JP2550791B2 - 液晶性ポリエステル樹脂組成物、その製造方法およびその成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、成形性、機械的
特性、表面外観に優れ、とりわけ異方性の小さい機械的
特性を有する成形品を与え得る液晶性ポリエステル樹脂
組成物、その製造方法およびその成形品に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、なかでも特に
分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリ
マが優れた機械的性質を有する点で注目されている。

【０００３】異方性溶融相を形成する液晶ポリマとして
はたとえばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレ
フタレートを共重合した液晶ポリマ（特開昭４９−７２
３９３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリマ（特開昭
５４−７７６９１号公報）、またｐ−ヒドロキシ安息香
酸に４，４´−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル
酸、イソフタル酸を共重合した液晶ポリマ（特公昭５７
−２４４０７号公報）などが知られている。

【０００４】また、液晶ポリマの耐熱性と機械的強度を
向上させる目的でガラス繊維を配合することが知られて
いる。さらに、液晶ポリマの寸法精度を向上させる目的
で重量平均繊維径０．１５〜０．６０ｍｍのガラス繊維
を配合することが知られている（特開昭６３−１０１４
４８号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この液
晶ポリマとしてこれまで知られているものは荷重たわみ
温度が１９０℃未満と低く耐熱性が不十分であったり、
荷重たわみ温度は１９０℃以上と耐熱性は良好であるが
液晶開始温度が高すぎて４００℃以上でないと成形でき
ず溶融粘度も高いなど耐熱性と成形性のバランスの有し
た液晶ポリマを得ることは困難であった。

【０００６】また、液晶ポリマにガラス繊維を配合する
ことにより機械的強度、耐熱性は向上するが成形性が低
下したり、成形品の表面外観が不良になるなどの問題が
あった。

【０００７】また、このような光学異方性を有する液晶
ポリマの成形品はウェルド部の強度が低い、機械的特性
の異方性が大きいなどという問題を有しており、これら
液晶ポリマにガラス繊維を配合した場合も、ウェルド部
の強度や、機械的特性の異方性が十分改良されたとは言
えないことが分かった。

【０００８】よって本発明は上記の問題を解決し、耐熱
性、成形性、高温時の機械的特性に優れ、とりわけ液晶
性ポリマに特有のウェルド部強度や機械的特性の異方性
が改良された液晶性ポリエステル樹脂組成物を得ること
を課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明は、下記構造単位
（Ｉ）、（II）、（III ）、（IV）からなる液晶性ポリ
エステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、平均繊維径
が３〜１５μｍのガラス繊維（Ｂ）５〜２００重量部を
充填してなり、該組成物中のガラス繊維の数平均繊維長
が０．１２〜０．２５mm、かつ重量平均繊維長が０．２
５〜０．６０mmである液晶性ポリエステル樹脂組成物、

【化５】 （ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ _２ ＣＨ _２ −または−ＣＨ
_２ ＣＨ _２ −および

【化６】 から選ばれた１種以上の基を、Ｒ₂ は

【化７】 から選ばれた１種以上の基を示す。また式中のＸは水素
原子または塩素原子を示す。）液晶性ポリエステル樹脂
（Ａ）とガラス繊維（Ｂ）を２軸押出機を用い溶融混練
する際に、液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）、ガラス繊維
（Ｂ）の順に逐次かつ連続的に該押出機に供給すること
により請求項１記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物を
製造することを特徴とする液晶性ポリエステル樹脂組成
物の製造方法および前記の液晶性ポリエステル組成物を
成形してなり、該成形品中のガラス繊維の数平均繊維長
０．１０〜０．２０mm、かつ重量平均繊維長が０．１５
〜０．４０mmであることを特徴とする液晶性ポリエステ
ル樹脂成形品を提供するものである。

【００１１】本発明における液晶性ポリエステル樹脂
（Ａ）の上記構造単位（Ｉ）は、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸から生成したポリエステルの構造単位を、上記構造単
位（II）は４，４´−ジヒドロキシビフェニルから生成
した構造単位を、上記構造単位（III ）はエチレングリ
コールから生成した単位またはエチレングリコールから
生成した単位および３，３´，５，５´−テトラメチル
−４、４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノ
ン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノ
ン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒド
ロキシナフタレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンおよび４，４´−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテルから生成した構造単位を、構造単位（IV）は
テレフタル酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルジ
カルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２
−ビス（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン
酸、１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４´−ジカルボン酸および４，４´−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸から選ばれた一種以上の芳香族ジカ
ルボン酸から生成した構造単位を各々示す。

【００１２】構造単位（III ）としてはエチレングリコ
ールから生成した構造単位が好ましく、構造単位（IV）
としてはテレフタル酸から生成した構造単位が好まし
い。

【００１３】本発明における液晶性ポリエステル樹脂
（Ａ）は上記構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）および
（IV）からなる共重合体である。

【００１４】上記構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）お
よび（IV）の共重合量は任意である。しかし、流動性と
耐熱性の点から次の共重合量であることが好ましい。す
なわち、上記構造単位［（Ｉ）＋（II）］は［（Ｉ）＋
（II）＋（III ）］の６０〜９５モル％であることが好
ましく、８０〜９２モル％であることが特に好ましい。
また、構造単位（III ）は［（Ｉ）＋（II）＋（III
）］の４０〜５モル％が好ましく、２０〜８モル％で
あることが特に好ましい。また、構造単位（Ｉ）／（I
I）のモル比は７５／２５〜９５／５が好ましく、構造
単位（IV）は実質的に構造単位［（II）＋（III ）］と
等モルである。

【００１５】さらに、本発明に使用する液晶性ポリエス
テル樹脂（Ａ）として特に好ましい例として具体的に以
下のものが挙げられる。

【００１６】すなわち、（ｉ）上記構造単位（III ）が
エチレングリコールから生成した構造単位であり、構造
単位（IV）がテレフタル酸から生成した構造単位である
場合（以下、本発明におけるこのような液晶性ポリエス
テル樹脂を（Ａ−１）と表記する）、

【化８】 上記構造単位［（Ｉ）＋（II）］は［（Ｉ）＋（II）＋
（III ）］の６０〜９５モル％であることが好ましく、
８０〜９３モル％であることがより好ましい。また、構
造単位（III ）は［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］の４０
〜５モル％が好ましく、２０〜７モル％であることが特
に好ましい。また、構造単位（Ｉ）／（II）のモル比は
７５／２５〜９３／７が好ましく、８５／１５〜９２／
８がより好ましい。さらに、構造単位（IV）は実質的に
構造単位［（II）＋（III ）］と等モルである。

【００１７】本発明に使用する液晶性ポリエステル樹脂
（Ａ）の製造方法については特に限定するものではな
く、公知のポリエステルの重縮合方法に準じて製造でき
るが特に好ましい液晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）は
下記の方法で製造するのが好ましい。

【００１８】ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４、４´−ジヒ
ドロキシビフェニルと無水酢酸およびテレフタル酸とポ
リエチレンテレフタレートポリマ、オリゴマ、またはビ
ス−（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートを反応さ
せ、溶融状態で脱酢酸重合によって製造する方法。

【００１９】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリ
ウムおよび酢酸カリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウム等の金属化合物を添加した方が好ましいときも
ある。

【００２０】かくして得られる、本発明に使用する特に
好ましい液晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）の融点（Ｔ
ｍ，℃）は下記（１）式を満足するものが好ましい。

【００２１】 ｜Ｔｍ＋５．８９ｘ−３８５．５｜＜１０ …（１） ここに（１）式中のｘは構造単位（III ）の［（Ｉ）＋
（II）＋（III ）］に対する割合（モル％）を示す。

【００２２】本発明に使用する特に好ましい液晶性ポリ
エステル樹脂（Ａ−１）において構造単位（Ｉ）〜（I
V）の組成比が上記の条件を満足し、上記（１）式の融
点を満足する場合にはポリマの組成分布、ランダム性が
好ましい状態になり、流動性、成形品の耐熱性および機
械特性のバランスが極めて優れたものとなり、高温時で
もポリマの分解がほとんど起こらず好ましいものとな
る。ここで、融点（Ｔｍ）とは示差走査熱量計により、
昇温速度２０℃／分で測定した際に観測される吸熱ピー
ク温度、後述のＴｍ₂ を指す。

【００２３】また、前述の示差熱量測定においては、重
合を完了したポリマを室温から融点以上の温度まで２０
℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク
温度（以下Ｔｍ₁ と略す）と、Ｔｍ₁ の観測後Ｔｍ₁ ＋
２０℃の温度で５分間保持した後２０℃／分の降温条件
で室温まで一旦冷却した後、再度２０℃／分の昇温条件
で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（以下Ｔｍ₂
と略す）の間に｜Ｔｍ₁ −Ｔｍ₂ ｜≦１０℃の関係があ
るのが好ましく、｜Ｔｍ₁ −Ｔｍ₂ ｜≦６℃がより好ま
しい。この温度差が１０℃以下の場合に、ポリマの構造
が均一な状態であるといえる。

【００２４】また、本発明に使用する液晶性ポリエステ
ル樹脂（Ａ）の対数粘度は、０．１ｇ／ｄｌ濃度、６０
℃のペンタフルオロフェノール中で測定した値が、０．
８〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましい。対数粘度の値が０．
８ｄｌ／ｇ未満では機械的特性が不十分であり、１０．
０ｄｌ／ｇを越える場合は流動性が損なわれるためいず
れの場合も好ましくない傾向がある。また、特に好まし
い液晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）の場合、１．０〜
３．０ｄｌ／ｇが好ましく、１．３〜２．５ｄｌ／ｇが
特に好ましい。

【００２５】本発明に使用する液晶性ポリエステル樹脂
（Ａ）の溶融粘度は１００〜２，０００ポイズが好まし
く、特に１００〜１，０００ポイズが好ましい。

【００２６】なお、この溶融粘度は（融点（Ｔｍ）＋１
０）℃でずり速度１，０００ｓ^-1の条件下で高化式フロ
ーテスターによって測定した値である。

【００２７】なお、本発明で使用する液晶性ポリエステ
ル樹脂（Ａ）を重縮合する際には上記構造単位（Ｉ）〜
（IV）を構成する成分以外に３，３´−ジフェニルジカ
ルボン酸、２，２´−ジフェニルジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ク
ロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、４，４´
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環
式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒ
ドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン
酸、ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸および
芳香族イミド化合物などを本発明の目的を損なわない程
度の少割合の範囲でさらに共重合せしめることができ
る。

【００２８】本発明の液晶性ポリエステル樹脂組成物に
使用するガラス繊維（Ｂ）としては、弱アルカリ性のも
のが機械的強度の点ですぐれており、本発明に好ましく
使用できる。

【００２９】また、ガラス繊維はエポキシ系、ウレタン
系、アクリル系などの被覆あるいは収束剤で処理されて
いることが好ましく、エポキシ系が特に好ましい。また
シラン系、チタネート系などのカップリング剤、その他
表面処理剤で処理されていることが好ましく、エポキシ
シラン、アミノシラン系のカップリング剤が特に好まし
い。

【００３０】本発明の液晶性ポリエステル樹脂組成物の
製造に用いるガラス繊維（Ｂ）の平均繊維径は３〜１５
μｍであり、繊維の長さは３０〜１０⁴ μｍが好まし
く、更に好ましくはそれぞれ４〜１０μｍ、１０００〜
４０００μｍ、充填量は液晶性ポリエステル１００重量
部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００
重量部である。ガラス繊維の平均径が３μｍ未満では、
補強効果が小さく異方性減少効果が少なく好ましくな
い。一方、１５μｍより大きいと成形性が低下し、表面
外観も悪化する上、異方性減少効果も十分ではなく好ま
しくない。

【００３１】本発明の液晶性ポリエステル樹脂組成物は
上記液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）および平均繊維径は
３〜１５μｍのガラス繊維（Ｂ）からなるものである
が、該組成物中のガラス繊維の数平均繊維長が０．１２
〜０．２５mm、かつ重量平均繊維長が０．２５〜０．６
０mmである必要があり、特に、重量平均繊維長は０．２
５〜０．５０mmが好ましい。また、該組成物中のガラス
繊維の平均アスペクト比は３５〜８０であるのがより好
ましい。ここで言う平均アスペクト比とは該組成物中の
ガラス繊維の重量平均繊維長をガラス繊維の平均繊維径
で除した値を意味する。組成物中のガラス繊維の数平均
繊維長が０．１２mm未満または、重量平均繊維長が０．
２５mm未満の場合、成形品の機械的特性の異方性が大き
く、機械的強度も十分ではなく、数平均繊維長が０．２
５mmを越えるかまたは、重量平均繊維長が０．６０mmよ
りも大きい場合は成形時の流動性や成形品の外観が損な
われるため、いずれの場合も好ましくない。

【００３２】本発明の液晶性ポリエステル組成物にはさ
らにガラス繊維以外の充填剤を含有させることも可能で
ある。

【００３３】本発明に用いることができる充填剤として
は炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム
繊維、石コウ繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチー
ル繊維、セラミックス繊維、ボロンウイスカ繊維、マイ
カ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、
ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、ワ
ラステナイト、酸化チタン等の繊維状、粉状、粒状ある
いは板状の無機フィラーが挙げられる。

【００３４】更に、本発明の組成物には、本発明の目的
を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤および熱安定剤
（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホス
ファイト類およびこれらの置換体など）、紫外線吸収剤
（たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および離型剤
（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフ
エステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよび
ポリエチレンワックスなど）、染料（たとえばニグロシ
ンなど）および顔料（たとえば硫化カドミウム、フタロ
シアニン、カーボンブラックなど）を含む着色剤、可塑
剤、帯電防止剤、難燃剤などの通常の添加剤や他の熱可
塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与することができ
る。

【００３５】本発明の液晶性ポリエステル樹脂組成物の
製造には公知の溶融混練技術を適用することも可能では
あるが、本発明の液晶性ポリエステル組成物は前記した
如く、特定範囲の数平均繊維長および重量平均繊維長を
有する必要があるため、通常の単純な押出技術では目的
とするものを得ることは困難なことが多い。

【００３６】例えば、通常の単軸押出機を用い、液晶性
ポリエステル樹脂（Ａ）とガラス繊維（Ｂ）を溶融混練
し、組成物とした場合、得られるペレットの形状が安定
しないという問題があり、また、通常の２軸押出機を使
用した場合には組成物中のガラス繊維が前記した特定範
囲の数平均繊維長および重量平均繊維長を満たさない場
合が多いという問題がある。

【００３７】本発明の液晶性ポリエステル樹脂組成物の
製造には以下の（イ）〜（ハ）の方法による溶融混練法
を適用することがより好ましい。

【００３８】（イ） 液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と
ガラス繊維（Ｂ）を溶融混練し組成物とする際に、２軸
押出機を使用し、液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）、ガラ
ス繊維（Ｂ）の順に、逐次かつ連続的に該押出機に供給
する方法により製造する。具体的には、２軸押出機の原
料投入口からノズル部の間の任意の位置にさらに別の投
入口を設け、溶融状態の液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）
にガラス繊維（Ｂ）が連続的に供給されるようにする。

【００３９】（ロ） 液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の
融点（Ｔｍ）以上融点（Ｔｍ）＋２０℃以下の樹脂温度
で溶融混練して組成物とする。

【００４０】（ハ） 押出時に、該２軸押出機のスクリ
ューアレンジメントやスクリュー回転数を変更したり、
ダイの手前に通過抵抗を与える８〜２０メッシュのスク
リーンを取り付けるなどの方法により、溶融混練をおこ
なう。

【００４１】上記（イ）〜（ハ）の方法の少なくとも１
つを採用することは、本発明の組成物の製造を容易にす
る。従って、本発明の組成物は、かくなる特殊技術によ
り、初めて容易に製造されるということができる。

【００４２】かくして得られる本発明の液晶性ポリエス
テル組成物は射出成形、押出成形、ブロー成形などの通
常の成形方法により優れた耐熱性、成形性、機械的特
性、表面外観を有し、とりわけ異方性の小さい機械的特
性を有する三次元成形品、シート、容器、パイプなどに
加工することが可能である。

【００４３】本発明の液晶性ポリエステル組成物の優れ
た特性を発現させるためには、成形品中のガラス繊維の
数平均繊維長が０．１０mm〜０．２０mm、かつ重量平均
繊維長が０．１５〜０．４０mmであることが好ましく、
さらに、該成形品中のガラス繊維の平均アスペクト比が
２０〜４０であることがより好ましく、このような成形
品は特に優れた特性を有する。

【００４４】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに説明す
る。

【００４５】参考例１ 留出管、攪拌翼を備えた反応容器にｐ−ヒドロキシ安息
香酸（Ｉ）９９４．５重量部、４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル（II）１２５．７重量部、テレフタル酸１１
２．１重量部、固有粘度が約０．６のポリエチレンテレ
フタレート（III ）２１６．２重量部および無水酢酸９
６０．２重量部を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行っ
た。

【００４６】まず窒素雰囲気下１３０〜１５０℃で４時
間反応させた後、２．５時間かけて２５０℃まで昇温
し、さらに２５０℃で２．５時間反応を続けた。さら
に、２時間かけて系内温度を３２０℃まで昇温させた
後、１．５時間で系内を０．３mmＨｇまで減圧し、さら
に３０分間反応を続け重縮合を完結させた。上記の反応
の結果、ベージュ色の樹脂（ａ）が得られた。

【００４７】このポリマの理論構造式は次のとおりであ
り、このポリエステルの元素分析結果は理論値とよい一
致を示した。

【００４８】

【化９】 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度
は２９４℃であり、良好な光学異方性を示した。 この
ポリマの融点をパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型を用
いて、昇温速度２０℃／分の条件で測定したところ、Ｔ
ｍ₁ のピーク温度は３１６℃、Ｔｍ₂ のピーク温度は３
１４℃であった。

【００４９】なお、このポリマの対数粘度は１．８２ｄ
ｌ／ｇであり、溶融粘度は３２４℃、ずり速度１０００
（１／秒）で５２０ポイズと流動性が極めて良好であっ
た。

【００５０】参考例２ ｐ−アセトキシ安息香酸１２９６重量部、６−アセトキ
シ−２−ナフトエ酸４１４重量部を脱酢酸重合反応さ
せ、下記理論構造式を有するベージュ色の樹脂（ｂ）を
得た。

【００５１】

【化１０】 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度
は２９６℃であった。

【００５２】このポリマの融点をパーキンエルマー社製
ＤＳＣ−７型を用いて、昇温速度２０℃／分の条件で測
定したところ、Ｔｍ₁ のピーク温度は３２０℃、Ｔｍ₂
のピーク温度は３１７℃であった。なお、このポリマの
対数粘度は４．０６ｄｌ／ｇであった。

【００５３】実施例１ 中間添加口を有する３０mmφの２軸押出機を用い、ダイ
の手前に通過抵抗を与えるため１２メッシュのスクリー
ンを入れ、押出樹脂温度（実測値）３２０℃、スクリュ
ー回転数１８０ｒｐｍの条件で、参考例１と同じ方法で
得られた液晶性ポリエステル樹脂（ａ）を押出し、中間
添加口からガラス繊維（１０μｍ径、３mm長チョップド
ストランド）をポリマ（ａ）１００重量部に対して４２
重量部となるように連続的に供給し、溶融混練後ペレタ
イズした。

【００５４】得られた組成物ペレットからポリマ成分を
燃焼させ除去し残存したガラス繊維の重量平均繊維長を
求めた。結果を表１に示す。

【００５５】次に得られたペレットを住友ネスタール射
出成形機プロマット（住友重機械工業（株）製）に供
し、シリンダー温度３２０℃、金型温度９０℃の条件で
２mm厚×７０mm×７０mmの角板を成形した。また、角板
成形品中のガラス繊維の重量平均繊維長を上記と同様に
求めた。

【００５６】この角板を流動方向、直角方向に１４mm幅
に切り、ひずみ速度１mm／分、スパン間距離４０mmの条
件でＡＳＴＭ Ｄ７９０規格にしたがい曲げ弾性率の測
定を行った。

【００５７】また、成形性の評価として上記の成形機を
用いて射出速度９９％、射出圧力５００kgf ／cm² の条
件で０．５mm厚×１２．７mm幅の試験片の流動長さ（棒
流動長）を求めた。その結果を表２に示す。

【００５８】実施例２、比較例１〜３ 参考例１の方法で得られた液晶性ポリエステル樹脂
（ａ）を用い、実施例１と同じ３０mmφ２軸押出機を使
用し、表１に示す押出条件でガラス繊維（１０μｍ径お
よび６μｍ径、３mm長チョップドストランド）を配合
し、溶融混練後ペレタイズした。さらに、実施例１と同
じ射出成形機に供し、表２に示す成形条件で実施例１と
同様の成形を行い、評価を行った。また、組成物ペレッ
トおよび角板成形品中のガラス繊維の重量平均繊維長を
実施例１と同様に求めた。組成物中のガラス繊維長につ
いては表１に、成形品の評価結果については表２に示
す。

【００５９】

【表１】

【表２】 表１に示すごとく、組成物中のガラス繊維の重量平均繊
維長が０．６０mmを越えた比較例１の組成物は成形流動
性および成形品外観が損なわれることが分かった。ま
た、組成物中のガラス繊維の重量平均繊維長が０．２５
mm未満の比較例２および３の組成物は、本発明の組成物
に比べ、機械的特性の異方性が大きいことが分かる。

【００６０】比較例４ 参考例１の液晶性ポリエステル樹脂（ａ）１００重量部
とガラス繊維（Ｂ）（１０μｍ径、３mm長チョップドス
トランド）４２重量部をドライブレンド後４０mmφの単
軸押出機に一括して投入し、スクリュー回転数８０ｒｐ
ｍ、押出樹脂温度３３０℃の条件で溶融混練を行い組成
物ペレットを得た。この組成物ペレットは形状が不揃い
で、嵩比重が小さく、いわゆる不良品であった。

【００６１】さらに、この組成物について実施例１と同
じ成形機を用い、シリンダー温度３２０℃、金型温度９
０℃の条件で２mm厚×７０mm×７０mmの角板を成形した
が成形品の外観は凹凸があり著しく不良であった。結果
を表１および２にあわせて示す。

【００６２】比較例５ 参考例２の液晶性ポリエステル樹脂（ｂ）１００重量部
とガラス繊維（Ｂ）（１０μｍ径、３mm長チョップドス
トランド）４２重量部をドライブレンド後４０mmφの単
軸押出機に一括して投入し、スクリュー回転数８０ｒｐ
ｍ、押出樹脂温度３３５℃の条件で溶融混練を行い組成
物ペレットを得た。この組成物ペレットは形状が不揃い
で、発泡がみられ、嵩比重が小さく、いわゆる不良品で
あった。さらに、この組成物について実施例１と同じ成
形機を用い、シリンダー温度３３０℃、金型温度９０℃
の条件で２mm厚×７０mm×７０mmの角板を成形したが成
形品の外観は凹凸があり著しく不良であった。結果を表
１および２にあわせて示す。

【００６３】

【発明の効果】本発明の液晶性ポリエステル組成物は、
耐熱性、成形性、機械的特性、表面外観に優れ、とりわ
け異方性の小さい機械的特性を有する成形品を与えるた
め、電気・電子部品など種々の用途に使用することがで
きる。

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記構造単位（Ｉ）、（II）、（III
   ）、（IV）からなる液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）１
   ００重量部に対して、平均繊維径が３〜１５μｍのガラ
   ス繊維（Ｂ）５〜２００重量部を充填してなり、該組成
   物中のガラス繊維の数平均繊維長が０．１２〜０．２５
   mm、かつ重量平均繊維長が０．２５〜０．６０mmである
   液晶性ポリエステル樹脂組成物。 【化１】 （ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ _２ ＣＨ _２ −または−ＣＨ
   _２ ＣＨ _２ −および 【化２】 から選ばれた１種以上の基を、Ｒ₂ は 【化３】 から選ばれた１種以上の基を示す。また式中のＸは水素
   原子または塩素原子を示す。）
2. 【請求項２】 組成物中のガラス繊維（Ｂ）の平均アス
   ペクト比が３５〜８０である請求項１記載の液晶性ポリ
   エステル樹脂組成物（ただし、平均アスペクト比とは、
   組成物中のガラス繊維の重量平均繊維長を平均繊維径で
   除した値を意味する）。
3. 【請求項３】 液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の上記構
   造単位（III ）、（IV）中のＲ₁ 、Ｒ₂ が、 【化４】 であり、構造単位［（Ｉ）＋（II）］が［（Ｉ）＋（I
   I）＋（III ）］の６０〜９５モル％、構造単位（III
   ）が［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］の４０〜５モル
   ％、構造単位（Ｉ）／（II）のモル比が７５／２５〜９
   ５／５であり、かつ融点Ｔｍ，℃）が（１）式を満足
   し、対数粘度が１．０〜３．０ｄｌ／ｇである請求項１
   記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。 ｜Ｔｍ＋５．８９ｘ−３８５．５｜＜１０ …（１） ここに（１）式中のｘは構造単位（III ）の［（Ｉ）＋
   （II）＋（III ）］に対する割合（モル％）を示す。
4. 【請求項４】 液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の、融点
   （Ｔｍ）＋１０℃の温度、剪断速度１０００ｓ^-1で測定
   した溶融粘度が１００〜１０００ポイズである請求項１
   記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）とガラス
   繊維（Ｂ）を２軸押出機を用い、該液晶性ポリエステル
   樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）以上融点（Ｔｍ）＋２０℃以
   下の樹脂温度で溶融混練することにより製造された、請
   求項１記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。
6. 【請求項６】 液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）とガラス
   繊維（Ｂ）を２軸押出機を用い溶融混練する際に、液晶
   性ポリエステル樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）の順に逐
   次かつ連続的に該押出機に供給することにより製造され
   た請求項６記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。
7. 【請求項７】液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）とガラス繊
   維（Ｂ）を２軸押出機を用い溶融混練する際に、液晶性
   ポリエステル樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）の順に逐次
   かつ連続的に該押出機に供給することにより請求項１記
   載の液晶性ポリエステル樹脂組成物を製造することを特
   徴とする液晶性ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
8. 【請求項８】２軸押出機が原料投入口とそれとノズル部
   の間に第２の投入口を有する押出機であって、原料投入
   口から液晶ポリエステル樹脂（Ａ）を供給し、第２の投
   入口からガラス繊維（Ｂ）を供給することを特徴とする
   請求項８記載の液 晶性ポリエステル樹脂組成物の製造方
   法。
9. 【請求項９】溶融状態の液晶ポリエステル樹脂（Ａ）に
   ガラス繊維（Ｂ）を投入することを特徴とする請求項７
   記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の液晶性ポリエステル組
    成物を成形してなり、該成形品中のガラス繊維の数平均
    繊維長が０．１０〜０．２０mm、かつ重量平均繊維長が
    ０．１５〜０．４０mmである液晶性ポリエステル樹脂成
    形品。
11. 【請求項１１】 請求項１記載の液晶性ポリエステル組
    成物を成形してなり、該成形品中のガラス繊維の平均ア
    スペクト比が２０〜４０である液晶性ポリエステル樹脂
    成形品。