JPS5829788B2 - チオ−ルカ−バメ−トユウドウタイ ノ セイゾウホウホウ - Google Patents
チオ−ルカ−バメ−トユウドウタイ ノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5829788B2 JPS5829788B2 JP14389975A JP14389975A JPS5829788B2 JP S5829788 B2 JPS5829788 B2 JP S5829788B2 JP 14389975 A JP14389975 A JP 14389975A JP 14389975 A JP14389975 A JP 14389975A JP S5829788 B2 JPS5829788 B2 JP S5829788B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lower alkyl
- carbamate
- group
- compound
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、卵、幼虫及び成虫のいずれのダニに対しても
すぐれた効力を有する （但し、式中Ｒは低級アルキル基を示し、Ｒ’ｔＲ２は
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基、
メチルチオ基を示す。
すぐれた効力を有する （但し、式中Ｒは低級アルキル基を示し、Ｒ’ｔＲ２は
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基、
メチルチオ基を示す。
）で示される新規化合物の製造方法に関するものである
。
。
本発明者らは、これまで知られている殺ダニ剤よりもさ
らにすぐれた効力を示すチオールカーバメート系殺ダニ
剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果 （但し、式中Ｒは低級アルキル基を示し、Ｒ１Ｒ２は水
素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基、メ
チルチオ基を示す。
らにすぐれた効力を示すチオールカーバメート系殺ダニ
剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果 （但し、式中Ｒは低級アルキル基を示し、Ｒ１Ｒ２は水
素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基、メ
チルチオ基を示す。
）で示される、新規チオールカーバメート誘導体を有効
成分として含有する殺ダニ剤が、その目的に適合するこ
とを見い出した。
成分として含有する殺ダニ剤が、その目的に適合するこ
とを見い出した。
植物体に寄生するダニ類は、かんきつ類、リンフ、ナシ
、チャ、ワタ、スギ、ナス、キュウリ、イチゴ、バラ、
カーネーション、キク等の果樹類、工芸作物、そ菜類、
花き類に甚大な被害を与え、栽培者はその防除に苦慮し
ている。
、チャ、ワタ、スギ、ナス、キュウリ、イチゴ、バラ、
カーネーション、キク等の果樹類、工芸作物、そ菜類、
花き類に甚大な被害を与え、栽培者はその防除に苦慮し
ている。
しかも、ダニ類の一世代は２０日程度と極めて短く、年
間１０数回の発生を数えるため、防除薬剤の散布回数も
多く、他の害虫には見られない程、薬剤に対する抵抗性
の獲得が急速である。
間１０数回の発生を数えるため、防除薬剤の散布回数も
多く、他の害虫には見られない程、薬剤に対する抵抗性
の獲得が急速である。
しかも、ダニ類の発生中は、常に、卵、幼虫、成虫が混
在するため、殺成虫力、殺幼虫力、殺卵力を併有し、長
期間にわたって持続効果を示す新規な殺ダニ剤の開発が
強く要望されている。
在するため、殺成虫力、殺幼虫力、殺卵力を併有し、長
期間にわたって持続効果を示す新規な殺ダニ剤の開発が
強く要望されている。
本発明で製造される化合物はこれらの要望を満すもので
ある。
ある。
即ち、本発明で製造される化合物は殺卵力及び殺幼虫力
において最も優れており、併せて高い殺成虫力をも有す
るため、ダニ類の多発時に使用した場合でも長期間にわ
たりその発生を抑制することができる。
において最も優れており、併せて高い殺成虫力をも有す
るため、ダニ類の多発時に使用した場合でも長期間にわ
たりその発生を抑制することができる。
したがって、薬剤の使用回数が少なく、防除に要する費
用及び労力が節減され、薬剤に対する抵抗性の獲得をも
遅延させることができ、殺ダニ剤の成分として理想的な
化合物である。
用及び労力が節減され、薬剤に対する抵抗性の獲得をも
遅延させることができ、殺ダニ剤の成分として理想的な
化合物である。
なお、本発明で製造される化合物を有効成分とする薬剤
の防除対象となるダニ類としては、ミカンハダニ、リン
ゴハダニ、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンサワハダ
ニ、スギツバダニ、クローバ−ハダニ等の植物寄生性ダ
ニ類のほか、オウシマダニ、フタトゲチマダニ、キララ
マダニ、ケクイダニ等の動物寄生性ダニ類が挙げられる
。
の防除対象となるダニ類としては、ミカンハダニ、リン
ゴハダニ、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンサワハダ
ニ、スギツバダニ、クローバ−ハダニ等の植物寄生性ダ
ニ類のほか、オウシマダニ、フタトゲチマダニ、キララ
マダニ、ケクイダニ等の動物寄生性ダニ類が挙げられる
。
本発明の有効成分として用いられる前記一般式のチオー
ルカーバメート誘導体の例としては、Ｎ、Ｎ−ジメチル
チオールカルバミン酸、Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカル
バミン酸、Ｎ、Ｎ−ジプロピルチオールカルバミン酸等
のＮ、Ｎ−ジ低級アルキルチオールカルバミン酸の５−
３−フェノキシプロピル、５−３−メチルフェノキシプ
ロビル、５−３−クロルフェノキシプロピル、５−３−
ジクロルフェノキシプロピル、５−３−メチルチオフェ
ノキシプロピル、５−３−ニトロフェノキシプロピル、
５−３−ブロムフェノキシプロビル、５−３−第三ブチ
ルフェノキシプロピルエステル等を挙げることができる
。
ルカーバメート誘導体の例としては、Ｎ、Ｎ−ジメチル
チオールカルバミン酸、Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカル
バミン酸、Ｎ、Ｎ−ジプロピルチオールカルバミン酸等
のＮ、Ｎ−ジ低級アルキルチオールカルバミン酸の５−
３−フェノキシプロピル、５−３−メチルフェノキシプ
ロビル、５−３−クロルフェノキシプロピル、５−３−
ジクロルフェノキシプロピル、５−３−メチルチオフェ
ノキシプロピル、５−３−ニトロフェノキシプロピル、
５−３−ブロムフェノキシプロビル、５−３−第三ブチ
ルフェノキシプロピルエステル等を挙げることができる
。
次に参考までに本発明で製造される化合物を例示する。
（なお、化合物番号は以下の記載に於いて参照される。
）化合物例
化合物 １．８−３−（３’−メチルフェノキシ）プロ
ピル−Ｎ、Ｎ’−ジメチルチオー ルカーバメート 化合物 ２゜ 無色透明液体 ｂ、ｐ、１３８〜１３９°Ｃ１０，０２
ｉｍＨｇｎＤ １．５４５２ Ｓ−３−（４’−クロルフェノキシ） プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメート 化合物 ３゜ 淡黄色透明液体 ｍ 、ｐ、 ４８．５〜５１°Ｃ８−
３−フェノキシプロビル−Ｎ、Ｎ −ジメチルチオールカーバメート 化合物 ４゜ 淡黄色透明液体 ｂ、９．１３０〜１３３°Ｃ１０，０
２ｍｍＨｇｎＤ １．５５１５Ｓ−３−フェノキシプ
ロピル−Ｎ、Ｎ −ジエチルチオールカーバメート 化合物 ５゜ 橙色粘稠液体 ｂ、ｐ、 １４２〜１４４°Ｃ１０，０
２ｍｍＨ９ｎＤ １．５３８６ Ｓ−３−（２’、４’、−ジクロルフェ ノキシ）プロピル−Ｎ、Ｎ〜ジメチ ルチオールカーノくメート 化合物 ６゜ 淡黄色透明液体 ｂ、ｐ、 １６６〜１７０℃１０、Ｏ
１５ｚｍＨＦ ｎ Ｄ １．５６６３Ｓ−３−フェノ
キシプロビル−Ｎ、Ｎ −ジｎ−プロピルチオールカーバメ ート 化合物 ７゜ 橙色粘稠液体 ｂ、ｐ、 １５２〜１５４°Ｃ１０，０
２ｍｉＨｇｎＤ １．５２９０ Ｓ−３−（４’−メチルフェノキシ） プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメート 化合物 ８゜ 淡黄色透明液体 ｂ、ｐ、 １４１〜１４２°Ｃ／ ０
．０：２ｕｔＨｇｎ Ｄ １．５４５８Ｓ−３−（４
’−メチルチオフェノキ シ）プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチ オールカーバメート 化合物 ９゜ 淡黄色透明液体 ｂ、ｐ、 １６２〜１６５°Ｃ１０、
Ｏ１５ｍｉＨｇｎＤ １．５８２８Ｓ−３−フェノキ
シプロビル−Ｎ、Ｎ ジｉｓｏプロピルチオールカーバメ ート 化合物 １０゜ ｂ、ｐ、１４４〜１４６°Ｃ７０，０２間Ｈｇ０ ｎＤ １．５２９０ Ｓ−３−（４’−ニトロフェノキシ） プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメート 化合物 １１、 淡黄色微針状結晶 ｍ、ｐ、９９〜１００℃Ｓ−３−（
４’−１−ブチルフェノキ シ）プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチ オールカーバメート 化合物 １２゜ 淡赤色透明液体 ｂ、ｐ、１５５〜１５７°Ｃ１０、Ｏ
０５ｍｉＨｇｎＤ １．５３３２Ｓ−３−（４−ブロ
ムフェノキシ） プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーノくメート 本発明の製造方法を次に示す。
ピル−Ｎ、Ｎ’−ジメチルチオー ルカーバメート 化合物 ２゜ 無色透明液体 ｂ、ｐ、１３８〜１３９°Ｃ１０，０２
ｉｍＨｇｎＤ １．５４５２ Ｓ−３−（４’−クロルフェノキシ） プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメート 化合物 ３゜ 淡黄色透明液体 ｍ 、ｐ、 ４８．５〜５１°Ｃ８−
３−フェノキシプロビル−Ｎ、Ｎ −ジメチルチオールカーバメート 化合物 ４゜ 淡黄色透明液体 ｂ、９．１３０〜１３３°Ｃ１０，０
２ｍｍＨｇｎＤ １．５５１５Ｓ−３−フェノキシプ
ロピル−Ｎ、Ｎ −ジエチルチオールカーバメート 化合物 ５゜ 橙色粘稠液体 ｂ、ｐ、 １４２〜１４４°Ｃ１０，０
２ｍｍＨ９ｎＤ １．５３８６ Ｓ−３−（２’、４’、−ジクロルフェ ノキシ）プロピル−Ｎ、Ｎ〜ジメチ ルチオールカーノくメート 化合物 ６゜ 淡黄色透明液体 ｂ、ｐ、 １６６〜１７０℃１０、Ｏ
１５ｚｍＨＦ ｎ Ｄ １．５６６３Ｓ−３−フェノ
キシプロビル−Ｎ、Ｎ −ジｎ−プロピルチオールカーバメ ート 化合物 ７゜ 橙色粘稠液体 ｂ、ｐ、 １５２〜１５４°Ｃ１０，０
２ｍｉＨｇｎＤ １．５２９０ Ｓ−３−（４’−メチルフェノキシ） プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメート 化合物 ８゜ 淡黄色透明液体 ｂ、ｐ、 １４１〜１４２°Ｃ／ ０
．０：２ｕｔＨｇｎ Ｄ １．５４５８Ｓ−３−（４
’−メチルチオフェノキ シ）プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチ オールカーバメート 化合物 ９゜ 淡黄色透明液体 ｂ、ｐ、 １６２〜１６５°Ｃ１０、
Ｏ１５ｍｉＨｇｎＤ １．５８２８Ｓ−３−フェノキ
シプロビル−Ｎ、Ｎ ジｉｓｏプロピルチオールカーバメ ート 化合物 １０゜ ｂ、ｐ、１４４〜１４６°Ｃ７０，０２間Ｈｇ０ ｎＤ １．５２９０ Ｓ−３−（４’−ニトロフェノキシ） プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメート 化合物 １１、 淡黄色微針状結晶 ｍ、ｐ、９９〜１００℃Ｓ−３−（
４’−１−ブチルフェノキ シ）プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチ オールカーバメート 化合物 １２゜ 淡赤色透明液体 ｂ、ｐ、１５５〜１５７°Ｃ１０、Ｏ
０５ｍｉＨｇｎＤ １．５３３２Ｓ−３−（４−ブロ
ムフェノキシ） プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーノくメート 本発明の製造方法を次に示す。
（式中Ｒは低級アルキル基、Ｘはアルカリ金属原子又は
アンモニウム基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒ１
，Ｒ，２’は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、ニトロ基、メチルチオ基を示す。
アンモニウム基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒ１
，Ｒ，２’は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、ニトロ基、メチルチオ基を示す。
）（Ｉ）と（Ｉ）を水、アセトン、ＤＭＦ、アルコール
、エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン等のケトン
系、アミド系、アルコール系、エーテル系、芳香族系等
の有機溶剤或はこれらの混合溶剤中、好ましくは水とア
セトン或は水とＤＭＦの混合溶剤中で、室温ないし溶剤
の沸点の範囲の温度に於いて、２〜５時間反応させるこ
とにより目的物（１）が生成される。
、エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン等のケトン
系、アミド系、アルコール系、エーテル系、芳香族系等
の有機溶剤或はこれらの混合溶剤中、好ましくは水とア
セトン或は水とＤＭＦの混合溶剤中で、室温ないし溶剤
の沸点の範囲の温度に於いて、２〜５時間反応させるこ
とにより目的物（１）が生成される。
次に溶剤を濾過又は濃縮し、水洗後桟留分を減圧濃縮す
ることにより目的物が得られる。
ることにより目的物が得られる。
（式中、Ｒは低級アルキル基、Ｙはハロゲン原子を示し
、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、ニトロ基、メチルチオ基を示す。
、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、ニトロ基、メチルチオ基を示す。
）（１）と（ＩＩ）を水、アセトン、ＤＭＦ１アルコー
ル、エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン等のケト
ン系、アミド系、アルコール系、エーテル系、芳香族系
の有機溶剤或はこれら溶剤の混合溶剤中、好ましくは水
とアセトン、或は水とＤＭＦ混合溶剤が有効であり、こ
れらの混合溶剤と苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、
炭酸カリ等のアルカリ金属塩類、又はトリエチルアミン
、ピリジン等の有機塩基の酸混合剤と室温ないし溶剤の
沸点の範囲の温度に於いて２〜６時間反応させることに
より目的物（ｌＩ［）が生成される。
ル、エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン等のケト
ン系、アミド系、アルコール系、エーテル系、芳香族系
の有機溶剤或はこれら溶剤の混合溶剤中、好ましくは水
とアセトン、或は水とＤＭＦ混合溶剤が有効であり、こ
れらの混合溶剤と苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、
炭酸カリ等のアルカリ金属塩類、又はトリエチルアミン
、ピリジン等の有機塩基の酸混合剤と室温ないし溶剤の
沸点の範囲の温度に於いて２〜６時間反応させることに
より目的物（ｌＩ［）が生成される。
生成された目的物を口過又は濃縮し、水洗後浴剤を濃縮
し、残留分を減圧濃縮することにより目的物が得られる
。
し、残留分を減圧濃縮することにより目的物が得られる
。
次に製造例を示す。
参考製造例 １．ソジウムＮ、Ｎ−ジメチルチオールカ
ーバメートの製造 カセイソーダ２０ｇ（０，０５モル）を水６０７７１１
に溶解させ、５°Ｃに氷冷して撹拌下ジメチルアミンの
４０φ水溶液５．６ｇ（０，０５モル）を加える。
ーバメートの製造 カセイソーダ２０ｇ（０，０５モル）を水６０７７１１
に溶解させ、５°Ｃに氷冷して撹拌下ジメチルアミンの
４０φ水溶液５．６ｇ（０，０５モル）を加える。
次いで硫化カルボニルガス１．４１ （０，０６モル）
を約５０分を要して徐々に吹込む。
を約５０分を要して徐々に吹込む。
吹込み終了後反応液を室温に戻し、３０分撹拌を続ける
ことによりソジウムＮ、Ｎ−ジメチルチオールカーバメ
ートを得る。
ことによりソジウムＮ、Ｎ−ジメチルチオールカーバメ
ートを得る。
参考製造例 ２．８−（３−クロルプロピル）Ｎ。
Ｎ−ジメチルチオールカーバメ
ートの製造
カセイソーダ２０ｇ（０，０５モル）を水６０ｍ１に溶
解させ、５℃に氷冷して撹拌下ジメチルアミンの４０％
水溶液５．６ ｇ（０，０５モル）を加える。
解させ、５℃に氷冷して撹拌下ジメチルアミンの４０％
水溶液５．６ ｇ（０，０５モル）を加える。
次いで、硫化カルボニルガス１．４１ （０，０６モル
）を約５０分を要して徐々に吹込む。
）を約５０分を要して徐々に吹込む。
吹込み終了後反応液を室温に戻し、３０分撹拌を続ける
。
。
その後、１−ブロム−３−クロルプロパン９．４ｇ（０
，０６モル）を溶解させたアセトン溶液２０ｍ１を加え
、７時間撹拌還流を続ける。
，０６モル）を溶解させたアセトン溶液２０ｍ１を加え
、７時間撹拌還流を続ける。
放冷後、油層をベンゼン１００ＴＬｌで抽出し、ベンゼ
ン層を水で洗浄後、硫酸ナトリウム粉末で乾燥し濾過す
る。
ン層を水で洗浄後、硫酸ナトリウム粉末で乾燥し濾過す
る。
濾液を濃縮し残渣を減圧蒸留すれば、Ｂ、Ｐ、７７〜８
０’Ｃ／ ０．３ｍｍＨｇ、 ｎ Ｄ １．５１１６
を示す無色透明液体７．７９（収率８５．０％）を得る
。
０’Ｃ／ ０．３ｍｍＨｇ、 ｎ Ｄ １．５１１６
を示す無色透明液体７．７９（収率８５．０％）を得る
。
製造例 １．８−３−（３−メチルフェノキシ）プロピ
ル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメートの製造 参考製造例１．により製造したソジウムＮ 、 Ｎ −
ジメチルチオールカーバメートに３−（３’−メチルフ
ェノキシ）プロピルクロライド９．２ ｇ（０，０５モ
ル）を溶解させたＤＭＦ溶液５０ｍ１を加え、７０〜８
０℃で約５時間撹拌する。
ル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメートの製造 参考製造例１．により製造したソジウムＮ 、 Ｎ −
ジメチルチオールカーバメートに３−（３’−メチルフ
ェノキシ）プロピルクロライド９．２ ｇ（０，０５モ
ル）を溶解させたＤＭＦ溶液５０ｍ１を加え、７０〜８
０℃で約５時間撹拌する。
反応終了後、反応混合物を水中に注ぎ油状物をベンゼン
で抽出し、ベンゼン層を水洗したのち、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。
で抽出し、ベンゼン層を水洗したのち、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。
ベンゼンを濃縮して残留分を減圧蒸留すれば、沸点１３
８〜１３９°Ｃ１０，０２ｍｒｎＨｇ 、 ｎＤ＝１．
５４５２を示す淡黄色透明液体９．７ｊ；ｌ（収率７６
．３φ）を得る。
８〜１３９°Ｃ１０，０２ｍｒｎＨｇ 、 ｎＤ＝１．
５４５２を示す淡黄色透明液体９．７ｊ；ｌ（収率７６
．３φ）を得る。
製造例 ２．８−３−フェノキシプロピル−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルチオールカーバメートの 製造 製造例１．の３−（３−メチルフェノキシ）プロピルク
ロライドを３−フェノキシプロピルブロマイド１０．８
９ｃ０．０５モル）にかえ、以下製造例１、と同様に製
造することにより沸点１３０〜１３３’ｃ１０．ｏ ２
ｍｍＨｇ 、 ｎ Ｄ＝ １．５５１５を示す黄色透明
液体１０．１９（収率８４．２咎）を得る。
メチルチオールカーバメートの 製造 製造例１．の３−（３−メチルフェノキシ）プロピルク
ロライドを３−フェノキシプロピルブロマイド１０．８
９ｃ０．０５モル）にかえ、以下製造例１、と同様に製
造することにより沸点１３０〜１３３’ｃ１０．ｏ ２
ｍｍＨｇ 、 ｎ Ｄ＝ １．５５１５を示す黄色透明
液体１０．１９（収率８４．２咎）を得る。
製造例 ３．８−３−フェノキシプロビル−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルチオールカーバメートの 製造 参考製造例１．のジメチルアミンをジエチルアミン３．
７．９ （０，’０５モル）にかえ、ソジウムＮ、Ｎジ
エチルチオールカーバメートを製造し、これと３−フェ
ノキシプロピルブロマイド１０．８ｇ（０，０５モル）
を製造例１．と同様に反応させることにより、沸点１４
２〜１４４°Ｃ１０，０２關Ｈｇ。
エチルチオールカーバメートの 製造 参考製造例１．のジメチルアミンをジエチルアミン３．
７．９ （０，’０５モル）にかえ、ソジウムＮ、Ｎジ
エチルチオールカーバメートを製造し、これと３−フェ
ノキシプロピルブロマイド１０．８ｇ（０，０５モル）
を製造例１．と同様に反応させることにより、沸点１４
２〜１４４°Ｃ１０，０２關Ｈｇ。
ｎＤ＝１．５３８６を示す橙色粘稠液体１０．９ｇ（収
率８１．３φ）を得る。
率８１．３φ）を得る。
製造例 ４．８−３−（４’−クロルフェノキシ）プロ
ピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメートの製造 カセイソーダ２．０９ （０，０５モル）を水５ＴＩｌ
ｌに溶解させ、４−クロルフェノール６．５ ｇ（０，
０５モル）のＤＭＦ４０ｍｌ溶液を加え、室温で３０分
間撹拌する。
ピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメートの製造 カセイソーダ２．０９ （０，０５モル）を水５ＴＩｌ
ｌに溶解させ、４−クロルフェノール６．５ ｇ（０，
０５モル）のＤＭＦ４０ｍｌ溶液を加え、室温で３０分
間撹拌する。
次いで、参考製造例２゜で製造した５−３−クロルプロ
ピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオールカーバメート９．１９
（０，ｏ ５モル）をＤＭＦ２０ｍｌに溶解させて加
える。
ピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオールカーバメート９．１９
（０，ｏ ５モル）をＤＭＦ２０ｍｌに溶解させて加
える。
７０〜８０℃で約５時間撹拌反応させる。
放冷後反応物を水中に注ぎ油状物をベンゼンで抽出して
水洗したのち無水硫酸ナトリウムで乾燥させる。
水洗したのち無水硫酸ナトリウムで乾燥させる。
ベンゼンを濃縮し、残留分を減圧蒸留すれば沸点１４８
〜１５０°Ｃ１０，０２關Ｈｇ（結晶化融点４８．５〜
５１℃）を示す淡黄色透明液体１０．５ｇ（収率７９，
６φ）を得る。
〜１５０°Ｃ１０，０２關Ｈｇ（結晶化融点４８．５〜
５１℃）を示す淡黄色透明液体１０．５ｇ（収率７９，
６φ）を得る。
製造例 ５． ８−３−（２’、４’−ジクロルフェノ
キシ）プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチル チオールカーバメートの製造 製造例３．の４−クロルフェノールを２．４−ジクロル
フェノール８．：ｌ（０，０５モル）にかえ、以下製造
例３．と同様に製造することにより沸点１６６〜１７０
°Ｃ／ ０．０１５ｍｍＨｇ、 ｎ Ｄ＝ １．５６６
３を示す淡黄色透明液体９．”１ｇ（収率６３．０％）
を得る。
キシ）プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチル チオールカーバメートの製造 製造例３．の４−クロルフェノールを２．４−ジクロル
フェノール８．：ｌ（０，０５モル）にかえ、以下製造
例３．と同様に製造することにより沸点１６６〜１７０
°Ｃ／ ０．０１５ｍｍＨｇ、 ｎ Ｄ＝ １．５６６
３を示す淡黄色透明液体９．”１ｇ（収率６３．０％）
を得る。
製造例 ６．８−３−（４’−メチルフェノキシ）プロ
ピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメートの製造 カセイカリ２．８ ｇ（０，０５モル）をエタノール１
００ｍ１に溶解させ、４−メチルフェノール５．４ｇ（
０，０５モル）を加えて室温で３０分間撹拌する。
ピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオー ルカーバメートの製造 カセイカリ２．８ ｇ（０，０５モル）をエタノール１
００ｍ１に溶解させ、４−メチルフェノール５．４ｇ（
０，０５モル）を加えて室温で３０分間撹拌する。
次いで、５−３−クロルプロピル−Ｎ、Ｎジメチルチオ
ールカーバメート９．１ ｇ（０，０５モル）を加れる
。
ールカーバメート９．１ ｇ（０，０５モル）を加れる
。
加熱還流下に５時間撹拌反応させる。
反応終了後Ｋｃｌを濾別してエタノールを濃縮し、残留
分をベンゼンで抽出して水洗したのち無水硫酸ナトＩＪ
ウムで乾燥させる。
分をベンゼンで抽出して水洗したのち無水硫酸ナトＩＪ
ウムで乾燥させる。
ベンゼンを濃縮して残留分を減圧蒸留すれば沸点１４１
〜１４２°Ｃ／ ０．０２ｍｍＨｇ 、 ｎ Ｄ＝ １
．５４５８を示す淡黄色透明液体９．０ｇ（収率６９．
８％）を得る。
〜１４２°Ｃ／ ０．０２ｍｍＨｇ 、 ｎ Ｄ＝ １
．５４５８を示す淡黄色透明液体９．０ｇ（収率６９．
８％）を得る。
本発明で製造される化合物を農業用薬剤として使用する
には次の方法による。
には次の方法による。
即ち、本発明で製造される化合物にタルク、クレー等の
増量剤を配合して粉剤とするか、分散剤、界面活性剤、
増量剤を配合して水利剤とするか、溶剤、乳化剤等を配
合して乳剤とし農作物の病虫害防除として用いることが
できる。
増量剤を配合して粉剤とするか、分散剤、界面活性剤、
増量剤を配合して水利剤とするか、溶剤、乳化剤等を配
合して乳剤とし農作物の病虫害防除として用いることが
できる。
次に、参考までに本発明で製造される化合物の配合例及
び生物活性試験例を挙げて説明する。
び生物活性試験例を挙げて説明する。
参考配合例 １．乳 剤
上記化合物５０部（以下部は全て重量部を示す）キシレ
ン３５部、乳化剤ツルポール（登録商標名：東邦化学工
業株式会社）１５部を均一に溶解させて乳剤とする。
ン３５部、乳化剤ツルポール（登録商標名：東邦化学工
業株式会社）１５部を均一に溶解させて乳剤とする。
使用に際しては水に稀釈して散布する。
参考配合例 ２．水 和 剤
上記化合物２０部、珪藻±３５部、ホワイトカーボン５
部、湿展剤ツルポール（登録商標名：東邦化学工業株式
会社）５部を混合粉砕して水利剤とする。
部、湿展剤ツルポール（登録商標名：東邦化学工業株式
会社）５部を混合粉砕して水利剤とする。
使用に際しては水に懸濁して噴霧する。
参考配合例 ３．粉 剤
上記化合物３部、タルク４７部、クレー４７部、ホワイ
トカーボン３部を混合粉砕して粉剤とする。
トカーボン３部を混合粉砕して粉剤とする。
使用に際してはそのまま散粉する。
生物活性試験例 １．ミカンハダニに対する殺卵試験
温室内で径１．５（１１７７１の素焼鉢に栽培した２年
生の夏柑にミカンハダニ雌成虫を１鉢当り５０匹接種し
、５０〜１００個の卵を注下させた。
生の夏柑にミカンハダニ雌成虫を１鉢当り５０匹接種し
、５０〜１００個の卵を注下させた。
産卵後、成虫を除き配合例１に準じて調製した乳剤を所
定濃度に稀釈して１鉢当り３０ｍ１散布した。
定濃度に稀釈して１鉢当り３０ｍ１散布した。
散布１０日後に殺卵率を調査した。
生物活性試験例 ２．有機リン剤抵抗性ミカンハダニに
対するポット散布試 験 温室内で裁培した直径１５ＣｒｒＬ鉢に裁培した夏かん
実生苗にミカンハダニの成虫を鉢当り１００匹寄生させ
、実施例１に準じて調製した乳剤を５００ｐｐｍに希釈
して１鉢当り３０１ｎｌ散布し、散布後経口的に棲息束
数を調査した。
対するポット散布試 験 温室内で裁培した直径１５ＣｒｒＬ鉢に裁培した夏かん
実生苗にミカンハダニの成虫を鉢当り１００匹寄生させ
、実施例１に準じて調製した乳剤を５００ｐｐｍに希釈
して１鉢当り３０１ｎｌ散布し、散布後経口的に棲息束
数を調査した。
その結果を第２表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （但し、式中Ｒは低級アルキル基、Ｘはアルカリ金属原
子、又はアンモニウム基を示す。 ）で示されるチオールカーバメートと （但し、式中Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒ１、Ｒ２は水
素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基、メ
チルチオ基を示す。 ）で示されるアルキルハライドとを反応させることを特
徴とする （但し、式中Ｒは低級アルキル基を示し、Ｒ１゜Ｒ２は
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基、
メチルチオ基を示す。 ）で示されるチオールカーバメートの製造方法。 （但し、式中Ｒは低級アルキル基、 ン原子を示す。 ）で示されるチオールカーバメートと 一般式 ぐ但し、式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基、ニトロ基、メチルチオ基を示す。 ）で示されるフェノール又は置換フェノールとを反応さ
せることを特徴とする （但し、式中Ｒは低級アルキル基を示し、Ｒ’ ＋Ｒ２
は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基
、メチルチオ基を示す。 ）で示されるチオールカーバメートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14389975A JPS5829788B2 (ja) | 1975-12-05 | 1975-12-05 | チオ−ルカ−バメ−トユウドウタイ ノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14389975A JPS5829788B2 (ja) | 1975-12-05 | 1975-12-05 | チオ−ルカ−バメ−トユウドウタイ ノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5268136A JPS5268136A (en) | 1977-06-06 |
| JPS5829788B2 true JPS5829788B2 (ja) | 1983-06-24 |
Family
ID=15349637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14389975A Expired JPS5829788B2 (ja) | 1975-12-05 | 1975-12-05 | チオ−ルカ−バメ−トユウドウタイ ノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5829788B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0366389U (ja) * | 1989-10-30 | 1991-06-27 |
-
1975
- 1975-12-05 JP JP14389975A patent/JPS5829788B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0366389U (ja) * | 1989-10-30 | 1991-06-27 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5268136A (en) | 1977-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2547534C2 (de) | Cyclopropancarbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| JPS6035321B2 (ja) | 除草剤およびその製造方法 | |
| JP2739738B2 (ja) | 置換ベンゾイル誘導体および選択性除草剤 | |
| JPH03255047A (ja) | 置換ビシクロヘプタジオン誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
| US4005148A (en) | Derivatives of propargyl or alkenyl phenyl ether and use thereof as acaricide | |
| JPS6348862B2 (ja) | ||
| WO2003062222A1 (fr) | Carboxamides de pyrazole, intermediaires associes et pesticides contenant ces derniers en tant qu'ingredient actif | |
| JPS5829788B2 (ja) | チオ−ルカ−バメ−トユウドウタイ ノ セイゾウホウホウ | |
| JPS6097964A (ja) | Ν−キノキザリルアニリン系化合物，その製造法および農園芸用殺菌，殺虫，殺ダニ剤 | |
| DE2943019C2 (ja) | ||
| JPS5811842B2 (ja) | サツダニザイ | |
| SU1616516A3 (ru) | Способ получени производных 2-нитро-5-(пиридилокси)бензогидроксамовой кислоты | |
| JPS60233075A (ja) | 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS6030301B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸３−（２，２−ジクロロビニルオキシ）ベンジルエステル、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPS5822033B2 (ja) | チオ−ルカ−バメ−ト及びこれを含む殺ダニ剤 | |
| RU2088571C1 (ru) | Производные малоновой кислоты | |
| JPS591469A (ja) | ピリダジン誘導体及び選択的除草剤 | |
| JPS6011031B2 (ja) | イミダゾ−ル誘導体の製造方法 | |
| JPS5829787B2 (ja) | チオ−ルカ−バメ−トユウドウタイノ セイゾウホウ | |
| JPH03176475A (ja) | 環状尿素誘導体及び除草剤 | |
| US3974218A (en) | Pre-emergent chemical method of combating unwanted vegetation | |
| US4456471A (en) | Herbicidal N-haloacetyl-2-methyl-6-substituted methoxymethylanilines | |
| JPH0395170A (ja) | 新規なジフェニルエーテル誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| US4039313A (en) | Herbicidal methods using 4-chlorobenzyl-N,N-hexamethylenethiolcarbamate | |
| KR800000903B1 (ko) | 프로파길(또는 알케닐) 페닐에테르 유도체의 제조방법 |