JPS6286362A - 容易に分散しうるカラ−カプラ−を有するカラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層を有しそし
て特殊の置換基の存在に基づき有機溶剤中にすぐれた溶
解性のあるカプラーを含有するカラー写真記録材料に関
する。

色原体現像、即ち画像的に露光されたハロゲン化銀γＩ
６削層を適当なカラー形成現像剤物質いわゆるカラー現
像剤により、適当なカラーカプラーの存在において現像
しそれにより銀画像に対応して生成された現像剤物質の
酸化生成物をカラーカプラーと反応させて染料画像を形
成せしめることによって、カラー写真画像をつくること
は知られでいる。用いられるカフ−現像剤は、通常−級
アミ７基を含む芳香族化合物、特にｐ−フェニレンシア
ミン系のものである。

カラーカプラー及びそれから色原体現像により得られる
染料は多様の条件を満たすことが要求される。第一に、
カラーカプラーはカラー現像剤の酸化生成物と小米るだ
け高いカプリング速度を有すべきである。その）二、カ
ラーカプラー及びそれから得られる染料は光、＾温及び
湿気に討１−１・分に安定であるべきである。この、−
とは新たに＋１１１Ｊ製された記録材料及び加工処理さ
れた材料のいずれに対しても当てはまる。例えば、加二
［処理された材料の画像余白中に存在＃−る残りのカプ
ラーは貧変を受けてはならない。そ＃′＋１こ加えで、
染料は〃ス状還元剤または酸化剤のを右下で十分に安定
であるべ軽であり、そしてそれらは画像層中に抗拡散性
形態で固定されなければならず、そして色原体現像の過
程で非常に微細な粒子として析出されるべきである。カ
ラーカプラーは層のｆｉ械的性貿を損じてはならずそし
て色原体現像の結果カラーカプラーから生成された染料
は所望の部分画像のカラーに相当する最大部を有する適
当な吸収曲線を有すべきであり目、つ小米るだけ側方吸
収を有すべきではない。か＜［、で例えばマゼンタ染料
は理想的な場合、緑の光を殆ど完全に吸収【７そして青
及び赤の光の両者に対しでは実質的に透過性であるベト
である。

更に、カラーカプラーは有機溶剤中に高度に溶解性で、
それにより親水性媒体、特に写真記録材料中に用いられ
るバイングー中でそれらの安定な分散体を１４１するこ
とが可能であるべきである。

カプラーはそのような分散体または新たにつくられたカ
ラー写真材料から凝集または晶出すべきではなく、なぜ
ならそれは感光度及びカラー生成における損失をもたら
すからである。、ｆｉＬ後に、カプラーは操作条件にお
ける変動、特に処理浴の温度、１）ト■または組成の変
動に対し不感性であるがもしくは比較的鈍感であるべき
である。

その他の重要な要求は、近代的カラー写真記録材料が次
第に高い温度で処理されるという事実に基づいて起る。

高い温度は短かい現像時間をもたらすから、１−分なカ
ラー密度を達成するために屡々可溶化添加剤を処理浴中
に使用することが必要となる。ｆＩｆ溶化添加剤はベン
ノルアルコールの如外観水性有機溶剤であり、このもの
はカラー写真現像浴の常用成分である。そのような添加
剤の使用は追加的な問題をひき起すが、それは少くとも
部分的には処Ｊｌｊされるカラー′ＩＪ真記録村和１が
、：れら添加剤を一つの処理浴（例えば現像浴）から次
の浴（例えば漂白定着浴）・＼と搬送しそれにＪ−って
初めの浴では添加剤が減少１、そ１．−（次の浴では一
層濃厚化されるという事実に基づいている。それ故一定
の結果を得るためには絶えず浴の監視及びｉｌｉ生が必
要となる。史に、こ第１ら添加剤が排液中１：入りそし
て絶えず化学的及び１１物学的酸素要求塑が増大する望
まＬ　＜ない影響を防ぐために綿密な注意を必要とする
。それ故その、ｔ：　ウな■ｒ溶化添加剤の使用を避け
ることが４１常１：望ましい。

ｌ−述の目的に関し有利な結果を生じうる特殊のパラス
ト基を有するカプラーは既に欧州特許第０゜０７３．６
３６号、米国特許第・１　、５０３　、　ｌ・１１号及
び同第４，５４３，０８２号に記載されている。

記載のカプラーは、１．か【７ながら、すべての点にお
いて満足であるというわけではなく、従って更に改善さ
れた性質をあられすカプラーに対する要求がなお存在す
る。

本発明の目的は、有機溶剤中へのすぐれた溶解性を有し
、そのため容易にカラー写真記録材料の層中へ合体され
るカラーカプラーを含有するカラー写真記録材料をＩＮ
供することである。記録材料は尚温処理に適しそしてベ
ンノルアルコールの如き可溶化有機添加剤の非存在にお
いでも高いカラーＶ度の画像染料をり−えることが可能
であるべきである。

本発明は少くとも一つのハａグン化銀乳剤層及びヒドロ
キシル基及びスルホニル基で置換されたフェニル基を含
む少くとも一つのカプラーを有し、該カプラーは次の一
般式ｌ 式中、 Ｋはカプラー基をあられし、 ■、は直接結合または結合Ｎ（ＩｉｎｋｉＢ　　ＩＩｌ
ｅｍｂｅｒ）をあられし、 Ｒ′はアルキル、アラルキル、アリールまたはアミノを
あられ］７、そして Ｒ２は水素または基−Ｌ−Ｋをあらわす、に相当するこ
とを特徴とするカラー写真記録ヰ４料に関する。

式■中にあられされるカプラー基はカプリング官能基、
即ち写真現像条件下にカラー現像剤の酸化生成物とのカ
プリングが可能な基を含有する。

カプラー基にはカプラーの残基、例えばα−７シルアセ
トアニリドの型の黄カプラーの残基、３−アニソ７−も
しくは３−７シルアミノー１−７リールビラゾロンまた
はピラゾロトリアゾールの型のマゼンタカブツー、また
は７エ７−ル性もしくはす７トール性シアンカプラーの
残基をあらゎ１゜本発明によるカプラーは２−または４
−当Ｗｔカプラーであることかでト、即ちカプリング位
置は置換されていないがまたは現像工程中に放出されう
る基で置換されていることができる。これら放出しうる
基は例えばハロゲン原子、または酸素、硫黄もしくは窒
素原子によってカプリング位置に結合される有機基であ
ることができる。これらの基は多くの場合環窒素原子に
よってカプリング位置に結合する複素環化合物の残基で
ある。

Ｅｌ中ヒドロキシル基及びスルホニルで置換されたフェ
ニル基もまたそのような放出しうる基であることがでと
、そしてカプラーのカプリング位置に粘合−により結合
されることがで外るが、一般的には非カプリング位醒を
通じカプラー基Ｋに結合される。

式１　「１＋　Ｒ’であられされるアルキル基は炭素原
子数１〜４個のアルキル基、好ましくはメチルまたはエ
チルである。

式Ｉ中Ｒ１であられされるアリール基は好ましくはフェ
ニルであり、それは置換されていないがまたは例えばメ
トキシもしくはヘキサデシルオキシの如きアルコキシ、
ベンジルオキシまたはフェノキシで置換されている。

式１中のアミ７基は好ましくは、ノアルキルアミノ基（
ジメチルアミノ、ジメチルアミノ）の如き二級アミ７基
またはビベリンノ、ピロリシフも１７くはモルホリフの
如き環状アミ７基である。

本発明による好ましいカプラーは次の一般式ＩＩであら
れすことがＣ！きる： ｘｒ ピ ■ ［（＋ 式中、 Ｋ、Ｒ’及びＲ２け前記の意味を有し、そ１７て１、−
及びｌは互いに独＋７−に０または１をあられし、 ■、１は−Ｎｌｌ−または　　　　　　　旧ト小 をあられ（７、 Ｒ２は−Ｃ（’）−１Ｃ（’）　　Ｃｌ１ｚ　　Ｃ１１
２−Ｃ〇−１−ＣＯ−ＣＩ−またはＲ４をあらゎＲ’ １７． １、Ｊｊ丈０、Ｎｌｆまたは−Ｎ　Ｉ（−１，５−をあ
られし７． １、　’　ハ０、Ｓ、ＮＲ５また１、ｔｒいヲ７）　ラ
＃＞　Ｌ、１゛は水素、ハロゲンまたはアルコキシをあ
られ１２、 Ｒ３及びＲ″＝は水素または炭素原子数１〜２０個のア
ルキル基をあられし、 そして Ｒ４、Ｒ６及び１（′は炭素原子−数２へ・４個のアル
キレンをあらｔ）す。

本発明によるいくつかのカプラーを例として下に示す。

ゝ＼ 〔：１ ごυ２ ２１１Ｓ Ｃｌｌ。

Ｙ−５ ■ Ｃ！１３　　Ｃ１１３ ＵＬ；２Ｔｌｓ Ｍ−５ （！）ｌ。

Ｃ２１１５ ｅｔ　　　　じ［ ｎ　−Ｃ　１□１１２。

本発明によるいくつかのカプラーの合成を例として下記
する。

製造例１ カプラーＭ−３の製造 欧州特許第０．０７３．６３６号に従い製造した７−ク
ロロ−６−メチル−３−ｒ３−（ｐ−アミノフェニル）
−プロピルｌ−ＩＨ−ピラゾロ［３．２−ｃｌ−ｓ−）
リアゾール２９ｇをｉ−プロパツール２５０艙ｅ中に溶
かし、そしてこれにＮ，Ｎ−ジメチルアニリン２５ｗｊ
を加えた。ジオキサン５０ｔｊｉ中に溶かしたβ−［２
−ヒドロキシ−５−（４−エトキシフェニルスルホニル
）−７ニリノカルボニル１−プロピオニルクロライド４
１ｇを１　（１’Ｃで３０分間に滴加した。反応混合物
を次に１時間攪件しモして氷／１（Ｃ１ｌｌ！中に注加
１．そして水性相を酢酸エチル５００ｍ１ｌと共に振盪
することに上り抽出した。硫酸ナトリウムで脱水した後
溶剤を減圧蒸発させ、残渣をシリカゾル上で酢酸エチル
／塩化メチル（Ｉｒｌ：１）を用いるカラムクロマトグ
ラフィーによって分離［、た。収ｌ：５１１ｇ、融点：
１６３．５℃（分Ｍ）。

製造例２ カプラーＣ−２の製造・ テトラヒドロ７ラン２５０勧ｅ中欧州特＃Ｔ第０１０２
Ｂ、０９９号に従い賛遺した２−（ｐ−シアノフェニル
ウレイド）−４−クロロ−５−アミ７フエノール３０，
３．の溶液にＮ、Ｎ−ノエチルアニリン２５ｍｅを添加
した。次にテトラヒドロ７ラン７０１１ｍ１！中に溶か
したβ−１２−ヒドロキシ−５−（４−ベンノルオキシ
フェニルスルホニル）−アニリノカルボニル１−プロピ
オニルクロフィト４７．２８を１０°Ｃで３０分間に滴
加した。次いで反応？ｌ？。合物を室温で１時間攪拌し
モして氷／１１　ＣＩ中で沈殿させ、沈殿した生成物を
アセトニトリルから再結晶した。収量：４５ｇ、融点＝
１７４゛Ｃ。

製造例３ カプラーＹ−１の製造 α−ピバロイル−ａ−（４−カルボニル−７エ／ｊＦシ
）−２−クロロ−５−アミノアセトアニリド４（１，５
＠をテトラヒドロ７ラン２５０ｍ１中に溶かし、そして
これにＮ、Ｎ−１メチルアニリン２５ｍ１＋を加えた。

次にテトラヒドロ７ラン１００ＩＩＩＮ中に溶かしたβ
−１２−ヒドロキシ−５−エチルスルホニルーアニリ７
カルボニル１−プロピオニルクロライド３１．９ｇを１
０°Ｃで３０分間に滴加１７た。次いで反応混合物を室
温で１時間攪件し、氷／ＨＣｌｌｌ１中へ導入し、そし
て固化後分離１７た油状物を吸引濾過した。ジオキサン
／アセトン（４：１）から再結晶した後６５ｇのカプラ
ーＹ−１が得られた。融点：１３８・・１４０　’Ｃ。

ヒドロキシル基及びスルホニル基で置換されたフェニル
基を含有する本発明のカプラーは十分な親木的性質を有
し、親水性相と疎水性相との間の仲介物として認められ
るベンジルアルコールの如き特殊の現像剤添加物の助け
なしに、所妾の感度及び最大カラー密度をもってカラー
カプラーから染料が現像されることを可能ならしめる。

本発明によるカプラーはまた有機溶剤、特に１リクレシ
ルホス７エートまたはジブチル７タレートの如き高沸点
の水不混和性の溶剤中へのすぐれた溶解性及び低い結晶
化傾向が特に顕習である。

このことは層中に必要な物質の重電を低減するのに有利
であることが見出される。

これに加えて、カプラーは、注型過程及び写真処理過程
のいずれにおいても、写真層中への拡散に対しすぐれた
抵抗性を有する。

本発明によるカラーカプラーのその他の利点は、湿気及
び熱に対するそれらの高安定性、ならびにそれらから生
成された染料の熱、湿気及び光に対する安定性である。

最後１６二、本発明によるカラーカプラーは処理過程、
特に現像過程におけるｐＨの変動によって比較的影響を
受けない。

一方で有機溶剤中へのすぐれた溶解性及びすぐれた拡散
抵抗性と他方で水に対する高度の相容性との組合せは本
発明のカプラーにおける特に予期しえず、予見しえない
性質である。

感光性カラー写真記録材料のＩＭ［工程においで、本発
明の抗拡散性カプラーは公知の仕方でハロゲン化銀″Ｊ
＋、削層の注型溶液または他のコロイド層に合体させる
ことがでトる。例えば、油溶性または疎水性のカプラー
は有利には適当なカプラー溶剤（オイル形成剤）中の溶
液から、随時湿潤剤または分散剤の存在下に、親水性コ
ロイド溶液に添加することがで終る。親水性注型溶液は
、勿論バイングーの他に他の常用添加剤を含むことがで
トる。

カプラーの溶液は必ずしも直接ハロゲン化銀乳剤用また
は他の水透過性層用の注型溶液中に分散させる必要はな
く、有利には先ず親水性コロイドの光不惑性の水性溶液
中に分散させ、然る後得られた混合物を、随時１［（、
沸点有機溶剤を除去しｔこ後、注型溶液の施用前に、感
光性ハロゲン化銀乳剤層用または他の水透過性層用の注
型溶液とｊＪ１介することができる。

用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、常用の親水性バ
イングー中における塩化銀、央化銀またはその混合物の
乳剤であることができ、これは随時１０モル％までの少
犠の沃化銀を含む。’Ｉｆ貞層用のバインダーは好まし
くはゼラチンであるが、これは部分的にまたは全部他の
天然または合成のバインダーで置かかえる、：ともでき
る。

乳剤は常法により化学的を二またはスペクトル的に増感
することができ、そ１−て１１４１層及び池の尤不感性
層も硬化剤を用い常法で硬化することができる。

カラー写真記録材料は通常２（つのスペクトル領域、赤
、緑及び青の各々からの光のための少くとも一つのハロ
ゲン化銀乳剤層を含む。この目的のため感光性層は適当
な増感染料により公知方法でスペクトル的に増感される
。青感光性ハロゲン化銀乳剤層は必ずしもスペクトル増
感剤を含む必要はなく、それはハロゲン化銀の固有の感
光度が多くの場合前の光を記録するのに十分であるから
である。

１ユ述の感光性層の各々は単一層または知られているよ
うに−４もしくはそれ以上のハロゲン化銀乳剤部分層か
ら成ることができ、例えばいわゆる二重層配置（ドイツ
特許第１，１２１，４７０号）であることができる。赤
感光性へロデン化銀乳剤層は通常層支持体に対［、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層上りも近く配置され、後者は層
支持体に対し青感光性層よりも近く配ＩＩＶされ、光不
感性の黄フィルターは一般に緑感光性層と青感光性層と
の間に配置される。しかし他の配置を用いることも考え
られる。光不感性の中間層は一般に異なるスペクトル感
光性の層の間に配置され、そしてこの中間Ｊ−は現像剤
酸化生成物の欠陥ある拡散を防止するための手段を含む
ことがで終る。同じスペクトル感光性を有するいくつか
のハロゲン化銀乳剤層が存存するとき、これらは１ｆい
に直接隣接しで配置されるかまたはそれらは異なるスペ
クトル感′Ｎ：性を有する感光性ノーによって分離され
ることができる（ドイツ特許出願公開第１　、９５８　
、７０９号、同第２，５３０，６４５′＋及び同第２，
６２２．！Ｊ２２号）。

マルチカラーの画像を−）くるためのカラー写真記録材
料は通常カラー生成化合物、この場合特にカラーカプラ
ー、を含んでおり、これらはシアン、マゼンタ及び黄の
各種部分カラー画像を生成するための異なるスペクトル
感光性を有するハロゲン化銀乳剤層と空間的及Ｖスペク
トル的に連合されている。

“空間的連合”とはカプラー及び層の相互作用により現
像の結果生じる銀画像とカラーカプラーがら生成される
カラー画像との間の画像的対応を生じることがで軽るよ
うに、カラーカプラーがハロゲン化銀乳剤層に対し空間
的関連にあることを意味する。これは一般にカラーカプ
ラーをハロゲン化銀乳剤層それ自体の中にまたはそれに
隣接するバイング一層（この層は随時光に灯し不感性で
ある）中に供給することによって達成される。

“スペクトル的連今°“とは各感光性ハロゲン化銀１（
、剤のスペクトル的感光性と、空間的に連合されたカラ
ーカプラーから生じる部分カラー画像のカラーとが相互
に、各スペクトル的感光性（赤、緑、青）がそれと連合
された異なるカラー（一般に例えばシアン、マゼンタ及
び黄の順）の部分カラー画像を有するような、関連にあ
ることを意味する。

スペクトル的に異なって増感されたハロゲン化銀乳剤層
の各々はそれと連合するーまたはそれ以」−のカラーカ
プラーを有することができる。同じスペクトル感光性を
有するいくつかのハロゲン化銀乳剤層が存在する場合、
それらの各々がガラ−カプラーを含むことがでト、そし
てこれらカラーカプラーは必ずしも同一であることを要
せず、但しそれらがカラー現像の工程で少くともほぼ同
じカラーを生じることを条件とするものであり、このカ
ラーは通常特定のハロゲン化銀乳剤層が主として感光性
であるところの光のカラーに対し補色関係にあるもので
ある。

それ故、好ましい態様においで、赤感紙性ハロゲン化銀
乳剤層は、シアン部分カラー画像を生成させるためそれ
らと連合した少くとも　一つの非拡散性カラーカプラー
、一般に７エ／−ル系またはａ−す７Ｆ−ル系のカプラ
ーを有する。緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合するの
はマゼンタ部分カラー画像を生成するための少くとも−
・つの非拡散性カラーカプラー、通常５−ピラゾロン、
インダシロンまたはピラゾロトリアゾール系のカラーカ
プラーである。青感紙性ハロゲン化銀乳剤層はそれらに
連合する背部分カラー画像を生成するための少くとも−
・つの非拡散性カラーカプラ・−１−・殻に開鎖ケトメ
チレン基を含むカラーカプラーを・有する。この型のカ
ラーカプラーは多数知られておりそして多くの特許明細
書１、：記載されている。

ここでは参照文献として例えば“ミットタイルンデンφ
アウスφデン・７オルシユングスラボラトーリエン・デ
ル・アゲ７ア、レー７エルクーゼン／ミュンヘン″（Ｍ
ｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ　　ａｕｓ　　ｄｅｎ　　Ｆｌ
ｏｒｓ　ｃ　ＩＩ　Ｌ団Ｈｓｌａｂｏｒａｊ、ｏｒｉｅ
ｎ　　ｄｅｒ　　　Ａ　ｇｆａＳ　Ｌ　ｅｖｅｒｋｕｓ
ｅｎ／　Ｍ　ｕｎｃｌ＋ｅｎ″）、１１巻、１１１頁（
１９６１）におけるＷ、ベルブ（Ｗ、Ｉゝｅｌｚ）によ
る″７アルブクブラー゛（Ｆ”　ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ
”）と題する刊打物、及び“ザ。

ケミストリー・オブ・シンセテイツク・ダイズ″（Ｔｈ
ｅ　　Ｃｂｅｍｉｓｌ、ｒｙ　　ｏｆ　　５ｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ”）、４巻、３４１〜３８７、アカ
デミツク◆プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ）
（１９７１）ｌこお（するに、ベンカタラマン（Ｋ、＼
／　Ｅ　Ｎ　Ｋ　Ａ　Ｔ　Ａ　ＲＡ　Ｍ　Ａ　Ｎ　）の
論文が挙げられる。

カラーカプラーは常用の４−当量カプラーまたはカラー
生成のためより少星のハロゲン化銀を要する２−内眼カ
プラーであることがで終る。２−当量カプラーは、知ら
れている如く、カプリング位置にカプリング反応中離脱
する置換基を含むことにより４−当量カプラーから誘導
される。２−当量カプラーは事実ト無色のものとそれ自
体強い色を有１７それがカラーカプリングの過程で消失
し生成された画像染料の色によって置き換えられるもの
との両者を包含する。最後に挙げたカプラーは感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層にも存在してそこで画像染料の望まし
くない側方密度を相殺するためのマスキングカプラーと
１７で作用することもでトる。しかしながら、２−内置
カブラーはまたカラー現像剤酸化生成物と反応するとぎ
染料を生成しないホワイトカプラーをも包含する。また
２−当量カプラーのなかには公知の１’）　Ｔ　Ｒカプ
ラーも含まれる。これらはカプラーがカラー現像剤酸化
生成物と反応すると！Ｉ拡散性の現像ｖｊｔ）、削とし
て放出されるところの除去しうる基をカプリング位置に
担持しているカプラーである。他の写真的に活性な化合
物、例えば現像促進剤またはｈ弓ζり剤もまたそのよう
なカプラーから現像の結果放出されることができる。

本発明によれば、カラー写真記録材料は少くとも一つの
カラーカプラー、好ましくは式Ｉであられされる少くと
も一つのカラーカプラーを含有する。それによって達成
される利点は例えば下記の実施例から見ることがで終る
。正確な関連は詳しくは判らないけれども、本発明によ
るカプラーによって達成される利点は式Ｉにおけるカプ
ラーのｖＩｉ、特にヒドロキシル基及びスルホニル基で
置換されたフェニル基の特殊構造に基づくものと推定さ
れる。

式ｌのカプラーの特徴的な基はカプラー基にの成分では
ない。それは生成される画像染料のスペクトル的性質に
対しでは重要な影響を有しないが、しかしいわゆる乳化
剤基として作用し、これはカプラーの分散性及びカラー
写真記録材料の安定性を促進する。それ故カラー写真記
録材料は式Ｉに相当するいくつかの異なるカプラーを含
有することができ、そして例えばスペクトル的に異なっ
て増感されたハロゲン化銀乳剤層のいくつかまたは全部
はそれに連合されたカプラーを有する。

４ユに挙げた成分の他に、本発明によるカラー写真記録
材料はその他の添加剤、例えば抗酸化剤、安定剤及び機
械的及び静電的性質に影響を与える添加剤を含むことが
できる。本発明のカラー写真記録材料によって生成され
るカラー画像に対する不利なＬＪＶｉ効果を低減または
防止するには、例えばＵＶ＠収剤を記録材料に含まれる
ー・またはそれ以」−の層、好ましくは１一方層の一つ
の中に使用するのが有利である。適当な［Ｊ　Ｖ吸収剤
は例えば米国特許第３，２５３，９２１号、ドイツ特許
第２゜０３６．７１９号及び欧州特許出願第（１，０５
７゜１６０号に記載されている。

カラー写真画像をつくるには、少くとも−・っのハロゲ
ン化銀乳剤層及び少くとも−っの式１のカプラーを含有
する本発明のカラー写真記録材料をカラー現像剤化合物
を用いて現像する。カラー現像剤化合物はその酸化生成
物の形態においてカラーカプラーと反応して７シメチン
染料を生成１−３る任意の現像剤化合物であることがで
きる。少くとも一つの一級基を含有するρ−フェニレン
ジアミン系の芳香族化合物は適当なカラー現像剤化合物
であり、例えばＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジ
アミン例えばＮ、Ｎ−ノエチルーｐ−フェニレンノアミ
ン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−スルホンアミドエ
チル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（
Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）−３−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン及び１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミンで
ある。

実施例１ 下記表１に掲げる各カプラーの０．０３モルを６０℃に
加熱しながら同重量のジブチル７タレート及び３倍重量
の酢酸エチル中に溶解した。溶液を次にフルカ７−ルＢ
１デュポン社製造のフルキルナフタリンスルホネート、
を加えてゼラチン水溶液中に分散した。この分散物を銀
０．１モル含有する塩化臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ２０モル
％）と混合し、そしてポリエチレンで裏打ちされた紙の
支持体に施しそして乾燥した。得られた写真材料（試料
１〜７）を灰色ウェッジのうしろで露光しそして下記す
る如く、一度はベンジルアルコールを用いそして一度は
それを用いずに３０°Ｃで処理した： 現像　　　　２１０秒 漂白定着　　　９０秒 洗浄　　　　１２０秒 浴は次の１ｔｌｌｊ＆を有ｌまた： ５．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
メタンスルホンアミドエチル）−アニリンサル７エート （１５，０ｍｇペンシルアルコール） ２．５ｇ　ナトリウムへキサメタホスフェート１．８５
ｇ　　Ｎａ２５Ｏコ（乾燥） １．４ｇ　　Ｎａｎｒ ０．５１１　　ＫＢｒ ３９、Ｉｇ　　硼砂 水で１０００ｍ＃とｌ−：Ｎ　ａＯＩｆ　ｔ’ｐＨ１０
、３に調整。

漂白定着浴： ５０．０ｇ　　エチレンジアミノテトラｍ”酸−鉄（Ｉ
ＩＩ）−アンモニウム錯塩 ５　０　、　　Ｏｍｅ　　（Ｎ　ＩＩ　４）２Ｓ　Ｏｓ
、　４０％ｆ＃８資。

１４０、（）第１（ＮＨ４）２ｓｓ（’）ｚ、７０％溶
液２０．０ｍ１！アンモニア水、２８％ ４．０ｇ　エチレンジアミノテトラ酢酸水で１０１００
Ｏ！とする。

＝４０− 試料１〜７のそれぞれの相対的感光度及びカラー密度を
表１に示す。感光度は得られた最大感光度（＝１（１０
）に基づく相対的数値であられす。ベンジルアルコール
の存在で現像が行なわれたとき得られた数値はカッコ内
に与えられている。

大−１− 試料−−一−々−ブー？−二〜−州射的感−光酋に一一
一の一！計−−Ｉ　　　Ｖ−１８５（９９）　　２．３
５　（２，５６）２　　　Ｎ−３９２（１００）　　２
．１４　（２，８２）３　　　Ｎ−７９０（９７）　　
２．３２　（２，７５）４　　　Ｃ−３８８（９６）　
　２．０１　（２，５８）５　　　Ｖ−１７０（８９）
　　１．４８　（１，９９）６　　　Ｖ−２５５（９２
）　　１．５０　（２，０１，）７　　　Ｖ−３６１（
９１）　　１．３２　（１，９８）次の比較カプラーが
用いられた： Ｖ−１＜＝Ｙ−７、米国特許第４，５０３，１４１号よ
り） Ｖ−２（＝Ｍ−１１、米国特許第４，５１３，０８２号
より） Ｖ−３（＝Ｃ−３、米国特許第４，５０３，１４１号よ
り） し１１コ 表１は本発明によるカプラーが、現像をベンノルアルコ
ールの不在下に実施したときでさえ、高い感光度と高い
カラー密度を与えることを示す。

従ってそれらは比較のカプラーよりもすぐれでいる。

実施例２ 試料８〜１３は実施例１に記載と同じ方法で調製しそし
て処理した（ベンジルアルコールの存在下に現像）。同
様の−・連の実験を行なったが、但し人工的に“消耗”
された漂白定着浴をつくるために予めナトリウムジチオ
ナイト５ｇを漂白定着浴に添加り、そして得られるシア
ンカラー密度に及ぼす七の影響を調べた。表２は漂白定
着が新鮮な漂白定着浴（ＤＡ）及び“消耗″された漂白
定着浴（ＤＢ）を用いて行なわれたとかの、反射光のも
とで測定されたシアン密度（Ｄｍａｘ）を示す。最後の
欄に与えられでいる残余密度の％は次式によって検定さ
れた： Ｒ−側御 一一−−−８−凛自定涜澄−−−一一一一−−−−−−
−−−−−一−−８Ｃ−５２，３５２，２５９６ ９Ｃ−７２，４２２，２８９４ １０Ｃ−９２，２８２，２０９６，５ １１Ｖ−３２，０５１，８４９０ １２Ｖ−４１，９８１，３５６８ １３Ｖ−５１，９５１，５５７９，５ 表２から、本発明によるカプラーから生成される画像染
料は消耗された漂白定着浴中で処理されるとき微小のカ
ラー損失しか受けないことが見られる。このことは公知
のカプラーにくらべて重大な利点を構成する。

次の比較カプラーが用いられた（Ｖ　−３は既に実施例
１中に記載した）ニ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層及びヒドロキシ
   ル基及びスルホニル基で置換されたフェニル基を含む少
   くとも一つのカプラーを有し、該カプラーは次の一般式
   I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、 Ｋはカプラー基をあらわし、 Ｌは直接結合または結合員をあらわし、 Ｒ＾１はアルキル、アラルキル、アリールまたはアミノ
   をあらわし、そして Ｒ＾２は水素または基−Ｌ−Ｋをあらわす、に相当する
   ことを特徴とするカラー写真記録材料。 ２、一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼II 式中、 Ｋはカプラー基をあらわし、 Ｒ＾１はアルキル、アラルキル、アリールまたはアミノ
   をあらわし、 Ｒ＾２は水素または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｌ＾１は−ＮＨまたは▲数式、化学式、表等があります
   ▼ をあらわし、 Ｌ＾２は−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＯ
   −、−ＣＯ−ＣＨまたは−Ｒ＾４−をあらわし、 Ｌ＾３はＯ、ＮＨまたは−ＮＨ−Ｌ＾５−をあらわし、 Ｌ＾４はＯ、Ｓ、ＮＲ＾５またはＲ＾６をあらわし、Ｌ
   ＾５はＲ＾７または▲数式、化学式、表等があります▼
   をあらわし、 Ｔは水素、ハロゲンまたはアルコキシをあらわし、 Ｒ＾３及びＲ＾５は水素または炭素原子数１〜２０個の
   アルキルをあらわし、 Ｒ＾４、Ｒ＾６及びＲ＾７は炭素原子数２〜４個のアル
   キレンをあらわし、そして ｌ、ｍ及びｎは互いに独立に０または１の値を有す、 の基をあらわす、 に相当するカプラーを含むことを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の記録材料。 ３、式 I またはIIにおけるＫが黄カプラー、マゼンタ
   カプラーまたはシアンカプラーの残基をあらわすことを
   特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の記
   録材料。