JP2561284B2 - ビラゾロアゾ−ル型カラ−カプラ−含有カラ−写真記録材料 - Google Patents

ビラゾロアゾ−ル型カラ−カプラ−含有カラ−写真記録材料

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層、及びバ
ラスト基中における特殊の基の存在により高いカラー密
度のマゼンタ染料画像を生成せしめることを可能にする
ピラゾロアゾール型のカラーカプラーを含有するカラー
写真記録材料に関する。
着色された写真画像は色原体現像、即ち画像的に露光
されたハロゲン化銀乳剤層を適当なカラーカプラーの存
在下に適当な染料生成現像剤化合物（いわゆるカラー現
像剤）を用いて現像して、銀画像と対応して生成された
現像剤化合物の酸化生成物をカラーカプラーと反応させ
染料画像を形成せしめることによって生成されることは
知られている。用いられるカラーカプラーは通常一級ア
ミノ基を含む芳香族化合物、特にｐ−フエニレンジアミ
ン型のものである。
ピラゾロンカプラーは通常マゼンタ染料画像を生成す
るために用いられる。これらピラゾロンカプラーから得
られる画像染料は屡々理想的吸収からは遠い吸収を示
す。特に厄介なことは黄の副カラー密度であり、これは
写真画像中に光沢あるカラーを得るためにはマスキング
カプラーの使用またはその他のマスキング技法の適用を
必要ならしめる。標準的ピラゾロンカプラーの更に別の
不利は、ホルムアルデヒドの作用及び貯蔵中の光、熱及
び湿気の作用に対する安定性が屡々不充分であることで
ある。
この点に関しピラゾロアゾール型のマゼンタカプラー
は有利であることが証せられた。それらは一般により大
きいカラー純度のマゼンタカラー画像を与える。しかし
ながら、それらの場合普通の処理工程で十分なカラー密
度を得ることがむづかしい。ピラゾロアゾール型のマゼ
ンタカプラーは例えばドイツ特許出願公開第1810462
号、同第3516996号、欧州特許出願第0143570号及び同第
0176804号に記載されている。
本発明の目的は少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層及
び発色現像により所望のカラー純度及び高いカラー密度
を有するマゼンタ染料を生成しうる少くとも一つのマゼ
ンタカプラーを含有するカラー写真記録材料を提供する
ことである。
本発明は、少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び次
の構造 を有する拡散−抑制基を含むピラゾロアゾール型の少く
とも一つのカラーカプラーを含有するカラー写真記録材
料であって、カプラーは次の一般式 （式中、PAZはカラーカプリング可能なピラゾロアゾー
ル系のカラーカプラーの基であり、 Ｌは少くとも４個の炭素原子を含む結合であり、 Ｂはアルキル、アリールまたは複素環式基であり、 R1はＨ、ハロゲン、アルキル、アルコキシであり、 R2はＨ、アルキル、シクロアルキルであり、 ＬとＢは合計して少くとも12個の炭素原子を含有す
る） に相当することを特徴とするカラー写真記録材料に関す
る。
カプリング基PAZはイミダゾロ［1,2−ｂ］−ピラゾー
ル、イミダゾロ［3,4−ｂ］−ピラゾール、ピラゾロ
［2,3−ｂ］ピラゾール、ピラゾロ［3,2−ｃ］−1,2,4
−トリアゾール、ピラゾロ［2,3−ｂ］−1,2,4−トリア
ゾール、ピラゾロ［2,3−ｃ］−1,2,3−トリアゾールま
たはピラゾロ［2,3−ｄ］テトラゾールであることがで
きる。相当する構造は次の式Ｉ−１〜Ｉ−７によりあら
わされる： 一般式Ｉ−１〜Ｉ−７において、置換基Ｒ、Ｓ、Ｔ及
びＵは水素、アルキル、アラルキル、アリール、アルコ
キシ、アロキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アミ
ノ、アニリノ、アシルアミノ、シアノ、アルコキシカル
ボニル、カルバモイル、スルフアモイルをあらわし、こ
れらの置換基は更に置換されていることができる。しか
し、式Ｉ−１〜Ｉ−７の各々において少くとも一つの置
換基Ｒ、Ｓ、Ｔ及びＵは、式Ｉ中で定義されている如き
次の基 をあらわす。また、Ｘは水素またはカラーカプリング反
応中に放出されうる基、例えばハロゲン原子または好ま
しくはカプリング位置に酸素原子、硫黄原子もしくは窒
素原子によって結合されている環状基である。
もし放出されうる基が環状基であるならばそれはカプ
ラーの分子がカプリング位置に、環の部分である原子例
えば窒素原子を通じて直接に、または中間結合を介して
間接的に結合されることができる。これらの放出されう
る基は多数知られており、例えば２−当量マゼンタカプ
ラーの離脱基である。
酸素により結合されている放出されうる基の例は次式 −Ｏ−R3 に相当し、ここでR3は非環式または環式有機基、例えば
アルキル、アリール、複素環式基、または例えば有機カ
ルボン酸もしくはスルホン酸から誘導されるアシルであ
る。この型の特に好ましい放出されうる基において、R3
は随時置換されたフエニル基である。
窒素により結合されているう放出されうる基の例は次
のドイツ特許出願公開第2536191号、第2703589号、第28
13522号、同第3339201号中に見出すことができる。
問題の基は屡々５一員の複素環であり、これは環の窒
素原子によってマゼンタカプラーのカプリング位置に結
合している。複素環は屡々活性化基、例えばカルボニル
またはスルホニル基、またはカプラー分子への結合に対
応する窒素原子に隣接する二重結合を含有する。
放出されうる基が硫黄によってカプラーのカプリング
位置に結合している場合は、問題の基はハロゲン化銀の
現像を抑制しうる拡散性のカルボン酸もしくは複素環メ
ルカプト化合物の残基であることができる。この型の抑
制残基は屡々、マゼンタカプラーを含めてカプラーのカ
プリング位置に結合した放出されうる基として、例えば
米国特許第3227554号に記載されている。
非カプリング位置に結合する結合−Ｌ−は複合構造を
有することができそして例えば次のようにあらわすこと
ができる： −（L1）ｌ−（L2）ｍ−（L3）ｎ−L4− 式中、L4はスルフアモイルフエノキシ基の次に位置す
る結合の部分をあらわし、 ｌ、ｍ、ｎ＝０または１、 L1は−Ｏ−、−NH−、−NH−CO−であり、 L2はアルキレン、アラルキレンまたはアリーレンであ
り、 L3は−NH−CO−、−CO−、−NH−、−Ｏ−であり、 L4は炭素原子１〜19を含むアルキレン、アラルキレン
もしくはアリーレン、または（ｌ、ｍ、ｎ＝０の場合）
次の構造 を有する結合をあらわし、 但し、ｍ＝１のときはｎ＝１であるものとする。
L4によってあらわされるアルキレン基は好ましくはア
ルキリデン基である。
式Ｉ中Ｂであらわされるアルキル及びアリール基は好
ましくは非イオン性親水性基例えばヒドロキシル基によ
り置換され、そして随時更に置換基、特にアルキルスル
ホニルまたはアリールスルホニル基を含むことができ
る。下記はそのような基の例である： 本発明によるピラゾロアゾールカプラーの例を次に示
す： 本発明によるカプラーは例えば次のように合成するこ
とができる： 合成実施例１ カプラーＭ−15の製造 α−［４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−ス
ルホニルフエノキシ］−ミリスチン酸28g及び欧州特許
出願第0073636号に従い調製した７−クロロ−６−メチ
ル−３−［３−（ｐ−アミノフエニル）−プロピル］−
1H−ピラゾロ［3,2−ｃ］−ｓ−トリアゾール15gを乾燥
ジオキサン280ml中に温時溶解し、次いでジシクロヘキ
シルカルボジイミド11.5gを小分けにして添加した。次
に更に2.0gのジシクロヘキシルカルボジイミドを加えそ
して沈殿したジシクロヘキシル尿素を吸引過した。
液を氷/HCl1000ml中に撹拌添加しそして沈殿した析出物
を吸引過し、完全に乾燥した。アセトニトリルから２
回再結晶した。収量:28g、融点:118〜121℃。
合成実施例２ カプラーＭ−20の製造 欧州特許出願第0073636号に従い調製した７−クロロ
−６−メチル−３−［３−（ｐ−アミノフエニル）−プ
ロピル］−1H−ピラゾロ［3,2−ｃ］−ｓ−トリアゾー
ル15g及びα−［４−Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−エチ
ルスルホニルフエニル）−スルフアモイルフエノキシ］
−ミリスチン酸30gをジオキサン230ml中に温時溶解し、
次いでジシクロヘキシルカルボジイミド11.5gを小分け
にして添加した。30分撹拌した後、沈殿した尿素を吸引
去し、液を水1000ml中に撹拌添加した。沈殿した析
出物を少量のジイソプロピルエーテルから３回再結晶し
た。収量:32g、融点:93〜95℃。
本発明によるカプラーはそれらから生成した画像染料
の好ましいスペクトル的性質に特色があるばかりではな
く、またなかんずくすぐれた乳剤安定性において特色を
有する。これは特にセンシトメトリツク特性に対し有利
な効果を有する。特に、高い最大カラー密度のマゼンタ
画像は本発明によるピラゾロアゾール型のカラーカプラ
ーによって得ることができる。
感光性カラー写真記録材料の製造に当り、本発明によ
る非拡散性のカプラーは公知の仕方でハロゲン化銀乳剤
層またはその他のコロイド層の注型溶液中へ合体させる
ことができる。例えば、油溶性または疎水性のカプラー
は、適当なカプラー溶剤（オイル形成剤）中の溶液か
ら、随時湿潤剤または分散剤の存在下に親水性コロイド
溶液へ添加することができる。親水性注型溶液はもちろ
んバインダーの他に標準的な添加剤を含むことができ
る。カプラーの溶液はハロゲン化銀乳剤層またはその他
の水透過性層のための注型溶液中へ直接分散させること
を必要としない。その代りに、有利にはそれを先ず親水
性コロイドの非感光性水溶液中に分散させ、そして得ら
れた混合物を随時使用した低沸点有機溶剤を除去した後
次いで適用前の感光性ハロゲン化銀乳剤層または他の水
透過性層のための注型溶液と混合することができる。
適当なハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀またはそ
の混合物、随時10モル％までの少量の沃化銀を含むも
の、の常用の親水性バインダー中における乳剤である。
ゼラチンは写真層のためのバインダーとして好ましく用
いられ、しかしその全部または一部を他の天然もしくは
合成のバインダーで置きかえることもできる。
乳剤は常法により化学的またはスペクトル的に増感す
ることができ、そして乳剤層及びまた他の非感光性層は
公知の硬化剤を用い常法により硬化することができる。
カラー写真記録材料は通常３つのスペクトル領域赤、
緑及び青の各々の光を記録するためそれぞれ少くとも一
つのハロゲン化銀乳剤層を含む。この目的のため、感光
性層は公知の如く適当な増感染料によってスペクトル的
に増感される。青感光性ハロゲン化銀乳剤層は必ずしも
スペクトル増感剤を含む必要はなく、それは多くの場合
ハロゲン化銀の固有の感光性が青の光を記録するのに十
分であるからである。
記載した各々の感光性層は単一層から成ることがで
き、または知られている如く、例えばいわゆる重複層配
列における如く、２またはそれ以上のハロゲン化銀乳剤
部分層から成ることもできる（ドイツ特許第1121470
号）。通常、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層よりも層支持体の近くに配置され、緑
感光性層は青感光性乳剤層よりも層支持体の近くに配置
され、非感光性の黄フイルター層は一般に緑感光性と青
感光性層との間に配置される。しかし、他の配置もまた
可能である。現像剤酸化生成物の望ましくない拡散を防
止するための薬剤を含むことができるところの非感光性
中間層は一般にスペクトル感光性を異にする層の間に配
置される。同じスペクトル感光性のハロゲン化銀乳剤層
がいくつも存在する場合、それらは互いに直接隣接して
配置することができ、或いはそれらの間にスペクトル感
光性を異にする一つの感光性層が存在するように配置す
ることができる（ドイツ特許出願公開第1958709号、同
第2530645号、同第2622922）。
色原体現像によりマルチカラー画像を生成するための
カラー写真記録材料は通常スペクトル感光性を異にする
ハロゲン化銀乳剤層と空間的及びスペクトル的に連合し
て異なる成分染料画像シアン、マゼンタ及び黄を生成す
るための非拡散性カラーカプラーを含有する。
本発明の情況において、空間的連合とはカラーカプラ
ーがハロゲン化銀乳剤層に対し、両者が現像過程で形成
された銀画像とカラーカプラーから生成された染料画像
との間に画像的合致を生ぜしめるように相互作用しうる
如き空間的関係に存在することを意味する。このような
結果は一般にカラーカプラーがハロゲン化銀乳剤層それ
自身中に、または隣接する、随時非感光性の、バインダ
ー層中に含有されている事実によって達成される。
スペクトル的連合とは、各感光性ハロゲン化銀乳剤層
のスペクトル感光性と、特定的に空間的に連合されたカ
ラーカプラーから生成された成分染料画像とが互いに或
る関係を有すること、即ち他のカラー（一般に例えばシ
アン、マゼンタまたは黄のカラーの順に）に関する成分
染料画像が各スペクトル感光性（赤、緑、青）と連合し
ていることを意味する。
一またはそれ以上のカラーカプラーがスペクトル的に
異なって増感されたハロゲン化銀乳剤層の各々と連合さ
れることができる。同じスペクトル感光性を有するハロ
ゲン化銀乳剤層がいくつか存在する場合、その各々はカ
ラーカプラーを含有することができ、問題のカラーカプ
ラーは必ずしも同じてあることを要しない。それらは唯
カラー現像の過程で少くとも実質的に同じカラーを生成
することが要求されるだけであり、ここでカラーは問題
のハロゲン化銀乳剤層が主として感光性である光のカラ
ーに対し補色の関係にあるものである。
それ故、好ましい態様において、シアン成分染料画像
を生成するための少くとも一つの非拡散性カラーカプラ
ー、一般にフエノールまたはα−ナフトール型のカプラ
ー、が赤感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合される。マゼ
ンタ成分染料画像を生成するための少くとも一つの非拡
散性カラーカプラー、本発明の場合式Ｉに相当するカラ
ーカプラー、が緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合され
る。最後に、黄成分染料画像を生成するための少くとも
一つの非拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチレ
ン基を含むカラーカプラー、が青感光性ハロゲン化銀乳
剤層と連合される。この型のカラーカプラーは多数知ら
れておりそして多くの特許明細書に記載されている。こ
こでは例えば“ミツトタイルンゲン・アウス・デン・フ
オルシユングスラボラトーリエン・デル・アグフア、レ
ーフエルクーゼン／ミユンヘン”（“Mitteilungen au
s den Forschungslaboratorien der Agfa,Leverkus
en/Mnchen"）、３巻 111頁（1961）におけるW.ペル
ツ（W.PELZ）による刊行物“フアルブクプラー”（“Fa
rbkuppler"）、及び“ザ・ケミストリー・オブ・シンセ
テイツク・ダイズ“アカデミツク・プレス（“The Che
mistry of Synthetie Dyes",Academic Press）４
巻、341〜387（1971）におけるK.ベンカタラマン（K.VE
NKATARAMAN）による刊行物を参照する。
本発明によるカラーカプラーは典型的な４−当量カプ
ラー及び染料生成のためより少量のハロゲン化銀を要す
る２−当量カプラーのいずれであることもできる。２−
当量カプラーは、それらがカプリング反応中に離脱され
る置換基をカプリング位置に含有することからして４−
当量カプラーから誘導されることは知られている。２−
当量カプラーは、実質的に無色のもの及びそれ自身強い
カラーを有しそれがカラーカプリング反応中に消失する
かまたは生成された画像染料のカラーで置きかえられる
ものの両者を含有する。後者の型のカプラーはまた追加
的に感光性ハロゲン化銀乳剤層中に存在しそこで画像染
料の望ましくない副密度を相殺するためのマスキングカ
プラーとして役立つこともできる。しかし、２−当量カ
プラーはまた知られたホワイトカプラーをも包含し、こ
のようなカプラーはカラー現像剤酸化生成物と反応して
染料を生成しない。２−当量カプラーはまた知られたDI
Rカプラー、即ちカプリング位置に放出しうる基を含み
これが現像剤酸化生成物と反応するとき拡散する現像禁
止剤として放出されるものをも包含する。その他の写真
的に活性な化合物例えば現像促進剤またはかぶり剤もま
たそのようなカプラーから放出されうる。
本発明によれば、カラー写真記録材料は式Ｉ中に示す
構造を有する少くとも一つのカプラーを含有する。これ
が与える利点は、例えば下記の実施例から明らかになる
であろう。正確な関連は詳しくは判らないけれども、本
発明によるカプラーによって得らえる利点は式Ｉ中に示
されるカプラーの構造、殊にスルフアモイルフエノキシ
基を含有するバラスト基の特殊構造に帰因するものと推
定される。
式Ｉに相当するカプラーの特徴的な基は生成される画
像染料のスペクトル的性質に対し何ら重大な影響を有し
ない。それどころか、それはカプラーの分散性及びカラ
ー写真記録材料の安定性を増進するいわゆる乳化基とし
て働く。
上記した構成成分に加えて、本発明のカラー写真記録
材料は、その他の添加物例えば抗酸化剤、染料安定剤及
び機械的及び静電的性質に影響を及ぼす薬剤を含むこと
ができる。本発明のカラー写真記録材料により生成され
る染料画像に対するUV光線の悪い影響を低減しまたは回
避するためには、例えばUV吸収剤を記録材料中に存在す
る一またはそれ以上の層、好ましくは上方層の中に用い
ることが有利である。適当なUV吸収剤は、例えば米国特
許第3253921号、ドイツ特許第2036719号及び欧州特許出
願第0057160号に記載されている。
カラー写真画像を生成するには、少くとも一つのハロ
ゲン化銀乳剤層及びそれと連合した少くとも一つの式Ｉ
のカプラーを含有する本発明のカラー写真記録材料をカ
ラー現像剤化合物によって現像する。適当なカラー現像
剤化合物は、その酸化生成物の形でカラーカプラーと反
応しってアゾメチン染料を形成する任意の現像剤化合物
である。適当なカラー現像剤化合物は少くとも一つの一
級アミノ基を含むｐ−フエニレンジアミン型の芳香族化
合物、例えばN,N−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチルスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−ｐ−フエニレンジアミン、１−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）−３−メチル−ｐ−
フエニレンジアミン及び１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキ
シエチル）−３−メチル−ｐ−フエニレンジアミンの如
きN,N−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミンである。
実施例１ マゼンタカプラー8mmolを約50℃に加熱した酢酸エチ
ル（EA）中へ1:3の量比で溶かし、次いで得られた溶液
にジブチルフタレート（DBP）及びマノキソール（Manox
ol）を、カプラー対DBP対EA対マノキソールの量比1:1:
3:0.1の量で添加した。次いで添加物を7.5％ゼラチン溶
液中に乳化した。分子量に依存して、カプラー対ゼラチ
ンの量比約1:2が得られる。乳化液を６分間1000rpmで撹
拌し、温度は自然に約50℃まで上昇した。EAをジエツト
水流減圧（200〜3000ミリバール）で除去した。
新しいカプラー乳化液の品質は位相差または偏光顕微
鏡を用いて次の如く評価した： ａ）粒径１＝非常に細かい（＜0.5μｍ） ２＝細かい（＜１μｍ） ３＝細かいが比較的粗らい粒子をいくらか伴な
う ４＝中等程度 ５＝粗らい ｂ）均質性１＝結晶は認められない ２＝結晶がいくらか認められる ３＝多数の結晶が認められる ４＝全部結晶 乳化液を50℃で３時間及び６時間強く撹拌した後、同
じ評価を行なった。
比較カプラー（Coup1〜11）の乳化液を調製し、比較
のため評価を行なった。
結果を表１に示す。
実施例２ 実施例１により調製した乳化液を臭化沃化銀乳剤（沃
化物0.7モル％）と、カプラー１モル対AgNO35.2モルの
比で、混合しそして得られた混合物を酢酸セルロースの
層支持体に施しそして硬化剤としてカルバモイルピリジ
ニウムベタイン（CAS登録番号6511−60−１）を含む３
％ゼラチン溶液の保護層で被覆した。乾燥し切断した
後、得られた試料を段階ウエツジのうしろで露光しそし
てネガAP70工程（38℃）により処理した。
浴分 カラー現像剤（CD70） 3.25 漂白 6.5 洗浄 3.0 定着 6.5 洗浄 6.0 次の浴を用いた： カラー現像剤 8000ml 水 17g ヒドロキシエタンジスルホン酸Na 12g エチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA酸） 47g １−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）−
３−メチル−ｐ−フエニレンジアミン 25g ヒドロキシルアンモニウムサルフエート 39g 亜硫酸ナトリウム 15.5g 炭酸水素ナトリウム 355g 炭酸カリウム 13.5g 臭化カリウム 水で10とする;pH10.0 漂白浴 8000ml 水 1390g 臭化アンモニウム 865g EDTA NH4−Fe 163g EDTA酸 100g アンモニア 水で10とし、約15mlの氷酢酸でpH6.0±0.1に調整す
る。
定着浴 8000ml 水 1500g チオ硫酸アンモニウム 100g 亜硫酸ナトリウム 20g ナトリウムヘキサメタホスフエート 水で10とする;pH7.5 表２は本発明によるカプラーが従来技術のカプラー
（Coup12〜Coup17）にくらべ、同等の新しいかぶり値に
おいて、高い感光度、卓越したカラー生成率CY が顕著であることを示している。
実施例３ 実施例２に従って調製した表３記載のカプラーの個々
の層を、露光及び処理の前に、70％相対空気湿度におい
て10ppm濃度のホルマリンに0,3,7,14及び21日間さらし
た。
実施例２に従いネガA70工程により処理した後、次の
カラー密度値が得られた。
実施例４ ネガカラー現像用のカラー写真記録材料を、下記の層
を記載の順にセルローストリアセテートの透明層支持体
に施すことによって調製した。施用量はすべて1m2当り
に基づく。ハロゲン化銀の施用量については相当するAg
NO3の量で示す。ハロゲン化銀乳剤はすべて100gAgNO3当
り0.5gの４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テト
ラアザインデンで安定化した。
層１（ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀ゾル；次のものを含む 0.18g Ag 0.30g UV吸収剤UV−１ 1.5g ゼラチン 層２ 0.15g AgNO3の臭化沃化銀乳剤（0.8モル％沃化物）、
次のものを含む； 0.15g 2,5−ジオクチルハイドロキノン 0.11g カプラーＣ−１ 0.3g ゼラチン 層３（第一の赤増感層） 0.7g AgNO3の赤増感された臭化沃化銀乳剤（５モル
％沃化物）、次のものを含む； 0.1g カプラーＣ−２ 0.3g カプラーＣ−３ 0.01g カプラーＣ−４ 1.2g ゼラチン 層４（第二の赤増感層） 1.2g AgNO3の赤増感された臭化沃化銀乳剤（10モル
％沃化物）、次のものを含む； 0.1g カプラーＣ−２ 0.05g カプラーＣ−３ 0.05g カプラーＣ−５ 0.9g ゼラチン 層５（第三の赤増感層） 0.5g AgNO3の赤増感された臭化沃化銀乳剤（５モル
％沃化物）、次のものを含む； 0.05g カプラーＣ−３ 0.15g カプラーＣ−５ 0.003g カプラーＣ−６ 0.8g ゼラチン 層６（中間層） 0.5g ゼラチン 層７（第一の緑増感層） 0.5g AgNO3の緑増感された臭化沃化銀乳剤（５モル
％沃化物）、次のものを含む； 0.3g カプラーＣ−７ 0.4g カプラーＣ−８ 0.5g カプラーＣ−９ 0.5g カプラーＣ−10 1.2g ゼラチン 層８（第二の緑増感層） 1.0g AgNO3の緑増感された臭化沃化銀乳剤（６モル
％沃化物）、次のものを含む； 0.25g カプラーＣ−７ 0.01g カプラーＣ−８ 0.01g カプラーＣ−９ 0.01g カプラーＣ−10 1.7g ゼラチン 層９（第三の緑増感層） 1.5g AgNO3の緑増感された臭化沃化銀乳剤（10モル
％沃化物）、次のものを含む； 0.015g カプラーＣ−８ 0.07g カプラーＣ−11 0.002g カプラーＣ−12 1.0g ゼラチン 層10（黄フイルター層） 0.05g AgNO3の黄色コロイド銀ゾル、次のものを含
む； 0.03g 3,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン 0.6g ゼラチン 層11（第一の青増感層） 0.3g AgNO3の臭化沃化銀乳剤（５モル％沃化物）、
次のものを含む； 0.7g カプラーＣ−13 0.03g カプラーＣ−14 1.4g ゼラチン 層12（第二の青増感層） 0.3g AgNO3の臭化沃化銀乳剤（５モル％沃化物）、
次のものを含む； 0.25g カプラーＣ−13 0.6g ゼラチン 層13（マイクレート層） 0.4g AgNO3の臭化沃化銀乳剤（２モル％沃化物）、
次のものを含む； 0.1g ゼラチン 層14（第三の青増感層） 0.8g AgNO3の臭化沃化銀乳剤（10モル％沃化物）、
次のものを含む； 0.2g カプラーＣ−13 0.5g ゼラチン 層15（第一の保護層） 0.14g UV吸収剤UV−１ 0.2g UV吸収剤UV−２ 0.4g ゼラチン 層16（第二の保護層） 0.95 硬化剤CAS登録番号65411−60−１ 0.23 ゼラチン このようにして調製された記録材料を材料Ａ（比較
用）と呼ぶ。同様に、但し層7,8及び９におけるカプラ
ーＣ−７及びＣ−11をカプラーＭ−20で置きかえた点だ
けで材料Ａからは異なる、本発明による材料Ｂを調製し
た。
実施例２に記載と同様にして露光及び処理後に下記の
センシトメトリツクデータが得られた。材料Ａ及びＢを
露光前に乾燥キヤビネツト（35℃、85％相対湿度）中で
１週間貯蔵したときに得られた値はカツコ内に示されて
いる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−214854（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−79452（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−65246（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−147254（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−24256（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−140241（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−293846（ＪＰ，Ａ) 米国特許37251067（ＵＳ，Ａ)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び式 の結合員を含有する拡散−抑制基を少くとも一つのピラ
    ゾロアゾール型カラーカプラーを含有するカラー写真記
    録材料であって、カラーカプラーが一般式 式中、 PAZはカラーカプリング可能なピラゾロアゾール系カラ
    ーカプラーの基をあらわし、 Ｌは式ＩのPAZとＯ原子との間の結合員をあらわし、少
    くとも４個の炭素原子を含み且つPAZの非カツプリング
    位置に結合し、 Ｂはアルキル、アリールまたは複素環式基をあらわし、 R1はＨ、ハロゲン、アルキルまたはアルコキシをあらわ
    し、 R2はＨ、アルキルまたはシクロアルキルをあらわし、 ＬとＢは合計して少くとも12個の炭素原子を含む、 に相当し、但し、式 に相当するものではないことを特徴とするカラー写真記
    録材料。
  2. 【請求項２】式ＩにおいてPAZが、イミダゾロ−［1,2−
    ｂ］−ピラゾール、イミダゾロ−［3,4−ｂ］−ピラゾ
    ール、ピラゾロ−［2,3−ｂ］−ピラゾール、ピラゾロ
    −［3,2−ｃ］−1,2,4−トリアゾール、ピラゾロ−［2,
    3−ｂ］−1,2,4−トリアゾール、ピラゾロ−［2,3−
    ｃ］−1,2,3−トリアゾールまたはピラゾロ−［2,3−
    ｄ］−テトラゾール基をあらわすことを特徴とする特許
    請求の範囲第１項記載の記録材料。
  3. 【請求項３】次式の一つ ［式中、 Ｒ、Ｓ、Ｔ及びＵは水素、アルキル、アラルキル、アリ
    ール、アルコキシ、アロキシ、アルキルチオ、アリール
    チオ、アミノ、アニリノ、アシルアミノ、シアノ、アル
    コキシカルボニル、カルバモイルまたはスルフアモイル
    をあらわし、そしてＸは水素またはカラーカプリング反
    応中に放出されうる基をあらわし、但し各式中少くとも
    一つの置換基Ｒ、Ｓ、Ｔ及びＵは式 （ここで、 Ｌは少くとも４個の炭素原子を含む結合をあらわし、 Ｂはアルキル、アリールまたは複素環式基をあらわし、 R1はＨ、ハロゲン、アルキルまたはアルコキシをあらわ
    し、 R2はＨ、アルキルまたはシクロアルキルをあらわし、 ＬとＢは合計して少くとも12個の炭素原子を含む） を有する基をあらわす、 に相当するカラーカプラーを含有することを特徴とする
    特許請求の範囲第１項記載の記録材料。
  4. 【請求項４】結合Ｌが次式の構造 −（L1）ｌ−（L2）ｍ−（L3）ｎ−L4− 式中、 L4はスルフアモイルフエノキシ基の次に位置する結合の
    部分をあらわし、 ｌ、ｍ、ｎ＝０または１、 L1は−Ｏ−、−NH−または−NH−CO−であり、 L2はアルキレン、アラルキレンまたはアリーレンであ
    り、 L3は−NH−CO−、−CO−、−NH−または−Ｏ−であり、 L4は炭素原子１〜19個を含むアルキレン、アラルキレン
    もしくはアリーレン、または（ｌ、ｍ、ｎ＝０の場合）
    次の構造 を有する結合であり、 但し、ｍ＝１のときはｎ＝１であるものとする、 を有する特許請求の範囲第１項または第３項記載の記録
    材料。
  5. 【請求項５】式ＩにおいてＢであらわされるアルキルま
    たはアリール基が非イオン性親水性基で置換されている
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の記録材
    料。
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