JPH0283002A

JPH0283002A - 無機物質の晶出方法、晶出装置及び塩化ナトリウムの結晶

Info

Publication number: JPH0283002A
Application number: JP1196500A
Authority: JP
Inventors: Leon Ninane; レオン　ニナーン; Leopold Detry; レオポール　デートリ
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solvay SA
Priority date: 1988-07-29
Filing date: 1989-07-28
Publication date: 1990-03-23
Anticipated expiration: 2013-12-24
Also published as: NO893065L; IE892457L; PL165390B1; FI91937B; FI893601A0; ZA895312B; MY105012A; DE68914058D1; US6478828B1; IE69178B1; FI91937C; NO173637C; NO173637B; ATE103192T1; ES2051349T3; KR0169710B1; FR2634665A1; KR900001395A; AU3910189A; DD283942A5

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、結晶化させるべき物質で過飽和された溶液が
通ることができる結晶床（ｂｅｄ　ｏｆ　ｃｒｙｓ−ｔ
ａｌｓ）を用いて、無機物質を結晶化（晶出）させる方
法に関する。

無機物質を晶出させる「オス口（Ｏｓｌｏ）　Ｊ形の晶
出装置（クリスタライザ）は良く知られている（例えば
、ｒＢｒｉｔｉｓｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｆ！ｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇＪ、１９７１年８月、Ｖｏｌ、１６、Ｎｏ
、８、第６８１〜６８５頁；ｒＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ　Ｊ　、１９７４年７月７８月、
第４４３〜４４５頁；及び、英国特許第ＧＢ−＾−４１
８．３４９号参照）。この公知の装置は、垂直な円筒状
容器と、該容器内で軸線方向に配置されておりかつ前記
容器の底部の直ぐ近くに開口している垂直チューブとを
有しており、この軸線方向のチューブと前記容器の壁と
の間には垂直な環状チャンバが形成されている。この装
置を使用するとき、環状チャンバ内に結晶床が配置され
、該結晶床には、晶出させたい物質（例えば塩化ナトリ
ウム）で過飽和にされた水溶液が通されるようになって
いる。

この水溶液は、前記軸線方向のチューブを介して晶出装
置に導入され、このとき水溶液は、環状チャンバの底部
の近くで該環状チャンバに対し半径方向に流入して、容
器の壁に沿う上方への運動と軸線方向のチューブに沿う
下方への運動とからなる大きな回転運動を、結晶床中の
結晶に与えるようになっている。

この公知の装置においては、均一な球状の結晶粒子を作
ることを目的とし、晶出装置の寸法及び作動条件を適当
に選定することにより粒子の平均直径を制御できるよう
になっている。しかしながら、実際には、この公知の装
置は、大きな球状粒子を得るのには適していない。その
主な原因は、粒子が結晶床内で摩砕されること及び粒子
が大きな回転運動を受けることにある。特に塩化ナトリ
ウムの場合には、２〜３１以上の直径をもつ球状粒子を
作ることは不可能である。また、摩砕作用により微粉が
形成されるが、この微粉は結晶化母液により結晶床から
運び出されるため、母液が再生されて晶出装置に流入す
る前に、母液から分離しておかなくてはならない。

従って本発明の目的は、球状で大きな直径をもつ粒子を
晶出できると共に微粉の形成を減少できる新規な方法を
提供することにより、上記欠点を解消することにある。

従って本発明は、液体溶媒中に晶出させるべき物質で過
飽和にされた溶液の流れが通ることができる結晶床を使
用した無機物質の晶出方法において、前記結晶床の下に
配置されておりかつ過飽和溶液の濃度を飽和相当濃度以
上にしない温度に維持されたディストリビュータに、過
飽和溶液の流れを通すことにより、結晶の流動床を生じ
させることを特徴とする無機物質の晶出方法に関する。

本発明の上記方法においては、結晶床中の結晶が、過飽
和溶液の過飽和状態を緩和することにより無機材料を晶
出させる場合の種結晶として作用する。この種結晶は、
晶出すべき無機物質からなる全体として小さく均一な結
晶である。

過飽和溶液の過飽和の度合は、種々のパラメータ、特に
、無機物質の性質及び温度、及び固形物又は溶解不純物
の存在等に基づいて定められる。

実際には、他の全ての条件を同じとすると、過飽和の度
合を最大限にするのが好ましいが、この場合、過飽和の
度合は、結晶床の上流側で晶出装置の壁に偶発的な晶出
を生じさせることがなくかつ溶液中に一次及び二次播種
（ｓｅｅｄｉｎｇ）を生じさせることがない程度に制限
しなければならない。

過飽和溶液を得るのに使用する手段は限定的ではなく、
例えば、温度を変化させることにより又は晶出させるべ
き物質で予め飽和させた溶液を蒸発させることにより過
飽和溶液を得ることができる。

溶液の溶媒についても限定的ではなく、一般には水が好
ましい。

過飽和溶液の温度もまた、限定的ではない。しかしなが
ら実際には、結晶床における結晶の成長速度は、溶液の
温度が高くなるのに比例して大きくなることが分かって
おり、溶液の温度は、晶出チャンバ内の圧力での沸点以
下の温度に保つべきである。例えば、本発明の方法を塩
化ナトリウムの晶出に適用する場合には、５０〜１００
℃の温度で０．３〜０．５ｇ／ｋｇの過飽和度合の塩化
ナトリウムの水溶液を用いるのがよい。過飽和の度合は
、溶液の飽和に相当するマス（ｍａｓｓ）に対する無機
物質の過剰マスを表すものである。

本発明によれば、結晶床は、広く受は入れられた定義（
１９６０年、Ｇｉｖａｕｄｏｎ、　Ｍａｓｓｏｔ　ｅｔ
　Ｂｅｎｓｉｍｏｎ社発行、“Ｐｒ６ｃｉｓ　ｄｅ　ｇ
６ｎｉｅ　ｃｈｉｍｉｑｕｅ（化学工学の要約）　’　
、Ｖｏｌ、１．　Ｂｅｒｇｅｒ−Ｌｅｖｒａｕｌｔ、　
Ｎａｎｃｙ著、第３５３〜３７０頁参照）に従う流動床
である。結晶床を流動化するには、流動床リアクタの通
常の技術に従がい、過飽和溶液の流れが、結晶床の下に
配置されたディストリビュータに通される。ディストリ
ビュータは、流動床リアクタの基本的部材である。ディ
ストリビュータの機能は、溶液の流れを薄いジェット（
平行で垂直なジェットが好ましい）に分割すること、更
に、溶液の流れに対し、結晶床の寸法及び結晶床を形成
する粒子及び溶液の性質の関数として制御される一定の
圧力降下を生じさせることにある（Ｉｎｄ、　Ｅｎｇ、
　Ｃｈｅｍ、　Ｆｕｎｄａｍ。

社発行、１９８０−１９−、　Ｇ、　Ｐ、　Ａｇａｒｗ
ａｌその他著、“Ｆｌｕｉｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　
　ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ
ｂｅｄｓ、Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　　ｉｎｖｅｓｔ
ｉｇａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｏｎｖｅｃｔ−ｉｖｅ　１ｎ
ｓｔａｂｉｌｉｔｉｅｓ　ｉｎ　ｂｏｕｎｄｅｄ　ｂｅ
ｄｓ”、第５９〜６６頁、及び、１９６３年、ＭｃＧｒ
ａｉｖ−Ｈｉｌｌ　Ｂｏｏｋ　Ｃｏｍｐａｎｙ社発行％
　Ｊｏｈｎ　Ｈ，Ｐｅｒｒｙ著、”Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
ＥｎｇｉｎｅｅｒｓＨａｎｄｂｏｏｋ”、第４版、第２
０．４３〜２０．４６頁参照）。

ディストリビュータは、例えば、均一な間隔のオリフィ
ス孔が穿けられた水平なプレート、グリッド又は水平メ
ツシュ、又は垂直ノズルの組立体で構成することができ
る。

本発明によれば、ディストリビュータは、過飽和溶液の
濃度が飽和に相当する濃度（飽和相当濃度）に等しいか
それ以下になるような一定の温度に維持される。すなわ
ち、本発明の方法においては、ディストリビュータの温
度と、該ディストリビュータの上流側の過飽和溶液の温
度とは異なっており、過飽和溶液が、同一の単一無機物
質と同一の単一溶媒とからなる場合、ディストリビュー
タの温度は、前記過飽和溶液の濃度を飽和溶液の濃度に
ほぼ等しいかそれ以下にする温度（この温度はディスト
リビュータの温度に安定している）に選定される。この
ため、無機物質がディストリビュータ上に晶出すること
を回避できる。ディストリビュータ温度の選定は、晶出
させるべき無機物質、溶液の溶媒及び過飽和の度合に基
づいて厳格に行われる。従って、溶媒中への溶解度が温
度の上昇と共に増大する物質（例えば、塩化ナトリウム
又は塩化カリウム）の水溶液の場合には、ディストリビ
ュータの温度は、過飽和溶液の温度よりも高い温度にし
なければならない。これに対し、溶媒中への溶解度が温
度の上昇と共に低下する物質（例えば、炭酸ナトリウム
の一価の水和物）の水溶液の場合には、ディストリビュ
ータの温度を、過飽和溶液の温度よりも低くしなければ
ならない。

また、ディストリビュータ温度の選定は、ディストリビ
ュータと接触する過飽和溶液が過大な温度変化を受けな
いようにする必要性から調節される（過飽和溶液に過大
な温度変化があると、過飽和の度合が大幅に低下するか
らである）。このため、ディストリビュータの温度は、
該ディストリビュータ中での溶液の流れが、完全に過飽
和状態が緩和されてしまうには不充分な程度の温度変化
を受けるように制御されなくてはならない。実際には、
ディストリビュータの温度は、各々の特定の場合におい
て、特に、溶液の過飽和の度合と必要な生産効率との関
数として決定される。また、ディストリビュータの温度
の選定は、ディストリビュータの伝熱係数、溶液の流量
及び温度、及び溶液の比熱等の種々のファクタに基づい
て選定される。

各々の特定の場合において、ディストリビュータの最適
温度は、計算と経験とにより困難なく決定することがで
きる。

実質的に飽和された母液は、結晶床の下流側に収集され
る。この母液は、過飽和状態にすべく処理された後、本
発明の方法に再生使用される。この目的のため、本発明
の方法の特別な実施例においては、結晶床の下流側に収
集された母液を加熱し、結晶床において晶出された量に
等しい無機物質の補足量を母液に付加し、次いでこの混
合物を冷却して過飽和溶液を再構成するようになってい
る。本発明のこの実施例は、特に、溶液中への溶解度が
温度変化と同じ方向に変化する無機物質（すなわち、温
度の上昇（又は低下）と共に溶解度も増大（又は減少）
する無機物質）に適している。母液は、無機物質の上記
補足量を母液中に充分溶解できる温度に加熱されなくて
はならない。

混合物の冷却は、混合物を熱交換器に通して循環させる
か、減圧して混合物の一部を蒸発させることにより行う
ことができる。減圧により冷却する場合には、溶媒の補
足量を母液に付加して、減圧により蒸２発された量を補
足する必要がある。

本発明の方法の第２の特別な実施例は、特に、溶媒中へ
の溶解度が温度変化とは逆の方向に変化する無機物質（
すなわち、温度の上昇（又は低下）とは逆に、溶解度が
減少（又は増大）する無機物質）に適しており、この実
施例では、結晶床の下流側に収集された母液が冷却され
、晶出された量に等しい無機物質の補足量を母液に付加
し、次いでこれを加熱して過飽和溶液を再構成するよう
になっている。

また、本発明は、本発明による無機物質の晶出方法を実
施する装置に関するものでもあり、本発明の装置は、垂
直な管状包囲体と、垂直なチューブとを有しており、該
チューブは、前記包囲体内において軸線方向に配置され
ておりかつ前記包囲体の底部の近くに開口していて、前
記包囲体内に環状チャンバを形成しており、前記チュー
ブは、その上端部が、晶出させるべき物質で過飽和にさ
れた溶液を供給する装置に連結されており、前記環状チ
ャンバが、流動床リアクタのディストリビュータにより
、過飽和溶液を導入する下方の入口チャンバと、流動床
リアクタを形成する上方の晶出チャンバとに区分されて
おり、前記ディストリビュータにはサーモスタットが設
けられている。

本発明の上記装置において、サーモスタットの機能は、
使用する過飽和溶液の温度の関数として制御することに
より、ディストリビュータを一定の温度に維持し、該デ
ィストリビュータと接触する無機物質が自然に晶出して
しまうことを防止することにある。従って、このサーモ
スタットは、本発明の装置が、温度の上昇による溶解度
の増大機能をもつ無機物質の過飽和溶液の処理を行う装
置であるか、温度の上昇による溶解度の減少機能をもつ
無機物質の過飽和溶液の処理を行う装置であるかに応じ
て、ディストリビュータを加熱（又は冷却）する手段と
して構成することができる。

本発明の装置の好ましい実施例においては、ディストリ
ビュータが、２枚の横向きプレートを結合しかつこれら
の水平プレートを貫通している垂直又は傾斜ノズルによ
り構成されており、前記プレートが、前記チューブと前
記管状包囲体の壁とを連結して、前記サーモスタットを
形成する熱媒液（例えば水又は蒸気）の供給源に連結さ
れたチャンバを形成している。

本発明の方法及び装置においては、流動床が２つの機能
を有している。第１の機能は、流動床が晶出環境を形成
することであり、第２の機能は、結晶を、同一の粒子サ
イズからなる層として結晶床中に分布させ、粒子サイズ
の分級を行うことである。

本発明の方法及び装置によれば、無機物質を、はぼ球状
をなす均一な粒の形状に晶出させることができる。これ
らの結晶は、全体として単一ビーズ（モノリシックビー
ズ）の形態をなしており、このことは、結晶が、無機物
質からなる単一の非凝集ブロックであることを意味して
いる。本発明の方法及び装置は、３ｍｍ以上（例えば３
〜３０ｍｍ）の直径をもつモノリシックな球状ビーズの
形状をなす塩化ナトリウムの結晶を製造するのに特に適
している。５〜１０ｍｍの範囲の直径をもつ塩化ナトリ
ウムの結晶は、欧州公開特許Ｉ！Ｐ−Ａ−１６２．４９
０号（Ｓｏｌｖａｙ　＆　Ｃｉｅ社）に記載の技術を用
いて、半透明でガラス質の外観を呈する非均−な粒子の
形状をなす塩の製造に優れた適用を見出すことができる
。

本発明の個々の特徴及び詳細は、添付図面を参照して述
べる以下の説明により明らかになるであろう。

第１図に示す装置は、本発明により改良された「オス口
」形の晶出装置（クリスタライザ）である。この晶出装
置は垂直な管状包囲体ｌを有しており、該包囲体１内に
は、下部が拡がった垂直なチューブ４が軸線方向に配置
されている。これにより、チューブ４は、包囲体ｌ内に
おいて、円筒状の上部２と截頭円錐状の下部３とからな
る環状チャンバを形成し、截頭円錐状の下部３の底部１
６は、軸心円錐体（ａｘｉａｌ　ｃｅｎｔｒａｌ　ｃｏ
ｎｅ）の回りの環状面（ｔｏｒｉｃ　５ｕｒｆａｃｅ）
からなる形状を有している。包囲体１はカバー６により
閉鎖されており、該カバー６をチューブ４が貫通して減
圧チャンバ７に開口している。環状チャンバの上部２の
ヘッドスペースと減圧チャンバ７との間には、専管９．
１０及び循環ポンプ１）を介して再熱器８が配置されて
いる。

本発明によれば、環状チャンバの上部２は、結晶床１４
を収容して流動床リアクタとして使用することを意図し
たものである。この目的のため、環状チャンバの上部２
は、流動床リアクタのディストリビュータ１２により下
部３から分離されている。第１図に示す装置の場合、環
状の上部２は晶出チャンバを形成しており、環状の下部
３は、晶出させたい無機物質で過飽和にされた溶液の入
口チャンバとして機能する。

第１図に示す装置は、球状ビーズの形態をなす塩化ナト
リウムを晶出させるのに特に適している。

従ってこの装置は、塩化ナトリウムの水溶液で、減圧チ
ャンバ７内のレベル１３まで充填され、これにより、晶
出チャンバ（環状チャンバの上部）２は塩化ナトリウム
の水溶液で充満される。また、この晶出チャンバ２内に
は、ディストリビュータ１２の上に塩化ナトリウムの結
晶床１４が入れられる。

本発明の装置を作動するとき、塩化ナトリウムの水溶液
が、ポンプ１）により矢印Ｘで示す方向に循環される。

塩化ナトリウムで飽和された水溶液は、導管９を通って
晶出チャンバ２から排出された後、再熱器８に通される
。従って水溶液は、その温度が上昇した後に減圧チャン
バ７内に流入する。これにより、水溶液は、減圧により
その−部が気化するため、冷却されると共に過飽和の状
態にされる。放出される水蒸気は、減圧チャンバ７の上
部オリフィス１５から除去される。過飽和水溶液は、チ
ューブ４を垂直に下降して、環状底部１６に沿ってチャ
ンバ（環状チャンバの下部）３に対し半径方向に流入し
、更にディストリビュータ１２を通って結晶床１４に流
入し、該結晶床１４を本発明に従って流動化する。この
流動床（結晶床）１４を水溶液が通過する間に、水溶液
の為飽和状態が徐々に緩和され、その結果、結晶床の結
晶が成長して、結晶粒のサイズに応じて水平な層に分布
される。大きな粒子サイズのフラクション（分級物）は
結晶床の底部に移行し、排出導管５から一定の時間間隔
をおいて除去される。

チャンバ２のヘッドスペースに到達する結晶母液は、塩
化ナトリウムで飽和（又は僅かに過飽和）された水溶液
である。この水溶液は導管９を通して再熱器８に送られ
て再生されるが、導管９においては、塩化ナトリウムで
飽和された水溶液の補足骨が、パイプ１８から追加され
る。塩化ナトリウム水溶液の補足骨は、結晶床１４にお
いて晶出された塩化ナトリウムの量及び減圧チャンバ７
内での蒸発により除去された水の量を補うことができる
ように制御される。

上記のようにして装置が使用される間、ディストリビュ
ータ１２が加熱され、水溶液と接触しているディストリ
ビュータ１２の壁の温度が、ディストリビュータ１２の
上流側にある下部チャンバ３内の過飽和水溶液の温度よ
り高くなるようにする。

ディストリビュータ１２は、任意の適当な手段により加
熱することができる。

第２図には、ディストリビュータ１２の最適実施例が示
しである。ディストリビュータ１２は、多数の賄い垂直
ノズル１７と、２枚の水平プレート１８とにより構成さ
れており、水平プレート１８は、該プレート１８を貫通
している垂直ノズル１７により互いに連結されている。

水平プレート１８は、軸線方向のチューブ４と上部チャ
ンバ２の円筒状周壁との間に挿入されて、低い環状チャ
ンバ１９を形成しており、該チャンバ１９をノズル１７
が通っている。２つのチューブ２０は、熱い移送流体（
例えば蒸気）をチャンバ１９内で循環させるためのもの
である。

第１図及び第２図に示す装置において、底部１６は、デ
ィストリビュータ１２を加熱する場合の条件と同じ条件
で加熱される。この目的のため、底部１６は、熱い流体
（一般には蒸気）を運ぶジャケットでカバーすることが
できる。

第１図の装置においては、晶出チャンバ２の周壁は円筒
状であり、従って、晶出チャンバ２はその全高さに亘っ
て均一な横断面形状を有している。

本発明の特別な実施例（図示せず）においては、晶出チ
ャンバ２は、結晶床１４の自由面２１　（第１図）の上
方の部分において、下方から上方に向かってその横断面
形状が大きくなる形状を有している。この実施例におい
て晶出チャンバ２の上方部分の横断面形状を大きくする
目的は、結晶床１４の上方の晶出チャンバ２内での水溶
液の速度を、チャンバ３内での水溶液の速度より小さく
することにある。このようにすれば、ディストリビュー
タ１２の下にあるチャンバ３内での妨害的な流動床の形
成を防止できる。ディストリビュータ１２と結晶床１４
の自由面２１との間に形成される流動床セクション１４
においては、晶出チャンバ２の横断面形状を均一にする
こともできるし、下から上に向かって徐々に減少させる
こともできる。

本発明の別の実施例（図示せず）においては、包囲体ｌ
を出る水溶液に同伴される微細結晶を保留させるべく設
計された装置が、導管９に設けられている。この装置は
、例えば、沈澱チャンバ又はサイクロンで構成すること
ができる。

次の具体的な例により本発明を説明する。

第１図及び第２図に関して説明した上記形式の装置の晶
出チャンバ２内に、０．５〜２ｆｆｌＩＩ＋の間の平均
直径をもつ約３，０００ｋｇの塩化ナトリウムの結晶床
１４が導入された。１２０℃の蒸気の流れによりディス
トリビュータ１２を加熱し、入口チャンバ３には、塩化
ナトリウムで過飽和された約１）０℃の水溶液を、結晶
床１４を流動化するのに充分な上向き速度で導入した。

結晶床１４の底部における水溶液の過飽和の度合は、約
０．４ｇ／ｋｇであった。

結晶床を出るときに収集された母液は、再熱器８内で処
理され、その温度が約１℃だけ上昇された。

この母液は減圧チャンバ７内に運ばれ、該減圧チャンバ
７内で減圧制御されて約１）０℃にされ、元の過飽和度
合（０，４ｇ／ｋｇ）に戻された。次いで、この過飽和
水溶液を、上記のようにして軸線方向のチューブ４を通
して入口チャンバ３に導入して再使用した。

結晶は、企図した生産効率に比例する速度で結晶床１４
の底部から連続的に排出された。同時に、塩化ナトリウ
ムで飽和された水溶液の補足骨を、結晶床から取り出さ
れた塩化ナトリウム及び減圧により除去された水蒸気を
補うべ（制御された量だけ、再熱器８に導入した。

第３図及び第４図の写真は、この試験の２つの連続段階
で得られた結晶を示すものである。これらの結晶は、塩
化ナトリウムのモノリシック粒子であり、その直径は実
質的に１０〜１５ｍｍ（第３図）及び１８〜２３ｍｍ（
第４図）である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による晶出装置の特別の実施例を示す
縦断面図である。第２図は、第１図の晶出装置の一部を詳細に示す拡大図
である。第３図及び第４図は、本発明の方法により得られた塩化
ナトリウム粒子を１／１スケールで示す写真である。１・・・包囲体、２・・・チャンバの上部３・・・チャンバの下部４・・・チューブ、６・・・カバー８・・・再熱器、１）・・・循環ポンプ、１３・・・レベル、１５・・・上部オリフィ（晶出チャンバ）、（入口チャンバ）、５・・・排出導管、７・・・減圧チャンバ、９．１０・・・導管、１２・・・ディストリビュータ、１４・・・結晶床、ス、・・・入口チャンバの底部、・・・垂直ノズル、　１８・・・水平プレート、・・・
チャンバ、　　　２０・・・チューブ、・・・自由面。第５図第４図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）液体溶媒中に晶出させるべき物質で過飽和にされ
た溶液の流れが通ることができる結晶床を使用した無機
物質の晶出方法において、前記結晶床の下に配置されて
おりかつ過飽和溶液の濃度を飽和相当濃度以上にしない
温度に維持されたディストリビュータに、過飽和溶液の
流れを通すことにより、結晶の流動床を生じさせること
を特徴とする無機物質の晶出方法。
（２）前記過飽和溶液の溶媒中の無機物質の溶解度が温
度上昇と共に増大する場合には、前記ディストリビュー
タの温度を前記過飽和溶液の温度以上に維持することを
特徴とする請求項１に記載の方法。
（３）前記結晶床を出るときに収集された結晶化母液を
加熱し、前記結晶床において晶出された量に等しい無機
物質の補足量を前記結晶化母液に付加し、この混合物を
冷却して過飽和溶液を再生することを特徴とする請求項
１又は２に記載の方法。
（４）前記混合物を冷却するのに、該混合物を減圧して
その一部を蒸発させ、この蒸発量に等しい量の溶媒を前
記母液に付加することを特徴とする請求項３に記載の方
法。
（５）塩化ナトリウムの結晶床と、塩化ナトリウムで飽
和された水溶液とを使用することを特徴とする請求項４
に記載の方法。
（６）上記請求項１〜５のいずれか１項に記載の無機物
質の晶出方法を実施するための無機物質の晶出装置であ
って、垂直な管状包囲体（１）と、垂直なチューブ（４
）とを有しており、該チューブ（４）は、前記包囲体（
１）内において軸線方向に配置されておりかつ前記包囲
体（１）の底部（１６）の近くに開口していて、前記包
囲体（１）内に環状チャンバ（２、３）を形成しており
、前記チューブ（４）の上端部が、晶出させるべき物質
で過飽和にされた溶液を供給する装置（７）に連結され
ている無機物質の晶出装置において、前記環状チャンバ
（２、３）が、流動床リアクタのディストリビュータ（
１２）により、過飽和溶液を導入する下方の入口チャン
バ（３）と、流動床リアクタを形成する上方の晶出チャ
ンバ（２）とに区分されており、前記ディストリビュー
タ（１２）にはサーモスタットが設けられていることを
特徴とする無機物質の晶出装置。
（７）前記晶出チャンバ（２）の横断面形状が、前記流
動床の自由面（２１）の上方において、下から上に向か
って大きくなっていることを特徴とする請求項６に記載
の装置。
（８）前記上方の晶出チャンバ（２）が、結晶化母液を
再熱器（８）に導びく導管（９）を備えており、前記再
熱器（８）が、過飽和溶液を供給する前記装置（７）を
形成する減圧チャンバに連通していることを特徴とする
請求項６又は７に記載の装置。
（９）前記ディストリビュータ（１２）が、２枚の水平
プレートを結合しかつこれらの水平プレートを貫通して
いる垂直ノズルにより構成されており、前記水平プレー
トが、前記垂直なチューブ（４）と前記管状包囲体（１
）の壁との間に挿入され、前記サーモスタットを形成す
る熱媒液の供給源に連結されたチャンバを形成している
ことを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載の
装置。
（１０）上記請求項５に記載の方法により製造された３
ｍｍ以上の直径のビーズ状の塩化ナトリウムの結晶。