 CF3
1147 Me Me 0 CO2 CH3 H OH H H CH2 CF3
1148 Me Me 1 CO2 CH3 H OH H H CH2 CF3
1149 Me Me 0 CO2 CH3 H NH2 H H CH2 CF3
1150 Me Me 1 CO2 CH3 H NH2 H H CH2 CF3
1151 Me Me 0 CO2 CH3 H CN H H CH2 CF3
1152 Me Me 1 CO2 CH3 H CN H H CH2 CF3
1153 Me Me 0 CO2 CH3 H NO2 H H CH2 CF3
1154 Me Me 1 CO2 CH3 H NO2 H H CH2 CF3
1155 Me Me 0 CO2 CH3 H COCH3 H H CH2 CF3
1156 Me Me 1 CO2 CH3 H COCH3 H H CH2 CF3
1157 Me Me 0 CO2 CH3 H OCH3 H H CH2 CF3
1158 Me Me 1 CO2 CH3 H OCH3 H H CH2 CF3
1159 Me Me 0 CO2 CH3 H OCH2 CH3 H H CH2 CF3
1160 Me Me 1 CO2 CH3 H OCH2 CH3 H H CH2 CF3
1161 Me Me 0 CO2 CH3 H OPh H H CH2 CF3
1162 Me Me 1 CO2 CH3 H OPh H H CH2 CF3
1163 F Cl 0 CO2 CH3 H CO2 CH3 H H CH2 CF3
1164 F Cl 1 CO2 CH3 H CO2 CH3 H H CH2 CF3
1165 F Cl 0 CO2 CH3 H F H H CH2 CF3
1166 F Cl 1 CO2 CH3 H F H H CH2 CF3
1167 F Cl 0 CO2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
1168 F Cl 1 CO2 CH3 H Cl H H CH2 CF3
1169 F Cl 0 CO2 CH3 H Br H H CH2 CF3
1170 F Cl 1 CO2 CH3 H Br H H CH2 CF3
1171 F Cl 0 CO2 CH3 H I H H CH2 CF3
1172 F Cl 1 CO2 CH3 H I H H CH2 CF3
1173 F Cl 0 CO2 CH3 H OH H H CH2 CF3
1174 F Cl 1 CO2 CH3 H OH H H CH2 CF3
1175 F Cl 0 CO2 CH3 H NH2 H H CH2 CF3
1176 F Cl 1 CO2 CH3 H NH2 H H CH2 CF3
1177 F Cl 0 CO2 CH3 H CN H H CH2 CF3
1178 F Cl 1 CO2 CH3 H CN H H CH2 CF3
1179 F Cl 0 CO2 CH3 H NO2 H H CH2 CF3
1180 F Cl 1 CO2 CH3 H NO2 H H CH2 CF3
1181 F Cl 0 CO2 CH3 H COCH3 H H CH2 CF3
1182 F Cl 1 CO2 CH3 H COCH3 H H CH2 CF3
1183 F Cl 0 CO2 CH3 H OCH3 H H CH2 CF3
1184 F Cl 1 CO2 CH3 H OCH3 H H CH2 CF3
1185 F Cl 0 CO2 CH3 H OCH2 CH3 H H CH2 CF3
1186 F Cl 1 CO2 CH3 H OCH2 CH3 H H CH2 CF3
1187 F Cl 0 CO2 CH3 H OPh H H CH2 CF3
1188 F Cl 1 CO2 CH3 H OPh H H CH2 CF3
1189 F Cl 1 CH2 OH H H H H CH2 CF3
1190 F Cl 0 COCH3 H H H H CH2 CF3
1191 F Cl 1 COCH3 H H H H CH2 CF3
1192 F Cl 0 COCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1193 F Cl 1 COCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1194 F Cl 0 COCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1195 F Cl 1 COCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1196 F Cl 0 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1197 F Cl 1 COCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1198 F Cl 0 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1199 F Cl 1 COCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1200 F Cl 0 COOH H H H H CH2 CF3
1201 F Cl 1 COOH H H H H CH2 CF3
1202 F Cl 0 CO2 CH3 H H H H CH2 CF3
1203 F Cl 1 CO2 CH3 H H H H CH2 CF3
1204 F Cl 0 CO2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1205 F Cl 1 CO2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1206 F Cl 0 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1207 F Cl 1 CO2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1208 F Cl 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1209 F Cl 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1210 F Cl 0 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1211 F Cl 1 CO2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1212 F Cl 0 CO2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1213 F Cl 1 CO2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1214 F Cl 0 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1215 F Cl 1 CO2 CH2 CH(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1216 F Cl 0 CO2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
1217 F Cl 1 CO2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
1218 F Cl 0 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
1219 F Cl 1 CO2 CH2 CH=CH2 H H H H CH2 CF3
1220 F Cl 0 CO2 CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1221 F Cl 1 CO2 CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1222 F Cl 0 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1223 F Cl 1 CO2 CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1224 F Cl 0 CO2 CH2 CH2 Br H H H H CH2 CF3
1225 F Cl 1 CO2 CH2 CH2 Br H H H H CH2 CF3
1226 F Cl 0 CO2 CH2 OCH3 H H H H CH2 CF3
1227 F Cl 1 CO2 CH2 COCH3 H H H H CH2 CF3
1228 F Cl 0 CONH2 H H H H CH2 CF3
1229 F Cl 1 CONH2 H H H H CH2 CF3
1230 F Cl 0 CONHCH3 H H H H CH2 CF3
1231 F Cl 1 CONHCH3 H H H H CH2 CF3
1232 F Cl 0 CON(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1233 F Cl 1 CON(CH3 )2 H H H H CH2 CF3
1234 F Cl 0 CONHCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1235 F Cl 1 CONHCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1236 F Cl 0 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1237 F Cl 1 CONHCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1238 F Cl 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1239 F Cl 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1240 F Cl 0 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1241 F Cl 1 CONHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1242 F Cl 0 OH H H H H CH2 CF3
1243 F Cl 1 OH H H H H CH2 CF3
1244 F Cl 0 OCH3 H H H H CH2 CF3
1245 F Cl 1 OCH3 H H H H CH2 CF3
1246 F Cl 0 OCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1247 F Cl 1 OCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1248 F Cl 0 OCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1249 F Cl 1 OCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1250 F Cl 0 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1251 F Cl 1 OCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1252 F Cl 0 SH H H H H CH2 CF3
1253 F Cl 1 SH H H H H CH2 CF3
1254 F Cl 0 SCH3 H H H H CH2 CF3
1255 F Cl 1 SCH3 H H H H CH2 CF3
1256 F Cl 0 SCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1257 F Cl 1 SCH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1258 F Cl 0 SCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1259 F Cl 1 SCH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1260 F Cl 0 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1261 F Cl 1 SCH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1262 F Cl 0 SCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1263 F Cl 1 SCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1264 F Cl 0 SCH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1265 F Cl 1 SCH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1266 F Cl 0 SCH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1267 F Cl 1 SCH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1268 F Cl 0 SCH2 CH2 F H H H H CH2 CF3
1269 F Cl 1 SCH2 CH2 F H H H H CH2 CF3
1270 F Cl 0 SCH2 CHF2 H H H H CH2 CF3
1271 F Cl 1 SCH2 CHF2 H H H H CH2 CF3
1272 F Cl 0 S(O)CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1273 F Cl 1 S(O)CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1274 F Cl 0 S(O)CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1275 F Cl 1 S(O)CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1276 F Cl 0 S(O)CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1277 F Cl 1 S(O)CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1278 F Cl 0 S(O)CH2 CH2 F H H H H CH2 CF3
1279 F Cl 1 S(O)CH2 CH2 F H H H H CH2 CF3
1280 F Cl 0 S(O)CH2 CHF2 H H H H CH2 CF3
1281 F Cl 1 S(O)CH2 CHF2 H H H H CH2 CF3
1282 F Cl 0 SCH2 CF3 H F H H CH2 CF3
1283 F Cl 1 SCH2 CF3 H F H H CH2 CF3
1284 F Cl 0 SCH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
1285 F Cl 1 SCH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
1286 F Cl 0 SCH2 CH2 F H F H H CH2 CF3
1287 F Cl 1 SCH2 CH2 F H F H H CH2 CF3
1288 F Cl 0 SCH2 CHF2 H F H H CH2 CF3
1289 F Cl 1 SCH2 CHF2 H F H H CH2 CF3
1290 F Cl 0 S(O)CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
1291 F Cl 1 S(O)CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
1292 F Cl 0 S(O)CH2 CF3 H F H H CH2 CF3
1293 F Cl 1 S(O)CH2 CF3 H F H H CH2 CF3
1294 F Cl 0 S(O)CH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
1295 F Cl 1 S(O)CH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
1296 F Cl 0 S(O)CH2 CH2 F H F H H CH2 CF3
1297 F Cl 1 S(O)CH2 CH2 F H F H H CH2 CF3
1298 F Cl 0 S(O)CH2 CHF2 H F H H CH2 CF3
1299 F Cl 1 S(O)CH2 CHF2 H F H H CH2 CF3
1300 F Me 0 SCH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1301 F Me 1 SCH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1302 F Me 0 SCH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1303 F Me 1 SCH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1304 F Me 0 SCH2 CH2 F H H H H CH2 CF3
1305 F Me 1 SCH2 CH2 F H H H H CH2 CF3
1306 F Me 0 SCH2 CHF2 H H H H CH2 CF3
1307 F Me 1 SCH2 CHF2 H H H H CH2 CF3
1308 F Me 0 S(O)CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1309 F Me 1 S(O)CH2 CH3 H H H H CH2 CF3
1310 F Me 0 S(O)CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1311 F Me 1 S(O)CH2 CF3 H H H H CH2 CF3
1312 F Me 0 S(O)CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1313 F Me 1 S(O)CH2 CH2 Cl H H H H CH2 CF3
1314 F Me 0 S(O)CH2 CH2 F H H H H CH2 CF3
1315 F Me 1 S(O)CH2 CH2 F H H H H CH2 CF3
1316 F Me 0 S(O)CH2 CHF2 H H H H CH2 CF3
1317 F Me 1 S(O)CH2 CHF2 H H H H CH2 CF3
1318 F Me 0 SCH2 CF3 H F H H CH2 CF3
1319 F Me 1 SCH2 CF3 H F H H CH2 CF3
1320 F Me 0 SCH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
1321 F Me 1 SCH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
1322 F Me 0 SCH2 CH2 F H F H H CH2 CF3
1323 F Me 1 SCH2 CH2 F H F H H CH2 CF3
1324 F Me 0 SCH2 CHF2 H F H H CH2 CF3
1325 F Me 1 SCH2 CHF2 H F H H CH2 CF3
1326 F Me 0 S(O)CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
1327 F Me 1 S(O)CH2 CH3 H F H H CH2 CF3
1328 F Me 0 S(O)CH2 CF3 H F H H CH2 CF3
1329 F Me 1 S(O)CH2 CF3 H F H H CH2 CF3
1330 F Me 0 S(O)CH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
1331 F Me 1 S(O)CH2 CH2 Cl H F H H CH2 CF3
1332 F Me 0 S(O)CH2 CH2 F H F H H CH2 CF3
1333 F Me 1 S(O)CH2 CH2 F H F H H CH2 CF3
1334 F Me 0 S(O)CH2 CHF2 H F H H CH2 CF3
1335 F Me 1 S(O)CH2 CHF2 H F H H CH2 CF3
本發明提供一種含苄胺結構的芳基硫化物的合成方法，具體製備方法的合成路線圖如下：
Figure 02_image025
其中，R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、X、Y、n具有上文所述的含義。
具體的合成方法為： 以硝基化合物II為起始原料，與氯磺酸加熱反應得到磺醯氯化合物III，進一步還原得到二硫化合物IV，然後經氫氣還原或者金屬還原得到氨基化合物V，化合物V進一步在鹼性條件下與親電試劑反應得到關鍵中間體VI，然後與取代的苄溴或其他親電試劑反應得到I-A，I-A與間氯過氧苯甲酸或者雙氧水等過氧化物氧化反應得到I-B。
較佳的，所述關鍵中間體VI可以通過以下的合成路線獲得：
Figure 02_image027
其中，R6 、X、Y具有上文所述的含義。
具體的合成方法為：
首先以氨基化合物VII為起始原料，與醯氯或者酸酐等反應後得到氨基保護的醯胺化合物VIII，進一步在加熱條件下與氯磺酸反應得到IX，磺醯氯在還原劑作用下得到苯硫酚化合物X後依次經過鹼性條件下水解反應，與親電試劑的取代反應後得到關鍵中間體VI。
較佳的，所述化合物XI可以通過以下的合成路線獲得：
Figure 02_image029
其中，基團X、Y具有上文所述的含義。
具體的合成方法為： 將關鍵中間體III先進行還原反應得到苯硫酚化合物XII，後進行還原反應得到XI。
本發明提供一種含苄胺結構的芳基硫化物的合成方法，具體製備方法的合成路線圖如下：
Figure 02_image031
其中，R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、X、Y、n具有上文所述的含義。
具體的合成方法為： 以中間體VII先反應得到苄胺中間體XIII，然後依次經過成磺醯氯反應、還原反應、取代反應後得到I-A，最後在間氯過氧苯甲酸或者雙氧水作用下氧化得到I-B。
本發明中，所謂農業上可接受的鹽，在通式I表示的本發明化合物中，當羥基、羧基、或氨基等存在於其結構中時，是指他們與金屬或有機鹼形成的鹽或與無機酸或有機酸形成的鹽，例如鉀鹽、鈉鹽、鎂鹽、或鈣鹽等。作為有機鹼，例如三乙胺或二異丙胺等，作為無機酸，例如鹽酸、硫酸、氫溴酸等，作為有機酸，例如甲酸、乙酸、甲磺酸、富馬酸、馬來酸等。
由於本發明通式I化合物（包括I-A和I-B）具有意想不到的高殺蟎活性，因此本發明的技術方案還包括通式I化合物在農業或者其他領域中用作製備殺蟎劑藥物的用途。尤其是，通式I化合物對下述品種具有高活性（下述所列物件僅用來說明本發明，但非用來限定本發明）：葉蟎科（朱砂葉蟎、柑橘全爪蟎、二斑葉蟎、蘋果全爪蟎、神澤葉蟎、山楂葉蟎）、癭蟎科、走蟎科、細須蟎科、桃蚜、線蟲等。
由於上述化合物的良好特性，可用於保護農業和園藝業重要的作物、家畜等害蟎的傷害。
為獲得理想效果，化合物的用量因各種因素而改變，例如所用化合物、預保護的作物、有害生物的類型、感染程度、施藥方法、施藥環境、施用劑型等。
每公頃施用8克到3公斤的化合物劑量能夠提供充分的防治。
本發明的組合物可以以製劑的形式施用。通式I化合物作為活性組分溶解或分散於載體中或配置成製劑以便作為殺蟎使用時更易於分散。例如：這些活性物質可被製成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、水劑或乳油等。在這些組合物中，至少加入一種液體或固體載體，並且當需要時可以加入適當的表面活性劑。
本發明的技術方案還包括防治害蟎的方法：將本發明的殺蟎組合物施於所述的害蟎或其生長介質上。通常選擇的較為適宜的有效量為每公頃8克到1000克，較佳有效量為每公頃15克到300克。
對於某些應用，例如在農業上可在本發明的殺蟎組合物中加入一種或多種其他的殺蟲劑、殺蟎劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調節劑或肥料等，由此可產生附加的優點和效果。
應當明確的是，在本發明的申請專利範圍所限定的範圍內，可進行各種變換和改動。
本發明的有益效果為： （1）本發明的含苄胺結構的芳基硫化物，對各種有害生物、特別是對以二斑葉蟎、神澤氏葉蟎、柑桔全爪葉蟎等為代表的葉蟎類顯示出卓越的效果。 （2）本發明的化合物在保護農業和園藝業重要的作物、家畜等害蟎的傷害的應用上具有良好的特性。
為了使本技術領域的人員更好地理解本發明中的技術方案，下面將對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基於本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都應當屬於本發明保護的範圍。
實施例1
N-（4-氯-3-氟苄基）-2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物249）的製備
步驟一：4-氟-2-甲基-5-硝基苯磺醯氯的製備
Figure 02_image033
室溫下，將氯磺酸（34.95g，30mmol）加入到250mL圓底燒瓶中，將2-氟-4-甲基硝基苯（15.5g，10mmol）分4批緩慢加入到反應瓶中，反應液有明顯放熱，加畢，將反應瓶轉移至60攝氏度下加熱，2小時後檢測反應基本完成。將反應液加入到500mL冰水混合物中，加入400mL二氯甲烷，快速萃取後分液，有機相再次加入300mL水，萃取分液後有機相旋蒸至乾，矽膠柱層析快速分離製備得到淡黃色固體16.5g（收率64.45%）。
步驟二：1,2-雙（4-氟-2-甲基-5-硝基苯基）二硫的製備
Figure 02_image035
氮氣保護下，將4-氟-2-甲基-5-硝基苯磺醯氯（12.7g，5mmol）溶於200mL醋酸，加入40mL濃鹽酸，將反應液加熱至回流，分4批在1小時內將鐵粉（11.2g，20mmol）緩慢加入到反應液中，1.5小時後補加20mL濃鹽酸，繼續攪拌反應1小時後將反應液大部分乙酸蒸除，反應液中加入300mL乙酸乙酯和300mL水，充分萃取後分液，水層加入150mL乙酸乙酯，再次萃取分液，合併有機層，有機層加入50mL飽和氯化鈉溶液洗滌後分液，加入10g無水硫酸鈉乾燥10分鐘後旋蒸至乾，矽膠柱柱層析純化後得淡棕色固體7.4g（收率79.56%）。
步驟三：5,5'-二硫（2-氟-4-甲基苯胺）的製備
Figure 02_image037
方法一：
將1,2-雙（4-氟-2-甲基-5-硝基苯基）二硫（3.72g，1mmol）加入到30mL 20%鹽酸中，將反應液加熱至60攝氏度，分批緩慢加入鋅粉（1.30g，2mmol），加熱下繼續攪拌反應1小時，後減壓旋蒸將大部分乙酸蒸乾，殘留物中加入100mL飽和碳酸鈉溶液和100mL乙酸乙酯，萃取分液後有機層加入5g無水硫酸鈉乾燥，旋蒸至乾後柱層析純化，得到類白色固體2.45g（收率78.52%）。
方法二：
將1,2-雙（4-氟-2-甲基-5-硝基苯基）二硫（1.86g，0.5mmol）溶於30mL無水乙醇中，氮氣置換反應瓶中空氣後加入0.3g鈀含量為10%的鈀碳（含50%水分），氫氣置換反應瓶中氣體後，在65攝氏度下，於20大氣壓氫氣環境中攪拌反應10小時。反應完畢，減壓抽濾去除鈀碳，反應液減壓旋蒸至乾得到淺褐色固體1.50g（收率96.2%）。
步驟四：2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺的製備
Figure 02_image039
方法一：
將5,5'-二硫（2-氟-4-甲基苯胺）（1.56g，5mmol）溶於30mL DMF，將50mL磷酸二氫鈉（5.0g，41.7mmol）水溶液加入到反應液中，氮氣置換反應瓶中空氣後加入連二亞硫酸鈉（2.5g，14.4mmol），反應瓶轉移至60攝氏度下加熱反應2小時，然後加入2,2,2-三氟乙基三氟甲烷磺酸酯（3.48g，15mmol），繼續攪拌反應1小時後反應液加入到300mL水中，加入200mL乙酸乙酯，充分萃取後分液，有機層用水洗滌四次，每次300ml。洗滌完畢有機層旋蒸至乾，柱層析純化得到淡棕色液體1.68g（收率70.29%）。
1 H-NMR（400 MHz，d6 -DMSO）：δ = 7.01（m，2H，Ar-H），5.12（s，2H，N-H），3.76（dd，J = 21.2，10.4 Hz，2H，CH2 ），2.30（s，3H，CH3 ）
方法二：
將5,5'-二硫（2-氟-4-甲基苯胺）（1.56g，5mmol）溶於30mL DMF，然後依次加入碳酸鈉（0.53g,5mmol）和羥甲基亞磺酸鈉（0.67g,5mmol）然後加入2,2,2-三氟碘乙烷（3.15g，15mmol），繼續攪拌反應1小時後反應液加入到300mL水中，加入200mL乙酸乙酯，充分萃取後分液，有機層用水洗滌四次，每次300ml。洗滌完畢有機層旋蒸至乾，柱層析純化得到淡棕色液體1.77g（收率74.06%）。
1 H-NMR（400 MHz，d6 -DMSO）：δ = 7.01（m，2H，Ar-H），5.12（s，2H，N-H），3.76（dd，J =21.2，10.4 Hz，2H，CH2 ），2.30（s，3H，CH3 ）
步驟五：N-（4-氯-3-氟苄基）-2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物249）的製備
Figure 02_image041
將2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（239mg,1mmol）加入到DMF（5mL）中，然後依次加入碳酸鉀（138mg，1mmol）和4-溴甲基-1氯-2-氟苯（223mg，1mmol），反應瓶於室溫下攪拌反應5小時。反應液加入到100mL水中，加入100mL乙酸乙酯萃取兩次，有機相水洗後加入無水硫酸鈉乾燥，減壓濃縮至乾後柱層析純化，得無色粘稠液體252mg，收率66.0%。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3 ）: δ = 7.21-7.34（m, 2H）, 7.00-7.04（m, 1H）, 6.79-6.88（m, 2H）, 4.44（d,J = 8.0Hz,2H）, 3.17（q,J = 7.5Hz, 2H ）, 2.36（d,J = 21.5Hz, 3H）
MS（m/z,ESI）:382.04(m+H).
實施例2
2-氟-N-（3-氟苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物229）的製備
步驟一：4-氟-2-甲基-5-硝基苯硫酚的製備
將4-氟-2-甲基-5-硝基苯磺醯氯（0.15mol，38.0g）置於250ml單口瓶中，加入氫碘酸80ml，反應體系變黑，室溫下攪拌反應1小時，然後緩慢加入亞硫酸鈉飽和水溶液80ml，反應體系中出現黃色粉末狀固體。減壓抽濾並用水洗滌固體後乾燥，得到28.0g淡黃色粉末，收率100%。
步驟二：4-氟-2-甲基-5-氨基苯硫酚的製備
將4-氟-2-甲基-5-硝基苯硫酚（0.15mol，28.0g）溶於無水乙醇（280mL）中，加入10%含量的鈀碳（1.0g，50%含水量），氫氣置換反應瓶中氣體三次，反應液於氫氣環境中常壓室溫攪拌過夜。反應液減壓抽濾除去鈀碳，減壓濃縮至乾除去溶劑乙醇，得到灰白色固體23.2g，收率98.7%。
1 H-NMR（400 MHz，d6 -DMSO）：δ = 6.93（m，2H，Ar-H），5.12（s，2H，N-H），3.35（br，0.5 H，S-H），2.15（s，3H，CH3 ）
步驟三：2-氟-4-甲基-5-（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺的製備
將4-氟-2-甲基-5-氨基苯硫酚（25mmol，3.9g）加入到無水DMF（50mL）中溶解，然後依次加入碳酸鈉（50mmol，5.3g，2eq）和羥甲基亞磺酸鈉（25mmol，3.4g，1eq），冰浴下滴加三氟碘乙烷（27.5mmol，5.8g，1.1eq）。反應液在室溫下攪拌2小時後反應完全。將反應液倒入水中，乙酸乙酯萃取分液，有機層用水洗滌3次，最後用飽和食鹽水洗滌一次，分液後有機層加入無水硫酸鈉乾燥，減壓乾燥得淡棕色油狀液體。用石油醚：乙酸乙酯=10：1流動相進行柱層析純化，得到黃色油狀的目標化合物4.2g，收率71.2%。
1 H-NMR（400 MHz，d6 -DMSO）：δ = 7.01（m，2H，Ar-H），5.12（s，2H，N-H），3.76（dd，J =21.2，10.4 Hz，2H，CH2 ），2.30（s，3H，CH3 ）
步驟四：2-氟-N-（3-氟苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物229）的製備
Figure 02_image043
按照實施1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3 ）: δ = 7.28-7.33（m, 1H）, 7.05-7.14（m, 2H）, 6.94-6.99（m, 1H）, 6.85（d,J = 15.0Hz, 1H）, 6.75（d,J = 10.5Hz, 1H）, 4.36（d,J = 7.0Hz, 2H）, 3.17（q,J = 12.0Hz, 2H ）, 2.35（d,J = 6.0Hz, 3H）.
MS（m/z,ESI）:388.07(m+H).
實施例3
2-氟-N-（3-甲氧基苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物239）的製備
步驟一：N-（2-氟-4-甲基苯基）乙醯胺的製備
Figure 02_image045
將2-氟-4甲基苯胺（125g，1mol）溶於二氯甲烷中（1L），加入三乙胺（111g，1.1mol），冰鹽浴降溫至內溫0攝氏度，緩慢滴加乙酸酐（102g，1mol），滴加完畢後反應液轉移至室溫繼續攪拌反應3小時，反應液中加入2L水，萃取分液，有機相加入無水硫酸鈉乾燥後旋蒸至乾，得白色固體162g，收率97.0%。
步驟二：5-乙醯氨基-4-氟-2-甲基苯磺醯氯的製備
Figure 02_image047
將N-（2-氟-4-甲基苯基）乙醯胺（145g，868mmol）加入到1L圓底燒瓶中，搭好尾氣吸收裝置，電動攪拌狀態下緩慢滴加氯磺酸（302g，2.60mol），滴加完畢，開啟加熱至反應液內溫為60攝氏度，繼續攪拌加熱反應3小時後降溫至室溫，攪拌狀態下反應液緩慢滴加到2kg冰中。加入500mL乙酸乙酯萃取兩次，合併有機相，加入無水硫酸鈉乾燥後旋蒸至乾，得類白色固體175.2g，收率76.2%。
步驟三：N-（2-氟-5-巰基-4-甲基苯基）乙醯胺的製備
Figure 02_image049
將5-乙醯氨基-4-氟-2-甲基苯磺醯氯（174.6g，660mmol）加入到乙酸（700mL）中，依次加入紅磷（50g，1.61mol）和碘（2g），反應液加熱至回流狀態下攪拌反應3小時，反應液減壓濃縮除去乙酸，加入1.5L水和1L乙酸乙酯，萃取分液，水相再次加入500mL乙酸乙酯萃取分液，合併有機相，加入碳酸鈉溶液洗滌，分液後旋蒸至乾，得淡棕色固體103.4g，收率78.4%。
步驟四：5-氨基-4-氟-2-甲基苯硫酚的製備
Figure 02_image051
將N-（2-氟-5-巰基-4-甲基苯基）乙醯胺（101g，507mmol）加入到10%氫氧化鈉水溶液中（1L）加熱回流反應5小時，用稀鹽酸調節反應液pH至7，然後用乙酸乙酯萃取。有機相用無水硫酸鈉乾燥後減壓濃縮，得類白色固體62.7g，收率78.8%。
步驟五：2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺的製備
Figure 02_image053
將5-氨基-4-氟-2-甲基苯硫酚（15.72g，0.1mol）溶於DMF（100mL），依次加入氫氧化鉀（5.6g，0.1mol）、甲醛次硫酸氫鈉（15.4g，0.1mol）和三氟碘乙烷（20.9g，0.1mol），室溫下攪拌反應5小時，反應液加入到500mL水中，加入500mL乙酸乙酯萃取分液，水相再次加入200mL乙酸乙酯萃取分液，合併有機層，加入500mL水洗滌兩次，分離有機相後加入無水硫酸鈉乾燥，減壓濃縮至乾後柱層析純化，得淡棕色液體16.6g，收率69.45%。
步驟六：2-氟-N-（3-甲氧基苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物239）的製備
Figure 02_image055
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3 ）: δ = 7.24-7.28（m, 1H）, 6.76-6.98（m, 5H）, 4.30（d,J =16.5Hz, 2H）, 3.75(s, 3H), 3.15（q,J = 12.0Hz, 2H ）, 2.35（s, 3H）.
MS（m/z, ESI）:360.09(m+H).
實施例4
2-氟-4-甲基-N-（3-硝基苄基）-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物241）的製備
Figure 02_image057
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3 ）: δ = 8.10（d,J = 10.0Hz, 1H）, 7.58-7.60（m, 2H）, 7.44-7.47（m, 1H）, 6.87（d,J = 14.5Hz, 1H）, 6.68（d,J = 11.0Hz, 1H）, 4.75（d,J = 8.0Hz, 2H）, 3.15（q,J = 12.0Hz, 2H ）, 2.35（s, 3H）.
MS（m/z, ESI）:375.06(m+H).
實施例5
N-（3,4-二氯苄基）-2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物247）的製備
Figure 02_image059
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3 ）: δ = 7.34-7.45（m, 2H）, 7.19（dd,J 1 = 3.0Hz,J 2 = 10.5Hz, 1H）, 6.73（d,J = 10.5Hz, 1H）, 6.55（d,J = 10.5Hz, 1H）, 4.31（d,J = 6.5Hz, 2H）, 3.17（q,J = 12.5Hz, 2H ）, 2.36（d,J = 14.0Hz, 3H）
MS（m/z, ESI）:398.01(m+H).
實施例6
2-（（（2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫代）苯基）氨基）甲基）苯甲酸甲酯（化合物53）的製備
Figure 02_image061
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3 ）: δ = 7.98（d,J = 9.5Hz, 1H）, 7.46-7.48（m, 2H）, 7.31-7.34（m, 1H）, 6.80-6.84（m, 2H）, 4.68（s, 2H）, 3.92（s, 3H）, 3.18（q,J = 12.0Hz, 3H）, 2.32(s, 3H).
MS（m/z, ESI）:388.06(m+H).
實施例7
N-（3-溴苄基）-2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物233）的製備
Figure 02_image063
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3 ）: δ = 7.51(s, 1H), 7.38-7.42（m, 1H）, 7.23-7.40（m, 2H）, 6.85-6.88（m, 1H）, 6.76（d,J = 11.0Hz, 1H）, 4.34（s, 2H）, 3.17（q,J = 12.0Hz, 2H ）, 2.36（d,J = 10.0Hz, 3H）.
MS（m/z, ESI）:408.00 (m+H).
實施例8
2-氟-N-（4-碘代苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物707）的製備
Figure 02_image065
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3 ）: δ = 7.72(s, 1H), 7.62（d,J = 9.5Hz, 1H）, 7.29-7.32（m, 1H）, 7.08-7.12(m, 1H),  6.87（d,J = 15.5Hz, 1H）, 6.76（d,J = 11.0Hz, 1H）, 4.32（s, 2H）, 3.17（q,J = 12.0Hz, 2H ）, 2.33（d,J = 21.5Hz, 3H）.
MS（m/z, ESI）:455.87(m+H).
實施例9
N-（3-溴-5-氟苄基）-2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物251）的製備
Figure 02_image067
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3 ）: δ = 7.19-7.27（m, 3H）  6.78-6.87（m, 2H）, 4.37（d,J = 7.0Hz, 2H）, 3.21（q,J = 12.0Hz, 2H ）, 2.34-2.36（m, 3H）。
MS（m/z, ESI）:325.98(m+H).
實施例10
2-氟-N-（4-氟苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物709）的製備
Figure 02_image069
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3 ）: δ = 7.30-7.34(m, 2H), 6.96-7.06（m, 2H）, 6.82（d,J = 11.5Hz, 1H）, 6.76（d,J = 11.0Hz, 1H）, 4.31（d,J = 7.0Hz, 2H）, 3.22（q,J = 12.5Hz, 2H ）, 2.34-2.36（m, 3H）.
MS（m/z, ESI）:348.07(m+H).
實施例11
N-（4-氯苄基）-2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物711）的製備
Figure 02_image071
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ = 7.35(s, 1H), 7.22-7.28（m, 3H）, 6.87（d, J = 15.0Hz, 1H）, 6.76（d, J = 11.0Hz, 1H）, 4.31（d, J = 7.0Hz, 2H）, 3.21（q, J = 12.0Hz, 2H ）, 2.34-2.37（m, 3H）.
MS（m/z, ESI）:364.05(m+H).
實施例12
N-苄基-2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物1105）的製備
Figure 02_image073
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ =7.18-7.28(m, 6H), 6.73-6.82(m, 2H), 4.26(s, 2H), 3.06-3.16(m, 2H), 2.27(s, 3H).
MS（m/z, ESI）:330.09(m+H).
實施例13
4-（（（2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫代）苯基）氨基）甲基）苄腈（化合物721）的製備
Figure 02_image075
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ =7.64( d, J = 10.0Hz, 2H), 7.46(d, J = 10.5Hz, 2H), 6.88(d, J = 18.5Hz, 1H), 6.66(d, J =11.0Hz, 1H), 4.44(s, 2H), 3.14(q, J = 7.0Hz, 2H), 2.36(s, 3H).
MS（m/z, ESI）:355.08(m+H).
實施例14
4-（（（（2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫代）苯基）氨基）甲基）苯甲酸甲酯（化合物739）的製備
Figure 02_image077
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ =7.94( d, J = 10.5Hz, 2H), 7.34(d, J = 10.0Hz, 2H), 6.77(d, J = 15.5Hz, 1H), 6.68(d, J =10.5Hz, 1H), 4.34(s, 2H), 3.83(s, 3H), 3.07(q, J = 12.0Hz, 2H), 2.27(s, 3H).
MS（m/z, ESI）: 388.06(m+H).
實施例15
2-氟-N-（4-甲氧基苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物1131）的製備
Figure 02_image079
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ =7.20-7.26(m, 2H), 7.67-7.84(m, 4H), 5.07(s, 1H), 4.20(s, 2H), 3.69(s, 3H), 3.13(q, J = 12.0Hz, 2H), 2.28(s, 3H).
MS（m/z, ESI）:360.09(m+H).
實施例16
2-（（（2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫代）苯基）氨基）甲基）苄腈（化合物33）的製備
Figure 02_image081
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ =7.68(d, J = 9.5Hz, 1H), 7.50-7.55(m, 2H), 7.35-7.37(m, 1H), 6.85(d, J = 8.5Hz, 1H), 6.74(d, J = 10.5Hz, 1H),  3.18(q, J = 12.0Hz, 2H), 2.35(s, 3H).
MS（m/z, ESI）:355.08(m+H).
實施例17
2-氟-4-甲基-N-（4-硝基苄基）-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物755）的製備
Figure 02_image083
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ =7.68(d, J = 9.5Hz, 1H), 7.50-7.55(m, 2H), 7.35-7.37(m, 1H), 6.85(d, J = 8.5Hz, 1H), 6.74(d, J = 10.5Hz, 1H), 4.49(s, 2H),  3.18(q, J = 12.0Hz, 2H), 2.35(s, 3H).
MS（m/z, ESI）:375.06(m+H).
實施例18
2-氟-N-（2-碘苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物31）的製備
Figure 02_image085
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ =7.86(d, J = 10.0Hz, 1H), 7.30-7.33(m, 2H), 6.95-7.00(m, 1H), 6.85(d, J = 8.5Hz, 1H), 6.73(d, J = 11.0Hz, 1H), 4.34(s, 2H), 3.20(q, J = 12.0Hz, 2H), 2.35(s, 3H).
MS（m/z, ESI）:455.87(m+H).
實施例19
2-氟-4-甲基-5-（（（2,2,2-三氟乙基）硫代）-N-（2-（三氟甲氧基）苄基）苯胺（化合物1107）的製備
Figure 02_image087
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ =7.30-7.53(m, 4H), 6.85(d, J = 16.5Hz, 1H), 6.73(d, J = 10.5Hz, 1H), 4.44(s, 2H), 3.17(q, J = 12.0Hz, 2H), 2.36(s, 3H).
MS（m/z, ESI）:413.95(m+H).
實施例20
2-氟-N-（4-氟苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）亞磺醯基）苯胺（化合物710）的製備
Figure 02_image089
將2-氟-N-（4-氟苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（347mg，1mmol）溶於氯仿（5mL）中，冰浴下加入間氯過氧苯甲酸（172mg，1mmol），繼續攪拌反應1小時後反應液加入50mL乙酸乙酯，50mL水，萃取分液，水相再次加入50mL乙酸乙酯，合併有機相，加入50mL飽和食鹽水洗滌後，有機相旋蒸至乾，柱層析純化得白色固體288mg，收率79.3%。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ = 7.30-7.34(m, 2H), 6.96-7.06（m, 2H）, 6.85（d, J = 11.5Hz, 1H）, 6.56（d, J = 11.0Hz, 1H）, 4.31（d, J = 7.0Hz, 2H）, 3.22（q, J = 12.5Hz, 2H ）, 2.26（s, 3H）.
MS（m/z, ESI）:364.07(m+H).
實施例21
2-（（（（2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）亞磺醯基）苯基）氨基）甲基）苯甲酸甲酯（化合物54）的製備
Figure 02_image091
按照實施例1中步驟五及實施例20中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ =7.94-8.04(m, 1H), 7.45-7.48(m, 2H), 7.25-7.28(m, 2H), 6.82（d,J = 14.5Hz, 1H ), 4.73(s, 2H), 3.94(s, 3H), 3.29(q, J = 18.0Hz, 2H), 2.23(s, 3H).
MS（m/z, ESI）:404.1(m+H), 424.1(m+Na).
實施例22
5-氟-2-（（（（2-氟-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫代）苯基）氨基）甲基）苯甲酸甲酯（化合物303）的製備
Figure 02_image093
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ =7.68(dd,J1 = 3.5Hz, J2 = 11.5Hz, 1H), 7.45(dd,J1 = 7.0Hz, J2 = 10.5Hz, 1H), 7.16(t, J= 10Hz, 1H), 6.81(dd,J1 = 10.5Hz, J2 = 17.5Hz, 2H), 4.65(s, 2H), 3.92(s, 3H), 3.19(q, J= 7.5Hz, 2H), 2.33(s, 3H).
MS（m/z, ESI）:406.5(m+H).
實施例23
2-（（（（4-氯-2-氟-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫代）苯基）氨基）甲基）苯甲酸甲酯（化合物1202）的製備
Figure 02_image095
按照實施例1中步驟五中所述方法製備得到。
1 H-NMR（500 MHz, CDCl3）: δ = 8.00(dd,J1 = 1.5Hz, J2 = 9.5Hz, 1H), 7.43-7.50(m, 2H), 7.33-7.38(m, 1H), 7.05(d, J= 14Hz,1H), 6.91(d, J= 6.0Hz, 1H), 4.69(s, 2H), 3.92(s, 3H), 3.32(q, J= 14.0Hz, 2H).
MS（m/z, ESI）:408.5(m+H), 430.5(m+Na).
實施例24
2-氟-N-（4-氟苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（化合物709鹽酸鹽）的製備
Figure 02_image097
將2-氟-N-（4-氟苄基）-4-甲基-5-（（2,2,2-三氟乙基）硫基）苯胺（347mg，1mmol）溶於甲醇（5mL），加入30%含量的氯化氫甲醇溶液（5mL），室溫攪拌1小時，減壓蒸餾除去溶劑及氯化氫。得到384mg白色固體，收率100%。
1 H-NMR（500 MHz,DMSO）:δ = 7.11-7.28(m, 6H), 6.75-6.85（m, 2H）, 4.58（d,J = 7.0Hz, 2H）, 3.22（q,J = 12.5Hz, 2H）, 2.34-2.36（m, 3H）.
MS（m/z, ESI）:348.07(m+H).
製劑實施例1：8%化合物709乳油的配置
將8份化合物709溶解於10份甲基萘、2份甲基吡咯烷酮、20份油酸甲酯1169的混合溶劑中。攪拌溶解後分別加入8份十二烷基苯磺酸鈣和4份三苯乙烯酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚，餘量用芳烴溶劑油補足至100%，攪拌混合均勻可得8%化合物709的乳油。
製劑實施例2：20%化合物710懸浮劑的製備
將20份化合物710，1份矽酸鎂鋁與0.3份苯甲酸混勻備用。將3份三苯乙烯酚聚氧乙烯醚硫酸酯、3份嵌段聚醚、5份乙二醇與余量的水混勻，並在高速剪切機下剪切混勻，之後將剪切後的助劑加入到上述固體混合物中，攪拌均勻並剪切，然後在研磨機下研磨3小時，研磨結束後過濾掉玻璃珠，得20%含量的化合物710的懸浮劑。
製劑實施例3：20%化合物53可濕性粉劑
將20份化合物53添加至2份月桂基硫酸鈉、4份木質素磺酸鈉、20份水合二氧化矽的細粉和54份黏土的混合物中。充分攪拌混合均勻得到20%含量的化合物53的可濕性粉劑。
製劑實施例4：5%化合物53顆粒劑
將2份十二烷基苯磺酸鈉、10份膨潤土和83份黏土添加至5份化合物53中，充分攪拌混合均勻後添加適量水，繼續攪拌混合物並用造粒機造粒，風乾得到5%化合物 顆粒劑。
製劑實施例5：30%化合物53乾懸浮劑
將30份化合物53、20份木質素磺酸鈉、2份潤濕劑、2份白炭黑混合，用高嶺土補足至100%後加入水混合，剪切機粉碎勻化後加入到砂磨機中細磨，噴霧造粒乾燥後得到30%化合物乾懸浮劑。
用途實施例1
朱砂葉蟎活性試驗
將待測化合物用丙酮溶解，並用0.1%的吐溫80溶液稀釋至所需濃度，丙酮含量不超過5%。
將生長至兩片真葉的菜豆苗去掉一片真葉，接種朱砂葉蟎後調查基數，用手持噴霧器進行整株噴霧處理，每處理重複3次，處理後於恒溫觀察室觀察，72小時後調查活蟎數量，計算死亡率。每次接種朱砂葉蟎的數量為100~200隻。
死亡率=(接種蟲數－藥後活蟲數)÷接種蟲數×100%。
在該試驗中，以下化合物在100ppm（100mg/L）下顯示出超過90%的致死率： 1、2、3、4、5、6、25、26、27、28、29、30、33、34、39、40、41、42、43、44、53、54、55、56、57、58、67、68、71、72、95、96、97、98、99、100、108、109、110、111、139、140、141、142、153、154、155、156、167、168、169、170、229、230、231、232、247、248、249、250、253、254、255、256、257、258、275、276、277、278、283、284、285、286、289、290、291、292、293、294、303、304、305、306、307、308、317、318、321、322、331、332、355、356、357、358、366、367、368、369、423、424、425、426、507、508、509、510、523、524、535、536、537、538、577、578、619、620、635、636、647、648、649、650、805、806、807、808、817、818、819、820、929、930、931、932、957、958、1029、1030、1031、1032、1043、1044、1045、1046、1071、1072、1113、1114、1115、1116、1117、1118、1125、1126、1165、1166、1167、1168、1177、1178、1202、1203、1204、1205、1216、1217、1256、1257、1264、1265、1266、1267、1268、1269、1270、1271、1274、1275、1282、1283、1284、1285、1286、1287、1288、1289、1292、1293、1300、1301、1302、1303、1304、1305、1306、1307、1310、1311、1318、1319、1320、1321、1322、1323、1324、1325、1328、1329。
在該試驗中，以下化合物在25ppm（25mg/L）下顯示出超過90%的致死率： 53、54、55、56、108、109、303、304、305、306、366、367、535、536、1165、1166、1167、1168、1177、1178、1202、1203、1264、1265、1282、1283、1300、1301、1318、1319。
在該試驗中，以下化合物在6.25ppm（6.25mg/L）下顯示出超過90%的致死率： 53、54、303、304、1165、1166、1202、1203。
按照上述方法，選取本發明化合物53、54、303、304、1165、1166、1202、1203與聯苯肼酯、丁氟蟎酯進行殺蟎的平行試驗，試驗結果見下表2。
[表2-試驗資料]
化合物編號 濃度（ppm） 死亡率%
53 3.12 99
54 3.12 100
303 3.12 99
304 3.12 98
1165 3.12 99
1166 3.12 98
1202 3.12 97
1203 3.12 98
聯苯肼酯 3.12 85
丁氟蟎酯 3.12 72
儘管通過較佳實施例的方式對本發明進行了詳細描述，但本發明並不限於此。在不脫離本發明的精神和實質的前提下，本領域普通技術人員可以對本發明的實施例進行各種等效的修改或替換，而這些修改或替換都應在本發明的涵蓋範圍內/任何熟悉本技術領域的技術人員在本發明揭露的技術範圍內，可輕易想到變化或替換，都應涵蓋在本發明的保護範圍之內。因此，本發明的保護範圍應以申請專利範圍所述的保護範圍為準。
無。
無。
Figure 110129472-A0101-11-0002-2
無。

Claims (11)

  1. 一種含苄胺結構的芳基硫化物，其特徵在於，是由通式I表示的，
    Figure 03_image001
    ； 或其農業上可接受的鹽； 其中， n為0、1或2； X、Y各自獨立的為氫、氟、氯、溴、碘、氰基、（C1 -C4 ）烷基、（C1 -C4 ）鹵代烷基、（C1 -C4 ）烷氧基或（C1 -C4 ）鹵代烷氧基； R1 、R2 、R3 、R4 、R5 各自獨立的為氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、氨基、羥甲基、羧基、羥基、巰基、C1 -C10 烷基、C1 -C10 鹵代烷基、C1 -C10 烷氧基、C1 -C10 鹵代烷氧基、C1 -C10 烷氧基羰基、C1 -C10 鹵代烷氧基羰基、C1 -C10 烷基磺醯氧基、C1 -C10 烷基磺醯基、C1 -C10 烷硫基、C1 -C10 鹵代烷硫基、C2 -C10 烯氧基羰基、C1 -C10 烷基羰基、氨基羰基、C1 -C10 N-烷基羰基、N,N-二甲基羰基、N,N-二甲基硫代羰基、C1 -C10 N-烷基硫代羰基、2-氧代丙氧基羰基、甲氧基甲氧基羰基； R6 為C1 -C6 鹵代烷基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 烯基、C1 -C6 烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 環氧烷基。
  2. 如請求項1所述之含苄胺結構的芳基硫化物，其中，所述通式I中， n為0或1； X為氟、氯或甲基； Y為氯或甲基； R1 為氫、氟、氯、溴、羥基、硝基、羥甲基、氰基、三氟甲基、C1 -C3 烷基、C1 -C4 烷氧基羰基、乙醯基、丙醯基、C1 -C3 烷氧基、乙硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、丙硫基、2,2,2-三氟乙基亞硫醯基、乙烯氧基羰基、2,2,2-三氟乙氧基羰基或N-甲基羰基； R2 為氫、氟或氯； R3 為氫、氟、氯、溴或氰基； R4 和R5 各自獨立的為氫； R6 為正丙基或2,2,2-三氟乙基。
  3. 如請求項1所述之含苄胺結構的芳基硫化物，其中，所述通式I中，n為0或1；X為氟；Y為氯或甲基；R1 為甲氧基羰基、乙氧基羰基、乙硫基或2,2,2-三氟乙硫基；R2 、R4 和R5 各自獨立的為氫；R3 為氫、氟、氯或氰基；R6 為2,2,2-三氟乙基。
  4. 如請求項1所述之含苄胺結構的芳基硫化物，其中，所述通式I選自以下化合物：
    Figure 03_image008
    、
    Figure 03_image010
    、
    Figure 03_image012
    、
    Figure 03_image014
    、
    Figure 03_image016
    、
    Figure 03_image018
    、
    Figure 03_image020
    、
    Figure 03_image022
    。
  5. 一種合成如請求項1所述之含苄胺結構的芳基硫化物的方法，其中，所述方法之具體製備方法的合成路線圖如下：
    Figure 03_image106
    所述方法之具體的合成方法為： 以硝基化合物II為起始原料，與氯磺酸加熱反應得到磺醯氯化合物III，進一步還原得到二硫化合物IV，然後經氫氣還原或者金屬還原得到氨基化合物V，所述氨基化合物V進一步在鹼性條件下與親電試劑反應得到關鍵中間體VI，然後與取代的苄溴反應得到化合物I-A； 所述化合物I-A與間氯過氧苯甲酸或者雙氧水氧化反應得到化合物I-B。
  6. 一種合成如請求項1所述之含苄胺結構的芳基硫化物的方法，其中，所述方法之具體製備方法的合成路線圖如下：
    Figure 03_image031
    所述方法之具體的合成方法為： 以中間體VII先反應得到苄胺中間體XIII，然後依次經過成磺醯氯反應、還原反應、取代反應後得到化合物I-A，最後在間氯過氧苯甲酸或者雙氧水作用下氧化得到化合物I-B。
  7. 一種如請求項1所述之含苄胺結構的芳基硫化物的應用，其係所述通式I表示之化合物及其可用鹽在防治蟎科中的用途。
  8. 一種如請求項1所述之含苄胺結構的芳基硫化物的應用，其係所述通式I表示之化合物及其可用鹽在防治線蟲中的用途。
  9. 一種農業組合物，所述農業組合物包含至少一種如請求項1所述之含苄胺結構的芳基硫化物及其可農用鹽；和至少一種液體或固體載體。
  10. 一種防治無脊椎動物害蟲的方法，所述方法包括用如請求項1所述之含苄胺結構的芳基硫化物及其可農用鹽處理害蟲、其食物鏈、其棲息地或其繁殖地或害蟲生長的植物、土壤。
  11. 如請求項10所述之方法，其中，所述方法包括用殺蟲有效量的所述通式I表示之化合物及其可農用鹽處理植物。
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