JP2840084B2 - 無機物質の晶出方法、晶出装置及び塩化ナトリウムの結晶 - Google Patents
無機物質の晶出方法、晶出装置及び塩化ナトリウムの結晶Info
- Publication number
- JP2840084B2 JP2840084B2 JP1196500A JP19650089A JP2840084B2 JP 2840084 B2 JP2840084 B2 JP 2840084B2 JP 1196500 A JP1196500 A JP 1196500A JP 19650089 A JP19650089 A JP 19650089A JP 2840084 B2 JP2840084 B2 JP 2840084B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- distributor
- chamber
- solution
- temperature
- inorganic substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/02—Crystallisation from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/22—Preparation in the form of granules, pieces, or other shaped products
- C01D3/24—Influencing the crystallisation process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0018—Evaporation of components of the mixture to be separated
- B01D9/0022—Evaporation of components of the mixture to be separated by reducing pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0018—Evaporation of components of the mixture to be separated
- B01D9/0031—Evaporation of components of the mixture to be separated by heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0036—Crystallisation on to a bed of product crystals; Seeding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B7/00—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、結晶化させるべき物質で過飽和された溶液
が通ることができる結晶床（bed of crystals）を用い
て、無機物質を結晶化（晶出）させる方法に関する。
が通ることができる結晶床（bed of crystals）を用い
て、無機物質を結晶化（晶出）させる方法に関する。
無機物質を晶出させる「オスロ（Oslo）」形の晶出装
置（クリスタライザ）は良く知られている（例えば、
「British Chemical Engineering」、1971年８月、Vol.
16、No.8、第681〜685頁：「The Chemical Enginee
r」、1974年７月/8月、第443〜445頁；及び、英国特許
第GB−Ａ−418,349号参照）。この公知の装置は、垂直
な円筒状容器と、該容器内で軸線方向に配置されており
かつ前記容器の底部の直ぐ近くに開口している垂直チュ
ーブとを有しており、この軸線方向のチューブと前記容
器の壁との間には垂直な環状チャンバが形成されてい
る。この装置を使用するとき、環状チャンバ内に結晶床
が配置され、該結晶床には、晶出させたい物質（例えば
塩化ナトリウム）で過飽和にされた水溶液が通されるよ
うになっている。この水溶液は、前記軸線方向のチュー
ブを介して晶出装置に導入され、このとき水溶液は、環
状チャンバの底部の近くで該環状チャンバに対し半径方
向に流入して、容器の壁に沿う上方への運動と軸線方向
のチューブに沿う下方への運動とからなる大きな回転運
動を、結晶床中の結晶に与えるようになっている。
置（クリスタライザ）は良く知られている（例えば、
「British Chemical Engineering」、1971年８月、Vol.
16、No.8、第681〜685頁：「The Chemical Enginee
r」、1974年７月/8月、第443〜445頁；及び、英国特許
第GB−Ａ−418,349号参照）。この公知の装置は、垂直
な円筒状容器と、該容器内で軸線方向に配置されており
かつ前記容器の底部の直ぐ近くに開口している垂直チュ
ーブとを有しており、この軸線方向のチューブと前記容
器の壁との間には垂直な環状チャンバが形成されてい
る。この装置を使用するとき、環状チャンバ内に結晶床
が配置され、該結晶床には、晶出させたい物質（例えば
塩化ナトリウム）で過飽和にされた水溶液が通されるよ
うになっている。この水溶液は、前記軸線方向のチュー
ブを介して晶出装置に導入され、このとき水溶液は、環
状チャンバの底部の近くで該環状チャンバに対し半径方
向に流入して、容器の壁に沿う上方への運動と軸線方向
のチューブに沿う下方への運動とからなる大きな回転運
動を、結晶床中の結晶に与えるようになっている。
この公知の装置においては、均一な球状の結晶粒子を
作ることを目的とし、晶出装置の寸法及び作動条件を適
当に選定することにより粒子の平均直径を制御できるよ
うになっている。しかしながら、実際には、この公知の
装置は、大きな球状粒子を得るのには適していない。そ
の主な原因は、粒子が結晶床内で摩砕されること及び粒
子が大きな回転運動を受けることにある。特に塩化ナト
リウムの場合には、２〜3mm以上の直径をもつ球状粒子
を作ることは不可能である。また、摩砕作用により微粉
が形成されるが、この微粉は結晶化母液により結晶床か
ら運び出されるため、母液が再生されて晶出装置に流入
する前に、母液から分離しておかなくてはならない。
作ることを目的とし、晶出装置の寸法及び作動条件を適
当に選定することにより粒子の平均直径を制御できるよ
うになっている。しかしながら、実際には、この公知の
装置は、大きな球状粒子を得るのには適していない。そ
の主な原因は、粒子が結晶床内で摩砕されること及び粒
子が大きな回転運動を受けることにある。特に塩化ナト
リウムの場合には、２〜3mm以上の直径をもつ球状粒子
を作ることは不可能である。また、摩砕作用により微粉
が形成されるが、この微粉は結晶化母液により結晶床か
ら運び出されるため、母液が再生されて晶出装置に流入
する前に、母液から分離しておかなくてはならない。
従って本発明の目的は、球状で大きな直径をもつ粒子
を晶出できると共に微粉の形成を減少できる新規な方法
を提供することにより、上記欠点を解消することにあ
る。
を晶出できると共に微粉の形成を減少できる新規な方法
を提供することにより、上記欠点を解消することにあ
る。
従って本発明は、液体溶媒中に晶出させるべき物質で
過飽和にされた溶液の流れが通ることができる結晶床を
使用した無機物質の晶出方法において、前記結晶床の下
に配置されておりかつ過飽和溶液の濃度を飽和相当濃度
以上にしない温度に維持されたディストリビュータに、
過飽和溶液の流れを通すことにより、結晶の流動床を生
じさせることを特徴とする無機物質の晶出方法に関す
る。
過飽和にされた溶液の流れが通ることができる結晶床を
使用した無機物質の晶出方法において、前記結晶床の下
に配置されておりかつ過飽和溶液の濃度を飽和相当濃度
以上にしない温度に維持されたディストリビュータに、
過飽和溶液の流れを通すことにより、結晶の流動床を生
じさせることを特徴とする無機物質の晶出方法に関す
る。
本発明の上記方法においては、結晶床中の結晶が、過
飽和溶液の過飽和状態を緩和することにより無機材料を
晶出させる場合の種結晶として作用する。この種結晶
は、晶出すべき無機物質からなる全体として小さく均一
な結晶である。
飽和溶液の過飽和状態を緩和することにより無機材料を
晶出させる場合の種結晶として作用する。この種結晶
は、晶出すべき無機物質からなる全体として小さく均一
な結晶である。
過飽和溶液の過飽和の度合は、種々のパラメータ、特
に、無機物質の性質及び温度、及び固形物又は溶解不純
物の存在等に基づいて定められる。実際には、他の全て
の条件を同じとすると、過飽和の度合を最大限にするの
が好ましいが、この場合、過飽和の度合は、結晶床の上
流側で晶出装置の壁に偶発的な晶出を生じさせることが
なくかつ溶液中に一次及び二次播種（seeding）を生じ
させることがない程度に制限しなければならない。
に、無機物質の性質及び温度、及び固形物又は溶解不純
物の存在等に基づいて定められる。実際には、他の全て
の条件を同じとすると、過飽和の度合を最大限にするの
が好ましいが、この場合、過飽和の度合は、結晶床の上
流側で晶出装置の壁に偶発的な晶出を生じさせることが
なくかつ溶液中に一次及び二次播種（seeding）を生じ
させることがない程度に制限しなければならない。
過飽和溶液を得るのに使用する手段は限定的ではな
く、例えば、温度を変化させることにより又は晶出させ
るべき物質で予め飽和させた溶液を蒸発させることによ
り過飽和溶液を得ることができる。
く、例えば、温度を変化させることにより又は晶出させ
るべき物質で予め飽和させた溶液を蒸発させることによ
り過飽和溶液を得ることができる。
溶液の溶媒についても限定的ではなく、一般には水が
好ましい。
好ましい。
過飽和溶液の温度もまた、限定的ではない。しかしな
がら実際には、結晶床における結晶の成長速度は、溶液
の温度が高くなるのに比例して大きくなることが分かっ
ており、溶液の温度は、晶出チャンバ内の圧力での沸点
以下の温度に保つべきである。例えば、本発明の方法を
塩化ナトリウムの晶出に適用する場合には、50〜100℃
の温度で0.3〜0.5g/kgの過飽和度合の塩化ナトリウムの
水溶液を用いるのがよい。過飽和の度合は、溶液の飽和
に相当するマス（mass）に対する無機物質の過剰マスを
表すものである。
がら実際には、結晶床における結晶の成長速度は、溶液
の温度が高くなるのに比例して大きくなることが分かっ
ており、溶液の温度は、晶出チャンバ内の圧力での沸点
以下の温度に保つべきである。例えば、本発明の方法を
塩化ナトリウムの晶出に適用する場合には、50〜100℃
の温度で0.3〜0.5g/kgの過飽和度合の塩化ナトリウムの
水溶液を用いるのがよい。過飽和の度合は、溶液の飽和
に相当するマス（mass）に対する無機物質の過剰マスを
表すものである。
本発明によれば、結晶床は、広く受け入れられた定義
（1960年、Givaudon,Massot et Bensimon社発行、“Pr
cis de gnie chimique（化学工学の要約）”、Vol.
1,Berger−Levrault,Nancy著、第353〜370頁参照）に従
う流動床である。結晶床を流動化するには、流動床リア
クタの通常の技術に従がい、過飽和溶液の流れが、結晶
床の下に配置されたディストリビュータに通される。デ
ィストリビュータは、流動床リアクタの基本的部材であ
る。ディストリビュータの機能は、溶液の流れを薄いジ
ェット（平行で垂直なジェットが好ましい）に分割する
こと、更に、溶液の流れに対し、結晶床の寸法及び結晶
床を形成する粒子及び溶液の性質の関数として制御され
る一定の圧力降下を生じさせることにある（Ind.Eng.Ch
em.Fundam.社発行、1980−19−,G.P.Agarwalその他著、
“Fluid mechanical description of fluidized beds.E
xperimental investigation of convective instabilit
ies in bounded beds“、第59〜66頁、及び、1963年、M
cGraw−Hill Book Company社発行、John H.Perry著、
“Chemical Engineers'Handbook"、第４版、第20.43〜2
0.46頁参照）。ディストリビュータは、例えば、均一な
間隔のオリフィス孔が穿けられた水平なプレート、グリ
ッド又は水平メッシュ、又は垂直ノズルの組立体で構成
することができる。
（1960年、Givaudon,Massot et Bensimon社発行、“Pr
cis de gnie chimique（化学工学の要約）”、Vol.
1,Berger−Levrault,Nancy著、第353〜370頁参照）に従
う流動床である。結晶床を流動化するには、流動床リア
クタの通常の技術に従がい、過飽和溶液の流れが、結晶
床の下に配置されたディストリビュータに通される。デ
ィストリビュータは、流動床リアクタの基本的部材であ
る。ディストリビュータの機能は、溶液の流れを薄いジ
ェット（平行で垂直なジェットが好ましい）に分割する
こと、更に、溶液の流れに対し、結晶床の寸法及び結晶
床を形成する粒子及び溶液の性質の関数として制御され
る一定の圧力降下を生じさせることにある（Ind.Eng.Ch
em.Fundam.社発行、1980−19−,G.P.Agarwalその他著、
“Fluid mechanical description of fluidized beds.E
xperimental investigation of convective instabilit
ies in bounded beds“、第59〜66頁、及び、1963年、M
cGraw−Hill Book Company社発行、John H.Perry著、
“Chemical Engineers'Handbook"、第４版、第20.43〜2
0.46頁参照）。ディストリビュータは、例えば、均一な
間隔のオリフィス孔が穿けられた水平なプレート、グリ
ッド又は水平メッシュ、又は垂直ノズルの組立体で構成
することができる。
本発明によれば、ディストリビュータは、過飽和溶液
の濃度が飽和に相当する濃度（飽和相当濃度）に等しい
かそれ以下になるような一定の温度に維持される。すな
わち、本発明の方法においては、ディストリビュータの
温度と、該ディストリビュータの上流側の過飽和溶液の
温度とは異なっており、過飽和溶液が、同一の単一無機
物質と同一の単一溶媒とからなる場合、ディストリビュ
ータの温度は、前記過飽和溶液の濃度を飽和溶液の濃度
にほぼ等しいかそれ以下にする温度（この温度はディス
トリビュータの温度に安定している）に選定される。こ
のため、無機物質がディストリビュータ上に晶出するこ
とを回避できる。ディストリビュータ温度の選定は、晶
出させるべき無機物質、溶液の溶媒及び過飽和の度合に
基づいて厳格に行われる。従って、溶媒中への溶解度が
温度の上昇と共に増大する物質（例えば、塩化ナトリウ
ム又は塩化カリウム）の水溶液の場合には、ディストリ
ビュータの温度は、過飽和溶液の温度よりも高い温度に
しなければならない。これに対し、溶媒中への溶解度が
温度の上昇と共に低下する物質（例えば、炭酸ナトリウ
ムの一価の水和物）の水溶液の場合には、ディストリビ
ュータの温度を、過飽和溶液の温度よりも低くしなけれ
ばならない。また、ディストリビュータ温度の選定は、
ディストリビュータと接触する過飽和溶液が過大な温度
変化を受けないようにする必要性から調節される（過飽
和溶液に過大な温度変化があると、過飽和の度合が大幅
に低下するからである）。このため、ディストリビュー
タの温度は、該ディストリビュータ中での溶液の流れ
が、完全に過飽和状態が緩和されてしまうには不充分な
程度の温度変化を受けるように制御されなくてはならな
い。実際には、ディストリビュータの温度は、各々の特
定の場合において、特に、溶液の過飽和の度合と必要な
生産効率との関数として決定される。また、ディストリ
ビュータの温度の選定は、ディストリビュータの伝熱係
数、溶液の流量及び温度、及び溶液の比熱等の種々のフ
ァクタに基づいて選定される。各々の特定の場合におい
て、ディストリビュータの最適温度は、計算と経験とに
より困難なく決定することができる。
の濃度が飽和に相当する濃度（飽和相当濃度）に等しい
かそれ以下になるような一定の温度に維持される。すな
わち、本発明の方法においては、ディストリビュータの
温度と、該ディストリビュータの上流側の過飽和溶液の
温度とは異なっており、過飽和溶液が、同一の単一無機
物質と同一の単一溶媒とからなる場合、ディストリビュ
ータの温度は、前記過飽和溶液の濃度を飽和溶液の濃度
にほぼ等しいかそれ以下にする温度（この温度はディス
トリビュータの温度に安定している）に選定される。こ
のため、無機物質がディストリビュータ上に晶出するこ
とを回避できる。ディストリビュータ温度の選定は、晶
出させるべき無機物質、溶液の溶媒及び過飽和の度合に
基づいて厳格に行われる。従って、溶媒中への溶解度が
温度の上昇と共に増大する物質（例えば、塩化ナトリウ
ム又は塩化カリウム）の水溶液の場合には、ディストリ
ビュータの温度は、過飽和溶液の温度よりも高い温度に
しなければならない。これに対し、溶媒中への溶解度が
温度の上昇と共に低下する物質（例えば、炭酸ナトリウ
ムの一価の水和物）の水溶液の場合には、ディストリビ
ュータの温度を、過飽和溶液の温度よりも低くしなけれ
ばならない。また、ディストリビュータ温度の選定は、
ディストリビュータと接触する過飽和溶液が過大な温度
変化を受けないようにする必要性から調節される（過飽
和溶液に過大な温度変化があると、過飽和の度合が大幅
に低下するからである）。このため、ディストリビュー
タの温度は、該ディストリビュータ中での溶液の流れ
が、完全に過飽和状態が緩和されてしまうには不充分な
程度の温度変化を受けるように制御されなくてはならな
い。実際には、ディストリビュータの温度は、各々の特
定の場合において、特に、溶液の過飽和の度合と必要な
生産効率との関数として決定される。また、ディストリ
ビュータの温度の選定は、ディストリビュータの伝熱係
数、溶液の流量及び温度、及び溶液の比熱等の種々のフ
ァクタに基づいて選定される。各々の特定の場合におい
て、ディストリビュータの最適温度は、計算と経験とに
より困難なく決定することができる。
実質的に飽和された母液は、結晶床の下流側に収集さ
れる。この母液は、過飽和状態にすべく処理された後、
本発明の方法に再生使用される。この目的のため、本発
明の方法の特別な実施例においては、結晶床の下流側に
収集された母液を加熱し、結晶床において晶出された量
に等しい無機物質の補足量を母液に付加し、次いでこの
混合物を冷却して過飽和溶液を再構成するようになって
いる。本発明のこの実施例は、特に、溶液中への溶解度
が温度変化と同じ方向に変化する無機物質（すなわち、
温度の上昇（又は低下）と共に溶解度も増大（又は減
少）する無機物質）に適している。母液は、無機物質の
上記補足量を母液中に充分溶解できる温度に加熱されな
くてはならない。混合物の冷却は、混合物を熱交換器に
通して循環させるか、減圧して混合物の一部を蒸発させ
ることにより行うことができる。減圧により冷却する場
合には、溶媒の補足分を母液に付加して、減圧により蒸
発された量を補足する必要がある。
れる。この母液は、過飽和状態にすべく処理された後、
本発明の方法に再生使用される。この目的のため、本発
明の方法の特別な実施例においては、結晶床の下流側に
収集された母液を加熱し、結晶床において晶出された量
に等しい無機物質の補足量を母液に付加し、次いでこの
混合物を冷却して過飽和溶液を再構成するようになって
いる。本発明のこの実施例は、特に、溶液中への溶解度
が温度変化と同じ方向に変化する無機物質（すなわち、
温度の上昇（又は低下）と共に溶解度も増大（又は減
少）する無機物質）に適している。母液は、無機物質の
上記補足量を母液中に充分溶解できる温度に加熱されな
くてはならない。混合物の冷却は、混合物を熱交換器に
通して循環させるか、減圧して混合物の一部を蒸発させ
ることにより行うことができる。減圧により冷却する場
合には、溶媒の補足分を母液に付加して、減圧により蒸
発された量を補足する必要がある。
本発明の方法の第２の特別な実施例は、特に、溶媒中
への溶解度が温度変化とは逆の方向に変化する無機物質
（すなわち、温度の上昇（又は低下）とは逆に、溶解度
が減少（又は増大）する無機物質）に適しており、この
実施例では、結晶床の下流側に収集された母液が冷却さ
れ、晶出された量に等しい無機物質の補足量を母液に付
加し、次いでこれを加熱して過飽和溶液を再構成するよ
うになっている。
への溶解度が温度変化とは逆の方向に変化する無機物質
（すなわち、温度の上昇（又は低下）とは逆に、溶解度
が減少（又は増大）する無機物質）に適しており、この
実施例では、結晶床の下流側に収集された母液が冷却さ
れ、晶出された量に等しい無機物質の補足量を母液に付
加し、次いでこれを加熱して過飽和溶液を再構成するよ
うになっている。
また、本発明は、本発明による無機物質の晶出方法を
実施する装置に関するものでもあり、本発明の装置は、
垂直な管状包囲体と、垂直なチューブとを有しており、
該チューブは、前記包囲体内において軸線方向に配置さ
れておりかつ前記包囲体の底部の近くに開口していて、
前記包囲体内に環状チャンバを形成しており、前記チュ
ーブは、その上端部が、晶出させるべき物質で過飽和に
された溶液を供給する装置に連結されており、前記環状
チャンバが、流動床リアクタのディストリビュータによ
り、過飽和溶液を導入する下方の入口チャンバと、流動
床リアクタを形成する上方の晶出チャンバとに区分され
ており、前記ディストリビュータにはサーモスタットが
設けられている。
実施する装置に関するものでもあり、本発明の装置は、
垂直な管状包囲体と、垂直なチューブとを有しており、
該チューブは、前記包囲体内において軸線方向に配置さ
れておりかつ前記包囲体の底部の近くに開口していて、
前記包囲体内に環状チャンバを形成しており、前記チュ
ーブは、その上端部が、晶出させるべき物質で過飽和に
された溶液を供給する装置に連結されており、前記環状
チャンバが、流動床リアクタのディストリビュータによ
り、過飽和溶液を導入する下方の入口チャンバと、流動
床リアクタを形成する上方の晶出チャンバとに区分され
ており、前記ディストリビュータにはサーモスタットが
設けられている。
本発明の上記装置において、サーモスタットの機能
は、使用する過飽和溶液の温度の関数として制御するこ
とにより、ディストリビュータを一定の温度に維持し、
該ディストリビュータと接触する無機物質が自然に晶出
してしまうことを防止することにある。従って、このサ
ーモスタットは、本発明の装置が、温度の上昇による溶
解度の増大機能をもつ無機物質の過飽和溶液の処理を行
う装置であるか、温度の上昇による溶解度の減少機能を
持つ無機物質の過飽和溶液の処理を行う装置であるかに
応じて、ディストリビュータを加熱（又は冷却）する手
段として構成することができる。
は、使用する過飽和溶液の温度の関数として制御するこ
とにより、ディストリビュータを一定の温度に維持し、
該ディストリビュータと接触する無機物質が自然に晶出
してしまうことを防止することにある。従って、このサ
ーモスタットは、本発明の装置が、温度の上昇による溶
解度の増大機能をもつ無機物質の過飽和溶液の処理を行
う装置であるか、温度の上昇による溶解度の減少機能を
持つ無機物質の過飽和溶液の処理を行う装置であるかに
応じて、ディストリビュータを加熱（又は冷却）する手
段として構成することができる。
本発明の装置の好ましい実施例においては、ディスト
リビュータが、２枚の横向きプレートを結合しかつこれ
らの水平プレートを貫通している垂直又は傾斜ノズルに
より構成されており、前記プレートが、前記チューブと
前記管状包囲体の壁とを連結して、前記サーモスタット
を形成する熱媒液（例えば水又は蒸気）の供給源に連結
されたチャンバを形成している。
リビュータが、２枚の横向きプレートを結合しかつこれ
らの水平プレートを貫通している垂直又は傾斜ノズルに
より構成されており、前記プレートが、前記チューブと
前記管状包囲体の壁とを連結して、前記サーモスタット
を形成する熱媒液（例えば水又は蒸気）の供給源に連結
されたチャンバを形成している。
本発明の方法及び装置においては、流動床が２つの機
能を有している。第１の機能は、流動床が晶出環境を形
成することであり、第２の機能は、結晶を、同一の粒子
サイズからなる層として結晶床中に分布させ、粒子サイ
ズの分級を行うことである。
能を有している。第１の機能は、流動床が晶出環境を形
成することであり、第２の機能は、結晶を、同一の粒子
サイズからなる層として結晶床中に分布させ、粒子サイ
ズの分級を行うことである。
本発明の方法及び装置によれば、無機物質を、ほぼ球
状をなす均一な粒の形状に晶出させることができる。こ
れらの結晶は、全体として単一ビーズ（モノリシックビ
ーズ）の形態をなしており、このことは、結晶が、無機
物質からなる単一の非凝集ブロックであることを意味し
ている。本発明の方法及び装置は、3mm以上（例えば３
〜30mm）の直径をもつモノリシックな球状ビーズの形状
をなす塩化ナトリウムの結晶を製造するのに特に適して
いる。５〜10mmの範囲の直径をもつ塩化ナトリウムの結
晶は、欧州公開特許EP−Ａ−162,490号（Solvay ＆ Cie
社）に記載の技術を用いて、半透明でガラス質の外観を
呈する非均一な粒子の形状をなす塩の製造に優れた適用
を見出すことができる。
状をなす均一な粒の形状に晶出させることができる。こ
れらの結晶は、全体として単一ビーズ（モノリシックビ
ーズ）の形態をなしており、このことは、結晶が、無機
物質からなる単一の非凝集ブロックであることを意味し
ている。本発明の方法及び装置は、3mm以上（例えば３
〜30mm）の直径をもつモノリシックな球状ビーズの形状
をなす塩化ナトリウムの結晶を製造するのに特に適して
いる。５〜10mmの範囲の直径をもつ塩化ナトリウムの結
晶は、欧州公開特許EP−Ａ−162,490号（Solvay ＆ Cie
社）に記載の技術を用いて、半透明でガラス質の外観を
呈する非均一な粒子の形状をなす塩の製造に優れた適用
を見出すことができる。
本発明の個々の特徴及び詳細は、添付図面を参照して
述べる以下の説明により明らかになるであろう。
述べる以下の説明により明らかになるであろう。
第１図に示す装置は、本発明により改良された「オス
ロ」形の晶出装置（クリスタライザ）である。この晶出
装置は垂直な管状包囲体１を有しており、該包囲体１内
には、下部が拡がった垂直なチューブ４が軸線方向に配
置されている。これにより、チューブ４は、包囲体１内
において、円筒状の上部２と截頭円錐状の下部３とから
なる環状チャンバを形成し、截頭円錐状の下部３の底部
16は、軸心円錐体（axial central cone）の回りの環状
面（toric surface）からなる形状を有している。包囲
体１はカバー６により閉鎖されており、該カバー６をチ
ューブ４が貫通して減圧チャンバ７に開口している。環
状チャンバの上部２のヘッドスペースと減圧チャンバ７
との間には、導管９、10及び循環ポンプ11を介して再熱
器８が配置されている。
ロ」形の晶出装置（クリスタライザ）である。この晶出
装置は垂直な管状包囲体１を有しており、該包囲体１内
には、下部が拡がった垂直なチューブ４が軸線方向に配
置されている。これにより、チューブ４は、包囲体１内
において、円筒状の上部２と截頭円錐状の下部３とから
なる環状チャンバを形成し、截頭円錐状の下部３の底部
16は、軸心円錐体（axial central cone）の回りの環状
面（toric surface）からなる形状を有している。包囲
体１はカバー６により閉鎖されており、該カバー６をチ
ューブ４が貫通して減圧チャンバ７に開口している。環
状チャンバの上部２のヘッドスペースと減圧チャンバ７
との間には、導管９、10及び循環ポンプ11を介して再熱
器８が配置されている。
本発明によれば、環状チャンバの上部２は、結晶床14
を収容して流動床リアクタとして使用することを意図し
たものである。この目的のため、環状チャンバの上部２
は、流動床リアクタのディストリビュータ12により下部
３から分離されている。第１図に示す装置の場合、環状
の上部２は晶出チャンバを形成しており、環状の下部３
は、晶出させたい無機物質で過飽和にされた溶液の入口
チャンバとして機能する。
を収容して流動床リアクタとして使用することを意図し
たものである。この目的のため、環状チャンバの上部２
は、流動床リアクタのディストリビュータ12により下部
３から分離されている。第１図に示す装置の場合、環状
の上部２は晶出チャンバを形成しており、環状の下部３
は、晶出させたい無機物質で過飽和にされた溶液の入口
チャンバとして機能する。
第１図に示す装置は、球状ビーズの形態をなす塩化ナ
トリウムを晶出させるのに特に適している。従ってこの
装置は、塩化ナトリウムの水溶液で、減圧チャンバ７内
のレベル13まで充填され、これにより、晶出チャンバ
（環状チャンバの上部）２は塩化ナトリウムの水溶液で
充満される。また、この晶出チャンバ２内には、ディス
トリビュータ12の上に塩化ナトリウムの結晶床14が入れ
られる。
トリウムを晶出させるのに特に適している。従ってこの
装置は、塩化ナトリウムの水溶液で、減圧チャンバ７内
のレベル13まで充填され、これにより、晶出チャンバ
（環状チャンバの上部）２は塩化ナトリウムの水溶液で
充満される。また、この晶出チャンバ２内には、ディス
トリビュータ12の上に塩化ナトリウムの結晶床14が入れ
られる。
本発明の装置を作動するとき、塩化ナトリウムの水溶
液が、ポンプ11により矢印Ｘで示す方向に循環される。
塩化ナトリウムで飽和された水溶液は、導管９を通って
晶出チャンバ２から排出された後、再熱器８に通され
る。従って水溶液は、その温度が上昇した後に減圧チャ
ンバ７内に流入する。これにより、水溶液は、減圧によ
りその一部が気化するため、冷却されると共に過飽和の
状態にされる。放出される水蒸気は、減圧チャンバ７の
上部オリフィス15から除去される。過飽和水溶液は、チ
ューブ４を垂直に下降して、環状底部16に沿ってチャン
バ（環状チャンバの下部）３に対し半径方向に流入し、
更にディストリビュータ12を通って結晶床14に流入し、
該結晶床14を本発明に従って流動化する。この流動床
（結晶床）14を水溶液が通過する間に、水溶液の過飽和
状態が徐々に緩和され、その結果、結晶床の結晶が成長
して、結晶粒のサイズに応じて水平な層に分布される。
大きな粒子サイズのフラクション（分級物）は結晶床の
底部に移行し、排出導管５から一定の時間間隔をおいて
除去される。チャンバ２のヘッドスペースに到達する結
晶母液は、塩化ナトリウムで飽和（又は僅かに過飽和）
された水溶液である。この水溶液は導管９を通して再熱
器８に送られて再生されるが、導管９においては、塩化
ナトリウムで飽和された水溶液の補足分が、パイプ18か
ら追加される。塩化ナトリウム水溶液の補足分は、結晶
床14において晶出された塩化ナトリウムの量及び減圧チ
ャンバ７内での蒸発により除去された水の量を補うこと
ができるように制御される。
液が、ポンプ11により矢印Ｘで示す方向に循環される。
塩化ナトリウムで飽和された水溶液は、導管９を通って
晶出チャンバ２から排出された後、再熱器８に通され
る。従って水溶液は、その温度が上昇した後に減圧チャ
ンバ７内に流入する。これにより、水溶液は、減圧によ
りその一部が気化するため、冷却されると共に過飽和の
状態にされる。放出される水蒸気は、減圧チャンバ７の
上部オリフィス15から除去される。過飽和水溶液は、チ
ューブ４を垂直に下降して、環状底部16に沿ってチャン
バ（環状チャンバの下部）３に対し半径方向に流入し、
更にディストリビュータ12を通って結晶床14に流入し、
該結晶床14を本発明に従って流動化する。この流動床
（結晶床）14を水溶液が通過する間に、水溶液の過飽和
状態が徐々に緩和され、その結果、結晶床の結晶が成長
して、結晶粒のサイズに応じて水平な層に分布される。
大きな粒子サイズのフラクション（分級物）は結晶床の
底部に移行し、排出導管５から一定の時間間隔をおいて
除去される。チャンバ２のヘッドスペースに到達する結
晶母液は、塩化ナトリウムで飽和（又は僅かに過飽和）
された水溶液である。この水溶液は導管９を通して再熱
器８に送られて再生されるが、導管９においては、塩化
ナトリウムで飽和された水溶液の補足分が、パイプ18か
ら追加される。塩化ナトリウム水溶液の補足分は、結晶
床14において晶出された塩化ナトリウムの量及び減圧チ
ャンバ７内での蒸発により除去された水の量を補うこと
ができるように制御される。
上記のようにして装置が使用される間、ディストリビ
ュータ12が加熱され、水溶液と接触しているディストリ
ビュータ12の壁の温度が、ディストリビュータ12の上流
側にある下部チャンバ３内の過飽和水溶液の温度より高
くなるようにする。
ュータ12が加熱され、水溶液と接触しているディストリ
ビュータ12の壁の温度が、ディストリビュータ12の上流
側にある下部チャンバ３内の過飽和水溶液の温度より高
くなるようにする。
ディストリビュータ12は、任意の適当な手段により加
熱することができる。
熱することができる。
第２図には、ディストリビュータ12の最適実施例が示
してある。ディストリビュータ12は、多数の短い垂直ノ
ズル17と、２枚の水平プレート18とにより構成されてお
り、水平プレート18は、該プレート18を貫通している垂
直ノズル17により互いに連結されている。水平プレート
18は、軸線方向のチューブ４と上部チャンバ２の円筒状
周壁との間に挿入されて、低い環状チャバ19を形成して
おり、該チャンバ19をノズル17が通っている。２つのチ
ューブ20は、熱い移送流体（例えば蒸気）をチャンバ19
内で循環させるためのものである。
してある。ディストリビュータ12は、多数の短い垂直ノ
ズル17と、２枚の水平プレート18とにより構成されてお
り、水平プレート18は、該プレート18を貫通している垂
直ノズル17により互いに連結されている。水平プレート
18は、軸線方向のチューブ４と上部チャンバ２の円筒状
周壁との間に挿入されて、低い環状チャバ19を形成して
おり、該チャンバ19をノズル17が通っている。２つのチ
ューブ20は、熱い移送流体（例えば蒸気）をチャンバ19
内で循環させるためのものである。
第１図及び第２図に示す装置において、底部16は、デ
ィストリビュータ12を加熱する場合の条件と同じ条件で
加熱される。この目的のため、底部16は、熱い流体（一
般には蒸気）を運ぶジャケットでカバーすることができ
る。
ィストリビュータ12を加熱する場合の条件と同じ条件で
加熱される。この目的のため、底部16は、熱い流体（一
般には蒸気）を運ぶジャケットでカバーすることができ
る。
第１図の装置においては、晶出チャンバ２の周壁は円
筒状であり、従って、晶出チャンバ２はその全高さに亘
って均一な横断面形状を有している。
筒状であり、従って、晶出チャンバ２はその全高さに亘
って均一な横断面形状を有している。
本発明の特別な実施例（図示せず）においては、晶出
チャンバ２は、結晶床14の自由面21（第１図）の上方の
部分において、下方から上方に向かってその横断面形状
が大きくなる形状を有している。この実施例において晶
出チャンバ２の上方部分の横断面形状を大きくする目的
は、結晶床14の上方の晶出チャンバ２内での水溶液の速
度を、チャンバ３内での水溶液の速度より小さくするこ
とにある。このようにすれば、ディストリビュータ12の
下にあるチャンバ３内での妨害的な流動床の形成を防止
できる。ディストリビュータ12と結晶床14の自由面21と
の間に形成される流動床セクション14においては、晶出
チャンバ２の横断面形状を均一にすることもできるし、
下から上に向かって徐々に減少させることもできる。
チャンバ２は、結晶床14の自由面21（第１図）の上方の
部分において、下方から上方に向かってその横断面形状
が大きくなる形状を有している。この実施例において晶
出チャンバ２の上方部分の横断面形状を大きくする目的
は、結晶床14の上方の晶出チャンバ２内での水溶液の速
度を、チャンバ３内での水溶液の速度より小さくするこ
とにある。このようにすれば、ディストリビュータ12の
下にあるチャンバ３内での妨害的な流動床の形成を防止
できる。ディストリビュータ12と結晶床14の自由面21と
の間に形成される流動床セクション14においては、晶出
チャンバ２の横断面形状を均一にすることもできるし、
下から上に向かって徐々に減少させることもできる。
本発明の別の実施例（図示せず）においては、包囲体
１を出る水溶液に同伴される微細結晶を保留させるべく
設計された装置が、導管９に設けられている。この装置
は、例えば、沈澱チャンバ又はサイクロンで構成するこ
とができる。
１を出る水溶液に同伴される微細結晶を保留させるべく
設計された装置が、導管９に設けられている。この装置
は、例えば、沈澱チャンバ又はサイクロンで構成するこ
とができる。
次の具体的な例により本発明を説明する。
第１図及び第２図に関して説明した上記形式の装置の
晶出チャンバ２内に、0.5〜2mmの間の平均直径をもつ約
3,000kgの塩化ナトリウムの結晶床14が導入された。120
℃の蒸気の流れによりディストリビュータ12を加熱し、
入口チャンバ３には、塩化ナトリウムで過飽和された約
110℃の水溶液を、結晶床14を流動化するのに充分な上
向き速度で導入した。結晶床14の底部における水溶液の
過飽和の度合は、約0.4g/kgであった。結晶床を出ると
きに収集された母液は、再熱器８内で処理され、その温
度が約１℃だけ上昇された。この母液は減圧チャンバ７
内に運ばれ、該減圧チャンバ７内で減圧制御されて約11
0℃にされ、元の過飽和度合（0.4g/kg）に戻された。次
いで、この過飽和水溶液を、上記のようにして軸線方向
のチューブ４を通して入口チャンバ３に導入して再使用
した。
晶出チャンバ２内に、0.5〜2mmの間の平均直径をもつ約
3,000kgの塩化ナトリウムの結晶床14が導入された。120
℃の蒸気の流れによりディストリビュータ12を加熱し、
入口チャンバ３には、塩化ナトリウムで過飽和された約
110℃の水溶液を、結晶床14を流動化するのに充分な上
向き速度で導入した。結晶床14の底部における水溶液の
過飽和の度合は、約0.4g/kgであった。結晶床を出ると
きに収集された母液は、再熱器８内で処理され、その温
度が約１℃だけ上昇された。この母液は減圧チャンバ７
内に運ばれ、該減圧チャンバ７内で減圧制御されて約11
0℃にされ、元の過飽和度合（0.4g/kg）に戻された。次
いで、この過飽和水溶液を、上記のようにして軸線方向
のチューブ４を通して入口チャンバ３に導入して再使用
した。
結晶は、企図した生産効率に比例する速度で結晶床14
の底部から連続的に排出された。同時に、塩化ナトリウ
ムで飽和された水溶液の補足分を、結晶床から取り出さ
れた塩化ナトリウム及び減圧により除去された水蒸気を
補うべく制御された量だけ、再熱器８に導入した。
の底部から連続的に排出された。同時に、塩化ナトリウ
ムで飽和された水溶液の補足分を、結晶床から取り出さ
れた塩化ナトリウム及び減圧により除去された水蒸気を
補うべく制御された量だけ、再熱器８に導入した。
第３図及び第４図の写真は、この試験の２つの連続段
階で得られた結晶を示すものである。これらの結晶は、
塩化ナトリウムのモノリシック粒子であり、その直径は
実質的に10〜15mm（第３図）及び18〜23mm（第４図）で
ある。
階で得られた結晶を示すものである。これらの結晶は、
塩化ナトリウムのモノリシック粒子であり、その直径は
実質的に10〜15mm（第３図）及び18〜23mm（第４図）で
ある。
第１図は、本発明による晶出装置の特別の実施例を示す
縦断面図である。 第２図は、第１図の晶出装置の一部を詳細に示す拡大図
である。 第３図及び第４図は、本発明の方法により得られた塩化
ナトリウム粒子を1/1スケールで示す写真である。 １……包囲体、 ２……チャンバの上部（晶出チャンバ）、 ３……チャンバの下部（入口チャンバ）、 ４……チューブ、５……排出導管、 ６……カバー、７……減圧チャンバ、 ８……再熱器、９、10……導管、 11……循環ポンプ、12……ディストリビュータ、 13……レベル、14……結晶床、 15……上部オリフィス、 16……入口チャンバの底部、 17……垂直ノズル、18……水平プレート、 19……チャンバ、20……チューブ、 21……自由面。
縦断面図である。 第２図は、第１図の晶出装置の一部を詳細に示す拡大図
である。 第３図及び第４図は、本発明の方法により得られた塩化
ナトリウム粒子を1/1スケールで示す写真である。 １……包囲体、 ２……チャンバの上部（晶出チャンバ）、 ３……チャンバの下部（入口チャンバ）、 ４……チューブ、５……排出導管、 ６……カバー、７……減圧チャンバ、 ８……再熱器、９、10……導管、 11……循環ポンプ、12……ディストリビュータ、 13……レベル、14……結晶床、 15……上部オリフィス、 16……入口チャンバの底部、 17……垂直ノズル、18……水平プレート、 19……チャンバ、20……チューブ、 21……自由面。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０１Ｄ 3/04 Ｃ０１Ｄ 3/04 Ｚ 3/14 3/14 Ａ (56)参考文献 実開 昭63−122602（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭62−132701（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭58−26901（ＪＰ，Ｕ) 特公 昭44−8969（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭37−1877（ＪＰ，Ｂ１) 実公 昭40−32463（ＪＰ，Ｙ１) 実公 昭40−5562（ＪＰ，Ｙ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01D 9/02
Claims (10)
- 【請求項１】液体溶媒中に晶出させるべき物質で過飽和
にされた溶液の流れが通ることができる結晶床を使用し
た無機物質の晶出方法において、前記結晶床の下に配置
されておりかつ過飽和溶液の濃度を飽和相当濃度以上に
しない温度に維持されたディストリビュータに、過飽和
溶液の流れを通すことにより、結晶の流動床を生じさせ
ることを特徴とする無機物質の晶出方法。 - 【請求項２】前記過飽和溶液の溶媒中の無機物質の溶解
度が温度上昇と共に増大する場合には、前記ディストリ
ビュータの温度を前記過飽和溶液の温度以上に維持する
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】前記結晶床を出るときに収集された結晶化
母液を加熱し、前記結晶床において晶出された量に等し
い無機物質の補足量を前記結晶化母液に付加し、この混
合物を冷却して過飽和溶液を再生することを特徴とする
請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】前記混合物を冷却するのに、該混合物を減
圧してその一部を蒸発させ、この蒸発量に等しい量の溶
媒を前記母液に付加することを特徴とする請求項３に記
載の方法。 - 【請求項５】塩化ナトリウムの結晶床と、塩化ナトリウ
ムで飽和された水溶液とを使用することを特徴とする請
求項４に記載の方法。 - 【請求項６】上記請求項１〜５のいずれか１項に記載の
無機物質の晶出方法を実施するための無機物質の晶出装
置であって、垂直な管状包囲体（１）と、垂直なチュー
ブ（４）とを有しており、該チューブ（４）は、前記包
囲体（１）内において軸線方向に配置されておりかつ前
記包囲体（１）の底部（16）の近くに開口していて、前
記包囲体（１）内に環状チャンバ（２、３）を形成して
おり、前記チューブ（４）の上端部が、晶出させるべき
物質で過飽和にされた溶液を供給する装置（７）に連結
されている無機物質の晶出装置において、前記環状チャ
ンバ（２、３）が、流動床リアクタのディストリビュー
タ（12）により、過飽和溶液を導入する下方の入口チャ
ンバ（３）と、流動床リアクタを形成する上方の晶出チ
ャンバ（２）とに区分されており、前記ディストリビュ
ータ（12）にはサーモスタットが設けられていることを
特徴とする無機物質の晶出装置。 - 【請求項７】前記晶出チャンバ（２）の横断面形状が、
前記流動床の自由面（21）の上方において、下から上に
向かって大きくなっていることを特徴とする請求項６に
記載の装置。 - 【請求項８】前記上方の晶出チャンバ（２）が、晶出化
母液を再熱器（８）に導びく導管（９）を備えており、
前記再熱器（８）が、過飽和溶液を供給する前記装置
（７）を形成する減圧チャンバに連通していることを特
徴とする請求項６又は７に記載の装置。 - 【請求項９】前記ディストリビュータ（12）が、２枚の
水平プレートを結合しかつこれらの水平プレートを貫通
している垂直ノズルにより構成されており、前記水平プ
レートが、前記垂直なチューブ（４）と前記管状包囲体
（１）の壁との間に挿入され、前記サーモスタットを形
成する熱媒液の供給源に連結されたチャンバを形成して
いることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記
載の装置。 - 【請求項１０】上記請求項５に記載の方法により製造さ
れた3mm以上の直径のビーズ状の塩化ナトリウムの結
晶。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8810402A FR2634665B1 (fr) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | Procede et installation pour la cristallisation d'une substance minerale et cristaux de chlorure de sodium |
| FR8810402 | 1988-07-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0283002A JPH0283002A (ja) | 1990-03-23 |
| JP2840084B2 true JP2840084B2 (ja) | 1998-12-24 |
Family
ID=9369015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1196500A Expired - Fee Related JP2840084B2 (ja) | 1988-07-29 | 1989-07-28 | 無機物質の晶出方法、晶出装置及び塩化ナトリウムの結晶 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6478828B1 (ja) |
| EP (1) | EP0352847B1 (ja) |
| JP (1) | JP2840084B2 (ja) |
| KR (1) | KR0169710B1 (ja) |
| CN (1) | CN1021635C (ja) |
| AT (1) | ATE103192T1 (ja) |
| AU (1) | AU616034B2 (ja) |
| BR (1) | BR8903683A (ja) |
| CA (1) | CA1332708C (ja) |
| DD (1) | DD283942A5 (ja) |
| DE (1) | DE68914058T2 (ja) |
| DK (1) | DK172222B1 (ja) |
| ES (1) | ES2051349T3 (ja) |
| FI (1) | FI91937C (ja) |
| FR (1) | FR2634665B1 (ja) |
| IE (1) | IE69178B1 (ja) |
| MY (1) | MY105012A (ja) |
| NO (1) | NO173637C (ja) |
| PL (1) | PL165390B1 (ja) |
| PT (1) | PT91265B (ja) |
| ZA (1) | ZA895312B (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2646154B1 (fr) * | 1989-04-24 | 1991-06-28 | Solvay | Bicarbonate de sodium et procede pour la cristallisation de bicarbonate de sodium |
| BE1004475A3 (fr) * | 1990-06-22 | 1992-12-01 | Solvay | Procede et installation pour la cristallisation d'une substance minerale. |
| FR2679221B1 (fr) * | 1991-07-19 | 1994-07-01 | Solvay | Procede de fabrication d'une solution aqueuse de chlorure de sodium et son utilisation. |
| BE1005291A3 (fr) * | 1991-09-10 | 1993-06-22 | Solvay | Procede de fabrication d'une solution aqueuse industrielle de chlorure de sodium et utilisation de la solution aqueuse de chlorure de sodium ainsi obtenue pour la fabrication electrolytique d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, pour la fabrication de carbonate de sodium et pour la fabrication de cristaux de chlorure de sodium. |
| FR2706440A1 (fr) * | 1993-06-15 | 1994-12-23 | Solvay | Procédé pour la cristallisation de chlorate de sodium et masse solide granulaire à base de chlorate de sodium. |
| FR2732004B1 (fr) * | 1995-03-24 | 1997-05-30 | Solvay | Sel comprenant du chlorure de sodium et moins de 5% en poids d'eau et son utilisation |
| FR2821344B1 (fr) * | 2001-02-26 | 2003-04-25 | Solvay | Granule de substance minerale agglomeree, resistant a l'abrasion, poudre comprenant de tels granules et procede pour sa fabrication |
| FR2855165B1 (fr) * | 2003-05-21 | 2005-07-08 | Solvay | Procede de fabrication de carbonate de sodium |
| US20060216321A1 (en) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Sdgi Holdings, Inc. | Solvent based processing technologies for making tissue/polymer composites |
| WO2009087645A1 (en) | 2008-01-07 | 2009-07-16 | Council Of Scientific & Industrial Research | Free flowing 100 - 500 mm size spherical crystals of common salt and process for preparation thereof |
| NL2007531C2 (en) * | 2011-10-04 | 2013-04-08 | Univ Delft Tech | Treatment of aqueous solutions. |
| FR2984080B1 (fr) | 2011-12-19 | 2014-06-13 | Solvay | Methode pour la fabrication d'une composition parasiticide |
| CN103432756A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-12-11 | 江苏嘉泰蒸发结晶设备有限公司 | 蒸发结晶一体化设备 |
| CN107811266A (zh) * | 2016-09-14 | 2018-03-20 | 天津科技大学 | 一种球型食用盐生产工艺 |
| CN109692496A (zh) * | 2017-10-20 | 2019-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 强化流化传热结晶的方法 |
| CN107982941B (zh) * | 2017-11-14 | 2021-03-16 | 天津大学 | 氯化钠水溶液间歇真空蒸发质量的控制方法 |
| JP6830055B2 (ja) * | 2017-12-15 | 2021-02-17 | 三井Ｅ＆Ｓ環境エンジニアリング株式会社 | リン回収装置 |
| JP6442033B1 (ja) * | 2017-12-15 | 2018-12-19 | 三井Ｅ＆Ｓ環境エンジニアリング株式会社 | リン回収装置の運転方法 |
| CN108905263A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-11-30 | 连云港康乐药业有限公司 | 一种扑热息痛细晶的生产方法 |
| CN109289234B (zh) * | 2018-10-31 | 2020-12-15 | 浙江新和成股份有限公司 | 用于蒸发结晶的装置、维生素b6的结晶方法 |
| CN110229024B (zh) * | 2019-05-31 | 2021-11-26 | 中蓝长化工程科技有限公司 | 一种钾盐工业用分解结晶器 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE244124C (ja) * | ||||
| FR617399A (fr) * | 1926-06-10 | 1927-02-18 | Krystal As | Perfectionnements apportés aux appareils dans lesquels on doit maintenir en suspension des cristaux ou des substances en grains |
| GB290369A (en) * | 1927-02-14 | 1928-05-14 | Finn Jeremiassen | Improvements in or relating to crystallisation apparatus |
| DE618727C (de) * | 1931-11-06 | 1935-09-14 | Krystal As | Vorrichtung zur Erzeugung verhaeltnismaessig grosser Kristalle durch Eindampfen unter Vakuum oder durch Vakuumkuehlung |
| GB418349A (en) | 1933-04-03 | 1934-10-23 | Krystal As | Improved method of maintaining a high and dense suspension of crystals and like granular solids in a liquid |
| US2164112A (en) | 1933-04-03 | 1939-06-27 | Krystal As | Crystallization process |
| US2164111A (en) | 1935-03-30 | 1939-06-27 | Krystal As | Apparatus and method for treating granular materials with flowing liquids |
| US2567968A (en) | 1948-05-01 | 1951-09-18 | Walter C Saeman | Crystallization |
| US2737451A (en) | 1953-08-03 | 1956-03-06 | Tennessee Valley Authority | Crystallization |
| DE1258828B (de) * | 1960-12-24 | 1968-01-18 | Wintershall Ag | Vorrichtung zur Gewinnung grobkoerniger Salze durch Vakuumkuehlung |
| US3627496A (en) * | 1968-07-29 | 1971-12-14 | Kerr Mc Gee Chem Corp | Impingement plate for crystallizer |
| US3514263A (en) * | 1969-06-23 | 1970-05-26 | Jan Michal Malek | Fluidized bed crystallization device |
| US3800026A (en) * | 1971-04-06 | 1974-03-26 | Stauffer Chemical Co | Method for preparing sodium chloride brine |
| US4179554A (en) | 1978-11-03 | 1979-12-18 | The Firestone Tire & Rubber Company | Polyphosphazene copolymers containing dialkyl aminoxy substituents |
| GB2080779B (en) * | 1980-07-31 | 1984-06-20 | Ppg Ind Canada Ltd | Process for purifying potassium chloride particles |
| FR2518520A1 (fr) * | 1981-12-23 | 1983-06-24 | Solvay | Preparation de chlorure de sodium |
| FR2562884B1 (fr) | 1984-04-16 | 1988-12-30 | Solvay | Procede pour la production de sel et sel obtenu par ce procede |
| US4797987A (en) * | 1985-09-03 | 1989-01-17 | The Budd Company | Method of assembling a bead lock device and pneumatic tire |
-
1988
- 1988-07-29 FR FR8810402A patent/FR2634665B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-07-12 ZA ZA895312A patent/ZA895312B/xx unknown
- 1989-07-18 AT AT89201890T patent/ATE103192T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-07-18 EP EP89201890A patent/EP0352847B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-18 DE DE68914058T patent/DE68914058T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-18 ES ES89201890T patent/ES2051349T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-20 MY MYPI89000985A patent/MY105012A/en unknown
- 1989-07-25 PT PT91265A patent/PT91265B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-07-25 BR BR898903683A patent/BR8903683A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-07-26 CA CA000606736A patent/CA1332708C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-27 DD DD89331210A patent/DD283942A5/de unknown
- 1989-07-27 FI FI893601A patent/FI91937C/fi active IP Right Grant
- 1989-07-27 NO NO893065A patent/NO173637C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-07-28 PL PL89280804A patent/PL165390B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1989-07-28 JP JP1196500A patent/JP2840084B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-28 IE IE245789A patent/IE69178B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-07-28 DK DK373089A patent/DK172222B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-07-28 AU AU39101/89A patent/AU616034B2/en not_active Ceased
- 1989-07-28 KR KR1019890010723A patent/KR0169710B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-07-29 CN CN89106365A patent/CN1021635C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-12-19 US US08/358,974 patent/US6478828B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2840084B2 (ja) | 無機物質の晶出方法、晶出装置及び塩化ナトリウムの結晶 | |
| JP3093261B2 (ja) | 無機物質を結晶化するための方法および装置 | |
| JPH07505087A (ja) | ドラフト管バッフルクリスタライザーにおける結晶化方法 | |
| JP3112465B2 (ja) | 重炭酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウムの結晶化方法 | |
| US2827366A (en) | Crystallization apparatus | |
| US5593496A (en) | Slurry crystallization method using bubbles directed at a heat exchanger | |
| JPH067604A (ja) | 無機物質の結晶化のための装置と方法及び一水化炭酸ナトリウムの結晶化のための方法及び装置 | |
| US3859052A (en) | Crystallization apparatus having pressure-liquid level control means | |
| US3292999A (en) | Crystallizer with baffled recirculation flow | |
| US3467699A (en) | Production of crystals from solutions | |
| SU1723035A1 (ru) | Способ получени крупнокристаллической поваренной соли | |
| JPH0475200B2 (ja) | ||
| Matz | Modern trends in technical crystallization | |
| JPS61158812A (ja) | 塩基性炭酸亜鉛の蒸留晶析方法 | |
| CS205713B1 (cs) | Způaob zamezení strhávání teplbnoeného media při přímé výměně tepla a zařízení k provádění tohoto způsobu | |
| HU210615B (en) | Open-macroporous crystall and method and equipment for its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071016 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081016 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |