JP2503576B2 - ラセミ―トランス第一菊酸類の製法 - Google Patents
ラセミ―トランス第一菊酸類の製法Info
- Publication number
- JP2503576B2 JP2503576B2 JP63082040A JP8204088A JP2503576B2 JP 2503576 B2 JP2503576 B2 JP 2503576B2 JP 63082040 A JP63082040 A JP 63082040A JP 8204088 A JP8204088 A JP 8204088A JP 2503576 B2 JP2503576 B2 JP 2503576B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trans
- cis
- primary
- chrysanthemic acid
- primary chrysanthemic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｘは水酸基、炭素数１〜20のアルコキシ基を
表わす。） で示されるラセミ−シスまたはラセミ−シス／トランス
混合第一菊酸類をトランス化することによるラセミ−ト
ランス第一菊酸類の製法に関する。
表わす。） で示されるラセミ−シスまたはラセミ−シス／トランス
混合第一菊酸類をトランス化することによるラセミ−ト
ランス第一菊酸類の製法に関する。
〈従来の技術・発明が解決しようとする問題点〉 第一菊酸は、低毒速効性殺虫剤として有用なピレトリ
ン、アレスリン、フタルスリンなどのいわゆるピレスロ
イド系殺虫剤としてよく知られているエステル類の酸成
分を構成するものであり、前記一般式（Ｉ）で示される
第一菊酸類は、これらのピレスロイド系殺虫剤の原料と
して有用である。
ン、アレスリン、フタルスリンなどのいわゆるピレスロ
イド系殺虫剤としてよく知られているエステル類の酸成
分を構成するものであり、前記一般式（Ｉ）で示される
第一菊酸類は、これらのピレスロイド系殺虫剤の原料と
して有用である。
第一菊酸にはシス、トランスの幾何異性体があり、殺
虫効果はシス体のエステルよりもトランス体のエステル
の方が強いことが知られている。よってシス体をトラン
ス化しトランス体とすることは、シス体、またはシス体
を多く含むエステルを用いるよりも殺虫効力の面から遥
かに有利になる。
虫効果はシス体のエステルよりもトランス体のエステル
の方が強いことが知られている。よってシス体をトラン
ス化しトランス体とすることは、シス体、またはシス体
を多く含むエステルを用いるよりも殺虫効力の面から遥
かに有利になる。
従来、第一菊酸類のうちの第一菊酸エステルは次式に
示すように、2,5−ジメチル−ヘキサ−2,4−ジエンとジ
アゾ酢酸エステルを反応させる方法により、また第一菊
酸は該エステルを加水分解することにより工業的に製造
されている。
示すように、2,5−ジメチル−ヘキサ−2,4−ジエンとジ
アゾ酢酸エステルを反応させる方法により、また第一菊
酸は該エステルを加水分解することにより工業的に製造
されている。
しかるに該方法によって得られる第一菊酸類は、目的
物であるトランス体とシス体の混合物として得られるた
めシスまたはシス／トランス混合第一菊酸類をトランス
体に変換させる技術は重要な意義を持つ。
物であるトランス体とシス体の混合物として得られるた
めシスまたはシス／トランス混合第一菊酸類をトランス
体に変換させる技術は重要な意義を持つ。
従来、シス−第一菊酸エステルをトランス−第一菊酸
エステルに変換させる方法としては、シス−第一菊酸ア
ルキルエステルにアルカリ金属の低級アルキル第一アル
コラートを低級アルコールの存在下に約150℃〜200℃で
作用させる方法（特公昭40-6457号公報）、あるいは特
殊な塩基性触媒で処理する方法（特公昭58-18495号公
報、特公昭58-18496号公報等）、およびシス−第一菊酸
エステルに、三フッ化ホウ素エーテラート、塩化鉄、塩
化アルミニウムなどを作用させる方法（特開昭57-17698
0号公報）が知られている。
エステルに変換させる方法としては、シス−第一菊酸ア
ルキルエステルにアルカリ金属の低級アルキル第一アル
コラートを低級アルコールの存在下に約150℃〜200℃で
作用させる方法（特公昭40-6457号公報）、あるいは特
殊な塩基性触媒で処理する方法（特公昭58-18495号公
報、特公昭58-18496号公報等）、およびシス−第一菊酸
エステルに、三フッ化ホウ素エーテラート、塩化鉄、塩
化アルミニウムなどを作用させる方法（特開昭57-17698
0号公報）が知られている。
また、シス第一菊酸を直接トランス第一菊酸に変換さ
せる方法としては、シス第一菊酸を180℃以上の温度に
て加熱する方法（特開昭49-126650号公報）、あるいは
シス第一菊酸に二塩化パラジウムのニトリル錯体触媒を
作用させることによってトランス化できるとされている
（Tetrahedron Letters.22,885（1981））が、前者は高
温に加熱する必要がある上に収率が低く、後者は高価な
試剤を比較的多量に必要とするなどの難点を有する。
せる方法としては、シス第一菊酸を180℃以上の温度に
て加熱する方法（特開昭49-126650号公報）、あるいは
シス第一菊酸に二塩化パラジウムのニトリル錯体触媒を
作用させることによってトランス化できるとされている
（Tetrahedron Letters.22,885（1981））が、前者は高
温に加熱する必要がある上に収率が低く、後者は高価な
試剤を比較的多量に必要とするなどの難点を有する。
かかる問題点を解決する方法として、本発明者らは先
に臭化ホウ素や臭化アルミニウムを作用させることによ
るトランス第一菊酸の製法を提案している（特開昭60-1
01880号公報、同60-99800号公報、同60-101879号公
報）。
に臭化ホウ素や臭化アルミニウムを作用させることによ
るトランス第一菊酸の製法を提案している（特開昭60-1
01880号公報、同60-99800号公報、同60-101879号公
報）。
本発明者らはその後さらに種々検討を重ねた結果、一
般式（Ｉ）で示される第一菊酸類に臭化ホウ素または臭
化アルミニウムの存在下、光照射することにより、より
高い効率でトランス化が進行することを見出し、これに
種々の検討を加えて本発明を完成した。
般式（Ｉ）で示される第一菊酸類に臭化ホウ素または臭
化アルミニウムの存在下、光照射することにより、より
高い効率でトランス化が進行することを見出し、これに
種々の検討を加えて本発明を完成した。
〈問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｒは水酸基、炭素数１〜20のアルコキシ基を
表わす。） で示されるラセミ−シスまたはラセミ−シス／トランス
混合第一菊酸類に臭化ホウ素または臭化アルミニウムの
存在下、光照射することを特徴とする工業的に優れたラ
セミ−トランス第一菊酸類の製法を提供するものであ
る。
表わす。） で示されるラセミ−シスまたはラセミ−シス／トランス
混合第一菊酸類に臭化ホウ素または臭化アルミニウムの
存在下、光照射することを特徴とする工業的に優れたラ
セミ−トランス第一菊酸類の製法を提供するものであ
る。
本発明によれば、第一菊酸そのもの、あるいはそのエ
ステルいずれであっても、他の誘導体に導びくことなし
に対応するトランスリッチ体に効率良く変換することが
できるので工業的に極めて有利である。
ステルいずれであっても、他の誘導体に導びくことなし
に対応するトランスリッチ体に効率良く変換することが
できるので工業的に極めて有利である。
以下に本発明方法について詳細に説明する。
本発明の原料である一般式（Ｉ）で示される第一菊酸
類としては、例えば第一菊酸、第一菊酸メチル、第一菊
酸エチル、第一菊酸プロピル、第一菊酸ブチル、第一菊
酸シクロヘキシル、第一菊酸シクロヘキシルメチル、第
一菊酸ベンジル等が挙げられる。
類としては、例えば第一菊酸、第一菊酸メチル、第一菊
酸エチル、第一菊酸プロピル、第一菊酸ブチル、第一菊
酸シクロヘキシル、第一菊酸シクロヘキシルメチル、第
一菊酸ベンジル等が挙げられる。
また第一菊酸類は、シス体単独あるいはトランス体と
の任意の割合の混合物であってもよいが、本発明の目的
から考えて、シス体単独またはシス体に富む第一菊酸類
を用いる場合に、その意義を発揮することは言うまでも
ない。
の任意の割合の混合物であってもよいが、本発明の目的
から考えて、シス体単独またはシス体に富む第一菊酸類
を用いる場合に、その意義を発揮することは言うまでも
ない。
臭化ホウ素、臭化アルミニウムとしては代表的には三
臭化ホウ素、三臭化アルミニウムが挙げられるが、これ
らは少量の水、酸、アルコール、エーテル等との錯体を
形成していても良い。臭化ホウ素、臭化アルミの使用量
は、被処理第一菊酸類１モルに対して、通常1/1000〜1/
6モル、好ましくは1/300〜1/40モルである。
臭化ホウ素、三臭化アルミニウムが挙げられるが、これ
らは少量の水、酸、アルコール、エーテル等との錯体を
形成していても良い。臭化ホウ素、臭化アルミの使用量
は、被処理第一菊酸類１モルに対して、通常1/1000〜1/
6モル、好ましくは1/300〜1/40モルである。
本発明は光照射下に前記臭化物を作用させることを特
徴とするものであるが、光源としては200nm〜400nmの紫
外線を放出する光源、例えば高圧水銀ランプ、キセノン
ランプ、低圧水銀ランプ、太陽光等が挙げられる。
徴とするものであるが、光源としては200nm〜400nmの紫
外線を放出する光源、例えば高圧水銀ランプ、キセノン
ランプ、低圧水銀ランプ、太陽光等が挙げられる。
反応を行うに際し、通常溶媒が使用される。溶媒とし
てはトランス化反応を阻害しないものであれば良く、例
えばｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、２−
メチルペンタン、３−メチルペンタン、ｎ−ヘプタン、
シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンなど
の飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメ
ン、トリメチルベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香族系
溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロルエタン、クロルベンゼン、Ｏ−ジクロルベンゼン、
ブロムベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,3−ジ
オキサン、テトラヒドロピラン、２−メチルテトラヒド
ロフラン、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、ブチルメチルエーテル、ｔ−ブチルメ
チルエーテル等のエーテル類などが挙げられるが、好ま
しくは芳香族系溶媒が用いられる。
てはトランス化反応を阻害しないものであれば良く、例
えばｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、２−
メチルペンタン、３−メチルペンタン、ｎ−ヘプタン、
シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンなど
の飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメ
ン、トリメチルベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香族系
溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロルエタン、クロルベンゼン、Ｏ−ジクロルベンゼン、
ブロムベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,3−ジ
オキサン、テトラヒドロピラン、２−メチルテトラヒド
ロフラン、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、ブチルメチルエーテル、ｔ−ブチルメ
チルエーテル等のエーテル類などが挙げられるが、好ま
しくは芳香族系溶媒が用いられる。
その使用量は被処理第一菊酸に対し、通常0.5〜100重
量倍、好ましくは１〜50重量倍である。
量倍、好ましくは１〜50重量倍である。
反応温度は−80℃〜当該第一菊酸類の沸点（溶媒を使
用する場合は溶媒の沸点）の範囲であるが、通常−20〜
60℃である。
用する場合は溶媒の沸点）の範囲であるが、通常−20〜
60℃である。
本発明を実施するに際しては、通常、溶媒の存在下に
被処理第一菊酸と、前記臭化物とを混合し次いで前記光
源により光照射する操作により行なわれる。また、照射
時間は反応条件によって異なるが、一般的には１分から
10時間の光照射で充分トランス化を達成できる。
被処理第一菊酸と、前記臭化物とを混合し次いで前記光
源により光照射する操作により行なわれる。また、照射
時間は反応条件によって異なるが、一般的には１分から
10時間の光照射で充分トランス化を達成できる。
尚、反応の進行度は反応液の一部をサンプリングして
ガスクロマトグラフィー等による分析で求めることがで
きる。
ガスクロマトグラフィー等による分析で求めることがで
きる。
〈発明の効果〉 かくして、トランスリッチ菊酸類が製造されるが本発
明によれば、第一菊酸、そのエステル、いずれからも、
他の誘導体に導びくことなしに、そのままで対応するト
ランスリッチ体に極めて効率良く変換することができ
る。
明によれば、第一菊酸、そのエステル、いずれからも、
他の誘導体に導びくことなしに、そのままで対応するト
ランスリッチ体に極めて効率良く変換することができ
る。
〈実施例〉 次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
実施例１ シス第一菊酸2.0gをトルエン18mlに溶解したのちこれ
に窒素雰囲気、室温下で三奥化ホウ素18mgをトルエン2.
2mlに溶解した溶液を添加した。次いで攪拌下これに、
高圧水銀灯（100W）を10分間照射した。該反応液に10％
塩酸8.0gを加えて攪拌し分液した。有機層に10％水酸化
ナトリウム水溶液7.1gを加え約40℃に加温しながら攪拌
後、分液した。水層を希硫酸で中和酸析後、トルエンで
抽出した。トルエン層を水洗後、濃縮蒸留し、沸点110
〜119℃/2.5mmHgの留出液1.98gを得た。このものの赤外
線吸収スペクトルは第一菊酸のそれと一致した。また該
留出液の一部を、エチルエステルに導き、ガスクロマト
グラフィーにて異性体比を求めたところ、シス体6.8
％、トランス体98.2％であった。
に窒素雰囲気、室温下で三奥化ホウ素18mgをトルエン2.
2mlに溶解した溶液を添加した。次いで攪拌下これに、
高圧水銀灯（100W）を10分間照射した。該反応液に10％
塩酸8.0gを加えて攪拌し分液した。有機層に10％水酸化
ナトリウム水溶液7.1gを加え約40℃に加温しながら攪拌
後、分液した。水層を希硫酸で中和酸析後、トルエンで
抽出した。トルエン層を水洗後、濃縮蒸留し、沸点110
〜119℃/2.5mmHgの留出液1.98gを得た。このものの赤外
線吸収スペクトルは第一菊酸のそれと一致した。また該
留出液の一部を、エチルエステルに導き、ガスクロマト
グラフィーにて異性体比を求めたところ、シス体6.8
％、トランス体98.2％であった。
実施例２ シス体88.7％、トランス体11.8％よりなる第一菊酸エ
チルエステル2.0gをジオキサン20mlに溶解した後、これ
に窒素雰囲気室温下で、三臭化ホウ素26mgをジオキサン
2.8mlに溶解した溶液を添加した。次いで攪拌下これに
高圧水銀灯（100W）を１時間照射した。照射後、反応液
に水を加えて減圧下に濃縮した。残留液にヘキサンと希
塩酸を加えて振盪し、分液後、有機層を希水酸化ナトリ
ウム水溶液および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水
硫酸ソーダで乾燥し減圧下に濃縮して油状物を得た。該
油状物をガスクロマトグラフィーにて分析し、第一菊酸
エチルエステルの含量を求めたところ1.95gであった。
このものの一部をガスクロマトグラフィーにより幾何異
性体比率を求めたところ、シス体5.4％、トランス体94.
6％であった。
チルエステル2.0gをジオキサン20mlに溶解した後、これ
に窒素雰囲気室温下で、三臭化ホウ素26mgをジオキサン
2.8mlに溶解した溶液を添加した。次いで攪拌下これに
高圧水銀灯（100W）を１時間照射した。照射後、反応液
に水を加えて減圧下に濃縮した。残留液にヘキサンと希
塩酸を加えて振盪し、分液後、有機層を希水酸化ナトリ
ウム水溶液および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水
硫酸ソーダで乾燥し減圧下に濃縮して油状物を得た。該
油状物をガスクロマトグラフィーにて分析し、第一菊酸
エチルエステルの含量を求めたところ1.95gであった。
このものの一部をガスクロマトグラフィーにより幾何異
性体比率を求めたところ、シス体5.4％、トランス体94.
6％であった。
実施例３ シス第一菊酸2.0gをトルエン20mlに溶解した後、これ
に窒素雰囲気、室温下で、三臭化アルミ32mgをトルエン
2.2mlに溶解した溶液を添加した。次いで攪拌下これに
キセノンランプ（500W）を10分間照射した。照射後実施
例１と同様に後処理し、1.97gの第一菊酸を得た。異性
体比はシス体6.8％、トランス体93.2％であった。
に窒素雰囲気、室温下で、三臭化アルミ32mgをトルエン
2.2mlに溶解した溶液を添加した。次いで攪拌下これに
キセノンランプ（500W）を10分間照射した。照射後実施
例１と同様に後処理し、1.97gの第一菊酸を得た。異性
体比はシス体6.8％、トランス体93.2％であった。
実施例４ 実施例２で用いたのと同じ第一菊酸エチルエステル2.
0gをジオキサン20mlに溶解した後、これに窒素雰囲気、
室温下で三臭化アルミ55mgをジオキサン2.3mlに溶解し
た溶液を添加した。次いで、攪拌下これに高圧水銀灯
（100W）を３時間照射した。反応後、実施例２と同様に
後処理し、1.91gの第一菊酸エステルを得た。異性体比
は、シス体15.4％、トランス体84.6％であった。
0gをジオキサン20mlに溶解した後、これに窒素雰囲気、
室温下で三臭化アルミ55mgをジオキサン2.3mlに溶解し
た溶液を添加した。次いで、攪拌下これに高圧水銀灯
（100W）を３時間照射した。反応後、実施例２と同様に
後処理し、1.91gの第一菊酸エステルを得た。異性体比
は、シス体15.4％、トランス体84.6％であった。
比較例１ 実施例１において、三臭化ホウ素を24mg用いる以外は
実施例１と同様に三臭化ホウ素のトルエン溶液を添加し
た。添加後10分攪拌して反応液の一部をサンプリングし
た後、更に２時間20分攪拌しサンプリングした。常法に
よりエチルエステルとした後、ガスクロマトグラフィー
より求めたシス／トランス比は添加10分後の場合20.6/7
9.4であり、1.5時間後で、10.9/89.1であった。
実施例１と同様に三臭化ホウ素のトルエン溶液を添加し
た。添加後10分攪拌して反応液の一部をサンプリングし
た後、更に２時間20分攪拌しサンプリングした。常法に
よりエチルエステルとした後、ガスクロマトグラフィー
より求めたシス／トランス比は添加10分後の場合20.6/7
9.4であり、1.5時間後で、10.9/89.1であった。
比較例２ 実施例２において、三臭化ホウ素を41mg用いる以外は
実施例２と同様に三臭化ホウ素のジオキサン溶液を添加
した。添加後、１時間攪拌して反応液の一部をサンプリ
ングした後、更に１時間攪拌を続けた。ガスクロマトグ
ラフィーにより求めたシス／トランス比は添加１時間後
で25.0/75.0であり、２時間後で7.0/93.0であった。
実施例２と同様に三臭化ホウ素のジオキサン溶液を添加
した。添加後、１時間攪拌して反応液の一部をサンプリ
ングした後、更に１時間攪拌を続けた。ガスクロマトグ
ラフィーにより求めたシス／トランス比は添加１時間後
で25.0/75.0であり、２時間後で7.0/93.0であった。
比較例３ 実施例３において三臭化アルミニウム52mg用いる以外
は実施例３と同様に三臭化アルミニウムのトルエン溶液
を添加した。添加後10分間攪拌して反応液の一部をサン
プリングした後、更に50分攪拌を続けた。常法によりエ
チルエステルとした後ガスクロマトグラフィーにより求
めたシス／トランス比は添加10分後で51.7/48.3であ
り、１時間後で7.0/93.0であった。
は実施例３と同様に三臭化アルミニウムのトルエン溶液
を添加した。添加後10分間攪拌して反応液の一部をサン
プリングした後、更に50分攪拌を続けた。常法によりエ
チルエステルとした後ガスクロマトグラフィーにより求
めたシス／トランス比は添加10分後で51.7/48.3であ
り、１時間後で7.0/93.0であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 67/30 Ｃ０７Ｃ 67/30 69/747 9546−4Ｈ 69/747 Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 萩谷 弘寿 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特公 平６−88934（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】 （式中、Ｒは水酸基、炭素数１〜20のアルコキシ基を表
わす。） で示されるラセミ−シスまたはラセミ−シス／トランス
混合第一菊酸類に、臭化ホウ素または臭化アルミニウム
の存在下、光照射することを特徴とするラセミ−トラン
ス第一菊酸類の製法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62179727A JPH0688933B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | 光学活性第一菊酸類のラセミ化法 |
| JP62245656A JPH0710790B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-09-28 | ラセミ第一菊酸類をトランス化する方法 |
| JP62248281A JPH0688934B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-09-30 | 光学活性第一菊酸類をラセミ化する方法 |
| JP63082040A JP2503576B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-03-31 | ラセミ―トランス第一菊酸類の製法 |
| JP63089559A JPH085841B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-04-12 | ラセミ第一菊酸類の製法 |
| JP63099962A JP2503584B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-04-21 | ラセミ―トランス第一菊酸類の製法 |
| EP88306444A EP0299760B1 (en) | 1987-07-17 | 1988-07-14 | Method for racemization of optically active chrysanthemic acid or its derivatives |
| DE8888306444T DE3869860D1 (de) | 1987-07-17 | 1988-07-14 | Verfahren zur racemisierung von optisch aktiver chrysanthemumsaeure oder deren derivaten. |
| HU883710A HU204745B (en) | 1987-07-17 | 1988-07-15 | Process for racemization of optically active chrysanthemic acid and their derivatives, as well as for turning the racemic cis or cis/trans isomer mixture into a form rich in trans isomer |
| US07/219,761 US4898655A (en) | 1987-07-17 | 1988-07-15 | Method for racemization of optically active chrysanthemic acid or its derivatives |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62179727A JPH0688933B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | 光学活性第一菊酸類のラセミ化法 |
| JP62245656A JPH0710790B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-09-28 | ラセミ第一菊酸類をトランス化する方法 |
| JP62248281A JPH0688934B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-09-30 | 光学活性第一菊酸類をラセミ化する方法 |
| JP63082040A JP2503576B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-03-31 | ラセミ―トランス第一菊酸類の製法 |
| JP63089559A JPH085841B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-04-12 | ラセミ第一菊酸類の製法 |
| JP63099962A JP2503584B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-04-21 | ラセミ―トランス第一菊酸類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01250337A JPH01250337A (ja) | 1989-10-05 |
| JP2503576B2 true JP2503576B2 (ja) | 1996-06-05 |
Family
ID=27551549
Family Applications (6)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62179727A Expired - Lifetime JPH0688933B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | 光学活性第一菊酸類のラセミ化法 |
| JP62245656A Expired - Lifetime JPH0710790B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-09-28 | ラセミ第一菊酸類をトランス化する方法 |
| JP62248281A Expired - Lifetime JPH0688934B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-09-30 | 光学活性第一菊酸類をラセミ化する方法 |
| JP63082040A Expired - Lifetime JP2503576B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-03-31 | ラセミ―トランス第一菊酸類の製法 |
| JP63089559A Expired - Fee Related JPH085841B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-04-12 | ラセミ第一菊酸類の製法 |
| JP63099962A Expired - Lifetime JP2503584B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-04-21 | ラセミ―トランス第一菊酸類の製法 |
Family Applications Before (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62179727A Expired - Lifetime JPH0688933B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | 光学活性第一菊酸類のラセミ化法 |
| JP62245656A Expired - Lifetime JPH0710790B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-09-28 | ラセミ第一菊酸類をトランス化する方法 |
| JP62248281A Expired - Lifetime JPH0688934B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-09-30 | 光学活性第一菊酸類をラセミ化する方法 |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63089559A Expired - Fee Related JPH085841B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-04-12 | ラセミ第一菊酸類の製法 |
| JP63099962A Expired - Lifetime JP2503584B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-04-21 | ラセミ―トランス第一菊酸類の製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4898655A (ja) |
| EP (1) | EP0299760B1 (ja) |
| JP (6) | JPH0688933B2 (ja) |
| DE (1) | DE3869860D1 (ja) |
| HU (1) | HU204745B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0688933B2 (ja) * | 1987-07-17 | 1994-11-09 | 住友化学工業株式会社 | 光学活性第一菊酸類のラセミ化法 |
| JP2640174B2 (ja) * | 1990-10-30 | 1997-08-13 | 三菱電機株式会社 | 半導体装置およびその製造方法 |
| US5840958A (en) * | 1996-10-17 | 1998-11-24 | Fmc Corporation | 1S to 1R Epimerizations of pyrethroid intermediates |
| CN1231451C (zh) | 2001-07-18 | 2005-12-14 | 住友化学工业株式会社 | 使旋光的乙烯基取代的环丙烷羧酸化合物外消旋的方法 |
| ITMI20050231A1 (it) * | 2005-02-17 | 2006-08-18 | Endura Spa | Processo per l'ottenimento di enantiomeri dell'acido crisantemico |
| KR20250090335A (ko) | 2022-11-24 | 2025-06-19 | 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 | 접합 방법 및 레이저 가공 장치 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3282934A (en) * | 1964-05-15 | 1966-11-01 | Schering Corp | Nitrogenous esters of hydroxylalkylamino phenothiazines |
| SE366022B (ja) * | 1969-03-24 | 1974-04-08 | Sumitomo Chemical Co | |
| JPS5337858B2 (ja) * | 1973-11-12 | 1978-10-12 | ||
| JPS52144651A (en) * | 1976-05-24 | 1977-12-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | Racemization of optical active 2,2-dimethyl-3-(1-alkenyl)-cyclopropane-1-carboxylic acid |
| DE2928406A1 (de) * | 1979-07-13 | 1981-01-29 | Bayer Ag | Neue menthylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur enantiomerentrennung chiraler carbonsaeuren |
| FR2464939A1 (fr) * | 1979-09-10 | 1981-03-20 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives substitues du cyclopropene, leur procede de preparation et leur application dans la synthese de precurseurs de l'acide dl cis chrysanthemique |
| JPS57163341A (en) * | 1981-03-30 | 1982-10-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of racemized cyclopropanecarboxylic acid derivative |
| EP0155765B1 (en) * | 1984-02-22 | 1988-10-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester |
| DE3578164D1 (de) * | 1984-06-15 | 1990-07-19 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur razemisierung von chrysanthemumsaeure oder ihrer ester. |
| JPS62198643A (ja) * | 1986-02-27 | 1987-09-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | ラセミ第一菊酸類の製造法 |
| EP0261824B1 (en) * | 1986-09-04 | 1990-05-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for racemization of optically active chrysanthemic acid or its ester |
| JPH0688933B2 (ja) * | 1987-07-17 | 1994-11-09 | 住友化学工業株式会社 | 光学活性第一菊酸類のラセミ化法 |
| JPH0688934A (ja) * | 1992-09-07 | 1994-03-29 | Canon Inc | 視線検出機能付光学装置 |
-
1987
- 1987-07-17 JP JP62179727A patent/JPH0688933B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-28 JP JP62245656A patent/JPH0710790B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-30 JP JP62248281A patent/JPH0688934B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-03-31 JP JP63082040A patent/JP2503576B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-12 JP JP63089559A patent/JPH085841B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-21 JP JP63099962A patent/JP2503584B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-14 DE DE8888306444T patent/DE3869860D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-14 EP EP88306444A patent/EP0299760B1/en not_active Expired
- 1988-07-15 HU HU883710A patent/HU204745B/hu unknown
- 1988-07-15 US US07/219,761 patent/US4898655A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0299760B1 (en) | 1992-04-08 |
| JPH0688933B2 (ja) | 1994-11-09 |
| JPH0688934B2 (ja) | 1994-11-09 |
| JPS6490152A (en) | 1989-04-06 |
| JPH01250337A (ja) | 1989-10-05 |
| DE3869860D1 (de) | 1992-05-14 |
| JP2503584B2 (ja) | 1996-06-05 |
| JPH0710790B2 (ja) | 1995-02-08 |
| JPH01272549A (ja) | 1989-10-31 |
| HU204745B (en) | 1992-02-28 |
| JPS6422837A (en) | 1989-01-25 |
| EP0299760A1 (en) | 1989-01-18 |
| JPS6485947A (en) | 1989-03-30 |
| US4898655A (en) | 1990-02-06 |
| JPH085841B2 (ja) | 1996-01-24 |
| JPH01261349A (ja) | 1989-10-18 |
| HUT47514A (en) | 1989-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kowalski et al. | Ester homologation revisited: a reliable, higher yielding and better understood procedure | |
| Gassman et al. | General method for the synthesis of enol ethers (vinyl ethers) from acetals | |
| JP2503576B2 (ja) | ラセミ―トランス第一菊酸類の製法 | |
| US4018838A (en) | Process of preparing alkenes | |
| HU200310B (en) | Process for racemizing chrisanthemic acid and esters and for transforming raceme cys isomeres into raceme trans isomeres | |
| ES2318571T3 (es) | Proceso de ciclopropanacion. | |
| Hamann et al. | Pseudohalogens. XI. In situ addition of nitrosyl formate to olefins | |
| JP3579970B2 (ja) | アリールシクロプロピルケトン類の製造方法 | |
| JPS62198643A (ja) | ラセミ第一菊酸類の製造法 | |
| JPH0327343A (ja) | トランス菊酸類の製造方法 | |
| He et al. | Preparative conversion of oximes to parent carbonyl compounds by cerium (IV) sulfate in acetonitrile and alcohol | |
| CN1137091C (zh) | 甲氰菊酯的制备方法 | |
| JP2629862B2 (ja) | ラセミ―トランス―２，２―ジメチル―３―（２，２―ジクロルビニル）―シクロプロパンカルボン酸ハライドの製造方法 | |
| JPH02169541A (ja) | ラセミ菊酸類の製造方法 | |
| JPH0262843A (ja) | ラセミ―トランス―２，２―ジメチル―３―（２，２―ジクロルビニル）―シクロプロパンカルボン酸ハライドの製法 | |
| JPH0617332B2 (ja) | ラセミ―トランス―第一菊酸類の製造方法 | |
| JP2780381B2 (ja) | トランス―２，２―ジメチル―３―（２，２―ジハロビニル）―シクロプロパンカルボン酸類の製造方法 | |
| JPH0262844A (ja) | ラセミージハロビニルシクロプロパンカルボン酸ハライドの製造方法 | |
| JPS63196542A (ja) | 光学活性第一菊酸類のラセミ化法 | |
| JPH0531538B2 (ja) | ||
| JPH0717564B2 (ja) | ラセミ―トランス第一菊酸類の製法 | |
| Ho | Convenient synthesis of γ-Nitroalkanoic Esters from Conjugated Nitroalkenes | |
| JPH0641442B2 (ja) | ラセミートランス第一菊酸エステルの製造方法 | |
| JPS60174744A (ja) | 第一菊酸誘導体のラセミ化方法 | |
| JPH0822835B2 (ja) | トランス‐２，２−ジメチル‐３‐（２，２‐ジハロビニル）‐シクロプロパンカルボン酸エステルの製造方法 |