JP3458465B2 - 高純度エポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
高純度エポキシ樹脂の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主として高い信頼性の
要求される電気・電子部品分野、特に電子部品封止材、
電気積層板等の材料として有用な高純度のエポキシ樹脂
製造方法に関する。
要求される電気・電子部品分野、特に電子部品封止材、
電気積層板等の材料として有用な高純度のエポキシ樹脂
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は、通常フェノール類とエ
ピハロヒドリンとを、アルカリ金属水酸化物の存在下で
反応させ得られる。このエポキシ樹脂は、硬化剤により
架橋させることにより、耐熱性、接着性、耐薬品性、電
気特性、機械特性等に優れる点から、電子及び電気部品
用材料として多く使用されている。
ピハロヒドリンとを、アルカリ金属水酸化物の存在下で
反応させ得られる。このエポキシ樹脂は、硬化剤により
架橋させることにより、耐熱性、接着性、耐薬品性、電
気特性、機械特性等に優れる点から、電子及び電気部品
用材料として多く使用されている。
【０００３】特に、これら用途の一つであるＩＣ封止材
分野では、その高集積化にともない一層の高純度化の要
求をされている。即ち高集積度化による回路の微細化に
より配線の腐食が起き易くなる為、その原因となるエポ
キシ樹脂中の不純物腐食性イオン、特に吸湿により加水
分解を受け塩素イオンを遊離する有機塩素化合物を低減
した樹脂が強く要望されている。
分野では、その高集積化にともない一層の高純度化の要
求をされている。即ち高集積度化による回路の微細化に
より配線の腐食が起き易くなる為、その原因となるエポ
キシ樹脂中の不純物腐食性イオン、特に吸湿により加水
分解を受け塩素イオンを遊離する有機塩素化合物を低減
した樹脂が強く要望されている。
【０００４】このような背景下、例えば、特公平６−２
１１５０号公報には、フェノール類とエピハロヒドリン
とアルカリ金属水酸化物を、アルコール類とケトン類お
よびまたはエーテル類との存在下で反応させることによ
り全塩素含有量を低減させる技術が開示されている
１１５０号公報には、フェノール類とエピハロヒドリン
とアルカリ金属水酸化物を、アルコール類とケトン類お
よびまたはエーテル類との存在下で反応させることによ
り全塩素含有量を低減させる技術が開示されている
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公平
６−２１１５０号公報に記載された方法を用いたとして
も、今日要求される高純度エポキシ樹脂の有機塩素化合
物含量に比べ、依然として高い水準にあり、加水分解に
よる塩素イオン遊離の課題を有するものであった。
６−２１１５０号公報に記載された方法を用いたとして
も、今日要求される高純度エポキシ樹脂の有機塩素化合
物含量に比べ、依然として高い水準にあり、加水分解に
よる塩素イオン遊離の課題を有するものであった。
【０００６】本発明が解決しようとする課題は、有機塩
素化合物等に起因する加水分解性塩素量並びに全塩素量
を著しく低減でき、従来になく極めて高純度で、特にＩ
Ｃ封止材として今日要求される高集積化に十分対応し得
るエポキシ樹脂の製造方法を提供することにある。
素化合物等に起因する加水分解性塩素量並びに全塩素量
を著しく低減でき、従来になく極めて高純度で、特にＩ
Ｃ封止材として今日要求される高集積化に十分対応し得
るエポキシ樹脂の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上述の従来の技術に鑑
み、本発明者らは鋭意検討した結果、フェノール性水酸
基を有する化合物とエピハロヒドリンとの反応工程にお
いて、特定の混合溶媒を用いることにより前述の課題を
解決できることを見いだし本発明を完成するに至った。
み、本発明者らは鋭意検討した結果、フェノール性水酸
基を有する化合物とエピハロヒドリンとの反応工程にお
いて、特定の混合溶媒を用いることにより前述の課題を
解決できることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、フェノール性水酸基を有する化合物
とエピハロヒドリンとを、アルカリ金属水酸化物の存在
下で反応させ、フェノールのグリシジルエーテルを製造
する方法において、溶媒として一価の第三級アルコール
と、一価の第二級アルコールの混合共存下で反応させる
事を特徴とする高純度エポキシ樹脂の製造方法に関す
る。
とエピハロヒドリンとを、アルカリ金属水酸化物の存在
下で反応させ、フェノールのグリシジルエーテルを製造
する方法において、溶媒として一価の第三級アルコール
と、一価の第二級アルコールの混合共存下で反応させる
事を特徴とする高純度エポキシ樹脂の製造方法に関す
る。
【０００９】本発明で使用されるフェノール性水酸基を
有する化合物としては、特に限定されないが、例えば、
ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール、ジナフトー
ル等の２価のフェノール類、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡＤ、
テトラブロモビスフェノールＡ等のビスフェノール類、
ビフェノール、テトラメチルビフェノール等のビフェノ
ール類、フェノールノボラック、クレゾールノボラッ
ク、ビスフェノールＡノボラック、ビスフェノールＦノ
ボラック等のフェノール類とホルムアルデビドから得る
ノボラック樹脂類、モノナフトールノボラック、ジナフ
トールノボラック、 ビス−（２，７−ジヒドロキシナ
フチル）−１，１−メタン、（２−ヒドロキシナフチ
ル）−１−（２，７−ジヒドロキシナフチル）−１−メ
タン、ビス−（２−ヒドロキシナフチル）−１，１−メ
タン等のナフトール類とホルムアルデヒドから得られる
ナフトールノボラック樹脂或いは、多官能型ナフトール
類、フェノール、クレゾール、ビスフェノール類及びナ
フトール類とジシクロペンタジエン等不飽和脂環式炭化
水素等との反応物で分子内に水酸基を持つ化合物等が挙
げられる。これらの中でもとくに、耐熱性・耐水性・機
械強度等の特性に優れる点からノボラック樹脂類、多官
能型ナフトール類、フェノール、クレゾール、ビスフェ
ノール類及びナフトール類とジシクロペンタジエン等不
飽和脂環式炭化水素等との反応物が好ましく、特にクレ
ゾールノボラック、ジナフトール、ナフトールノボラツ
ク樹脂、ジシクロペンタジエン−フェノール重付加物が
好ましい。
有する化合物としては、特に限定されないが、例えば、
ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール、ジナフトー
ル等の２価のフェノール類、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡＤ、
テトラブロモビスフェノールＡ等のビスフェノール類、
ビフェノール、テトラメチルビフェノール等のビフェノ
ール類、フェノールノボラック、クレゾールノボラッ
ク、ビスフェノールＡノボラック、ビスフェノールＦノ
ボラック等のフェノール類とホルムアルデビドから得る
ノボラック樹脂類、モノナフトールノボラック、ジナフ
トールノボラック、 ビス−（２，７−ジヒドロキシナ
フチル）−１，１−メタン、（２−ヒドロキシナフチ
ル）−１−（２，７−ジヒドロキシナフチル）−１−メ
タン、ビス−（２−ヒドロキシナフチル）−１，１−メ
タン等のナフトール類とホルムアルデヒドから得られる
ナフトールノボラック樹脂或いは、多官能型ナフトール
類、フェノール、クレゾール、ビスフェノール類及びナ
フトール類とジシクロペンタジエン等不飽和脂環式炭化
水素等との反応物で分子内に水酸基を持つ化合物等が挙
げられる。これらの中でもとくに、耐熱性・耐水性・機
械強度等の特性に優れる点からノボラック樹脂類、多官
能型ナフトール類、フェノール、クレゾール、ビスフェ
ノール類及びナフトール類とジシクロペンタジエン等不
飽和脂環式炭化水素等との反応物が好ましく、特にクレ
ゾールノボラック、ジナフトール、ナフトールノボラツ
ク樹脂、ジシクロペンタジエン−フェノール重付加物が
好ましい。
【００１０】本発明において、使用されるエピハロヒド
リンとしては、例えばエピクロルヒドリン、エピブロモ
ヒドリン、β−メチルエピクロルヒドリン等が挙げられ
るが、なかでも工業的に有利である点からエピクロルヒ
ドリン又はβ−メチルエピクロルヒドリンが好ましい。
リンとしては、例えばエピクロルヒドリン、エピブロモ
ヒドリン、β−メチルエピクロルヒドリン等が挙げられ
るが、なかでも工業的に有利である点からエピクロルヒ
ドリン又はβ−メチルエピクロルヒドリンが好ましい。
【００１１】本発明でフェノール性水酸基を有する化合
物とエピハロヒドリンとの反応に使用されるアルカリ金
属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム等があるが、好ましくは水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムが挙げられる。
物とエピハロヒドリンとの反応に使用されるアルカリ金
属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム等があるが、好ましくは水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムが挙げられる。
【００１２】また、本発明で用いる一価の第３級アルコ
ールとしては、第三級アルコールとしては、第三級ブチ
ルアルコール、第三級アミルアルコール等の第三級アル
コール、好ましくは第三級ブチルアルコールが挙げられ
るが、なかでも反応系内からの除去及び工業的に有利な
点から第三級ブチルアルコールが好ましい。
ールとしては、第三級アルコールとしては、第三級ブチ
ルアルコール、第三級アミルアルコール等の第三級アル
コール、好ましくは第三級ブチルアルコールが挙げられ
るが、なかでも反応系内からの除去及び工業的に有利な
点から第三級ブチルアルコールが好ましい。
【００１３】また、一価の第２級アルコールとしては、
イソプロピルアルコール・２−ブタノール・２−ペンタ
ノール等が上げられるがなかでもなかでも反応系内から
の除去及び工業的に有利な点からイソプロピルアルコー
ルが好ましい。
イソプロピルアルコール・２−ブタノール・２−ペンタ
ノール等が上げられるがなかでもなかでも反応系内から
の除去及び工業的に有利な点からイソプロピルアルコー
ルが好ましい。
【００１４】本発明の製造方法は、上記各成分を必須と
して反応させるものであるが、その具体的操作方法は特
に限定されず、公知慣用のフェノール類とエピハロヒド
リンとの反応において用いられる方法のより行なうこと
ができる。
して反応させるものであるが、その具体的操作方法は特
に限定されず、公知慣用のフェノール類とエピハロヒド
リンとの反応において用いられる方法のより行なうこと
ができる。
【００１５】例えば、内部に攪拌翼を有する反応容器
に、フェノール性水酸基を有する化合物、エピハロヒド
リンおよび混合溶媒の各成分を仕込み、所定温度に加
熱、攪拌混合した所にアルカリ金属水酸化物を連続的或
いは断続的に添加して反応を進行させる方法、或いは、
単軸若しくは多軸のスクリューを有する押出器内に上
記各成分をホッパーより導入し、溶融混練する方法が挙
げられる。
に、フェノール性水酸基を有する化合物、エピハロヒド
リンおよび混合溶媒の各成分を仕込み、所定温度に加
熱、攪拌混合した所にアルカリ金属水酸化物を連続的或
いは断続的に添加して反応を進行させる方法、或いは、
単軸若しくは多軸のスクリューを有する押出器内に上
記各成分をホッパーより導入し、溶融混練する方法が挙
げられる。
【００１６】これらの反応方法のなかでも特に工業的に
操作が簡便な点からの方法が好ましい。
操作が簡便な点からの方法が好ましい。
【００１７】反応温度は、特に限定されるものではない
が、上記或いはの何れも３０〜８０℃であること
が、反応が迅速に進行すること、および、有機塩素化合
物含量をより低減できる点から好ましく、特にこれらの
効果が顕著となる点から４０〜７０℃であることが好ま
しい。
が、上記或いはの何れも３０〜８０℃であること
が、反応が迅速に進行すること、および、有機塩素化合
物含量をより低減できる点から好ましく、特にこれらの
効果が顕著となる点から４０〜７０℃であることが好ま
しい。
【００１８】エピハロヒドリンの使用量は、特に制限さ
れるものではないが、反応液の粘度低減および該エピハ
ロヒドリン除去工程における作業性の点、更に前記混合
溶媒による効果が顕著となる点からフェノール性水酸基
を有する化合物のフェノール性水酸基１当量に対して、
３〜７モルである事が好ましい。
れるものではないが、反応液の粘度低減および該エピハ
ロヒドリン除去工程における作業性の点、更に前記混合
溶媒による効果が顕著となる点からフェノール性水酸基
を有する化合物のフェノール性水酸基１当量に対して、
３〜７モルである事が好ましい。
【００１９】アルカリ金属水酸化物の使用量は、特に制
限されるものではないが、反応がより迅速に進行し、か
つ、精製が容易に行ない得る点から、フェノール性水酸
基を有する化合物のフェノール性水酸基１モルに対し
て、０．９〜１．１モルである事が好ましい。
限されるものではないが、反応がより迅速に進行し、か
つ、精製が容易に行ない得る点から、フェノール性水酸
基を有する化合物のフェノール性水酸基１モルに対し
て、０．９〜１．１モルである事が好ましい。
【００２０】更に、反応溶媒として用いる一価の第３級
アルコールおよび一価の第２級アルコールの混合溶媒
は、前記した通り本発明の製造方法において最も重要で
あり、その使用量は特に制限されないが、本発明の効果
がより顕著になる点から、一価の第三級アルコールと一
価の第二級アルコールとの混合溶媒の使用量が、フェノ
ール性水酸基を有する化合物１００部に対して１００〜
５５０重量部であることが好ましい。なかでも製造得量
並びに本発明の効果がより良好となる点から１２０〜４
７０重量部であることが更に好ましい。
アルコールおよび一価の第２級アルコールの混合溶媒
は、前記した通り本発明の製造方法において最も重要で
あり、その使用量は特に制限されないが、本発明の効果
がより顕著になる点から、一価の第三級アルコールと一
価の第二級アルコールとの混合溶媒の使用量が、フェノ
ール性水酸基を有する化合物１００部に対して１００〜
５５０重量部であることが好ましい。なかでも製造得量
並びに本発明の効果がより良好となる点から１２０〜４
７０重量部であることが更に好ましい。
【００２１】また、混合溶媒中の一価の第三級アルコー
ルと一価の第二級アルコールとの割合も特に限定される
ものではないが、本発明の効果がより顕著になる点か
ら、一価の第三級アルコールと一価の第二級アルコール
との混合比が重量基準で１０／９０〜９０／１０である
ことが好ましい。なかでも４０／６０〜６０／４０であ
ることが好ましい。
ルと一価の第二級アルコールとの割合も特に限定される
ものではないが、本発明の効果がより顕著になる点か
ら、一価の第三級アルコールと一価の第二級アルコール
との混合比が重量基準で１０／９０〜９０／１０である
ことが好ましい。なかでも４０／６０〜６０／４０であ
ることが好ましい。
【００２２】また、この反応においては上記一価の第三
級アルコールと一価の第二級アルコールの他に、本発明
の効果を損なわない範囲でその他の有機溶媒を用いても
よい。この様な他の有機溶媒としては、例えば、アセト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエトキ
シエタン、エチレングリコールモノメチルエーテル等の
エーテル類等が挙げられる。その使用割合は特に制限さ
れないが、フェノール性水酸基を有する化合物１００部
に対して１００〜５５０重量部であることが好ましい。
級アルコールと一価の第二級アルコールの他に、本発明
の効果を損なわない範囲でその他の有機溶媒を用いても
よい。この様な他の有機溶媒としては、例えば、アセト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエトキ
シエタン、エチレングリコールモノメチルエーテル等の
エーテル類等が挙げられる。その使用割合は特に制限さ
れないが、フェノール性水酸基を有する化合物１００部
に対して１００〜５５０重量部であることが好ましい。
【００２３】この様にしてフェノール性水酸基を有する
化合物とエピハロヒドリンとを反応させた後、エピハロ
ヒドリンと混合溶媒とを反応系内より蒸留除去し、精製
工程を経て目的とする高純度エポキシ樹脂を得ることが
できる。
化合物とエピハロヒドリンとを反応させた後、エピハロ
ヒドリンと混合溶媒とを反応系内より蒸留除去し、精製
工程を経て目的とする高純度エポキシ樹脂を得ることが
できる。
【００２４】蒸留除去する方法としては、特に限定され
ないが、大部分を常圧下１５０℃まで加熱蒸留回収し、
その後残りを減圧下にて回収する事が好ましい。また、
精製工程とは通常のエポキシ樹脂製造において行われる
手法により行なうことができ、例えば、残留樹脂を有機
溶媒に溶解或いは膨潤させた後、水により未反応のアル
カリ金属水酸化物、および副成したアルカリ塩を油水分
離により取り除く方法が挙げられる。
ないが、大部分を常圧下１５０℃まで加熱蒸留回収し、
その後残りを減圧下にて回収する事が好ましい。また、
精製工程とは通常のエポキシ樹脂製造において行われる
手法により行なうことができ、例えば、残留樹脂を有機
溶媒に溶解或いは膨潤させた後、水により未反応のアル
カリ金属水酸化物、および副成したアルカリ塩を油水分
離により取り除く方法が挙げられる。
【００２５】ここで用いられる有機溶媒とは、疎水性の
有機溶媒であれば特に限定されるものではなく、有機溶
媒としては、例えば、メチルイソブチルケトン、メチル
エチルケトン、トルエン、キシレン、ｎ−ブタノール等
が挙げられるが、なかでも樹脂の溶解性の優れる点から
メチルイソブチルケトンが好ましい。
有機溶媒であれば特に限定されるものではなく、有機溶
媒としては、例えば、メチルイソブチルケトン、メチル
エチルケトン、トルエン、キシレン、ｎ−ブタノール等
が挙げられるが、なかでも樹脂の溶解性の優れる点から
メチルイソブチルケトンが好ましい。
【００２６】また、水の使用量は特に制限されないが、
通常、樹脂層に対する重量比で０．５〜１．０倍量であ
ることが好ましい。
通常、樹脂層に対する重量比で０．５〜１．０倍量であ
ることが好ましい。
【００２７】また、本発明においては上記反応後、混合
溶剤等を蒸留除去した後、精製工程に入る前に、更にア
ルカリ金属水酸化物の水溶液を系内に加え、一部残存す
るハロヒドリンエーテル化合物の閉環反応を行なうこと
が好ましい。
溶剤等を蒸留除去した後、精製工程に入る前に、更にア
ルカリ金属水酸化物の水溶液を系内に加え、一部残存す
るハロヒドリンエーテル化合物の閉環反応を行なうこと
が好ましい。
【００２８】この様にして得られるエポキシ樹脂は、従
来になく高純度であり、樹脂中の加水分解性塩素量およ
び全塩素量は、著しく低減されており、具体的には加水
分解性塩素量が３００〜４００ppm、全塩素量が７００
〜８００ppmである。
来になく高純度であり、樹脂中の加水分解性塩素量およ
び全塩素量は、著しく低減されており、具体的には加水
分解性塩素量が３００〜４００ppm、全塩素量が７００
〜８００ppmである。
【００２９】以下、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
実施例１
温度計、滴下ロート、冷却管、攪拌器、邪魔板を備え
た、下部に分液コック付きの２リットルのセパラブルフ
ラスコに、オルソクレゾールノボラック樹脂（大日本イ
ンキ社製 フェノライト ＴＤ−２６９７ 軟化点 ８０
℃）２２０重量部、エピクロルヒドリン５９４重量部、
第三級ブチルアルコール３５６重量部、イソプロピルア
ルコール３５６重量部を仕込、攪拌、溶解させ、４０℃
に加熱した。その後滴下ロートより、水酸化カリウム４
８％水溶液２２５重量部を３時間かけて滴下した。反応
は常圧で４０℃を保った。滴下終了後３０分間攪拌をつ
づけ、反応を完結させた。その後水を３００重量部加
え、生成した塩を溶解し攪拌を停止し静置後分液し除い
た。次に、エピクロルヒドリン、反応溶媒、水を蒸留回
収した。得られた粗樹脂中の加水分解性塩素量を測定し
その量と当量の３％水酸化ナトリウム水溶液を、粗樹脂
にメチルイソブチルケトン３３０重量部加え溶解し後加
え、８０℃時間攪拌をした。その後水洗により生成した
塩を除き、メチルイソブチルケトンと水を共沸脱水後微
量に残存する塩を濾過により除去した。その後濾液から
メチルイソブチルケトンを蒸留回収しエポキシ樹脂を得
た。このエポキシ樹脂（Ａ）について、エポキシ当量、
加水分解性塩素、全塩素を求めた。表−１に示す。
た、下部に分液コック付きの２リットルのセパラブルフ
ラスコに、オルソクレゾールノボラック樹脂（大日本イ
ンキ社製 フェノライト ＴＤ−２６９７ 軟化点 ８０
℃）２２０重量部、エピクロルヒドリン５９４重量部、
第三級ブチルアルコール３５６重量部、イソプロピルア
ルコール３５６重量部を仕込、攪拌、溶解させ、４０℃
に加熱した。その後滴下ロートより、水酸化カリウム４
８％水溶液２２５重量部を３時間かけて滴下した。反応
は常圧で４０℃を保った。滴下終了後３０分間攪拌をつ
づけ、反応を完結させた。その後水を３００重量部加
え、生成した塩を溶解し攪拌を停止し静置後分液し除い
た。次に、エピクロルヒドリン、反応溶媒、水を蒸留回
収した。得られた粗樹脂中の加水分解性塩素量を測定し
その量と当量の３％水酸化ナトリウム水溶液を、粗樹脂
にメチルイソブチルケトン３３０重量部加え溶解し後加
え、８０℃時間攪拌をした。その後水洗により生成した
塩を除き、メチルイソブチルケトンと水を共沸脱水後微
量に残存する塩を濾過により除去した。その後濾液から
メチルイソブチルケトンを蒸留回収しエポキシ樹脂を得
た。このエポキシ樹脂（Ａ）について、エポキシ当量、
加水分解性塩素、全塩素を求めた。表−１に示す。
【００３１】実施例２
混合溶媒であるイソプロピルアルコールを２−ブタノー
ルにした以外は実施例１と同様の操作を行い、エポキシ
樹脂（Ｂ）を得た。このエポキシ樹脂（Ｂ）について、
エポキシ当量、加水分解性塩素、全塩素を求めた。表−
１に示す。
ルにした以外は実施例１と同様の操作を行い、エポキシ
樹脂（Ｂ）を得た。このエポキシ樹脂（Ｂ）について、
エポキシ当量、加水分解性塩素、全塩素を求めた。表−
１に示す。
【００３２】実施例３
混合溶媒であるイソプロピルアルコールを２−ペンタノ
ールにした以外は実施例１と同様の操作を行い、エポキ
シ樹脂（Ｃ）を得た。このエポキシ樹脂（Ｃ）につい
て、エポキシ当量、加水分解性塩素、全塩素を求めた。
表−１に示す。
ールにした以外は実施例１と同様の操作を行い、エポキ
シ樹脂（Ｃ）を得た。このエポキシ樹脂（Ｃ）につい
て、エポキシ当量、加水分解性塩素、全塩素を求めた。
表−１に示す。
【００３３】実施例４〜６
反応温度を６０℃とした以外は、実施例１〜実施例３と
同じ操作を行いエポキシ樹脂（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）を得
た。このエポキシ樹脂（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）について、エ
ポキシ当量、加水分解性塩素、全塩素を求めた。表−１
に示す。
同じ操作を行いエポキシ樹脂（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）を得
た。このエポキシ樹脂（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）について、エ
ポキシ当量、加水分解性塩素、全塩素を求めた。表−１
に示す。
【００３４】実施例７〜９
水酸化カリウム４８％水溶液２２５重量部を水酸化ナト
リウム４９％１６５重量部とした以外は、実施例１〜実
施例３と同じ操作を行いエポキシ樹脂（Ｇ）（Ｈ）
（Ｉ）を得た。このエポキシ樹脂（Ｇ）（Ｈ）（Ｉ）に
ついて、エポキシ当量、加水分解性塩素、全塩素を求め
た。表−１に示す。
リウム４９％１６５重量部とした以外は、実施例１〜実
施例３と同じ操作を行いエポキシ樹脂（Ｇ）（Ｈ）
（Ｉ）を得た。このエポキシ樹脂（Ｇ）（Ｈ）（Ｉ）に
ついて、エポキシ当量、加水分解性塩素、全塩素を求め
た。表−１に示す。
【００３５】実施例１０〜実施例１２
エピクロルヒドリン５９４重量部を１１９０重量部とし
第三ブチルアルコール３５６重量部と第２級アルコール
３５６重量部をそれぞれ５９３重量部とした以外は、実
施例１〜実施例３と同じ操作を行いエポキシ樹脂（Ｊ）
（Ｋ）（Ｌ）を得た。このエポキシ樹脂（Ｊ）（Ｋ）
（Ｌ）について、エポキシ当量、加水分解性塩素量、全
塩素量を求めた。表−１に示す。
第三ブチルアルコール３５６重量部と第２級アルコール
３５６重量部をそれぞれ５９３重量部とした以外は、実
施例１〜実施例３と同じ操作を行いエポキシ樹脂（Ｊ）
（Ｋ）（Ｌ）を得た。このエポキシ樹脂（Ｊ）（Ｋ）
（Ｌ）について、エポキシ当量、加水分解性塩素量、全
塩素量を求めた。表−１に示す。
【００３６】実施例１３〜実施例１５
エピクロルヒドリン５９４重量部をβ−メチルエピクロ
ルヒドリン６８３重量部とし第三ブチルアルコールと第
２級アルコールの各３５６重量部を４１０重量部とした
以外は、実施例１〜実施例３と同じ操作を行いエポキシ
樹脂（Ｍ）（Ｎ）（Ｏ）を得た。このエポキシ樹脂
（Ｍ）（Ｎ）（Ｏ）について、エポキシ当量、加水分解
性塩素量、全塩素量を求めた。表−１に示す。
ルヒドリン６８３重量部とし第三ブチルアルコールと第
２級アルコールの各３５６重量部を４１０重量部とした
以外は、実施例１〜実施例３と同じ操作を行いエポキシ
樹脂（Ｍ）（Ｎ）（Ｏ）を得た。このエポキシ樹脂
（Ｍ）（Ｎ）（Ｏ）について、エポキシ当量、加水分解
性塩素量、全塩素量を求めた。表−１に示す。
【００３７】実施例１６〜１８
第三ブチルアルコールと第２級アルコールの各３５４重
量部を１４０重量部とした以外は、実施例１〜実施例３
と同じ操作を行いエポキシ樹脂（Ｐ）（Ｑ）（Ｒ）を得
た。
量部を１４０重量部とした以外は、実施例１〜実施例３
と同じ操作を行いエポキシ樹脂（Ｐ）（Ｑ）（Ｒ）を得
た。
【００３８】このエポキシ樹脂（Ｐ）（Ｑ）（Ｒ）につ
いて、エポキシ当量、加水分解性塩素量、全塩素量を求
めた。表−２に示す。
いて、エポキシ当量、加水分解性塩素量、全塩素量を求
めた。表−２に示す。
【００３９】実施例１９〜２１
オルソクレゾールノボラック樹脂２２０重量部を１．６
−ジヒドロキシナフタレン１４７重量部とした以外は、
実施例１〜実施例３と同じ操作を行いエポキシ樹脂
（Ｓ）（Ｔ）（Ｕ）を得た。
−ジヒドロキシナフタレン１４７重量部とした以外は、
実施例１〜実施例３と同じ操作を行いエポキシ樹脂
（Ｓ）（Ｔ）（Ｕ）を得た。
【００４０】このエポキシ樹脂（Ｓ）（Ｔ）（Ｕ）につ
いて、エポキシ当量、加水分解性塩素量、全塩素量を求
めた。表−２に示す。
いて、エポキシ当量、加水分解性塩素量、全塩素量を求
めた。表−２に示す。
【００４１】実施例２２〜２４
オルソクレゾールノボラック樹脂２２０重量部をジシク
ロペンタジエンフェノール樹脂（日本石油化学社製 Ｄ
ＰＰ−６００Ｍ 軟化点９４℃）３１０重量部とした以
外は、実施例１〜実施例３と同じ操作を行いエポキシ樹
脂（Ｖ）（Ｗ）（Ｘ）を得た。
ロペンタジエンフェノール樹脂（日本石油化学社製 Ｄ
ＰＰ−６００Ｍ 軟化点９４℃）３１０重量部とした以
外は、実施例１〜実施例３と同じ操作を行いエポキシ樹
脂（Ｖ）（Ｗ）（Ｘ）を得た。
【００４２】このエポキシ樹脂（Ｖ）（Ｗ）（Ｘ）につ
いて、エポキシ当量、加水分解性塩素、全塩素を求め
た。表−２に示す。
いて、エポキシ当量、加水分解性塩素、全塩素を求め
た。表−２に示す。
【００４３】実施例２５〜２７
オルソクレゾールノボラック樹脂２２０重量部をビス−
（２，７−ジヒドロキシナフチル）−１−メタン１５０
重量部とした以外は、実施例１〜実施例３と同じ操作を
行いエポキシ樹脂（Ｙ）（Ｚ）（ａ）を得た。このエポ
キシ樹脂（Ｙ）（Ｚ）（ａ）について、エポキシ当量、
加水分解性塩素量、全塩素量を求めた。表−２に示す。
（２，７−ジヒドロキシナフチル）−１−メタン１５０
重量部とした以外は、実施例１〜実施例３と同じ操作を
行いエポキシ樹脂（Ｙ）（Ｚ）（ａ）を得た。このエポ
キシ樹脂（Ｙ）（Ｚ）（ａ）について、エポキシ当量、
加水分解性塩素量、全塩素量を求めた。表−２に示す。
【００４４】比較例１
反応溶媒をイソプロピルアルコールのみとした以外は実
施例１と同様の操作を行い、エポキシ樹脂（ｂ）を得
た。このエポキシ樹脂（ｂ）について、エポキシ当量、
加水分解性塩素量、全塩素量を求めた。表−３に示す。
施例１と同様の操作を行い、エポキシ樹脂（ｂ）を得
た。このエポキシ樹脂（ｂ）について、エポキシ当量、
加水分解性塩素量、全塩素量を求めた。表−３に示す。
【００４５】比較例２
反応溶媒を第３級ブチルアルコールのみとした以外は実
施例１と同様の操作を行い、エポキシ樹脂（ｃ）を得
た。このエポキシ樹脂（ｃ）について、エポキシ当量、
加水分解性塩素量、全塩素量を求めた。表−３に示す。
施例１と同様の操作を行い、エポキシ樹脂（ｃ）を得
た。このエポキシ樹脂（ｃ）について、エポキシ当量、
加水分解性塩素量、全塩素量を求めた。表−３に示す。
【００４６】比較例３
オルソクレゾールノボラック樹脂１２０重量部、エピク
ロルヒドリン６５０重量部を用い、かつ、反応溶媒とし
てイソプロピルアルコール１５０重量部、アセトン１０
０重量部を用いる他は、実施例１と同様にしてエポキシ
樹脂（ｄ）を得た。
ロルヒドリン６５０重量部を用い、かつ、反応溶媒とし
てイソプロピルアルコール１５０重量部、アセトン１０
０重量部を用いる他は、実施例１と同様にしてエポキシ
樹脂（ｄ）を得た。
【００４７】このエポキシ樹脂（ｄ）について、エポキ
シ当量、加水分解性塩素量、全塩素量を求めた。表−３
に示す。
シ当量、加水分解性塩素量、全塩素量を求めた。表−３
に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【発明の効果】本発明によれば、樹脂中の加水分解性塩
素量並びに全塩素量を著しく低減でき、従来になく極め
て高純度で、特にＩＣ封止材として今日要求される高集
積化に十分対応し得るエポキシ樹脂を提供できる。
素量並びに全塩素量を著しく低減でき、従来になく極め
て高純度で、特にＩＣ封止材として今日要求される高集
積化に十分対応し得るエポキシ樹脂を提供できる。
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(56)参考文献 特開 昭62−212414（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−8721（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−66224（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−202511（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 59/00 - 59/72
C07D 301/28
Claims (11)
- 【請求項１】 フェノール性水酸基を有する化合物とエ
ピハロヒドリンとを、アルカリ金属水酸化物の存在下で
反応させ、フェノールのグリシジルエーテルを製造する
方法において、溶媒として一価の第三級アルコールと、
一価の第二級アルコールの混合共存下で反応させる事を
特徴とする高純度エポキシ樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 フェノール性水酸基を有する化合物とエ
ピハロヒドリンとの反応を３０〜８０℃の温度で行う事
を特徴とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 フェノール性水酸基を有する化合物とエ
ピハロヒドリンと反応させる際、アルカリ金属水酸化物
として、水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムを
用いる事を特徴とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 アルカリ金属水酸化物の使用量がフェノ
ール性水酸基を有する化合物のフェノール性水酸基１当
量に対して、０．９〜１．１モルである事を特徴とする
請求項１記載の製造方法。 - 【請求項５】 エピハロヒドリンがエピクロルヒドリン
又はβ−メチルエピクロルヒドリンである事を特徴とす
る請求項１、２、３又は４記載の製造方法。 - 【請求項６】 エピハロヒドリンの使用量が、フェノー
ル性水酸基を有する化合物のフェノール性水酸基１当量
に対して、３〜７モルである事を特徴とする請求項１、
２、３、４又は５記載の製造方法。 - 【請求項７】 一価の第三級アルコールと一価の第二級
アルコールとの混合比が１０／９０〜９０／１０である
請求項１、２、３、４、５又は６記載の製造方法。 - 【請求項８】 一価の第三級アルコールと一価の第二級
アルコールとの混合溶媒の使用量が、フェノール性水酸
基を有する化合物１００部に対して１００〜５５０重量
部使用する請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の
製造方法。 - 【請求項９】 一価の第三級アルコールが第三級ブチル
アルコールである請求項１〜８の何れか１つに記載の製
造方法。 - 【請求項１０】 一価の第二級アルコールがイソプロピ
ルアルコールである請求項１〜８の何れか１つに記載の
製造方法。 - 【請求項１１】 フェノール性水酸基を有する化合物
が、２価のフェノール類、ノボラック樹脂類、多官能型
ナフトール類、フェノール、クレゾール、ビスフェノー
ル類及びナフトール類とジシクロペンタジエン等不飽和
脂環式炭化水素等との反応物である請求項１〜１０の何
れか１つに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17416894A JP3458465B2 (ja) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | 高純度エポキシ樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17416894A JP3458465B2 (ja) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | 高純度エポキシ樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0841164A JPH0841164A (ja) | 1996-02-13 |
| JP3458465B2 true JP3458465B2 (ja) | 2003-10-20 |
Family
ID=15973900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17416894A Expired - Lifetime JP3458465B2 (ja) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | 高純度エポキシ樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3458465B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002128771A (ja) * | 2000-10-26 | 2002-05-09 | Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd | 新規なエポキシ化合物の製造法、およびその方法で製造されたエポキシ化合物を含むエポキシ樹脂組成物 |
| JP4926339B2 (ja) * | 2001-06-29 | 2012-05-09 | 株式会社ダイセル | エポキシ化反応粗液の精製方法 |
| JP2007008822A (ja) * | 2005-06-28 | 2007-01-18 | Tokuyama Corp | ジヒドロベンゾピラン誘導体の製造方法 |
| JP5761775B2 (ja) * | 2010-01-07 | 2015-08-12 | 株式会社Adeka | ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のジβ−メチルグリシジルエーテル及びそれを用いた硬化性樹脂組成物 |
| JP2011219737A (ja) * | 2010-03-23 | 2011-11-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ジエポキシ化合物、該化合物を含む組成物及び該組成物を硬化して得られる硬化物 |
| JP2012131960A (ja) * | 2010-12-24 | 2012-07-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ジエポキシ化合物及びその製造方法 |
| CN110498901A (zh) * | 2019-04-16 | 2019-11-26 | 湖南永源科技有限公司 | 一种高纯度粉末树脂的制备方法及其应用 |
-
1994
- 1994-07-26 JP JP17416894A patent/JP3458465B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0841164A (ja) | 1996-02-13 |
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