JP2555853B2 - エポキシ樹脂の製造法 - Google Patents
エポキシ樹脂の製造法Info
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- JP2555853B2 JP2555853B2 JP5014787A JP1478793A JP2555853B2 JP 2555853 B2 JP2555853 B2 JP 2555853B2 JP 5014787 A JP5014787 A JP 5014787A JP 1478793 A JP1478793 A JP 1478793A JP 2555853 B2 JP2555853 B2 JP 2555853B2
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- epichlorohydrin
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に電気および電子産
業用に好適に用いられるエポキシ樹脂の製造法に関す
る。
業用に好適に用いられるエポキシ樹脂の製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】電気および電子材料として使用されるエ
ポキシ樹脂では、加水分解性塩素の含有量の少ないこと
が不可欠であり、このことは業界で広く認知されてい
る。すなわち、加水分解性塩素は、電気絶縁性の低下、
リード線の腐蝕等の悪影響を及ぼす。特に、半導体を使
用する集積回路の封入用原料としてのエポキシ樹脂で
は、加水分解性塩素の含有量の少ないことが必須であ
る。例えば、集積度６４キロビット以上の集積回路で
は、加水分解性塩素の含有量が６００ｐｐｍ以下である
ことが要求される。
ポキシ樹脂では、加水分解性塩素の含有量の少ないこと
が不可欠であり、このことは業界で広く認知されてい
る。すなわち、加水分解性塩素は、電気絶縁性の低下、
リード線の腐蝕等の悪影響を及ぼす。特に、半導体を使
用する集積回路の封入用原料としてのエポキシ樹脂で
は、加水分解性塩素の含有量の少ないことが必須であ
る。例えば、集積度６４キロビット以上の集積回路で
は、加水分解性塩素の含有量が６００ｐｐｍ以下である
ことが要求される。
【０００３】加水分解性塩素を低減するために、さまざ
まな製造方法が提案されている。例えば、特公昭５３−
３６０００号公報には、ビスフェノールＡとエピクロル
ヒドリンとを溶解した溶液に水酸化ナトリウム水溶液を
徐々に供給しビスフェノールＡのグリシジルエーテルを
製造する方法において、減圧・低温の条件で水をエピク
ロルヒドリンと共沸させて除去し、留出するエピクロル
ヒドリンを反応系中に循環する方法が記載されている。
該特許の実施例では加水分解性塩素は１２００〜４５０
０ｐｐｍであり充分な改良効果は得られていない。
まな製造方法が提案されている。例えば、特公昭５３−
３６０００号公報には、ビスフェノールＡとエピクロル
ヒドリンとを溶解した溶液に水酸化ナトリウム水溶液を
徐々に供給しビスフェノールＡのグリシジルエーテルを
製造する方法において、減圧・低温の条件で水をエピク
ロルヒドリンと共沸させて除去し、留出するエピクロル
ヒドリンを反応系中に循環する方法が記載されている。
該特許の実施例では加水分解性塩素は１２００〜４５０
０ｐｐｍであり充分な改良効果は得られていない。
【０００４】特開昭５４−９０４００号公報、特開昭５
４−１３５９６号公報および米国特許第３，１２１，７
２７号明細書には、多価フェノールのグリシジルエーテ
ルを製造する方法において、多価フェノールとエピハロ
ヒドリンとの溶液にアルコールを添加する方法が記載さ
れている。該特許等の実施例では、特開昭５４−９０４
００号の場合、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
とから得られるビスフェノールＡのグリシジルエーテル
の加水分解性塩素は約１０００ｐｐｍであり全塩素含有
量は１５００〜３５００ｐｐｍであり、特開昭５４−１
３５９６号の場合、フェノールノボラックとエピクロル
ヒドリンとから得られるフェノールノボラックのグリシ
ジルエーテルの加水分解性塩素は１５００ｐｐｍである
など充分な改良効果は得られていない。また該特許等で
は反応系内から水分除去はしなくてもよいと記載されて
いるが、エピクロルヒドリンは水と共存するだけでも分
解することは公知であり、工業上不利益である。また、
東独特許第１５３８８２号明細書には、フェノール型水
酸基を含む化合物とエピハロゲンヒドリンとを特定の条
件で反応させてエポキシ樹脂を製造する方法において、
反応混合物にエピハロゲンヒドリンより高い沸点の非プ
ロトン性極性溶媒を加え、水酸化アルカリ溶液の添加を
終わった後すなわち反応後にエピハロゲンヒドリンを水
とともに留出させて行なう方法が記載されている。しか
し、この東独特許の実施例に記載されているエポキシ樹
脂の加水分解性塩素の含有量は７００〜２３００ｐｐｍ
であり、この方法によっても充分な改良効果は得られて
いない。
４−１３５９６号公報および米国特許第３，１２１，７
２７号明細書には、多価フェノールのグリシジルエーテ
ルを製造する方法において、多価フェノールとエピハロ
ヒドリンとの溶液にアルコールを添加する方法が記載さ
れている。該特許等の実施例では、特開昭５４−９０４
００号の場合、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
とから得られるビスフェノールＡのグリシジルエーテル
の加水分解性塩素は約１０００ｐｐｍであり全塩素含有
量は１５００〜３５００ｐｐｍであり、特開昭５４−１
３５９６号の場合、フェノールノボラックとエピクロル
ヒドリンとから得られるフェノールノボラックのグリシ
ジルエーテルの加水分解性塩素は１５００ｐｐｍである
など充分な改良効果は得られていない。また該特許等で
は反応系内から水分除去はしなくてもよいと記載されて
いるが、エピクロルヒドリンは水と共存するだけでも分
解することは公知であり、工業上不利益である。また、
東独特許第１５３８８２号明細書には、フェノール型水
酸基を含む化合物とエピハロゲンヒドリンとを特定の条
件で反応させてエポキシ樹脂を製造する方法において、
反応混合物にエピハロゲンヒドリンより高い沸点の非プ
ロトン性極性溶媒を加え、水酸化アルカリ溶液の添加を
終わった後すなわち反応後にエピハロゲンヒドリンを水
とともに留出させて行なう方法が記載されている。しか
し、この東独特許の実施例に記載されているエポキシ樹
脂の加水分解性塩素の含有量は７００〜２３００ｐｐｍ
であり、この方法によっても充分な改良効果は得られて
いない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は加水分解
性塩素の含有量の少ないエポキシ樹脂を得るべく、鋭意
研究した結果、エポキシ化反応の際特定の溶媒を用い、
かつ水分を反応系から除去しながら反応させることによ
りかかる目的が達成されることを見いだし本発明に至っ
た。
性塩素の含有量の少ないエポキシ樹脂を得るべく、鋭意
研究した結果、エポキシ化反応の際特定の溶媒を用い、
かつ水分を反応系から除去しながら反応させることによ
りかかる目的が達成されることを見いだし本発明に至っ
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、一
価又は多価のフェノール類とエピクロルヒドリンとをア
ルカリ金属水酸化物および溶媒であるジメチルスルホキ
シド又はジメチルスルホンの存在下で水分を反応系から
除去しながら反応させることを特徴とするエポキシ樹脂
の製造法である。本発明により、加水分解性塩素の含有
量の少ないエポキシ樹脂の製造が可能となった。
価又は多価のフェノール類とエピクロルヒドリンとをア
ルカリ金属水酸化物および溶媒であるジメチルスルホキ
シド又はジメチルスルホンの存在下で水分を反応系から
除去しながら反応させることを特徴とするエポキシ樹脂
の製造法である。本発明により、加水分解性塩素の含有
量の少ないエポキシ樹脂の製造が可能となった。
【０００７】本発明に使用される一価又は多価フェノー
ル類は、ハロゲン、アルキル基、アリル基、アルケニル
基、アリール基或いはアラルキル基で置換された或いは
無置換のフェノール単位より成る一価又は多価フェノー
ル類であり、具体的にはフェノール、オルトクレゾー
ル、メタクレゾール、パラクレゾール、ジフェノールメ
タン（ビスフェノールＦ）、ジフェノールエタン、ジフ
ェノールプロパン（ビスフェノールＡ）、四臭化ビスフ
ェノールＡ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，１−ジメチルメタン、フェノー
ルノボラック、臭素化フェノールノボラック、クレゾー
ルノボラック、臭素化クレゾールノボラック、レゾルシ
ンノボラック、臭素化レゾルシンノボラック、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、メチルレゾルシン、四塩化ビスフェ
ノールＡなどが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
ル類は、ハロゲン、アルキル基、アリル基、アルケニル
基、アリール基或いはアラルキル基で置換された或いは
無置換のフェノール単位より成る一価又は多価フェノー
ル類であり、具体的にはフェノール、オルトクレゾー
ル、メタクレゾール、パラクレゾール、ジフェノールメ
タン（ビスフェノールＦ）、ジフェノールエタン、ジフ
ェノールプロパン（ビスフェノールＡ）、四臭化ビスフ
ェノールＡ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，１−ジメチルメタン、フェノー
ルノボラック、臭素化フェノールノボラック、クレゾー
ルノボラック、臭素化クレゾールノボラック、レゾルシ
ンノボラック、臭素化レゾルシンノボラック、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、メチルレゾルシン、四塩化ビスフェ
ノールＡなどが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
【０００８】本発明に使用されるアルカリ金属水酸化物
は、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
であるが、これらに限定されるものではない。アルカリ
金属水酸化物の使用量は、フェノール型水酸基１モルに
対し当モル程度が好ましい。アルカリ金属水酸化物の使
用量が少ないと、副生するゲル量が少なく製造上有利で
あるが、加水分解性塩素が残存する。アルカリ金属水酸
化物の使用量が多いとゲル量が増加するので製造上不利
益となる。
は、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
であるが、これらに限定されるものではない。アルカリ
金属水酸化物の使用量は、フェノール型水酸基１モルに
対し当モル程度が好ましい。アルカリ金属水酸化物の使
用量が少ないと、副生するゲル量が少なく製造上有利で
あるが、加水分解性塩素が残存する。アルカリ金属水酸
化物の使用量が多いとゲル量が増加するので製造上不利
益となる。
【０００９】本発明に使用される溶媒は、非プロトン性
極性溶媒であるジメチルスルホキシド又はジメチルスル
ホンである。これらの非プロトン性極性溶媒の使用量
は、エピクロルヒドリン１００重量部当たり５〜５０重
量部が好ましい。使用量は５重量部未満では、本発明の
効果があまり顕著ではない。使用量が多いと分子間反応
が進行しエポキシ当量（エポキシ基１モル当たりの分子
量）が増加し、フェノール類のグリシジルエーテルの品
質が低下する。このことを考えると、５０重量部以下が
好ましい。
極性溶媒であるジメチルスルホキシド又はジメチルスル
ホンである。これらの非プロトン性極性溶媒の使用量
は、エピクロルヒドリン１００重量部当たり５〜５０重
量部が好ましい。使用量は５重量部未満では、本発明の
効果があまり顕著ではない。使用量が多いと分子間反応
が進行しエポキシ当量（エポキシ基１モル当たりの分子
量）が増加し、フェノール類のグリシジルエーテルの品
質が低下する。このことを考えると、５０重量部以下が
好ましい。
【００１０】本発明で使用されるエピクロルヒドリンの
使用量はフェノール型水酸基１モルに対し２．５モル〜
２０モルが好ましく、より好ましくは、４モル〜１０モ
ルである。このことは、エピクロルヒドリンの使用量が
少ないと、分子間反応により高分子量物の生成によりエ
ポキシ樹脂の溶融粘度上昇等の品質低下が起こり、さら
にゲル生成量が増加するなど工業的に不利益となるため
であり、またエピクロルヒドリンの使用量が多いと反応
混合物の容積が増加するので，生産性が低下する等の工
業的な不利益が生じるためである。
使用量はフェノール型水酸基１モルに対し２．５モル〜
２０モルが好ましく、より好ましくは、４モル〜１０モ
ルである。このことは、エピクロルヒドリンの使用量が
少ないと、分子間反応により高分子量物の生成によりエ
ポキシ樹脂の溶融粘度上昇等の品質低下が起こり、さら
にゲル生成量が増加するなど工業的に不利益となるため
であり、またエピクロルヒドリンの使用量が多いと反応
混合物の容積が増加するので，生産性が低下する等の工
業的な不利益が生じるためである。
【００１１】本発明において、フェノール類のエポキシ
化反応は溶媒として前記の非プロトン性極性溶媒を使用
し、かつ水分を反応系から除去しながら反応を行なう点
を除き公知の方法により行なうことができるが例えば次
のようにして行なうことができる。まず一価又は多価フ
ェノール類とエピクロルヒドリンを先に記述の割合で混
合する。固体のフェノール類もエピクロルヒドリンに溶
解して均一の溶液となる。ここにさらに前記の非プロト
ン性極性溶媒を加えて混合する。攪拌混合しながら次に
アルカリ金属水酸化物を加えて反応を行なう。この反応
は、常圧又は減圧下で温度は常圧下は約１００〜１１０
℃、減圧下では圧力にもよるが約５０℃〜８０℃に保持
しつつ内容液を共沸させる。揮発分は凝縮せしめて凝縮
液は油−水分離し、油分は反応系に戻すとの方法で脱水
を行なう。
化反応は溶媒として前記の非プロトン性極性溶媒を使用
し、かつ水分を反応系から除去しながら反応を行なう点
を除き公知の方法により行なうことができるが例えば次
のようにして行なうことができる。まず一価又は多価フ
ェノール類とエピクロルヒドリンを先に記述の割合で混
合する。固体のフェノール類もエピクロルヒドリンに溶
解して均一の溶液となる。ここにさらに前記の非プロト
ン性極性溶媒を加えて混合する。攪拌混合しながら次に
アルカリ金属水酸化物を加えて反応を行なう。この反応
は、常圧又は減圧下で温度は常圧下は約１００〜１１０
℃、減圧下では圧力にもよるが約５０℃〜８０℃に保持
しつつ内容液を共沸させる。揮発分は凝縮せしめて凝縮
液は油−水分離し、油分は反応系に戻すとの方法で脱水
を行なう。
【００１２】アルカリ金属水酸化物の添加は、均一に反
応させるため２〜７時間かけて少量づつ分割添加又は連
続添加させる。一時的に入れると局部的に反応が進みゲ
ルが生成して好ましくない。反応終了後はまず、蒸留に
より未反応のエピクロルヒドリンを除去し次にメチル・
イソブチルケトンなどのケトン類又はトルエンの様な芳
香族炭化水素溶媒で溶解し、不溶のアルカリ金属の塩を
濾別する。さらに水洗して非プロトン性極性溶媒を除去
し、蒸溜により溶媒を除去してエポキシ樹脂（フェノー
ル類のグリシジルエーテル）を得る。
応させるため２〜７時間かけて少量づつ分割添加又は連
続添加させる。一時的に入れると局部的に反応が進みゲ
ルが生成して好ましくない。反応終了後はまず、蒸留に
より未反応のエピクロルヒドリンを除去し次にメチル・
イソブチルケトンなどのケトン類又はトルエンの様な芳
香族炭化水素溶媒で溶解し、不溶のアルカリ金属の塩を
濾別する。さらに水洗して非プロトン性極性溶媒を除去
し、蒸溜により溶媒を除去してエポキシ樹脂（フェノー
ル類のグリシジルエーテル）を得る。
【００１３】本発明で言うエポキシ当量とは、エポキシ
基１モル当たりの分子量で定義される。また加水分解性
塩素とは、エポキシ樹脂をジオキサンに溶解し、水酸化
カリウムのアルコール溶液を加え還流状態で３０分間加
熱したときに脱離する塩素イオンを硝酸銀溶液で逆滴定
で定量し、該化合物中の塩素原子の重量百分率で表した
ものである。以下に、本発明を実施例をもって詳細に説
明するが、これらに限定されるものではない。
基１モル当たりの分子量で定義される。また加水分解性
塩素とは、エポキシ樹脂をジオキサンに溶解し、水酸化
カリウムのアルコール溶液を加え還流状態で３０分間加
熱したときに脱離する塩素イオンを硝酸銀溶液で逆滴定
で定量し、該化合物中の塩素原子の重量百分率で表した
ものである。以下に、本発明を実施例をもって詳細に説
明するが、これらに限定されるものではない。
【００１４】実施例１〜３および比較例１〜４ 温度計、アルカリ金属水酸化物水溶液を連続添加するた
めの滴下ロート、攪拌翼、および反応系中から蒸発する
水分、エピクロルヒドリンを冷却液化し有機層と水層を
その比重差で分離して有機層は反応系内にもどし水層は
除去する冷却管付分離管を有する容量１リットルのバッ
フル付セパラブルフラスコを用い、表１に示す種類、量
のフェノール類とエピクロルヒドリンを反応させた。該
反応は、表１に示す量の水酸化ナトリウム水溶液を５時
間で連続的に添加しながら、表１に示す種類、量の非プ
ロトン性極性溶媒の存在下または非存在下で行なった。
めの滴下ロート、攪拌翼、および反応系中から蒸発する
水分、エピクロルヒドリンを冷却液化し有機層と水層を
その比重差で分離して有機層は反応系内にもどし水層は
除去する冷却管付分離管を有する容量１リットルのバッ
フル付セパラブルフラスコを用い、表１に示す種類、量
のフェノール類とエピクロルヒドリンを反応させた。該
反応は、表１に示す量の水酸化ナトリウム水溶液を５時
間で連続的に添加しながら、表１に示す種類、量の非プ
ロトン性極性溶媒の存在下または非存在下で行なった。
【００１５】反応終了後は、未反応のエピクロルヒドリ
ンを減圧蒸留により除去し、このとき得られた副生塩
と、非プロトン性極性溶媒を使った場合はそれを含むフ
ェノール類のグリシジルエーテルをメチルイソブチルケ
トンに溶解し、副生塩と、非プロトン性極性溶媒を含む
場合はそれを水洗により除去した。さらに、減圧蒸留に
よりメチルイソブチルケトンを除去してエポキシ樹脂を
得た。このようにして得られたエポキシ樹脂の加水分解
性塩素量およびエポキシ当量を表１に示す。
ンを減圧蒸留により除去し、このとき得られた副生塩
と、非プロトン性極性溶媒を使った場合はそれを含むフ
ェノール類のグリシジルエーテルをメチルイソブチルケ
トンに溶解し、副生塩と、非プロトン性極性溶媒を含む
場合はそれを水洗により除去した。さらに、減圧蒸留に
よりメチルイソブチルケトンを除去してエポキシ樹脂を
得た。このようにして得られたエポキシ樹脂の加水分解
性塩素量およびエポキシ当量を表１に示す。
【００１６】溶液としてジメチルスルホオキシドを使用
し、水分を反応系から除去しながら反応を行なって得た
実施例１〜３のエポキシ樹脂の加水分解性塩素の含有量
は３２０〜３６０ｐｐｍであり極めて少ない。 他の溶媒
を使用したり、溶媒を使用しないほかは同様の方法で得
た比較例１〜４のエポキシ樹脂の加水分解性塩素の含有
量は４４０〜６６０ｐｐｍでありかなり多い。
し、水分を反応系から除去しながら反応を行なって得た
実施例１〜３のエポキシ樹脂の加水分解性塩素の含有量
は３２０〜３６０ｐｐｍであり極めて少ない。 他の溶媒
を使用したり、溶媒を使用しないほかは同様の方法で得
た比較例１〜４のエポキシ樹脂の加水分解性塩素の含有
量は４４０〜６６０ｐｐｍでありかなり多い。
【００１７】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 憲明 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化 学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−83520（ＪＰ，Ａ) 東独国特許153882（ＤＤ，Ｂ)
Claims (1)
- 【請求項１】一価又は多価のフェノール類とエピクロル
ヒドリンとをアルカリ金属水酸化物および溶媒であるジ
メチルスルホキシド又はジメチルスルホンの存在下で水
分を反応系から除去しながら反応させることを特徴とす
るエポキシ樹脂の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58139828A JPS6031517A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | エポキシ樹脂の製造法 |
| JP5014787A JP2555853B2 (ja) | 1983-07-29 | 1993-02-01 | エポキシ樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58139828A JPS6031517A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | エポキシ樹脂の製造法 |
| JP5014787A JP2555853B2 (ja) | 1983-07-29 | 1993-02-01 | エポキシ樹脂の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58139828A Division JPS6031517A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | エポキシ樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0673039A JPH0673039A (ja) | 1994-03-15 |
| JP2555853B2 true JP2555853B2 (ja) | 1996-11-20 |
Family
ID=26350804
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58139828A Granted JPS6031517A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | エポキシ樹脂の製造法 |
| JP5014787A Expired - Lifetime JP2555853B2 (ja) | 1983-07-29 | 1993-02-01 | エポキシ樹脂の製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58139828A Granted JPS6031517A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | エポキシ樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS6031517A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230145A (ja) * | 1985-08-01 | 1987-02-09 | Matsushita Electric Works Ltd | 電子材料用エポキシ樹脂組成物 |
| US4722983A (en) * | 1985-12-13 | 1988-02-02 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of glycidyl compounds |
| JPH0759616B2 (ja) * | 1987-04-10 | 1995-06-28 | 住友化学工業株式会社 | エポキシ樹脂の製造方法 |
| US4778863A (en) * | 1987-08-13 | 1988-10-18 | The Dow Chemical Company | Preparation of epoxy resins having low undesirable halogen content |
| JP2565960B2 (ja) * | 1987-12-23 | 1996-12-18 | 旭チバ株式会社 | エポキシ化合物の製造方法 |
| JP2532119B2 (ja) * | 1987-12-24 | 1996-09-11 | 旭チバ株式会社 | 多官能化エポキシ樹脂の製造方法 |
| JP2565959B2 (ja) * | 1987-12-24 | 1996-12-18 | 旭チバ株式会社 | グリシジルエーテル類の製造方法 |
| JPH0791360B2 (ja) * | 1987-12-26 | 1995-10-04 | 住友化学工業株式会社 | 多価フェノールのグリシジルエーテルの製造方法 |
| EP0700947A3 (en) | 1994-09-08 | 1996-05-01 | Sumitomo Chemical Co | Epoxy resin composition and plastic-coated semiconductor device |
| DE602008006681D1 (de) | 2008-05-15 | 2011-06-16 | Evonik Degussa Gmbh | Elektronische Verpackung |
| KR101660237B1 (ko) * | 2014-07-18 | 2016-09-27 | 국도화학 주식회사 | 고기능성 천연원료 유래 에폭시 수지 및 그의 제조방법과 이를 이용한 에폭시수지 경화 조성물. |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD153882A1 (de) | 1980-09-09 | 1982-02-10 | Rainer Ehrig | Verfahren zur herstellung von epoxidharzen |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5218180A (en) * | 1975-08-01 | 1977-02-10 | Mitsubishi Electric Corp | Constant voltage diode |
| JPS5783520A (en) * | 1980-11-12 | 1982-05-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of epoxy resin |
-
1983
- 1983-07-29 JP JP58139828A patent/JPS6031517A/ja active Granted
-
1993
- 1993-02-01 JP JP5014787A patent/JP2555853B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD153882A1 (de) | 1980-09-09 | 1982-02-10 | Rainer Ehrig | Verfahren zur herstellung von epoxidharzen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0420008B2 (ja) | 1992-03-31 |
| JPS6031517A (ja) | 1985-02-18 |
| JPH0673039A (ja) | 1994-03-15 |
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