JPS63116153A - Ｄｉｒ‐カプラーを含有するカラー写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
しそしてカラー現像工程で現像抑制を放出するカプラー
を含有するカラー写真記録材料に関する。

現像工程中にハロゲン化銀の現像を抑制しうる拡散性物
質が画像的に放出される化合物の存在において色原体現
像を行なうことは知られている。

そのような化合物はＤＩＲ−化合物（Ｄ　Ｉ　Ｒ＝ｄｅ
ｖｅ１ｏｐｍｅｎｔ　１ｎｈｉｂｉｔｏｒ　ｒｅｌｅａ
ｓｉｎｇ）として知られている。ＤＩＲ−化合物は、カ
ラー現像剤の酸化生成物と反応して抑制剤基を放出しそ
して染料を生成する種類のものまたは抑制剤を放出する
がそれと同時に染料を生成しない種類のものであること
ができる。後者は語の厳格な意味においてＤＩＲ化合物
として言及される。

ＤＩＲ−カプラーは、例えば米国特許第３１４８０６２
号、同第３２２７５５４号、同第３６１５５０６号及び
同第３６１７２９１号に開示されている。

放出される現像抑制剤は一般に複素環式メルカプト化合
物またはベンゾトリアゾールの誘導体である。カプリン
グ反応において主として無色の化合物を与えるＤＩＲ−
化合物は、例えば米国特許第３６３２３４５号、ドイツ
特許出願公開第２３５９２９５号及び同第２５４０９５
９号に記載されている。ＤＩＲ化合物は画像の質に影響
を及ぼす各種の写真的効果を生ずることができる。それ
らの中には例えば階調の低下、微細なカラー粒子の生成
、いわゆるエツジ効果に基づく画像鮮鋭度の改善及びい
わゆる相互画像効果によるカラー純度及びカラー光輝度
の改善が含まれる。この主題に関する情報は、例えばフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ンク（Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）ｌ　３．７４（１９
６９）中のＣ，Ｒ，バール、Ｊ、Ｒ，サートル及びｐ、
ｗ、ヒラタム（Ｃ，Ｒ，Ｂａｒｒ、Ｊ　、　Ｒ、Ｔ　ｈ
ｉｒｔｌｅａｎｄ　Ｐ　、Ｗ、Ｖ　ｉｔｔｕｍ）による
刊行物“デベロブメント・インヒビター・レリージング
（ＤＩＲ）カブラーズ・イン・カラー・フォトグラフィ
ー″（“Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｉ　１ｈｉｂｉｔｏ
ｒ　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　（Ｄ　Ｉ　Ｒ）Ｃｏｕｐｌｅ
ｒｓ　ｉｎ　）Ｃｏｌｏｕｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
”において見出される。

カプリングして無色の生成物を生ずるＤＩＲ化合物は、
着色カプリング生成物を生ずるＤＩＲカプラーにくらべ
て、生成されるべきカラーに拘りなく、カラー写真材料
のすべての感光性層中に一つのそして同じ化合物を使用
することができるという汎用可能性の利点を有する。Ｄ
ＩＲ−カプラーは一般に成るいくつかの感光性層中に使
用されるだけであり、なぜならそれらが生成するカラー
は他の層中には許容されないカラー副密度を与えること
があるからである。ＤＩＲ化合物の上記利点は、ＤＩＲ
化合物がＤＩＲ−カプラーよりも一般に反応性が低いと
いう不利によって相殺される。

それ故実用上カラー現像はＤＩＲ−カプラーの使用に限
られそして必要の場合所与の記録材料中に二またはそれ
以上の異なるカプラーが使用され、それによってカプラ
ーから生成されるカラーに従い各種のＤＩＲ−カプラー
が適当なスペクトル感光性の層と連合できるようにされ
て来た。

黄カプラーから誘導されそして放出しうる抑制剤基とし
て３−アルキルチオ−１，２，４−トリアゾリル基を含
むＤＩＲ−カプラーはドイツ特許出願公開第２８４２０
６３号に記載されている。この刊行物に記載されている
ＤＩＲ−カプラーを青感光性ハロゲン化銀乳剤層中に使
用するとき、それらはこの層中におけるカラー階調を著
しく低下させ、但し隣接するハロゲン化銀層、特に隣接
する緑感光性及び／または赤感光性のハロゲン化銀乳剤
層に対する影響は比較的僅かである。それ故これらの知
られたＤＩＲ−カプラーによっては僅かな相互画像効果
しか得られない。

同じく黄カプラーから誘導され但し放出しうる３−アル
キルチオ−５−フリール−１，２，４−トリアゾール基
を含むＤＩＲ−カプラーはドイツ特許出願公開第３４２
７２３５号に記載されている。これらのカプラーは青感
光性層中に使用されるとき相互画像効果の意味において
満足すべき隔離効果を有する。それらはまた緑感光性層
中にうまく使用されえるが、その場合十分な相互画像と
効果を生じるためには高濃度を必要とし、それがまた非
常に高い黄副密度を引き起こし、それを補償しなければ
ならないことになる。これらの化合物は赤感光性層にお
いては僅かな効果があるに過ぎない。

特定の置換基を有する１、２．４−トリアゾール環をカ
プリング位置に有するマロン酸アミド誘導体がドイツ特
許出願公開第２６５５８７１号に記載されているが、こ
の化合物のＤＩＲ−カプラー作用は取るに足らないもの
である。

本発明の目的は、マゼンタまたはシアン層中に用いられ
るときでも比較的高い相互画像効果を生じることのでき
るＤＩＲ−カプラーを含有するカラー写真記録材料を提
供することである。

本発明は、少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層及
びこの層に連合されたＤＩＲ−カプラーを有し、このカ
プラーはカプリング位置に放出しうる１、２．４−トリ
アゾリル基を有する黄カプラーより成るカラー写真記録
材料であって、ＤＩＲ−カプラーは次式１に相当するこ
とを特徴とする材料に関する。

式中、 Ｒ１％Ｒ１は（同一もしくは相異なり）アルキルまたは
炭素環式もしくは複素環式芳香族基をあられし、 Ｒ３はＨ１アルキルまたはアシルアミノをあられし、 Ｒ４はＨまたはアルキルをあられし、 Ｒ５はアルキル、アルキニル、アリーノ呟アシルオキシ
、カルバモイルまたは環状イミド基をあられし、そして ｎは０またはｌの値を有し、そして Ｒ３、Ｒ４及びＲ５における炭素原子の総数は３よりも
大きく但しｉｌよりも大きくはない。

式Ｉ中Ｒ１またはＲ２であられされるアルキル基は直鎖
状または分校状、置換されまたは置換されておらず、そ
して炭素原子１〜２０を含むことができ；メチル、エチ
ル、ブチル、ヘキシル及びドデシルはその例である。

式Ｉ中Ｒ１またはＲ８であられされる芳香族基はアリー
ル基例えばフェニル、または複素環式基例えばチェニル
またはピリジンであることができる。

上述の基は置換されていることができ、例えばアルキル
、アルコキシ、ハロゲン、アルコルキシカルボニル、カ
ルバモイル、スルファモイルまたはアシルアミノで置換
され、ここでアシル基は脂肪族もしくは芳香族のカルボ
ン酸またはスルホン酸からまたはカルバミン酸もしくは
炭酸モノエステルから誘導されることができる。この式
中Ｒ１及びＲ２のいずれか一方または両方がフェニルを
あられすことが好ましく；もし両方がフェニル基である
ならばそれらは異なる置換基を有することができる。

Ｒ３１Ｒ４またはＲ６であられされるアルキル基は炭素
原子１〜７を含む。メチル、エチル、プロビル、イソプ
ロピル、ブチル、Ｓ−ブチル、ペンチル及びヘキシルは
その例である。アルキル基は例えばヒドロキシル、アル
コキシまたはアルキルチオで置換されていることができ
る。

Ｒｓであられされるアルキニル基は好ましくはエチニル
である。

Ｒ６であられされる環状イミド基は、例えばコハタ酸イ
ミド基、マレイン酸イミド基、フタルイミド基、ヘキサ
ヒドロフタルイミド基または次式に相当する基である。

式中、Ｑは炭素環または複素環の、随時置換された環を
完結するのに要する基をあられす。

用いられるＤＩＲ−カプラーは好ましくは次式式中、Ｒ
１％Ｈ２及びＲ３は上記の意味を有し、そして Ｒ６は随時置換されたアルキル基または２−プロピレン
基をあられす、 に相当する化合物である。

本明細書で示す式１に従えば、１．２．４−トリアゾー
ル環は隣接した二つの環窒素原子の一つでカプリング位
置に結合している。しかしこれが真の構造に相当するか
どうか今日まで完全には明らかにされていないので、式
■はまた１、２．４−トリアゾール環が他のいずれかの
環窒素原子によってカプリング位置に結合していること
のできる相当する異性体にも適用されることを了解すべ
きである。

本発明による適当なりＩＲ−カプラーの例を下に示す（
式り。

本発明による式Ｉに相当するＤＩＲ−カプラーは、弐■ Ｒ１−ＮＨ−Ｃｏ−ＣＩｌ−Ｃｏ−Ｎｌｌ−Ｒ２ｒｆＩ １ａｌ （式中、Ｒ１及びＲ１は上記の意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲン原子、特に塩素または臭素をあられす
） に相当する公知のα−ハロゲン−マロン酸アミトド、弐
■ （式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ１は上記の意味を有す）に相
当するトリアゾールとの縮合ｓｆより容易に得られる。

反応は有利にはジメチルホルムアミド、アセトニトリル
まｔ；はアセトンの如き有機溶剤中で、トリエチルアミ
ンまたは苛性アルカリの如き塩基の存在下に実施される
。

式■のトリアゾールは、例えば相当する３−メルカプト
−１，２，４−と適当なアルキルハライドとの反応によ
って得ることができる。

式■のトリアゾールは各種の互変異性形態で生ずること
ができそしてそれ故各種の共鳴構造はアゼニエートイオ
ンに帰することができるから、存在する環窒素原子のい
ずれもが縮合工程でカプリング位置の炭素原子に結合す
ること考えることができ、このことは相当する各異性体
の生成を説明するであろう。しかしながら、この異性化
は本発明によるＤＩＲ−カプラーの使用特性に何ら影響
をもたず、この点に関して可能な異性体の構造を論議す
る必要はない。

本発明によるＤＩＲ−カプラーの製造につきＤＩＲ−カ
プラー６を例として次に記載する。

ＤＩＲ−カプラー６ ａ−ブロモマロン酸−ビス−（２−クロロ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルアニリド）１６．６ｇ及び３−ヘキ
シルチオ−１，２，４−）リアゾール３．７ｇをアセト
ニトリル１５０ｍｆｆ中に懸濁しそしてテトラメチルグ
アニジン４．６ｇを加えた。反応混合物を室温で４時間
撹拌し、次いで少量の酢酸が加えられた水の中に注加し
た。得られた糊状沈殿を塩化メチレンに溶かした。得ら
れた溶液をＮａ１ＳＯ，で脱水し、濾過しそして蒸発濃
縮した。

粗生成物（１３，９ｇ）をシリカゲル充填カラ人中トル
エン／酢酸エチル（２０：１）の流動化混合物によって
分離し、適当な両分から溶剤を蒸発除去しそしてメタノ
ールから結晶させた後、融点７２〜７４°Ｃの化合物６
の７．５ｇを得た。

本発明の化合物はカラー写真記録材料、特に多層材料に
おけるＤＩＲ−カプラーとしての使用に適する。それら
の大部分は黄カプラーであり、それ故それらは可視光の
冑スペクトル領域に主として感光性のハロゲン化銀乳剤
層中またはそれと連合して好ましく用いられる。本発明
によるＤＩＲ−カプラーの特別の利点、即ちそれらが連
合されている層中における比較的僅かな現像抑制作用と
それらが連合されていない隣接層中における比較的強力
な現像抑制作用とを併有する利点は、主として青感光性
ハロゲン化銀乳剤層に加えて可視光の緑または赤のスペ
クトル領域に対し主として感光性のハロゲン化銀乳剤層
を含有する多層カラー写真記録材料において特に重要で
ある。

本発明によるＤＩＲ−カプラーは、その強力な作用に基
づき、比較的少量の使用で所望の効果、特に相互画像効
果を生ずる。このことは本発明のＤＩＲ−カプラーを、
黄染料が生成される青感光性層中に使用するばかりでな
く、過度の副密度を与えることなしにその他の層中にも
使用することを可能ならしめる。それ数本発明によるＤ
　Ｉ　Ｒ−カプラーはマゼンタ層中及びシアン層中にも
有利に用いられる。

感光性カラー写真記録材料を作るに当り、本発明による
拡散抵抗性のＤＩＲ−カプラーは公知法でハロゲン化銀
乳剤層または他のコロイド層のための注型溶液中に、随
時他のカプラーと共に、合体させることができる。例え
ば、油溶性または疎水性カプラーは有利には適当なカプ
ラー溶剤（オイル形成剤）中の溶液から、随時湿潤剤ま
たは分散剤の存在下に、親水性コロイド溶液へ添加する
ことができる。親水性注型溶液は、もちろんバインダー
の他に常用の添加剤を含むことができる。

カプラーの溶液はハロゲン化銀乳剤層または他の水透過
性層の注型溶液中へ直接分散させる必要はなく、有利に
は先ず親水性コロイドの非感光性水性溶液中に分散させ
、そして得られた混合物を次に感光性ハロゲン化銀乳剤
層または他の水透過性層の注型溶液中へ、随時使用した
低沸点有機溶剤を除去した後、添加することができる。

用いられる感光性ハロゲン化乳剤は塩化銀、臭化銀また
はその混合物、随時１０モル％までの沃化銀を含むもの
、の常用親水性バインダー中の乳剤であることができる
。写真層中に用いられるバインダーは好ましくはゼラチ
ンであるが、これは一部または全部を他の天然もしくは
合成のバインダーで置きかえることもできる。

乳剤は常法で化学的またはスペクトル的に増感すること
ができ、そしこれら乳剤層及び他の非感光性層は公知の
硬化剤を用い常法で硬化することができる。

カラー写真記録材料は普通三つのスペクトル領域、赤、
緑及び青のそれぞれからの光を記録するための少くとも
一つのハロゲン化銀乳剤層を含有する。感光性層は適当
な増感染料を用いこの目的のため知られた方法でスペク
トル的に増感される。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層は、多くの場合ハロゲン化
銀の固有の感光性が青の光を記録するのに十分であるか
ら、必ずしもスペクトル増感剤を含むことを要しない。

上記した感光性層の各々は単一層から成ることができ、
または公知のように二またはそれ以上のハロゲン化銀乳
剤の部分層から成ることができ、例えばいわゆる重複層
配置（ドイツ特許第１１２１４７０号）におけるが如く
である。赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は通常層支持体に
対し緑感光性ハロゲン化銀乳剤層よりもり近くに配置さ
れ、後者は支持体に対し青感光性層よりも近くに配置さ
れ、そして緑感光性及び青感光性層は一般に非感光性黄
フイルター層により分離される；しかし他の配置も用い
られる。現像剤酸化生成物の偶発的拡散を防止するため
の手段を含むことができる非感光性中間層は一般にスペ
クトル感光性を異にする層の間に置かれる。写真材料が
同じスペクトル感光性を有するハロゲン化銀乳剤層をい
くつも含むときは、これらの層は互いに隣接して配置さ
れるか、またはスペクトル感光性を異にする感光性層に
よって分離されることができる（ドイツ特許出願公開第
１９５８７０９号、同第２５３０６４５号及び同第２６
２２９２２号）。

マルチカラー画像製造のためのカラー写真記録材料にお
いて、異なる部分カラー画像をシアン、マゼンタ及び黄
において生成するためのカラー生成化合物、本件の場合
特にカラーカプラー、は普通具なるスペクトル感光性を
ゆうする各種ハロゲン化銀乳剤と空間的及びスペクトル
的に連合して配置される。

“空間的連合″とは、カプラーと乳剤層とが相互作用し
て現像により形成される銀画像とカラーカプラーから生
成されるカラー画像との間に画像的一致を与えることが
できるような空間的関係で、カラーカプラーがハロゲン
化銀乳剤層に対して位置することを意味する。これは一
般にカラーカプラーをハロゲン化銀乳剤層それ自体の中
に、または非感光性であることもできる隣接バインダー
層中に、置くことによって達成される。

“スペクトル的連合”とは、各感光性ハロゲン化銀乳剤
層のスペクトル感光性と、空間的に連合されたカラーカ
プラーから生成される部分カラー画像のカラーとが互い
に成る関係にあり、それにより各々のスペクトル感光性
（赤、緑、青）が部分カラー画像の異なるカラー（例え
ばシアン、マゼンタ、黄）と連合することを意味する。

互いにスペクトル感光性を異にするハロゲン化銀乳剤層
の各々は−またはそれ以上のカラーカプラーと連合され
ることができる。同じスペクトル感光性を有するハロゲ
ン化銀乳剤層がいくつもある場合、これらの層の各々が
カラーカプラーを含有することができ、これらカラーカ
プラーは同一である必要はなく、但しそれらは少くとも
ほぼ同じカラー、通常連合されたハロゲン化銀乳剤層が
主として感光性である光のカラーに対し補色であるカラ
ー、を与えるカプラーであるものとする。

それ故、好ましい態様において、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層はシアン部分カラー画像を生成する少くとも一つ
の非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール又はａ−
ナフトール系のカプラー、と連合される。適当なシアン
カプラーは、例えば欧州特許出願第００２８０９９号、
同第００６７６８９号、同第０１７５５７３号及び同第
０１８４０５７号に記載されている。緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層はマゼンタ部分カラー画像を生成するための
少くとも一つの非拡散性カラーカプラーと連合され、こ
のカプラーは通常５−ピラゾロン、インダシロンまたは
ピラゾロアゾール系のカプラーである。青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層は黄部分カラー画像を生成するための少く
とも一つの非拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメ
チレン基を含むカラーカプラー、と連合される。この種
類のカラーカプラーは多数知られており、多くの特許明
細書及びその他の刊行物、例えば“ミットタイルンゲン
争アウス・デン・フオルシュングスラポラトーリエン・
デル・アグファ、レーフエルクーゼン／ミュンヘンＨ（
“Ｍ　ｉｔｔｅｅｌｕｎｇｅｎ　ａｕｓｄｅｎ　Ｆｏｒ
ｓｃｈｕｎｇｓ　Ｉａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ　ｄｅｒ　
Ａｇｆａｓ　Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／　Ｍｕｎｃｈｅｎ
”　）ｎ［巻、ｌ　ｉ　１頁（１９６１）中のＷ、ペル
ツ（Ｗ、Ｐ　Ｅ　Ｌ　Ｚ）による刊行物“７アルブクプ
ラー”（“Ｆ　ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ”　）及び“ザ・
ケミストリー・オブ・シンセテイツク・ダイズ（“Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
Ｄｙｅｓ”　）４巻、３４１〜３８７、アカデミツク・
プレス（１９７１）中のに、ペン力タラマン（Ｋ　、Ｖ
　Ｅ　Ｎ　Ｋ　Ａ　ＴＡＲＡＭＡＮ）による刊行物に記
載されている。

カラーカプラーは常用の４−当量カプラー、またはカラ
ーを生成するのにより少量のハロゲン化銀を要する２−
当量カプラーであることができる。

２−当量カプラーは、知られているように、′カプリン
グ反応中に放出される置換基をカプリング位置に有する
ことから、４−当量カプラーから誘導される。２−当量
カプラーは事実上無色のもの及びそれ自身強いカラーを
宵するがそれがカラーカブリング工程で消失し生成され
た画像のカラーによって置きかえられるもの、の両者を
包含する。

後者のカプラーは画像染料中の望ましくない副密度を相
殺するためマスキングカプラーとして感光性ハロゲン化
銀乳剤層中に用いることができる。

２−当量カプラーの中には、カラー現像剤酸化生成物と
の反応において染料を与えない公知のホワイトカプラー
、及びカプラーがカラー現像剤酸化生成物と反応すると
き拡散性現像抑制剤として放出される基をカプリング位
置に有する公知のＤＩＲ−カプラーもまた包含される。

その他の写真的活性化合物、例えば現像促進剤またはか
ぶり剤もまたそのようなカプラーから現像過程で放出さ
れることができる。

本発明によれば、カラー写真記録材料はその他に少くと
も一つの式Ｉに相当する２−当量カプラーを含有し、こ
のカプラーは黄層中のみならずマゼンタ層及び／または
シアン層中または上記層の一つに隣接する非感光性層中
にも含まれることができる。

本発明によるカラー写真記録材料は、既述した成分に加
えて他の添加物、例えば抗酸化剤、染料安定剤及び機械
的及び静電的性質に影響を与える添加剤を含有すること
ができる。本発明によるカラー写真記録材料によって生
成されたカラー画像に対するＵＶ光線の有害作用を防止
または低減する目的でＵＶ吸収剤化合物を記録材料の−
またはそれ以上の層中、好ましくは上部層の一つの中に
使用することもまた有利である。適当なＵＶ吸収剤は、
例えば米国特許第３２５３９５１号、ドイツ特許第２０
３６７１９号及び欧州特許出願第００５７１６０号に記
載されている。

普通の層と支持体を本発明による材料のため使用するこ
とができる；リサーチ・ディスクロージュア（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、　　１７６
４３、セクションＸＶＩ！参照。

通常の親水性フィルム形成剤は記録材料の層のための保
護コロイドまたはバインダーとし適当であり、それは例
えばプロティン、特にゼラチンである。

注型用補助剤及び柔軟剤もまた用いることができる；リ
サーチ・ディスクロージュアＮｏ、１７６４３、セクシ
ョンｌＸ５ＸＩ及びＸＩＩに記載の化合物参照。

写真材料の層は常法により理、例えばエポキサイド型ま
たは複素環式エチレンイミンもしくはアクリロイル型の
硬化剤を用いて硬化することができる。層はまたドイツ
特許出願公開だい２２１８００９号記載の方法により硬
化して高温処理に適するカラー写真材料をつくることも
できる。更に、写真材料層はジアジン、トリアジンまた
はｌ、２−ジヒドロキノリン系の硬化剤またはビニルス
ルホン系の硬化剤を用いて硬化することもできる。その
他の適当な硬化剤はドイツ特許出願公開２４３９５５１
号、同第２２２５２３０号、同第２３１７６７２号及び
上記リサーチ・ディスクロージュア１７６４３、セクシ
ョンＸＩに記載されている。

その他の適当な添加剤はリサーチ・ディスクロージュア
１７６４３及び１９７１年１２月の“プロダクト・ライ
センシング・インデックス”（“Ｐ　ｒｏｄｕｃｔ　ｏ
ｆ　Ｌ　ｉｃｅｎｓｉｎｇ　Ｉ　ｎｄｅｘ”　）、１０
７−１１０頁に記載されている。

本発明のカラー写真記録材料はカラー現像剤化合物を用
い現像されてカラー写真画像を生成する。

用いられるカラー現像剤化合物は、その酸化生成物の形
でカラーカプラーと反応しアゾメチン染料を形成する任
意の現像剤化合物であることができる。適当なカラー現
像剤化合物には少くとも一つの１級アミノ基を含むｐ−
フェニレンジアミン系の芳香族化合物、例えばＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン例えｌｆＮ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル
−Ｎ−メチル−スルホンアミドエチル）−３−メチル−
ｐ−７二二レンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎヒドロ
キシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン及
び１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３−メチ
ル−ｐ−７二二レンジアミンが包含される。

その他の適当なカラー現像剤は、例えばジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊ　、Ａｍ
ｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）７３．３１００（１９５１
）中及びＧ、ハイスト（Ｇ、Ｈａｉｓｔ）によりモダン
・フォトクラフィック・プロセシング、１９７９、ジョ
ン・ライレイ・アンド・サンズ、ニューヨーク（Ｍｏｄ
ｅｒｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇｓ　　ｌ　９７９、Ｊ　ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎ
ｄ　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）、５４５頁等の中
に記載されている。

カラー現像の後、材料は普通のように漂白されそして定
着される。漂白及び定着は別々にまたは一緒に行なわれ
る。普通の漂白化合物、例えばＦｅ３＋塩及びＦｅ３＋
錯塩例えばフェリシアナイド、重クロム酸塩、水溶性コ
バルト錯塩その他を用いることができる。アミノポリカ
ルボン酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が特に好ましく、それらは
例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエ
チル−エチレン−ジアミノ−トリ酢酸、アルキルイミノ
ジカルボン酸及び相当するホスホン酸の錯塩であるるノ
く一サルフェートもまた適当な漂白剤である。

実施例１ セルローストリアセテートの透明な層支持体に下記の層
を記載の順に施すことによりカラーネガ現像用のカラー
写真記録材料を調製した。記載の量は１ｍ２当りに基づ
く。ハロゲン化銀の適用量は相当なＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓの
量であられす。ノ＼ロゲン化銀乳剤はすべてＡｇＮ０．
ｌ　Ｏ０ａ当たり０．５ｇ（７）４−ｔニトロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、７−テトラアザインデンで安
定化した。

層１（ハレーション防止層） ０．４ｇ　Ａｇ及び３ｇゼラチンを含む黒色コロイド銀
ゾル 層２（第１の赤増感層） ２．７ｇ　ＡｇＮＯｘと次記成分とから得た赤増感され
た沃化臭化銀乳剤（７モル％沃化物；平均粒径０．６μ
ｍ）、 ０．５１ｇカプラーＣ−１゜ ０．０７８ｇマスキングカプラーＭＣ−１，２、Ｉ　Ｘ
　ｌ　Ｏ−’モルＤ　Ｉ　Ｒ−Ｊプラー（表１参照）、
但しＤＩＲ−カプラーＤ−２は１．１５ＸＩＯ−’モル
使用、及び １．５ｇゼラチン。

層３（第２の赤増感層） ３．８ｇ　ＡｇＮＯｓと次記成分から得た赤増感された
沃化臭化銀乳剤（１０モル％沃化物；平均粒径１．５μ
ｍ）、 ０．１３７ｇカプラーＣ−１及び ２．７ｇゼラチン。

層４（中間層） ０．１５ｇホワイトカプラーＷ−１及び０．８ｇゼラチ
ン。

層５（第１の緑増感層） ０．２ｇＡｇＮＯ，と次記成分とから得た緑増感された
沃化臭化銀乳剤（７モル％沃化物；平均粒径０．６μｍ
）、 ０．４３ｇ３ｇカプラー１． ０．１７５ｇマスキングカプラーＭＣ−２，１，３Ｘｌ
Ｏ−’モルＤＩＲ−カプラーＤ−１及び １．４ｇゼラチン。

層６（第２の緑増感層） ２　、５　ｇ　Ａ　ｇＮ　Ｏｓと次記成分とから得た緑
増感された沃化臭化銀乳剤（４モル％沃化物：平均粒径
１．４μｍ）、 ０．２ｇカプラーＭ−１及び １．６ｇゼラチン。

層７（中間層） ０．１ｇホワイトカプラーＷ−１及び ０．３４ｇゼラチン。

層８（黄フイルター層） ７１ｍｇ　　Ａｇｓ　　Ｏ，１ｇホワイトカプラーＷ−
１及び０．５ｇゼラチン。

層９（第１の青感光性層） ０．５ｇ　ＡｇＮ０．と次記成分とから得た沃化臭化銀
乳剤（４，５モル％沃化物；平均粒径０．５μｍ）、０
．８ｇカプラーＹ−１１ ４，８ＸｌＯ−’モルＤＩＲ−カプラーＤ−１及び １．４ｇゼラチン。

層１０（第２の青感光性層） ０．８ｇ　ＡｇＮ０．と次記成分とから得ｔ；沃化臭化
銀乳剤（１０モル％沃化物：平均粒径１．５μｍ）、２
．８１ｇカプラーＹ−１及び １．４ｇゼラチン。

層１１（保護層） ０．７ｇゼラチン。

層１２（硬化層） ０．２４ｇゼラチン及び０．７ｇカルバモイルピリジニ
ウム塩（ＣＡＳ登録番号６５４１ｌ−６０−１）。

化合物Ｃ−１，Ｍ−１，ＭＣ−Ｌ　ＭＣ−２、及びＹ−
１及びＤＩＲ−カプラーは、ゼラチン１部、トリクレジ
ルホスフェート（化合物Ｍ−１及びＭＣ−２の場合）ま
たはジ−ｎ−ブチルフタレート（その他の場合）２部、
及び湿潤剤としてトリイソプロピル−ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム塩０゜１部（部は使用カプラー化合物１
都当りに基づく）を含有する乳剤の形で用いられた。

上記の構造を有する記録材料の各種変形（材料１〜７）
が調製された。これらへ層２中に用いられたＤＩＲ−カ
プラーを異にするだけである。現像は、′ザ・ジャーナ
ル・オプ・フォトグラフィー”　（”Ｔｈｅ　Ｊ　ｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ″）１９７４
、頁５９７〜５９８に記載の如く、灰色ウェッジを通じ
反射光に露出した後行なわれた。

処理後に得られた結果を表１に示す。相互画像効果ＩＩ
Ｅは次のように計算される： γＷ γＷ ここで、 γｒｅｄは赤光に選択露出した後に得られる階調であり
、 γｇｒｅｅｎは緑光に選択露出した後得られる階調であ
り、そして γＷは内光に露出した後得られる階調である。

表１中に記載のエツジ効果ＫＥは、ジェームス、ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス、５
版、マクミラン・パブリジング・カンパニー・インコー
ホレーテッド（Ｊ　ａＩＩｌｅｓ、　Ｔ　ｈｅＴｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ　
ｒｏｃｅｓｓ、　５　ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ％　Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　　Ｃｏ、　　Ｉ
　ｎｃ、）１９７７、頁６１１に記載の如く、マクロ密
度−１におけるミクロ密度とマクロ密度との間の差であ
る。ここで Ｋ　Ｅ　ｂｇ−赤増感された層におけるＫＥＫＥＩ）Ｉ
）−線増感された層におけるＫＥ表１ Ｌ　　　Ｄ−２３０２７０，３５０，２７２Ｄ−３２７
２７０，３４０，２７ ３２２８４００，３４０，２９ ４３３０３４０，３３０，２８ ５４３０２７０，３５０，２６ ６６３７３４０，３８０，３０ ７７３７３６０，３４０，２８ カプラーＣ−１ ホワイトカプラーｗ−１ カプラーＭ−１ ｔ＋６ｕｌｌ−ｔ マスキングカプラーＭＣ−１ Ｉ （Ｄ−１はドイツ特許出願Ｐ３６２６２１９．６中に化
合物Ｎｏ、３として記載されている） （Ｄ−２はドイツ特許出願公開３２０９４８６中に化合
物Ｎｏ、　５１として記載されている） （ドイツ特許出願公開３４２７２３５による、化合物Ｎ
ｏ、　１１参照）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層及びこの
   層に連合されそしてカプリング位置に結合された放出し
   うる１，２，４−トリアゾール基を含むＤＩＲ−カプラ
   ーを含有するカラー写真記録材料であつて、ＤＩＲ−カ
   プラーは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一もしくは相異なり、アルキルまた
   は炭素環式もしくは複素環式芳香族 基をあらわし、 Ｒ＾３はＨ、アルキルまたはアシルアミノをあらわし、 Ｒ＾４はＨまたはアルキルをあらわし、 Ｒ＾５はアルキル、アルキニル、アリール、アシルオキ
   シ、カルバモイルまたは環状イ ミド基をあらわし、 ｎ＝０または１、そして Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５における炭素原子の総数は３
   よりも大きく但し１１よりも大きくは ない、 に相当することを特徴とするカラー写真記録材料。 ２、ＤＩＲ−カプラーが主として青感光性のハロゲン化
   銀乳剤層中に含まれていること及び記録材料が主として
   緑感光性または主として赤感光性の少くとも一つの他の
   ハロゲン化銀乳剤層を含有することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の記録材料。 ３、ＤＩＲ−カプラーが主として赤感光性のハロゲン化
   銀乳剤層中に含まれていることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項または第２項記載の記録材料。 ４、少くとも一つの黄カプラーが連合されている少くと
   も一つの主として青感光性のハロゲン化銀乳剤層単位、
   少くとも一つのマゼンタカプラーが連合されている少く
   とも一つの主として緑感光性のハロゲン化銀乳剤層単位
   、及び少くとも一つのシアンカプラーが連合されている
   少くとも一つの主として赤感光性のハロゲン化銀乳剤層
   単位を含有するカラー写真記録材料であつて、主として
   緑感光性のハロゲン化銀乳剤層単位または主として赤感
   光性のハロゲン化銀乳剤層単位の少くとも一つの部分層
   は次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２はアルキルまたはアリールをあらわし、 Ｒ＾３はＨ、アルキルまたはアシルアミノをあらわし、
   そして Ｒ＾６はアルキルまたはプロピニルをあらわす、 に相当する化合物を含有することを特徴とするカラー写
   真記録材料。