JP2021503165A - 電極アセンブリ及び二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
(a)電極アセンブリは、仮想の三次元デカルト座標系のx軸、y軸、z軸にそれぞれ対応する、互いに垂直な横軸、縦軸、及び高さ軸と、互いに分離された第1の縦端面及び第2の縦端面と、電極アセンブリ縦軸AEAを囲むとともに第1及び第2の縦端面を接続する側面と、を有し、側面は、縦軸の両側に対向する第1及び第2の領域を有するとともに、縦軸に直交する第1の方向に分離され、電極アセンブリは、横方向測定された最大幅WEAと、側面により境界づけられかつ横方向計測された最大長LEAと、側面に境界づけられかつ高さ方向測定された最大高さHEAとを有し、ここで、最大長LEA及び最大幅WEAの最大高さHEAに対する比率は少なくとも2:1であり、
(b)電極アセンブリは、電極アセンブリ内の縦軸に並行な積層方向に積層された一連の層を含み、積層された一連の層は、負電極活物質層の集合と、負電極集電層の集合と、セパレータ材料層の集合と、正電極活物質層の集合と、及び、正電極集電材料層の集合とを含み、ここで、
(i)負電極活物質層の集合の各々は、負電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において横方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、負電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において高さ方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、負電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において縦方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(ii)正電極活物質層の集合の各々は、正電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において横方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、正電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において高さ方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、正電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において縦方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(iii)負電極活物質層の集合の各々は、少なくとも60質量%の負電極活物質と、20質量%未満の導電助剤と、及びバインダー材料とを含む粒子状材料を含み、負電極活物質はシリコン含有材料を含み、
(c)電極制約のセットは、一次制約系と二次制約系とを含み、
(i)一次制約系は、第1及び第2の成長制約と、少なくとも1つの一次接続メンバとを含み、第1及び第2の一次成長制約は縦方向に互いに分離され、一次接続メンバは、縦方向の電極アセンブリの成長を少なくとも部分的に制約する第1及び第2の一次成長制約を接続し、並びに、
(ii)二次制約系は、第2の方向に分離されかつ積層された一連の層の各々により接続された第1及び第2の二次成長制約を含み、ここで、二次制約系は、二次電池のサイクル時に電極アセンブリの第2の方向への成長を少なくとも部分的に制約し、第2の方向は縦方向と直交し、並びに、
(iii)一次制約系は、互いに垂直かつ積層方向に垂直な2つの方向の各々で、電極アセンブリに維持される圧力を超過する、電極アセンブリへの積層方向の圧力を維持し、
(d)電極アセンブリは、ユニットセルの集合を含み、ここで、各ユニットセルは、電極集電体層の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、キャリアイオンに対してイオン透過性であるセパレータの集合のメンバと、電極活物質の集合の第1のメンバと、対電極集電体の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、及び、対電極活物質層の集合の第1のメンバとを含み、ここで、(aa)電極活物質層の集合の第1のメンバは、セパレータの第1の側に近接し、対電極材料層の集合の第1のメンバは、セパレータの反対側の第2の側に近接し、(bb)セパレータは、電極活物質層の集合の第1のメンバを、対電極活物質層の集合の第1のメンバから電気的に分離させ、電池の充電状態及び放電状態の間のサイクル中において、電極活物質層の集合の第1のメンバと対電極活物質層の集合の第1のメンバとの間では、このような各ユニットセルのセパレータを介して、主として、キャリアイオンが交換され、(cc)各ユニットセル内において、
a.電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面は、電極アセンブリの同じ側にあり、電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、電極活物質層の長さLEに沿い、第1の高さ端面プロットEVP1をトレースし、対電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、対電極活物質層の長さLCに沿い、第1の高さ端面プロットCEVP1をトレースし、ここで、第1の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)高さ方向計測されたプロットEVP1及びCEVP1の間の分離距離の絶対値SZ1は、1000μm≧|SZ1|≧5μmを満たし、(ii)電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面の間において、対電極活物質層の第1の高さ端面は、電極活物質層の第1の高さ端面に対して内側に配置され、
b.電極活物質層の第2の高さ端面及び対電極活物質層の第2の高さ端面は、電極アセンブリの同じ側にあるとともに、電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面にそれぞれ順に対向し、電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、電極活物質層の長さLEに沿い、第2の高さ端面プロットEVP2をトレースし、対電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、対電極活物質層の長さLCに沿い、第2の高さ端面プロットCEVP2をトレースし、ここで、第2の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)高さ方向計測されたプロットEVP2及びCEVP2の間の分離距離の絶対値SZ2は、1000μm≧|SZ2|≧5μmを満たし、(ii)電極活物質層の第2の高さ端面及び対電極活物質層の第2の高さ端面の間において、対電極活物質層の第2の高さ端面は、電極活物質層の第2の高さ端面に対して内側に配置される。
(a)電極アセンブリは、仮想の三次元デカルト座標系のx軸、y軸、z軸にそれぞれ対応する、互いに垂直な横軸、縦軸、及び高さ軸と、互いに分離された第1の縦端面及び第2の縦端面と、電極アセンブリ縦軸AEAを囲むとともに第1及び第2の縦端面を接続する側面と、を有し、側面は、縦軸の両側に対向する第1及び第2の領域を有するとともに、縦軸に直交する第1の方向に分離され、電極アセンブリは、横方向測定された最大幅WEAと、側面により境界づけられかつ横方向計測された最大長LEAと、側面に境界づけられかつ高さ方向測定された最大高HEAとを有し、ここで、最大長LEA及び/又は最大幅WEAは最大高さHEAよりも大きく、
(b)電極アセンブリは、電極アセンブリ内の縦軸に並行な積層方向に積層された一連の層を含み、積層された一連の層は、負電極活物質層の集合と、負電極集電層の集合と、セパレータ材料層の集合と、正電極活物質層の集合と、及び、正電極集電材料層の集合とを含み、ここで、
(i)負電極活物質層の集合の各々は、負電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において横方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、負電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において高さ方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、負電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において縦方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(ii)正電極材料層の集合の各々は、正電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において横方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、正電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において高さ方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、正電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において縦方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(iii)負電極活物質層の集合の各々は、少なくとも60質量%の負電極活物質と、20質量%未満の導電助剤と、及びバインダー材料とを含む粒子状材料を含み、
(c)電極制約のセットは、一次制約系と二次制約系とを含み、
(i)一次制約系は、第1及び第2の成長制約と、少なくとも1つの一次接続メンバとを含み、第1及び第2の一次成長制約は縦方向に互いに分離され、一次接続メンバは、縦方向の電極アセンブリの成長を少なくとも部分的に制約する第1及び第2の一次成長制約を接続し、並びに、
(ii)二次制約系は、第2の方向に分離されかつ積層された一連の層の各々により接続された第1及び第2の二次成長制約を含み、ここで、二次制約系は、二次電池のサイクル時に電極アセンブリの第2の方向への成長を少なくとも部分的に制約し、第2の方向は縦方向と直交し、並びに、
(iii)一次制約系は、互いに垂直かつ積層方向に垂直な2つの方向の各々で、電極アセンブリに維持される圧力を超過する、電極アセンブリへの積層方向の圧力を維持し、
(d)積層された一連の層は、横方向に互いに間隔を開けて配置された対向する端面を有する層を含み、層の複数の対向する端面は、対向する端面における層の伸長及び収縮により、横方向に配向された塑性変形及び変形を示す。
本明細書で用いられる「ある」「ひとつの」「その」(即ち単数形)は、文脈で明示されているのでない限り、複数の指示対象を指す。例えば、一例では、「ある電極」といった場合、それは単一の電極及び複数の類似の電極の両方を含む。
アセンブリの縦端面の対向する2点から縦方向に計測された、電極アセンブリの最大の幅に対応する。
概して、本開示の態様は、例えば図1B、図2A、及び/又は図20に示すような、充電状態及び放電状態の間をサイクルするエネルギー貯蔵デバイス100(例えば二次電池102)、並びにそれらの製造方法に関する。二次電池102は、電池筐体104と、電極アセンブリ106と、及びキャリアイオンとを含み、また、電池筐体内に非水性液体電解質を含み得る。二次電池は、電極アセンブリ106の成長を制限する電極制約108のセットをも含み得る。制限されている電極アセンブリ106の成長とは、電極アセンブリ106の1つ以上の寸法の巨視的な増加であり得る。
再度図1B及び図2Aを参照して、一実施形態において、電極アセンブリ106は、電極構造110の集合、対電極構造112の集合、及び電極構造110を対電極構造112から電気的に絶縁する電気絶縁セパレータ130を含む。一例において、図1Bに示すように、電極アセンブリは、交互に配置された電極構造110及び対電極構造を備える一連の積層800を備える。図1Cは、図1Bの電極アセンブリ106を備える二次電池を示す差し込み図であり、図1Dは、図1Bの電極アセンブリ106を備える二次電池の断面図である。さらに別の例として、図2Aに示す実施形態において、電極アセンブリ106は、互いに噛み合った電極構造及び対電極構造を備える噛み合った電極アセンブリ106を備える。
一実施形態において、電極アセンブリ106は、電極構造110及び対電極構造112を有し、ここで、隣接する電極構造110及び対電極構造112の電極活物質層132と対電極活物質層138との間の高さ(高さ方向)及び/又は長さ(横方向)のオフセットは、所定の範囲内にあるように選択される。説明として、図14Aは、電極構造110の電極活物質層132を含み、対電極構造112の対電極活物質層138に隣接し、その間に微孔性セパレータ130を有する電極アセンブリ106の一部の実施形態を示す。この断面図において、電極活物質層132のZ方向の高さは、対電極活物質層138のZ方向の高さとほぼ同じである。電極活物質層132と対電極活物質層138の高さが同じである構造は、層の間のキャリアイオン容量をマッチングさせ、それにより、高さが等しい層を有する二次電池102の蓄電容量を向上させるという点で利点はあり得るが、そのような高さが等しい層は問題にもなり得る。結果としては、キャリアイオンがメッキされたり、デンドライトが形成されたりする可能性があり、最終的にはバッテリの性能低下又は故障につながり得る。陰極活物質層138の高さは、この問題を軽減するために電極活物質層134に対して低減され得るが、サイズの過度の不均一性は、二次電池の貯蔵容量及び機能に影響を与える。さらに、層138,132間にオフセット又は分離距離が設けられている場合でも、二次電池106の使用中又は輸送中等、層を有する二次電池の機械的なジャレ又はバンプが、層の間の任意の元のオフセット及び/又は分離距離が無視できる程度になるか、又は排除されるように、層138,132の配列を移動させ、変化させられる場合があり得る。
(i)プロットEVP2及びCEVP2の間の高さ方向計測された分離距離SZ2の絶対値が、1000μm≧|SZ2|≧5μmであることを要求する。また、一実施形態において、第1の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%について、
(ii)電極活物質層132及び対電極活物質層138の第2の高さ端面500b,501bの間において、対電極活物質層の第2の高さ端面は、電極活物質層の第2の高さ端面に対して内側に配置されていることが要求される。即ち、図11Bを参照すると、分離距離SZ2の絶対値は、xに沿った任意の所与の点におけるプロットEVP2,CEVP2間の距離に対応し、第1の対電極活物質層138の長さLCの少なくとも60%、即ちX0CからXLCまでの位置xの少なくとも60%(対電極活物質層の横方向のフェレット径の60%)について、1000μm以下かつ5μm以上であることが要求されることが見て取れる。また、第1の対電極活物質層138の長さLCの少なくとも60%について、即ち、X0CからXLCの位置xの少なくとも60%(対電極活物質層の横方向のフェレット径の60%)について、対電極活物質層の第2の高さ端面が、電極活物質層の第2の高さ端面に対して内側に配置されていることも見て取れる。
(i)プロットETP2及びCETP2の間の高さ方向計測された分離距離SX2の絶対値が、1000μm≧|SX2|≧5μmであることを要求する。また、一実施形態において、第1の対電極活物質層の高さHCの少なくとも60%について、
(ii)電極活物質層132及び対電極活物質層138の第2の横端面502b,503bの間において、対電極活物質層の第2の横端面は、電極活物質層の第2の横端面に対して内側に配置されていることが要求される。即ち、図12Bを参照すると、分離距離SX2の絶対値は、zに沿った任意の所与の点におけるプロットETP2,CETP2間の距離に対応し、第1の対電極活物質層138の高さHCの少なくとも60%、即ちZ0CからZHCまでの位置zの少なくとも60%(対電極活物質層の高さ方向のフェレット径の60%)について、1000μm以下かつ5μm以上であることが要求されることが見て取れる。また、第1の対電極活物質層138の高さHCの少なくとも60%について、即ち、Z0CからZHCの位置zの少なくとも60%(対電極活物質層の高さ方向のフェレット径の60%)について、対電極活物質層の第2の横端面が、電極活物質層の第2の横端面に対して内側に配置されていることも見て取れる。
一実施形態において、二次電池102は、電極集電体136及び対電極集電体140からの電流を集めるために、(図17に示すような)電極バスバー600及び対電極バスバー602のうちの1つ以上を含む。上記のオフセット及び/又は分離距離を有する実施形態に関して同様に説明したように、電極アセンブリ106は、電極構造の集合、電極集電体の集合、セパレータの集合、対電極構造の集合、対電極集電体の集合、並びに、電極構造及び対電極構造の集合のメンバが縦方向に交互に配列されたユニットセルの集合を含み得る。さらに、電極構造の集合の各メンバは、電極集電体と、電極活物質層の第1及び第2の対向する端面の間で横方向測定された電極活物質のフェレット径に対応する長さLE並びに電極活物質層の第1及び第2の対向する端面の間で縦方向測定された電極活物質のフェレット径に対応する幅WEを有する電極活物質層と、を含む。
(I)電極構造110の各メンバは、電極活物質層132から電流を集めるための電極集電体136を含み、電極集電体136は、電極活物質層132の高さHEに沿って高さ方向に少なくとも部分的に延在しており、以下の(a)及び(b)のうちの少なくとも1つを含む。
(a)電極活物質層132の第1の高さ端面500aを越えて延びる第1の高さ電極集電体端面640a
(b)電極活物質層132の第2の高さ端面500bを越えて延びる第2の高さ電極集電体端部640b
(II)対電極構造112の各メンバは、対電極活物質層138から電流を集めるための対電極集電体140を含み、対電極集電体140は、対電極活物質層138の高さHCに沿って高さ方向に少なくとも部分的に延在しており、以下の(a)及び(b)うちの少なくとも1つを含む。
(a)電極活物質層138の高さ方向の第1の高さ端面501aを越えて延在する第1の高さ対電極集電体端部642a
(b)電極活物質層138の第2の高さ端面501bを越えて延びる第2の高さ電極集電体端部642b
図18Aに示す実施形態を参照して、電極集電体136及び対電極集電体140の両方の高さ端640a,640b,642a,642bは、電極活物質層132及び対電極活物質層138の第1及び第2の高さ端面を過ぎて延在していることが分かる。
一実施形態において、例えば図1Aに例示されているように、電極アセンブリ106の全体的な巨視的成長を制約する電極制約のセット108が提供される。電極制約のセット108は、電極アセンブリ106の膨潤及び変形を低減するような、1つ以上の寸法に沿った電極アセンブリ106の成長を制約することができ、それにより、電極制約のセット108を有するエネルギー貯蔵デバイス100の信頼性及びサイクル寿命を向上させることができる。上述したように、いかなる特定の理論にも限定されることなく、二次電池102の充放電中に、電極構造110と対電極構造112との間を移動するキャリアイオンが電極活物質に挿入され、電極活物質及び/又は電極構造110を膨張させることができると考えられている。電極構造110のこの膨張は、電極及び/又は電極アセンブリ106の変形及び膨潤を引き起こし、それにより、電極アセンブリ106の構造的完全性を損ない、及び/又は電気的短絡若しくは他の故障の可能性を高め得る。一実施例において、エネルギー貯蔵デバイス100のサイクル中に電極活物質層132の過度の膨潤及び/又は膨張及び収縮は、電極活物質の断片を電極活物質層132から離脱及び/又は剥離させ、それによりエネルギー貯蔵デバイス100の効率及びサイクル寿命を損なう可能性がある。さらに別の実施例では、電極活物質層132の過度の膨潤及び/又は膨張及び収縮は、電極活物質が電気的に絶縁性の微孔性セパレータ130を破断する原因となり、それにより、電極アセンブリ106の電気的短絡及び他の故障を引き起こす可能性がある。従って、一連の電極制約108は、そうしない場合には充電状態と放電状態との間のサイクルに伴って起こり得るこの膨潤又は成長を制約して、エネルギー貯蔵デバイス100の信頼性、効率、及び/又はサイクル寿命を改善する。
δ=60wL4/Eh3
ここで、wは電極の膨張により一次成長制約154,156にかかる総分散荷重であり、Lは高さ方向に沿った一次接続メンバ158,160間の距離であり、Eは一次成長制約154,156の弾性率であり、hは一次成長制約154,156の厚さ(幅)である。電極活物質132の膨張による一次成長制約154,156にかかる応力は、次式により算出され得る。
σ=3wL2/4h2
一実施形態によれば、上述したように、第1及び第2の二次成長制約158,160のうちの1つ以上の第1及び第2の二次成長制約158,160は、電極アセンブリ106の内部構造の一部、例えば電極110及び/又は対電極構造112の一部である第2の接続メンバ166を介して一緒に接続することができる。一実施形態では、電極アセンブリ106内の構造物を介して制約間の接続を提供することにより、電極構造110の成長によって生じる歪みを十分に補償するような緊密な制約構造を実現することができる。例えば、一実施形態では、第1及び第2の二次成長制約158,160は、それぞれ、電極構造110又は対電極構造112の一部である接続メンバ166を介した接続を介して互いに緊張状態に配置されることによって、縦方向に直交する方向、例えば高さ方向の成長を制約してもよい。さらに別の実施形態では、電極構造110(例えば、負極構造)の成長は、第2の接続メンバ166として機能する電極構造110(例えば、負極集電体層)を介した第2の成長制約158,160の接続によって対抗することができる。さらに別の実施形態では、電極構造110(例えば、負極構造)の成長は、二次接続メンバ166として機能する対電極構造112(例えば、正極集電体層)を介した二次成長制約158,160の接続によって対抗することができる。
再び図7を参照すると、対電極構造112の集合の各メンバはまた、第1の二次成長制約158に隣接する頂部1068と、第2の二次成長制約160に隣接する底部1070と、Z軸に平行な高さ軸ACES(マークなし)を取り囲む側面(マークなし)と、頂部1068と底部1070とを接続する側面(マークなし)とを含んでいてもよい。対電極構造112は、長さLCES、幅WCES、及び高さHCESをさらに含む。長さLCESは、側面によって囲まれ、X軸に沿って測定される。幅WCESは、側面によって囲まれ、Y軸に沿って測定され、高さHCESは、上面1068から底面1070までの高さ軸ACES又はZ軸に沿って測定される。
さらに、一般的に、対電極構造バックボーン141は、典型的には、約10000マイクロメートルを超えず、より典型的には、約5000マイクロメートルを超えないHCESBを有する。例えば、一実施形態では、各対電極構造バックボーン141のHCESBは、約0.05mm〜約10mmの範囲内にある。さらなる例によって、一実施形態では、各対電極構造バックボーン141のHCESBは、約0.05mmから約5mmの範囲にある。さらなる例によって、一実施形態では、各対電極構造バックボーン141のHCESBは、約0.1mmから約1mmの範囲になる。
以下に記載される代替的な実施形態では、電極構造110はまた、第1及び第2の二次成長制約158,160にそれぞれ独立して貼着されてもよい。ここで、図9A〜図9Bを参照すると、高さ軸(Z軸)、縦軸(Y軸)、及び横軸(X軸)を有する基準直交座標系と、セパレータ130と、並びに、上述したようにY軸と平行な積層方向Dが示される。ただし、X軸は紙面から手前方向に向けられている。より具体的には、図9A〜図9Bは、それぞれ、上述したように、各第1の一次成長制約154及び各第2の一次成長制約156が、接着剤182の層を介して第1の二次成長制約158及び第2の二次成長制約160に取り付けられてもよい、図1Aのような線A−A’に沿った断面を示している。特定の実施形態では、図9A〜図9Bの各々に示されるように、非固定の対電極構造112は、それらの頂部1068と第1の二次成長制約158との間、及びそれらの底部1070と第2の二次成長制約160との間に、対電極ギャップ1086を含んでもよい。換言すると、特定の実施形態では、各対電極構造112の頂部1068及び底部1070は、それぞれ、第1及び第2の二次成長制約158,160の間にギャップ1086を有してもよい。さらに、特定の実施形態では、図9A〜図9Bに示すように、対電極構造112の頂部1068は、第1の二次成長制約158と固定されることなく接触していてもよく、対電極構造112の底部1070は第2の二次成長制約160と固定されることなく接触していてもよく、又は、対電極構造112の頂部1068が第1の二次成長制約158と固定されることなく接触するとともに、対電極構造112の底部1070が第2の二次成長制約160(図示なし)と固定されることなく接触していてもよい。
ここで、図10を参照すると、図示されているのは、本開示の電極制約108aの複数のセットを有する二次電池102の一実施形態の分解図である。二次電池102は、電池筐体104と、電池筐体104内の一組の電極アセンブリ106aとを含み、電極アセンブリ106の各々は、上述したように、第1の縦端面116と、対向する第2の縦端面118(すなわち、示されている直交座標系のY軸に沿って第1の縦端面116から離間している)とを有する。各電極アセンブリ106は、積層方向Dにおいて各電極アセンブリ106内で互いに相対的に積層された電極構造の集合110及び対電極構造の集合112を含む。別の態様では、電極構造110及び対電極構造112の集合は、第1及び第2の縦端面116、118の間でそれぞれ積層方向Dに進行しながら、電極110及び対電極112の交互の系列に配置される(例えば、図2A参照。図2A及び図10に示されるように、積層方向Dは、上述したように、示された直交座標系のY軸に平行である)。さらに、個々の電極アセンブリ106内の積層方向Dは、集合106a内の電極アセンブリ106の集合の積層方向(すなわち、電極アセンブリの積層方向)に垂直である。換言すると、電極アセンブリ106は、個々の電極アセンブリ106内の積層方向Dに垂直な方向(例えば、電極アセンブリの積層方向は、示された直交座標系のZ軸に対応する方向であり、個々の電極アセンブリ106内の積層方向Dは、示された直交座標系のY軸に対応する方向である)にセット106a内で互いに相対的に配置されている。
特定の実施形態では、上述したような一次成長制約系151及び二次成長制約系152を含む電極制約のセット108は、例えば図10に示すように、長さL1、幅W1、及び厚さt1を有するシート2000から導出されてもよい。より具体的には、一次成長制約系151を形成するために、シート2000は、電極アセンブリ1006に巻き付けられ、電極アセンブリ1006を囲むように縁2001で折り畳まれてもよい。代替的に、一実施形態では、シート2000は、電極アセンブリセット106aを形成するために積層された複数の電極アセンブリ106の周りに巻き付けられてもよい。シートの端部は、互いに重なってもよく、第1の一次成長制約154及び第2の一次成長制約156と、第1の一次接続メンバ162及び第2の一次接続メンバ164とを含む一次成長制約系151を形成するために、互いに溶接、接着、又はその他の方法で固定されている。この実施形態では、一次成長制約系151は、シート2000の変位量(すなわち、L1、W1及びt1の乗算積)に対応する体積を有する。一実施形態では、少なくとも1つの第1の一次接続メンバは、積層方向Dに延伸されて、第1及び第2の一次成長制約によって圧縮力が及ぼされるように張力状態に置かれる。代替的な実施形態では、少なくとも1つの第2の二次接続メンバは、メンバを緊張状態に置くために第2の方向に延伸され、これにより、第1の二次成長制約、第2の二次成長制約により圧縮力が及ぼされるようになる。別の代替実施形態では、接続メンバを張力に置くために延伸する代わりに、接続メンバ及び/又は第1及び第2の二次成長制約系の1つ以上の成長制約系の他の部分を、電極アセンブリ上及び/又は電極アセンブリ内に設置する前に予め張力を与えておいてもよい。別の代替実施形態では、接続メンバ及び/又は成長制約及び/又は一次及び二次成長制約系の一又は複数の他の部分は、電極アセンブリへの取り付け時及び/又は電極アセンブリ上への取り付け時には、最初は緊張状態ではなく、むしろ、電池の形成により、電極アセンブリが膨張し、接続メンバ及び/又は成長制約のような一次及び/又は二次成長制約系の部分に張力を誘発する(すなわち、自己張力化)。
(1)カーボン系の材料、(2)カーボンブラック、(3)黒鉛、(4)グラフェン、(5)活性炭と、(6)炭素繊維、(7)アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、(8)炭素繊維、金属繊維などの導電性繊維、(9)カーボンナノチューブ等の導電性チューブ、(10)フッ化炭素粉末、アルミニウム粉末、ニッケル粉末等の金属粉末、(11)酸化亜鉛、チタン酸カリウム等の導電性ウィスカー、(12)酸化チタンなどの導電性金属酸化物、又は、(13)ポリフェニレン誘導体等の導電性材料、
等の、導電性材料及び/又は導電性助剤をさらに含み得る。さらに別の実施形態では、(1)金属メッシュなどの金属繊維、(2)銅、銀、ニッケル、アルミニウムなどの金属粉末、又は、(3)ポリフェニレン誘導体などの有機導電性材料、を用いてもよい。さらに別の実施形態では、例えば、ポリエチレン、オリエチレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、スチレンーブタジエンゴム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン−ペンタフルオロプロピレン共重合体、プロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−パーフルオロメチルビニルエーテル−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のうちの1つ以上が単独又は混合して用いられたバインダが提供され得る。
Li1+aFe1−xM′x(PO4−b)Xb … (2)
ここで、M’は、Al、Mg、Ni、Co、Mn、Ti、Ga、Cu、V、Nb、Zr、Ce、In、Zn、Yから少なくとも1つが選択され、Xは、F、S、Nから少なくとも1つが選択され、−0.5≦a≦+0.5、0≦x≦0.5、及び0≦b≦0.1のうちの0.5≦a≦+0.5、0≦x≦0.5、及び、0≦b≦0.1が成り立つ。このようなものには、LiFePO4、Li(Fe,Mn)PO4、Li(Fe,Co)PO4、Li(Fe,Ni)PO4等のうち少なくとも1つがある。一実施形態では、陰極活物質は、LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、LiNi1−yCoyO2、LiCo1−yMnyO2、LiNi1−yMnyO2(0≦y≦1)、Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2,0<b<2,0<c<2,a+b+c=2)、LiMn2−zNizO4、LiMn2−zCozO4(0<z<2)、LiCoPO4、LiFePO4のうちの少なくとも1つを含む。
さらなる例によって、一実施形態では、対電極集団の各メンバについて、WCE及びHCEのそれぞれに対するLCEの比率は、少なくとも10:1である。さらなる態様では、一実施形態では、WCE及びHCEのそれぞれに対するLCEの比率は、対電極集団の各メンバに対して少なくとも15:1である。さらなる実施形態では、一実施形態では、WCE及びHCEのそれぞれに対するLCEの比率は、対電極集団の各構成員に対して少なくとも20:1である。
ポリフッ化ビニリデン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリフッ化ビニリデン・トリクロロエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンオキサイド、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シアノエチルプルラン、シアノエチルポリビニルアルコール、シアノエチルセルロース、シアノエチルスクロース、プルラン、カルボキシルメチルセルロース、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンナフタレン、及び/又はそれらの組み合わせのうちのいずれかから選択されてもよい。別の実施形態では、バインダーは、前記ポリマーの2種以上のコポリマー又はブレンドである。
一実施形態によれば、電極制約の集合108の設計は、(i)電極活物質層132の膨張によって電極制約の集合108の構成要素に及ぼされる力、及び(ii)電極活物質層132の膨張によって及ぼされる力を打ち消すために必要とされる電極制約の集合108の強度、を含むパラメータに依存する。例えば、一実施形態によれば、電極活物質の膨張によって系に及ぼされる力は、特定の方向に沿った断面の電極面積に依存する。例えば、縦方向に及ぼされる力は、電極(LE)の長さに電極(HE)の高さを乗じたものに比例し、高さ方向には、電極(LE)の長さに電極(WE)の幅を乗じたものに比例し、横方向に及ぼされる力は、電極(WE)の幅に電極(HE)の高さを乗じたものに比例する。
δ=60wL4/Eh3
σ=3wL2/4h2
本実施例は、二次電池102のための一連の制約108を有する電極アセンブリ106を作製する方法を示す。本開示の側面に従って電極アセンブリ106及び/又は二次電池102を形成するためのプロセスの具体的な例は、以下に提供される。これらの例は、本開示の態様を例示する目的で提供され、限定を意図していない。
この実施例では、電極集電体136として提供されるCu箔の両面がSiからなる電極活物質層132によりコーティングされている。電極活物質層132に使用するのに適した活性Si含有材料の例としては、Si、Si/Cコンポジット、Si/グラファイトブレンド、SiOx、多孔質Si、及び金属間Si合金を挙げることができる。Si含有電極活物質層132の上には、セパレータ材料が噴霧される。Si含有電極活物質層/Cu箔/セパレータの組み合わせは、所定の長さ及び高さ(例えば、所定のLE及びHE)にダイシングされ、電極構造110を形成する。さらに、Cu箔の領域が露出したまま(例えば、Si含有電極活物質層132によってコーティングされていない)で、電極バスバー600に接続することができる横電極集電体端部を提供してもよい。
充電状態及び放電状態の間をサイクルするための二次電池であって、電池筐体と、電極アセンブリと、電池筐体内のリチウムイオンと、及び、電極制約のセットとを含み、ここで、
(a)電極アセンブリは、仮想の三次元デカルト座標系のx軸、y軸、z軸にそれぞれ対応する、互いに垂直な横軸、縦軸、及び高さ軸と、互いに分離された第1の縦端面及び第2の縦端面と、電極アセンブリ縦軸AEAを囲むとともに第1及び第2の縦端面を接続する側面と、を有し、側面は、縦軸の両側に対向する第1及び第2の領域を有するとともに、縦軸に直交する第1の方向に分離され、電極アセンブリは、横方向測定された最大幅WEAと、側面により境界づけられかつ横方向計測された最大長LEAと、側面に境界づけられかつ高さ方向測定された最大高さHEAとを有し、ここで、最大長LEA及び最大幅WEAの最大高さHEAに対する比率は少なくとも2:1であり、
(b)電極アセンブリは、電極アセンブリ内の縦軸に並行な積層方向に積層された一連の層を含み、積層された一連の層は、負電極活物質層の集合と、負電極集電層の集合と、セパレータ材料層の集合と、正電極活物質層の集合と、及び、正電極集電材料層の集合とを含み、ここで、
(i)負電極活物質層の集合の各々は、負電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において横方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、負電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において高さ方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、負電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において縦方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(ii)正電極活物質層の集合の各々は、正電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において横方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、正電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において高さ方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、正電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において縦方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(iii)負電極活物質層の集合の各々は、少なくとも60質量%の負電極活物質と、20質量%未満の導電助剤と、及びバインダー材料とを含む粒子状材料を含み、負電極活物質はシリコン含有材料を含み、
(c)電極制約のセットは、一次制約系と二次制約系とを含み、
(i)一次制約系は、第1及び第2の成長制約と、少なくとも1つの一次接続メンバとを含み、第1及び第2の一次成長制約は縦方向に互いに分離され、一次接続メンバは、縦方向の電極アセンブリの成長を少なくとも部分的に制約する第1及び第2の一次成長制約を接続し、並びに、
(ii)二次制約系は、第2の方向に分離されかつ積層された一連の層の各々により接続された第1及び第2の二次成長制約を含み、ここで、二次制約系は、二次電池のサイクル時に電極アセンブリの第2の方向への成長を少なくとも部分的に制約し、第2の方向は縦方向と直交し、並びに、
(iii)一次制約系は、互いに垂直かつ積層方向に垂直な2つの方向の各々で、電極アセンブリに維持される圧力を超過する、電極アセンブリへの積層方向の圧力を維持し、
(d)電極アセンブリは、ユニットセルの集合を含み、ここで、各ユニットセルは、電極集電体層の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、キャリアイオンに対してイオン透過性であるセパレータの集合のメンバと、電極活物質の集合の第1のメンバと、対電極集電体の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、及び、対電極活物質層の集合の第1のメンバとを含み、ここで、(aa)電極活物質層の集合の第1のメンバは、セパレータの第1の側に近接し、対電極材料層の集合の第1のメンバは、セパレータの反対側の第2の側に近接し、(bb)セパレータは、電極活物質層の集合の第1のメンバを、対電極活物質層の集合の第1のメンバから電気的に分離させ、電池の充電状態及び放電状態の間のサイクル中において、電極活物質層の集合の第1のメンバと対電極活物質層の集合の第1のメンバとの間では、このような各ユニットセルのセパレータを介して、主として、キャリアイオンが交換され、(cc)各ユニットセル内において、
a.電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面は、電極アセンブリの同じ側にあり、電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、電極活物質層の長さLEに沿い、第1の高さ端面プロットEVP1をトレースし、対電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、対電極活物質層の長さLCに沿い、第1の高さ端面プロットCEVP1をトレースし、ここで、第1の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)高さ方向計測されたプロットEVP1及びCEVP1の間の分離距離の絶対値SZ1は、1000μm≧|SZ1|≧5μmを満たし、(ii)電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面の間において、対電極活物質層の第1の高さ端面は、電極活物質層の第1の高さ端面に対して内側に配置され、
b.電極活物質層の第2の高さ端面及び対電極活物質層の第2の高さ端面は、電極アセンブリの同じ側にあるとともに、電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面にそれぞれ順に対向し、電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、電極活物質層の長さLEに沿い、第2の高さ端面プロットEVP2をトレースし、対電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、対電極活物質層の長さLCに沿い、第2の高さ端面プロットCEVP2をトレースし、ここで、第2の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)高さ方向計測されたプロットEVP2及びCEVP2の間の分離距離の絶対値SZ2は、1000μm≧|SZ2|≧5μmを満たし、(ii)電極活物質層の第2の高さ端面及び対電極活物質層の第2の高さ端面の間において、対電極活物質層の第2の高さ端面は、電極活物質層の第2の高さ端面に対して内側に配置される、
二次電池。
実施形態1に記載の二次電池であって、
積層された一連の層は、横方向に互いに間隔を開けて配置された対向する端面を有する層を含み、層の複数の対向する端面は、対向する端面における層の伸長及び収縮により、横方向に配向された塑性変形及び変形を示す、
二次電池。
実施形態1−2のうちいずれかに記載の二次電池であって、各単位セル内において、
c.電極活物質層及び負電極活物質層の第1の横端面は電極アセンブリの同じ側にあり、電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の第1の対向高さ端面の中央値高さ位置の2Dマップは、第1の横端面プロットETP1をトレースし、対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の第1の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第1の横端面プロットCETP1をトレースする。ここで、対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)プロットETP1,CETP1間の横方向計測された分離距離SX1の絶対値は1000μm≧|SX1|≧5μmであり、(ii)電極活物質層の第1の横端面と対電極活物質層の第1の横端面との間と同様に、対電極活物質層の第1の横端面は、電極活物質層の第1の高さ端面に対して内向きに配置されており、
d.電極活物質層及び負電極活物質層の第2の横端面は電極アセンブリの同じ側にあるとともに、電極活物質層及び負電極活物質層の第1の横端面と対向し、電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットETP2をトレースし、対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットCETP2をトレースする。ここで、第2の対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)プロットETP2,CETP2間の横方向計測された分離距離SX2の絶対値は1000μm≧|SX2|≧5μmであり、(ii)電極活物質層の第2の横端面と対電極活物質層の第1の横端面との間と同様に、対電極活物質層の第2の横端面は、電極活物質層の第2の高さ端面に対して内向きに配置されている、
二次電池。
(a)電極アセンブリは、仮想の三次元デカルト座標系のx軸、y軸、z軸にそれぞれ対応する、互いに垂直な横軸、縦軸、及び高さ軸と、互いに分離された第1の縦端面及び第2の縦端面と、電極アセンブリ縦軸AEAを囲むとともに第1及び第2の縦端面を接続する側面と、を有し、側面は、縦軸の両側に対向する第1及び第2の領域を有するとともに、縦軸に直交する第1の方向に分離され、電極アセンブリは、横方向測定された最大幅WEAと、側面により境界づけられかつ横方向計測された最大長LEAと、側面に境界づけられかつ高さ方向測定された最大高HEAとを有し、ここで、最大長LEA及び/又は最大幅WEAは最大高さHEAよりも大きく、
(b)電極アセンブリは、電極アセンブリ内の縦軸に並行な積層方向に積層された一連の層を含み、積層された一連の層は、負電極活物質層の集合と、負電極集電層の集合と、セパレータ材料層の集合と、正電極活物質層の集合と、及び、正電極集電材料層の集合とを含み、ここで、
(i)負電極活物質層の集合の各々は、負電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において横方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、負電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において高さ方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、負電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において縦方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(ii)正電極材料層の集合の各々は、正電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において横方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、正電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において高さ方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、正電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において縦方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(iii)負電極活物質層の集合の各々は、少なくとも60質量%の負電極活物質と、20質量%未満の導電助剤と、及びバインダー材料とを含む粒子状材料を含み、
(c)電極制約のセットは、一次制約系と二次制約系とを含み、
(i)一次制約系は、第1及び第2の成長制約と、少なくとも1つの一次接続メンバとを含み、第1及び第2の一次成長制約は縦方向に互いに分離され、一次接続メンバは、縦方向の電極アセンブリの成長を少なくとも部分的に制約する第1及び第2の一次成長制約を接続し、並びに、
(ii)二次制約系は、第2の方向に分離されかつ積層された一連の層の各々により接続された第1及び第2の二次成長制約を含み、ここで、二次制約系は、二次電池のサイクル時に電極アセンブリの第2の方向への成長を少なくとも部分的に制約し、第2の方向は縦方向と直交し、並びに、
(iii)一次制約系は、互いに垂直かつ積層方向に垂直な2つの方向の各々で、電極アセンブリに維持される圧力を超過する、電極アセンブリへの積層方向の圧力を維持し、
(d)積層された一連の層は、横方向に互いに間隔を開けて配置された対向する端面を有する層を含み、層の複数の対向する端面は、対向する端面における層の伸長及び収縮により、横方向に配向された塑性変形及び変形を示す、
二次電池。
実施形態4に記載の二次電池であって、
電極アセンブリは、ユニットセルの集合を含み、ここで、各ユニットセルは、電極集電体層の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、キャリアイオンに対してイオン透過性であるセパレータの集合のメンバと、電極活物質の集合の第1のメンバと、対電極集電体の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、及び、対電極活物質層の集合の第1のメンバとを含み、ここで、(aa)電極活物質層の集合の第1のメンバは、セパレータの第1の側に近接し、対電極材料層の集合の第1のメンバは、セパレータの反対側の第2の側に近接し、(bb)セパレータは、電極活物質層の集合の第1のメンバを、対電極活物質層の集合の第1のメンバから電気的に分離させ、電池の充電状態及び放電状態の間のサイクル中において、電極活物質層の集合の第1のメンバと対電極活物質層の集合の第1のメンバとの間では、このような各ユニットセルのセパレータを介して、主として、キャリアイオンが交換され、(cc)各ユニットセル内において、
a.電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面は、電極アセンブリの同じ側にあり、電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、電極活物質層の長さLEに沿い、第1の高さ端面プロットEVP1をトレースし、対電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、対電極活物質層の長さLCに沿い、第1の高さ端面プロットCEVP1をトレースし、ここで、第1の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)高さ方向計測されたプロットEVP1及びCEVP1の間の分離距離の絶対値SZ1は、1000μm≧|SZ1|≧5μmを満たし、(ii)電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面の間において、対電極活物質層の第1のb.高さ端面は、電極活物質層の第1の高さ端面に対して内側に配置され、
電極活物質層の第2の高さ端面及び対電極活物質層の第2の高さ端面は、電極アセンブリの同じ側にあるとともに、電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面にそれぞれ順に対向し、電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、電極活物質層の長さLEに沿い、第2の高さ端面プロットEVP2をトレースし、対電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、対電極活物質層の長さLCに沿い、第2の高さ端面プロットCEVP2をトレースし、ここで、第2の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)高さ方向計測されたプロットEVP2及びCEVP2の間の分離距離の絶対値SZ2は、1000μm≧|SZ2|≧5μmを満たし、(ii)電極活物質層の第2の高さ端面及び対電極活物質層の第2の高さ端面の間において、対電極活物質層の第2の高さ端面は、電極活物質層の第2の高さ端面に対して内側に配置される、
二次電池。
実施形態4−5のうちいずれかに記載の二次電池であって、各単位セル内において、
c.電極活物質層及び負電極活物質層の第1の横端面は電極アセンブリの同じ側にあり、電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の第1の対向高さ端面の中央値高さ位置の2Dマップは、第1の横端面プロットETP1をトレースし、対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の第1の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第1の横端面プロットCETP1をトレースする。ここで、対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)プロットETP1,CETP1間の横方向計測された分離距離SX1の絶対値は1000μm≧|SX1|≧5μmであり、(ii)電極活物質層の第1の横端面と対電極活物質層の第1の横端面との間と同様に、対電極活物質層の第1の横端面は、電極活物質層の第1の高さ端面に対して内向きに配置されており、
d.電極活物質層及び負電極活物質層の第2の横端面は電極アセンブリの同じ側にあるとともに、電極活物質層及び負電極活物質層の第1の横端面と対向し、電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットETP2をトレースし、対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットCETP2をトレースする。ここで、第2の対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)プロットETP2,CETP2間の横方向計測された分離距離SX2の絶対値は1000μm≧|SX2|≧5μmであり、(ii)電極活物質層の第2の横端面と対電極活物質層の第1の横端面との間と同様に、対電極活物質層の第2の横端面は、電極活物質層の第2の高さ端面に対して内向きに配置されている、
二次電池。
充電状態及び放電状態の間をサイクルするための二次電池であって、電池筐体と、電極アセンブリと、電池筐体内のリチウムイオンと、及び、電極制約のセットとを含み、ここで、
(a)電極アセンブリは、仮想の三次元デカルト座標系のx軸、y軸、z軸にそれぞれ対応する、互いに垂直な横軸、縦軸、及び高さ軸と、互いに分離された第1の縦端面及び第2の縦端面と、電極アセンブリ縦軸AEAを囲むとともに第1及び第2の縦端面を接続する側面と、を有し、側面は、縦軸の両側に対向する第1及び第2の領域を有するとともに、縦軸に直交する第1の方向に分離され、電極アセンブリは、横方向測定された最大幅WEAと、側面により境界づけられかつ横方向計測された最大長LEAと、側面に境界づけられかつ高さ方向測定された最大高さHEAとを有し、ここで、最大長LEA及び最大幅WEAの最大高さHEAに対する比率は少なくとも2:1であり、
(b)電極アセンブリは、電極アセンブリ内の縦軸に並行な積層方向に積層された一連の層を含み、積層された一連の層は、負電極活物質層の集合と、負電極集電層の集合と、セパレータ材料層の集合と、正電極活物質層の集合と、及び、正電極集電材料層の集合とを含み、ここで、
(i)負電極活物質層の集合の各々は、負電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において横方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、負電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において高さ方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、負電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において縦方向測定した負電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(ii)正電極活物質層の集合の各々は、正電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において横方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、正電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において高さ方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、正電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において縦方向測定した正電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(iii)負電極活物質層の集合の各々は、少なくとも60質量%の負電極活物質と、20質量%未満の導電助剤と、及びバインダー材料とを含む粒子状材料を含み、負電極活物質はシリコン含有材料を含み、
(c)電極制約のセットは、一次制約系と二次制約系とを含み、
(i)一次制約系は、第1及び第2の成長制約と、少なくとも1つの一次接続メンバとを含み、第1及び第2の一次成長制約は縦方向に互いに分離され、一次接続メンバは、縦方向の電極アセンブリの成長を少なくとも部分的に制約する第1及び第2の一次成長制約を接続し、並びに、
(ii)二次制約系は、第2の方向に分離されかつ積層された一連の層の各々により接続された第1及び第2の二次成長制約を含み、ここで、二次制約系は、二次電池のサイクル時に電極アセンブリの第2の方向への成長を少なくとも部分的に制約し、第2の方向は縦方向と直交し、並びに、
(iii)一次制約系は、互いに垂直かつ積層方向に垂直な2つの方向の各々で、電極アセンブリに維持される圧力を超過する、電極アセンブリへの積層方向の圧力を維持し、
(d)電極アセンブリは、ユニットセルの集合を含み、ここで、各ユニットセルは、電極集電体層の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、キャリアイオンに対してイオン透過性であるセパレータの集合のメンバと、電極活物質の集合の第1のメンバと、対電極集電体の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、及び、対電極活物質層の集合の第1のメンバとを含み、ここで、(aa)電極活物質層の集合の第1のメンバは、セパレータの第1の側に近接し、対電極材料層の集合の第1のメンバは、セパレータの反対側の第2の側に近接し、(bb)セパレータは、電極活物質層の集合の第1のメンバを、対電極活物質層の集合の第1のメンバから電気的に分離させ、電池の充電状態及び放電状態の間のサイクル中において、電極活物質層の集合の第1のメンバと対電極活物質層の集合の第1のメンバとの間では、このような各ユニットセルのセパレータを介して、主として、キャリアイオンが交換され、(cc)各ユニットセル内において、
c.電極活物質層及び負電極活物質層の第1の横端面は電極アセンブリの同じ側にあり、電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の第1の対向高さ端面の中央値高さ位置の2Dマップは、第1の横端面プロットETP1をトレースし、対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の第1の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第1の横端面プロットCETP1をトレースする。ここで、対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)プロットETP1,CETP1間の横方向計測された分離距離SX1の絶対値は1000μm≧|SX1|≧5μmであり、(ii)電極活物質層の第1の横端面と対電極活物質層の第1の横端面との間と同様に、対電極活物質層の第1の横端面は、電極活物質層の第1の高さ端面に対して内向きに配置されており、
d.電極活物質層及び負電極活物質層の第2の横端面は電極アセンブリの同じ側にあるとともに、電極活物質層及び負電極活物質層の第1の横端面と対向し、電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットETP2をトレースし、対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットCETP2をトレースする。ここで、第2の対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)プロットETP2,CETP2間の横方向計測された分離距離SX2の絶対値は1000μm≧|SX2|≧5μmであり、(ii)電極活物質層の第2の横端面と対電極活物質層の第1の横端面との間と同様に、対電極活物質層の第2の横端面は、電極活物質層の第2の高さ端面に対して内向きに配置されている、
二次電池。
実施形態7に記載の二次電池であって、
積層された一連の層は、横方向に互いに間隔を開けて配置された対向する端面を有する層を含み、層の複数の対向する端面は、対向する端面における層の伸長及び収縮により、横方向に配向された塑性変形及び変形を示す、
二次電池。
実施形態7−8のうちいずれかに記載の二次電池であって、各単位セル内において、
a.電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面は、電極アセンブリの同じ側にあり、電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、電極活物質層の長さLEに沿い、第1の高さ端面プロットEVP1をトレースし、対電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、対電極活物質層の長さLCに沿い、第1の高さ端面プロットCEVP1をトレースし、ここで、第1の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)高さ方向計測されたプロットEVP1及びCEVP1の間の分離距離の絶対値SZ1は、1000μm≧|SZ1|≧5μmを満たし、(ii)電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面の間において、対電極活物質層の第1の高さ端面は、電極活物質層の第1の高さ端面に対して内側に配置され、
b.電極活物質層の第2の高さ端面及び対電極活物質層の第2の高さ端面は、電極アセンブリの同じ側にあるとともに、電極活物質層の第1の高さ端面及び対電極活物質層の第1の高さ端面にそれぞれ順に対向し、電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、電極活物質層の長さLEに沿い、第2の高さ端面プロットEVP2をトレースし、対電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、対電極活物質層の長さLCに沿い、第2の高さ端面プロットCEVP2をトレースし、ここで、第2の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)高さ方向計測されたプロットEVP2及びCEVP2の間の分離距離の絶対値SZ2は、1000μm≧|SZ2|≧5μmを満たし、(ii)電極活物質層の第2の高さ端面及び対電極活物質層の第2の高さ端面の間において、対電極活物質層の第2の高さ端面は、電極活物質層の第2の高さ端面に対して内側に配置される、
二次電池。
負電極活物質層のメンバは、少なくとも80質量%の負電極活物質を有する微粒子材料を含む、実施形態1−9のうちいずれかに記載の二次電池。
負電極活物質層のメンバは、少なくとも90質量%の負電極活物質を有する微粒子材料を含む、実施形態1−10のうちいずれかに記載の二次電池。
負電極活物質層のメンバは、少なくとも95質量%の負電極活物質を有する微粒子材料を含む、実施形態1−11のうちいずれかに記載の二次電池。
ケイ素含有材料を含む電極活物質は、ケイ素、酸化ケイ素、及びそれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む、実施形態1−12のうちいずれかに記載の二次電池。
負電極活物質層のメンバは、10質量%未満の導電性助剤を含む、実施形態1−13のうちいずれかに記載の二次電池。
負電極活物質層の構成要素は、銅、ニッケル及び炭素のうちの少なくとも1つを含む導電性助剤を含む、実施形態1−14のうちいずれかに記載の二次電池。
正電極活物質層の構成要素は、リチウムを含む遷移金属酸化物材料と、コバルト及びニッケルの少なくとも1つとを含む正電極活物質を含む、実施形態1−15のうちいずれかに記載の二次電池。
第2の方向に分離された第1及び第2の二次成長制約は、負電極集電層136の集合のメンバからなる層の一連の積層のメンバによって互いに接続されている、実施形態1−16のうちいずれかに記載の二次電池。
第2の方向に分離された第1及び第2の二次成長制約は、負電極集電体層136の集合のメンバからなる一連の積層の層のメンバによって互いに接続されており、負電極集電体層136は、その一部である電極構造110のための負電極バックボーン層を含む、
実施形態1−17のうちいずれかに記載の二次電池。
第2の方向に分離された第1及び第2の二次成長制約は、負電極集電体層136の集合のメンバからなる一連の積層の層のメンバによって互いに接続されており、負電極集電体層の各メンバについて、負電極集電体層のメンバは、その表面に配置された負電極活物質層の集合のメンバを有する、
実施形態1−18のうちいずれかに記載の二次電池。
第2の方向に分離された第1及び第2の二次成長制約は、負電極集電体層136の集合のメンバからなる一連の積層の層のメンバによって互いに接続されており、負電極集電体層の集合のメンバは、一連の積層においてその両方の対向面に配置された負電極活物質層のメンバを含む、
実施形態1−19のうちいずれかに記載の二次電池。
負電極集電体層の集合のメンバは、銅及びステンレス鋼のうちの1つ以上を含む、実施形態1−20のうちいずれかに記載の二次電池。
負電極集電体の集合のメンバは、積層方向計測された20ミクロン未満2ミクロン以上の厚さを有する、実施形態1−21のうちいずれかに記載の二次電池。
負電極集電体層の集合のメンバは、積層方向計測された6〜18ミクロンの範囲内の厚さを有する、実施形態1−22のうちいずれかに記載の二次電池。
負電極集電体層の集合のメンバは、積層方向計測された8〜14ミクロンの範囲内の厚さを有する、実施形態1−23のうちいずれかに記載の二次電池。
第1及び第2の二次成長制約は、第2の方向に分離された第1及び第2の二次成長制約は、正電極集電層の集合のメンバを有する一連の積層のメンバによって互いに接続される、実施形態1−24のうちいずれかに記載の二次電池。
正電極集電体層のメンバはアルミニウムを含む、実施形態1−25のうちいずれかに記載の二次電池。
正電極集電体層のメンバは、積層方向計測された20ミクロン未満2ミクロン以上の厚さを有する、実施形態1−26のうちいずれかに記載の二次電池。
正電極集電体層のメンバは、積層方向計測された6−18ミクロンの範囲内の厚さを有する、実施形態1−27のうちいずれかに記載の二次電池。
正電極集電体層のメンバは、積層方向計測された8−14ミクロンの範囲内の厚さを有する、実施形態1−28のうちいずれかに記載の二次電池。
第2の方向に離間された第1及び第2の二次成長制約は、負電極活物質層の集合のメンバを含む一連の積層のメンバにより互いに接続される、実施形態1−29のうちいずれかに記載の二次電池。
第2の方向に離間された第1及び第2の二次成長制約は、正電極活物質層の集合のメンバを含む一連の積層のメンバにより互いに接続される、実施形態1−30のうちいずれかに記載の二次電池。
第2の方向に離間された第1及び第2の二次成長制約は、セパレータ材料層の集合のメンバを含む一連の積層のメンバにより互いに接続される、実施形態1−31のうちいずれかに記載の二次電池。
筐体は密閉されている、実施形態1−32のうちいずれかに記載の二次電池。
制約のセットは電池筐体内にある、実施形態1−33のうちいずれかに記載の二次電池。
一次制約系は電池筐体内にある、実施形態1−34のうちいずれかに記載の二次電池。
二次制約系は電池筐体内にある、実施形態1−35のうちいずれかに記載の二次電池。
第1及び第2の三次成長制約を含む三次成長制約系をさらに含み、ここで、第1及び第2の三次成長制約は縦方向及び第2の方向に垂直な第3の方向に互いに離間されており、少なくとも1つの三次接続メンバが第1及び第2の三次成長制約を接続して、電極アセンブリの第3の方向の成長を少なくとも部分的に抑制する、
実施形態1−36のうちいずれかに記載の二次電池。
三次成長制約系は電池筐体内にある、実施形態1−37のうちいずれかに記載の二次電池。
セパレータ材料層は、高分子電解質を含むか、又は液体電解質を通過させる多孔性セパレータ材料を含む、実施形態1−38のうちいずれかに記載の二次電池。
電極活物質は、シリコン含有粒子電極活物質の成形体を含む、実施形態1−39のうちいずれかに記載の二次電池。
負電極集電体層の集合のメンバは、銅含有層を含み、一連の積層800は、負電極集電体層の集合のメンバを、負電極集電体層の対向する側に配置された負電極活物質層のメンバと積層された順序で含む、
実施形態1−40のうちいずれかに記載の二次電池。
負電極活物質層の集合のメンバは、粒子シリコン含有材料の成形体を含み、当該メンバは、負電極バックボーンを形成する銅含有負電極集電体の対向側に配置される、実施形態1−41のうちいずれかに記載の二次電池。
電極活物質層の集合のメンバは、少なくとも2.5mmである高さ寸法HEを有する、実施形態1−42のうちいずれかに記載の二次電池。
電極活物質層の集合のメンバは、少なくとも3mmである高さ寸法HEを有する、実施形態1−43のうちいずれかに記載の二次電池。
負電極集電体は、導電性バスバーに溶接された両縦端を有する、実施形態1−44のうちいずれかに記載の二次電池。
正電極集電体の集合のメンバはアルミニウム含有材料を含む、実施形態1−45のうちいずれかに記載の二次電池。
一次制約系は電極アセンブリの縦方向の成長を抑制して、二次電池の20回の連続するサイクルにわたる電極アセンブリの縦方向のフェレット径の増加が20%未満となるようにする、ここで、二次電池の充電状態は二次電池の定格容量の少なくとも75%であり、二次電池の放電状態は二次電池の定格容量の25%未満である、
実施形態1−46のうちいずれかに記載の二次電池。
一次制約アレイは、電極アセンブリの縦方向の成長を抑制して、二次電池の50回の連続するサイクルにわたる電極アセンブリの縦方向のフェレット径の増加が20%未満となるようにする、実施形態1−47のうちいずれかに記載の二次電池。
一次制約アレイは、電極アセンブリの縦方向の成長を抑制して、二次電池の100回の連続するサイクルにわたる電極アセンブリの縦方向のフェレット径の増加が20%未満となるようにする、実施形態1−48のうちいずれかに記載の二次電池。
一次制約アレイは、電極アセンブリの縦方向の成長を抑制して、二次電池の10回の連続するサイクルにわたる電極アセンブリの縦方向のフェレット径の増加が10%未満となるようにする、実施形態1−49のうちいずれかに記載の二次電池。
一次制約アレイは、電極アセンブリの縦方向の成長を抑制して、二次電池の30回の連続するサイクルにわたる電極アセンブリの縦方向のフェレット径の増加が10%未満となるようにする、実施形態1−50のうちいずれかに記載の二次電池。
一次制約アレイは、電極アセンブリの縦方向の成長を抑制して、二次電池の80回の連続するサイクルにわたる電極アセンブリの縦方向のフェレット径の増加が10%未満となるようにする、実施形態1−51のうちいずれかに記載の二次電池。
一次制約アレイは、電極アセンブリの縦方向の成長を抑制して、二次電池の5回の連続するサイクルにわたる電極アセンブリの縦方向のフェレット径の増加が5%未満となるようにする、実施形態1−52のうちいずれかに記載の二次電池。
一次制約アレイは、電極アセンブリの縦方向の成長を抑制して、二次電池の20回の連続するサイクルにわたる電極アセンブリの縦方向のフェレット径の増加が5%未満となるようにする、実施形態1−53のうちいずれかに記載の二次電池。
一次制約アレイは、電極アセンブリの縦方向の成長を抑制して、二次電池の50回の連続するサイクルにわたる電極アセンブリの縦方向のフェレット径の増加が5%未満となるようにする、実施形態1−54のうちいずれかに記載の二次電池。
一次制約アレイは、電極アセンブリの縦方向の成長を抑制して、二次電池の1サイクル毎の電極アセンブリの縦方向のフェレット径の増加が1%未満となるようにする、実施形態1−55のうちいずれかに記載の二次電池。
二次制約系は、電極アセンブリの第2の方向の成長を抑制して、二次電池の20回の連続するサイクルにわたる電極アセンブリの第2の方向のフェレット径の増加が20%未満となるようにする、
実施形態1−56のうちいずれかに記載の二次電池。
二次制約系は、電極アセンブリの第2の方向の成長を抑制して、二次電池の5回の連続するサイクルにわたる電極アセンブリの第2の方向のフェレット径の増加が5%未満となるようにする、
実施形態1−57のうちいずれかに記載の二次電池。
二次制約系は、電極アセンブリの第2の方向の成長を抑制して、二次電池の1サイクル毎の電極アセンブリの第2の方向のフェレット径の増加が1%未満となるようにする、
実施形態1−58のうちいずれかに記載の二次電池。
制約のセットは、二次電池の充電状態及び放電状態の間のサイクル中における電極アセンブリからの2MPa以上の圧力に抵抗することが可能な、実施形態1−59のうちいずれかに記載の二次電池。
制約のセットは、二次電池の充電状態及び放電状態の間のサイクル中における電極アセンブリからの5MPa以上の圧力に抵抗することが可能な、実施形態1−60のうちいずれかに記載の二次電池。
制約のセットは、二次電池の充電状態及び放電状態の間のサイクル中における電極アセンブリからの7MPa以上の圧力に抵抗することが可能な、実施形態1−61のうちいずれかに記載の二次電池。
制約のセットは、二次電池の充電状態及び放電状態の間のサイクル中における電極アセンブリからの10MPa以上の圧力に抵抗することが可能な、実施形態1−62のうちいずれかに記載の二次電池。
電極制約のセットの一部は、電極アセンブリ及び電極制約の外部部分の合計総体積の80%以下を占める、実施形態1−63のうちいずれかに記載の二次電池。
一次成長制約系の電極アセンブリの外部にある部分は、電極アセンブリ及び一次成長制約系の外部部分の合計総体積の40%以下を占める、実施形態1−64のうちいずれかに記載の二次電池。
二次成長制約系の電極アセンブリの外部にある部分は、電極アセンブリ及び二次成長制約系の外部部分の合計総体積の40%以下を占める、実施形態1−65のうちいずれかに記載の二次電池。
下に記載された項目を含む、本明細書に記載されたすべての刊行物及び特許は、それぞれの個々の刊行物又は特許が具体的かつ個別に参照により組み込まれているかのように、すべての目的のために参照によりその全体が本明細書に組み込まれている。矛盾が起きる場合には、本明細書に記載された任意の定義を含む本願が支配する。
特定の実施形態が議論されているが、上記の明細書は例示的なものであり、限定的なものではない。多くの変形は、本明細書を検討すると、当技術分野に熟練した当業者には明らかになる。実施形態の全範囲は、特許請求の範囲(等価物の全範囲を含む)及び明細書(そのような変形を含む)への参照により定義されるべきである。
Claims (50)
- 充電状態及び放電状態の間をサイクルするための二次電池であって、電池筐体と、電極アセンブリと、前記電池筐体内のリチウムイオンと、及び、電極制約のセットとを含み、ここで、
(a)前記電極アセンブリは、仮想の三次元デカルト座標系のx軸、y軸、z軸にそれぞれ対応する、互いに垂直な横軸、縦軸、及び高さ軸と、互いに前記縦方向に分離された第1の縦端面及び第2の縦端面と、電極アセンブリ縦軸AEAを囲むとともに前記第1及び第2の縦端面を接続する側面と、を有し、前記側面は、前記縦軸の両側に対向する第1及び第2の領域を有するとともに、前記縦軸に直交する第1の方向に分離され、前記電極アセンブリは、前記横方向測定された最大幅WEAと、前記側面により境界づけられかつ前記横方向計測された最大長LEAと、前記側面に境界づけられかつ前記高さ方向測定された最大高さHEAとを有し、ここで、前記最大長LEA及び前記最大幅WEAの前記最大高さHEAに対する比率は少なくとも2:1であり、
(b)前記電極アセンブリは、前記電極アセンブリ内の前記縦軸に並行な積層方向に積層された一連の層を含み、前記積層された一連の層は、負電極活物質層の集合と、負電極集電層の集合と、セパレータ材料層の集合と、正電極活物質層の集合と、及び、正電極集電材料層の集合とを含み、ここで、
(i)前記負電極活物質層の集合の各メンバは、前記負電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において前記横方向測定された前記負電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、前記負電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において前記高さ方向測定された前記負電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、前記負電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において前記縦方向測定された前記負電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(ii)前記正電極活物質層の集合の各々は、前記正電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において前記横方向測定された前記正電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、前記正電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において前記高さ方向測定した前記正電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、前記正電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において前記縦方向測定した前記正電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(iii)前記負電極活物質層の集合の各々は、少なくとも60質量%の負電極活物質と、20質量%未満の導電助剤と、及びバインダー材料とを含む粒子状材料を含み、前記負電極活物質はシリコン含有材料を含み、
(c)前記電極制約のセットは、一次制約系と二次制約系とを含み、
(i)前記一次制約系は、第1及び第2の成長制約と、少なくとも1つの一次接続メンバとを含み、前記第1及び第2の一次成長制約は前記縦方向に互いに分離され、前記少なくとも1つの一次接続メンバは、前記縦方向の前記電極アセンブリの成長を少なくとも部分的に制約する前記第1及び第2の一次成長制約を接続し、
(ii)前記二次制約系は、前記第2の方向に分離されかつ積層された前記一連の積層の各メンバにより接続された第1及び第2の二次成長制約を含み、ここで、前記二次制約系は、前記二次電池のサイクル時に前記電極アセンブリの前記第2の方向への成長を少なくとも部分的に制約し、前記第2の方向は前記縦方向と直交し、並びに、
(iii)前記一次制約系は、互いに垂直かつ前記積層方向に垂直な2つの方向の各々で、前記電極アセンブリに維持される前記圧力を超過する、前記電極アセンブリへの前記積層方向の圧力を維持し、
(d)前記電極アセンブリは、ユニットセルの集合を含み、ここで、各ユニットセルは、前記電極集電体層の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、前記キャリアイオンに対してイオン透過性である前記セパレータの集合のメンバと、前記電極活物質の集合の第1のメンバと、前記対電極集電体の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、及び、前記対電極活物質層の集合の第1のメンバとを含み、ここで、(aa)前記電極活物質層の集合の前記第1のメンバは、前記セパレータの第1の側に近接し、前記対電極材料層の集合の前記第1のメンバは、前記セパレータの反対側の第2の側に近接し、(bb)前記セパレータは、前記電極活物質層の集合の前記第1のメンバを、前記対電極活物質層の集合の前記第1のメンバから電気的に分離させ、前記電池の前記充電状態及び前記放電状態の間のサイクル中において、前記電極活物質層の集合の前記第1のメンバと前記対電極活物質層の集合の前記第1のメンバとの間では、このような各ユニットセルの前記セパレータを介して、主として、キャリアイオンが交換され、(cc)各ユニットセル内において、
a.前記電極活物質層の前記第1の高さ端面及び前記対電極活物質層の前記第1の高さ端面は、前記電極アセンブリの同じ側にあり、前記電極活物質層の前記第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、前記電極活物質層の長さLEに沿い、第1の高さ端面プロットEVP1をトレースし、前記対電極活物質層の前記第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、前記対電極活物質層の長さLCに沿い、第1の高さ端面プロットCEVP1をトレースし、ここで、前記第1の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)前記高さ方向計測された前記プロットEVP1及び前記プロットCEVP1の間の分離距離SZ1の絶対値は、1000μm≧|SZ1|≧5μmを満たし、(ii)前記電極活物質層の前記第1の高さ端面及び前記対電極活物質層の前記第1の高さ端面の間において、前記対電極活物質層の前記第1の高さ端面は、前記電極活物質層の前記第1の高さ端面に対して内側に配置され、
b.前記電極活物質層の前記第2の高さ端面及び前記対電極活物質層の前記第2の高さ端面は、前記電極アセンブリの同じ側にあるとともに、前記電極活物質層の前記第1の高さ端面及び前記対電極活物質層の前記第1の高さ端面にそれぞれ順に対向し、前記電極活物質層の前記第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、前記電極活物質層の長さLEに沿い、第2の高さ端面プロットEVP2をトレースし、前記対電極活物質層の前記第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、前記対電極活物質層の長さLCに沿い、第2の高さ端面プロットCEVP2をトレースし、ここで、前記第2の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)前記高さ方向計測された前記プロットEVP2及び前記プロットCEVP2の間の分離距離SZ2の絶対値は、1000μm≧|SZ2|≧5μmを満たし、(ii)前記電極活物質層の前記第2の高さ端面及び前記対電極活物質層の前記第2の高さ端面の間において、前記対電極活物質層の前記第2の高さ端面は、前記電極活物質層の前記第2の高さ端面に対して内側に配置される、
二次電池。 - 前記積層された一連の層は、前記横方向に互いに間隔を開けて配置された対向する端面を有する層を含み、前記層の複数の対向する端面は、前記対向する端面における層の伸長及び収縮により、前記横方向に配向された塑性変形及び変形を示す、
請求項1に記載の二次電池。 - 各単位セル内において、
c.前記電極活物質層及び前記負電極活物質層の前記第1の横端面は前記電極アセンブリの同じ側にあり、前記電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の前記第1の対向高さ端面の中央値高さ位置の2Dマップは、第1の横端面プロットETP1をトレースし、前記対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の前記第1の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第1の横端面プロットCETP1をトレースし、ここで、前記対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)前記プロットETP1,CETP1間の前記横方向計測された分離距離SX1の絶対値は1000μm≧|SX1|≧5μmであり、(ii)前記電極活物質層の前記第1の横端面と前記対電極活物質層の前記第1の横端面との間と同様に、前記対電極活物質層の前記第1の横端面は、前記電極活物質層の前記第1の高さ端面に対して内向きに配置されており、
d.前記電極活物質層及び前記負電極活物質層の前記第2の横端面は前記電極アセンブリの同じ側にあるとともに、前記電極活物質層及び前記負電極活物質層の前記第1の横端面と対向し、前記電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の前記第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットETP2をトレースし、前記対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の前記第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットCETP2をトレースし、ここで、前記第2の対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)前記プロットETP2,CETP2間の前記横方向計測された分離距離SX2の絶対値は1000μm≧|SX2|≧5μmであり、(ii)前記電極活物質層の前記第2の横端面と前記対電極活物質層の前記第1の横端面との間と同様に、前記対電極活物質層の前記第2の横端面は、前記電極活物質層の前記第2の高さ端面に対して内向きに配置されている、
請求項1−2のうちいずれかに記載の二次電池。 - 充電状態及び放電状態の間をサイクルするための二次電池であって、電池筐体と、電極アセンブリと、電池筐体内のキャリアイオンと、及び、電極制約のセットとを含み、ここで、
(a)前記電極アセンブリは、仮想の三次元デカルト座標系のx軸、y軸、z軸にそれぞれ対応する、互いに垂直な横軸、縦軸、及び高さ軸と、前記縦方向に互いに分離された第1の縦端面及び第2の縦端面と、電極アセンブリ縦軸AEAを囲むとともに前記第1及び第2の縦端面を接続する側面と、を有し、前記側面は、前記縦軸の両側に対向する第1及び第2の領域を有するとともに、前記縦軸に直交する第1の方向に分離され、前記電極アセンブリは、前記横方向測定された最大幅WEAと、前記側面により境界づけられかつ前記横方向計測された最大長LEAと、前記側面に境界づけられかつ前記高さ方向測定された最大高さHEAとを有し、ここで、前記最大長LEA及び/又は前記最大幅WEAは前記最大高さHEAよりも大きく、
(b)前記電極アセンブリは、前記電極アセンブリ内の前記縦軸に並行な積層方向に積層された一連の層を含み、前記積層された一連の層は、負電極活物質層の集合と、負電極集電層の集合と、セパレータ材料層の集合と、正電極活物質層の集合と、及び、正電極集電材料層の集合とを含み、ここで、
(i)前記負電極活物質層の集合の各々は、前記負電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において前記横方向測定した前記負電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、前記負電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において前記高さ方向測定した前記負電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、前記負電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において前記縦方向測定した前記負電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(ii)前記正電極材料層の集合の各々は、前記正電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において前記横方向測定した前記正電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、前記正電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において前記高さ方向測定した前記正電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、前記正電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において前記縦方向測定した前記正電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(iii)前記負電極活物質層の集合の各々は、少なくとも60質量%の負電極活物質と、20質量%未満の導電助剤と、及びバインダー材料とを含む粒子状材料を含み、
(c)前記電極制約のセットは、一次制約系と二次制約系とを含み、
(i)前記一次制約系は、第1及び第2の成長制約と、少なくとも1つの一次接続メンバとを含み、前記第1及び第2の一次成長制約は前記縦方向に互いに分離され、前記一次接続メンバは、前記縦方向の前記電極アセンブリの成長を少なくとも部分的に制約する第1及び第2の一次成長制約を接続し、並びに、
(ii)前記二次制約系は、第2の方向に分離されかつ積層された一連の層の各々により接続された第1及び第2の二次成長制約を含み、ここで、前記二次制約系は、前記二次電池のサイクル時に前記電極アセンブリの前記第2の方向への成長を少なくとも部分的に制約し、前記第2の方向は縦方向と直交し、並びに、
(iii)前記一次制約系は、互いに垂直かつ積層方向に垂直な2つの方向の各々で、前記電極アセンブリに維持される圧力を超過する、前記電極アセンブリへの積層方向の圧力を維持し、
(d)前記積層された一連の層は、前記横方向に互いに間隔を開けて配置された対向する端面を有する層を含み、前記層の複数の対向する端面は、前記対向する端面における前記層の伸長及び収縮により、前記横方向に配向された塑性変形及び変形を示す、
二次電池。 - 前記電極アセンブリは、ユニットセルの集合を含み、ここで、各ユニットセルは、前記電極集電体層の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、キャリアイオンに対してイオン透過性であるセパレータの集合のメンバと、前記電極活物質の集合の第1のメンバと、前記対電極集電体の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、及び、前記対電極活物質層の集合の第1のメンバとを含み、ここで、(aa)前記電極活物質層の集合の第1のメンバは、前記セパレータの第1の側に近接し、前記対電極材料層の集合の第1のメンバは、前記セパレータの反対側の第2の側に近接し、(bb)前記セパレータは、前記電極活物質層の集合の第1のメンバを、前記対電極活物質層の集合の第1のメンバから電気的に分離させ、前記電池の前記充電状態及び前記放電状態の間のサイクル中において、前記電極活物質層の集合の第1のメンバと前記対電極活物質層の集合の第1のメンバとの間では、このような各ユニットセルの前記セパレータを介して、主として、キャリアイオンが交換され、(cc)各ユニットセル内において、
a.前記電極活物質層の第1の高さ端面及び前記対電極活物質層の第1の高さ端面は、前記電極アセンブリの同じ側にあり、前記電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、前記電極活物質層の長さLEに沿い、第1の高さ端面プロットEVP1をトレースし、前記対電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、前記対電極活物質層の長さLCに沿い、第1の高さ端面プロットCEVP1をトレースし、ここで、前記第1の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)前記高さ方向計測されたプロットEVP1,CEVP1間の分離距離SZ1の絶対値は、1000μm≧|SZ1|≧5μmを満たし、(ii)前記電極活物質層の第1の高さ端面及び前記対電極活物質層の第1の高さ端面の間において、前記対電極活物質層の第1の高さ端面は、前記電極活物質層の第1の高さ端面に対して内側に配置され、
前記電極活物質層の第2の高さ端面及び前記対電極活物質層の第2の高さ端面は、前記電極アセンブリの同じ側にあるとともに、前記電極活物質層の第1の高さ端面及び前記対電極活物質層の第1の高さ端面にそれぞれ順に対向し、前記電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、前記電極活物質層の長さLEに沿い、第2の高さ端面プロットEVP2をトレースし、前記対電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、前記対電極活物質層の長さLCに沿い、第2の高さ端面プロットCEVP2をトレースし、ここで、前記第2の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)前記高さ方向計測されたプロットEVP2,CEVP2間の分離距離SZ2の絶対値は、1000μm≧|SZ2|≧5μmを満たし、(ii)前記電極活物質層の第2の高さ端面及び前記対電極活物質層の第2の高さ端面の間において、前記対電極活物質層の第2の高さ端面は、前記電極活物質層の第2の高さ端面に対して内側に配置される、
請求項4に記載の二次電池。 - 各単位セル内において、
c.前記電極活物質層及び前記負電極活物質層の第1の横端面は前記電極アセンブリの同じ側にあり、前記電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の第1の対向高さ端面の中央値高さ位置の2Dマップは、前記第1の横端面プロットETP1をトレースし、前記対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の第1の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第1の横端面プロットCETP1をトレースし、ここで、前記対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)前記プロットETP1,CETP1間の前記横方向計測された分離距離SX1の絶対値は1000μm≧|SX1|≧5μmであり、(ii)前記電極活物質層の第1の横端面と前記対電極活物質層の第1の横端面との間と同様に、前記対電極活物質層の第1の横端面は、前記電極活物質層の第1の高さ端面に対して内向きに配置されており、
d.前記電極活物質層及び前記負電極活物質層の第2の横端面は前記電極アセンブリの同じ側にあるとともに、前記電極活物質層及び負電極活物質層の第1の横端面と対向し、前記電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットETP2をトレースし、前記対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットCETP2をトレースし、ここで、前記第2の対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)前記プロットETP2,CETP2間の前記横方向計測された分離距離SX2の絶対値は1000μm≧|SX2|≧5μmであり、(ii)前記電極活物質層の第2の横端面と前記対電極活物質層の第2の横端面との間と同様に、前記対電極活物質層の第2の横端面は、前記電極活物質層の第2の高さ端面に対して内向きに配置されている、
請求項4−5のうちいずれかに記載の二次電池。 - 充電状態及び放電状態の間をサイクルするための二次電池であって、電池筐体と、電極アセンブリと、電池筐体内のリチウムイオンと、及び、電極制約のセットとを含み、ここで、
(a)前記電極アセンブリは、仮想の三次元デカルト座標系のx軸、y軸、z軸にそれぞれ対応する、互いに垂直な横軸、縦軸、及び高さ軸と、互いに分離された第1の縦端面及び第2の縦端面と、電極アセンブリ縦軸AEAを囲むとともに前記第1及び第2の縦端面を接続する側面と、を有し、前記側面は、前記縦軸の両側に対向する第1及び第2の領域を有するとともに、前記縦軸に直交する第1の方向に分離され、前記電極アセンブリは、前記横方向測定された最大幅WEAと、前記側面により境界づけられかつ前記横方向計測された最大長LEAと、前記側面に境界づけられかつ前記高さ方向測定された最大高さHEAとを有し、ここで、前記最大長LEA及び前記最大幅WEAの前記最大高さHEAに対する比率は少なくとも2:1であり、
(b)前記電極アセンブリは、前記電極アセンブリ内の前記縦軸に並行な積層方向に積層された一連の層を含み、前記積層された一連の層は、負電極活物質層の集合と、負電極集電層の集合と、セパレータ材料層の集合と、正電極活物質層の集合と、及び、正電極集電材料層の集合とを含み、ここで、
(i)前記負電極活物質層の集合の各々は、前記負電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において前記横方向測定した前記負電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、前記負電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において前記高さ方向測定した前記負電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、前記負電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において前記縦方向測定した前記負電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(ii)前記正電極活物質層の集合の各々は、前記正電極活物質層の対向する第1及び第2の横端面の間において前記横方向測定した前記正電極活物質層のフェレット径に対応する長さLEと、前記正電極活物質層の対向する第1及び第2の高さ端面の間において前記高さ方向測定した前記正電極活物質層のフェレット径に対応する高さHEと、並びに、前記正電極活物質層の対向する第1及び第2の対向する面の間において前記縦方向測定した前記正電極活物質層のフェレット径に対応するWEとを有し、ここで、HE及びWEに対するLEの比率は、少なくとも5:1であり、
(iii)前記負電極活物質層の集合の各々は、少なくとも60質量%の負電極活物質と、20質量%未満の導電助剤と、及びバインダー材料とを含む粒子状材料を含み、前記負電極活物質はシリコン含有材料を含み、
(c)前記電極制約のセットは、一次制約系と二次制約系とを含み、
(i)前記一次制約系は、第1及び第2の成長制約と、少なくとも1つの一次接続メンバとを含み、前記第1及び第2の一次成長制約は前記縦方向に互いに分離され、前記一次接続メンバは、前記縦方向の前記電極アセンブリの成長を少なくとも部分的に制約する前記第1及び第2の一次成長制約を接続し、並びに、
(ii)前記二次制約系は、第2の方向に分離されかつ積層された一連の層の各々により接続された第1及び第2の二次成長制約を含み、ここで、前記二次制約系は、前記二次電池のサイクル時に前記電極アセンブリの前記第2の方向への成長を少なくとも部分的に制約し、前記第2の方向は縦方向と直交し、並びに、
(iii)前記一次制約系は、互いに垂直かつ積層方向に垂直な2つの方向の各々で、前記電極アセンブリに維持される圧力を超過する、前記電極アセンブリへの前記積層方向の圧力を維持し、
(d)前記電極アセンブリは、ユニットセルの集合を含み、ここで、各ユニットセルは、前記電極集電体層の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、キャリアイオンに対してイオン透過性であるセパレータの集合のメンバと、前記電極活物質の集合の第1のメンバと、前記対電極集電体の集合の第1のメンバのユニットセル部分と、及び、前記対電極活物質層の集合の第1のメンバとを含み、ここで、(aa)前記電極活物質層の集合の第1のメンバは、前記セパレータの第1の側に近接し、前記対電極材料層の集合の第1のメンバは、前記セパレータの反対側の第2の側に近接し、(bb)前記セパレータは、前記電極活物質層の集合の第1のメンバを、前記対電極活物質層の集合の第1のメンバから電気的に分離させ、前記電池の前記充電状態及び前記放電状態の間のサイクル中において、前記電極活物質層の集合の第1のメンバと前記対電極活物質層の集合の第1のメンバとの間では、このような各ユニットセルのセパレータを介して、主として、キャリアイオンが交換され、(cc)各ユニットセル内において、
c.前記電極活物質層及び前記負電極活物質層の第1の横端面は前記電極アセンブリの同じ側にあり、前記電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の第1の対向高さ端面の中央値高さ位置の2Dマップは、第1の横端面プロットETP1をトレースし、前記対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の第1の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第1の横端面プロットCETP1をトレースし、ここで、前記対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)前記プロットETP1,CETP1間の前記横方向計測された分離距離SX1の絶対値は1000μm≧|SX1|≧5μmであり、(ii)前記電極活物質層の第1の横端面と前記対電極活物質層の第1の横端面との間と同様に、前記対電極活物質層の第1の横端面は、前記電極活物質層の第1の高さ端面に対して内向きに配置されており、
d.前記電極活物質層及び前記負電極活物質層の第2の横端面は前記電極アセンブリの同じ側にあるとともに、前記電極活物質層及び前記負電極活物質層の第1の横端面と対向し、前記電極活物質層の高さHEに沿ったX−Z平面内の第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットETP2をトレースし、前記対電極活物質層の高さHCに沿ったX−Z平面内の第2の対向横端面の中央値横位置の2Dマップは、第2の横端面プロットCETP2をトレースし、ここで、前記第2の対電極活物質層の高さHcの少なくとも60%について、(i)前記プロットETP2,CETP2間の前記横方向計測された分離距離SX2の絶対値は1000μm≧|SX2|≧5μmであり、(ii)前記電極活物質層の第2の横端面と前記対電極活物質層の第2の横端面との間と同様に、前記対電極活物質層の第2の横端面は、前記電極活物質層の第2の高さ端面に対して内向きに配置されている、
二次電池。 - 前記積層された一連の層は、前記横方向に互いに間隔を開けて配置された対向する端面を有する層を含み、前記層の複数の対向する端面は、前記対向する端面における前記層の伸長及び収縮により、前記横方向に配向された塑性変形及び変形を示す、
請求項7に記載の二次電池。 - 各単位セル内において、
a.前記電極活物質層の第1の高さ端面及び前記対電極活物質層の第1の高さ端面は、前記電極アセンブリの同じ側にあり、前記電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、電極活物質層の長さLEに沿い、第1の高さ端面プロットEVP1をトレースし、前記対電極活物質層の第1の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、対電極活物質層の長さLCに沿い、第1の高さ端面プロットCEVP1をトレースし、ここで、前記第1の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)前記高さ方向計測されたプロットEVP1,CEVP1の間の分離距離SZ1の絶対値は、1000μm≧|SZ1|≧5μmを満たし、(ii)前記電極活物質層の第1の高さ端面及び前記対電極活物質層の第1の高さ端面の間において、前記対電極活物質層の第1の高さ端面は、前記電極活物質層の第1の高さ端面に対して内側に配置され、
b.前記電極活物質層の第2の高さ端面及び前記対電極活物質層の第2の高さ端面は、前記電極アセンブリの同じ側にあるとともに、前記電極活物質層の第1の高さ端面及び前記対電極活物質層の第1の高さ端面にそれぞれ順に対向し、前記電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、電極活物質層の長さLEに沿い、第2の高さ端面プロットEVP2をトレースし、前記対電極活物質層の第2の対向する高さ端面の中央値高さ位置のX−Z平面における2Dマップは、対電極活物質層の長さLCに沿い、第2の高さ端面プロットCEVP2をトレースし、ここで、前記第2の対電極活物質層の長さLCの少なくとも60%において、(i)前記高さ方向計測されたプロットEVP2,CEVP2の間の分離距離SZ2の絶対値は、1000μm≧|SZ2|≧5μmを満たし、(ii)前記電極活物質層の第2の高さ端面及び前記対電極活物質層の第2の高さ端面の間において、前記対電極活物質層の第2の高さ端面は、前記電極活物質層の第2の高さ端面に対して内側に配置される、
請求項7−8のうちいずれかに記載の二次電池。 - 前記負電極活物質層のメンバは、少なくとも80質量%の負電極活物質を有する微粒子材料を含む、請求項1−9のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記負電極活物質層のメンバは、少なくとも90質量%の負電極活物質を有する微粒子材料を含む、請求項1−10のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記負電極活物質層のメンバは、少なくとも95質量%の負電極活物質を有する微粒子材料を含む、請求項1−11のうちいずれかに記載の二次電池。
- ケイ素含有材料を含む前記電極活物質は、ケイ素、酸化ケイ素、及びそれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む、請求項1−12のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記負電極活物質層のメンバは、10質量%未満の導電性助剤を含む、請求項1−13のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記負電極活物質層の構成要素は、銅、ニッケル及び炭素のうちの少なくとも1つを含む導電性助剤を含む、請求項1−14のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記正電極活物質層の構成要素は、リチウムを含む遷移金属酸化物材料と、コバルト及びニッケルの少なくとも1つとを含む正電極活物質を含む、請求項1−15のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記第2の方向に分離された前記第1及び第2の二次成長制約は、前記負電極集電層の集合のメンバからなる前記一連の積層のメンバによって互いに接続されている、請求項1−16のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記第2の方向に分離された前記第1及び第2の二次成長制約は、前記負電極集電体層の集合のメンバからなる前記一連の積層のメンバによって互いに接続されており、前記負電極集電体層は、その一部である電極構造のための負電極バックボーン層を含む、
請求項1−17のうちいずれかに記載の二次電池。 - 前記第2の方向に分離された前記第1及び第2の二次成長制約は、前記負電極集電体層の集合のメンバからなる前記一連の積層のメンバによって互いに接続されており、前記負電極集電体層の各メンバについて、前記負電極集電体層のメンバは、その表面に配置された前記負電極活物質層の集合のメンバを有する、
請求項1−18のうちいずれかに記載の二次電池。 - 前記第2の方向に分離された前記第1及び第2の二次成長制約は、前記負電極集電体層の集合のメンバからなる一連の積層の層のメンバによって互いに接続されており、負電極集電体層の集合のメンバは、一連の積層においてその両方の対向面に配置された負電極活物質層のメンバを含む、
請求項1−19のうちいずれかに記載の二次電池。 - 前記負電極集電体層の集合のメンバは、銅及びステンレス鋼のうちの1つ以上を含む、請求項1−20のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記負電極集電体の集合のメンバは、前記積層方向計測された20ミクロン未満2ミクロン以上の厚さを有する、請求項1−21のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記負電極集電体層の集合のメンバは、前記積層方向計測された6〜18ミクロンの範囲内の厚さを有する、請求項1−22のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記負電極集電体層の集合のメンバは、前記積層方向計測された8〜14ミクロンの範囲内の厚さを有する、請求項1−23のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記第2の方向に分離された第1及び第2の二次成長制約は、正電極集電層の集合のメンバを有する前記一連の積層のメンバによって互いに接続される、請求項1−24のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記正電極集電体層のメンバはアルミニウムを含む、請求項1−25のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記正電極集電体層のメンバは、前記積層方向計測された20ミクロン未満2ミクロン以上の厚さを有する、請求項1−26のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記正電極集電体層のメンバは、前記積層方向計測された6−18ミクロンの範囲内の厚さを有する、請求項1−27のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記正電極集電体層のメンバは、前記積層方向計測された8−14ミクロンの範囲内の厚さを有する、請求項1−28のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記第2の方向に離間された前記第1及び第2の二次成長制約は、前記負電極活物質層の集合のメンバを含む前記一連の積層のメンバにより互いに接続される、請求項1−29のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記第2の方向に離間された前記第1及び第2の二次成長制約は、前記正電極活物質層の集合のメンバを含む前記一連の積層のメンバにより互いに接続される、請求項1−30のうちいずれかに記載の二次電池
- 前記第2の方向に離間された前記第1及び第2の二次成長制約は、前記セパレータ材料層の集合のメンバを含む前記一連の積層のメンバにより互いに接続される、請求項1−31のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記筐体は密閉されている、請求項1−32のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記制約のセットは前記電池筐体内にある、請求項1−33のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記一次制約系は前記電池筐体内にある、請求項1−34のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記二次制約系は前記電池筐体内にある、請求項1−35のうちいずれかに記載の二次電池。
- 第1及び第2の三次成長制約を含む三次成長制約系をさらに含み、ここで、前記第1及び第2の三次成長制約は前記縦方向及び前記第2の方向に垂直な第3の方向に互いに離間されており、少なくとも1つの三次接続メンバが前記第1及び第2の三次成長制約を接続して、前記電極アセンブリの前記第3の方向の成長を少なくとも部分的に抑制する、
請求項1−36のうちいずれかに記載の二次電池。 - 前記三次成長制約系は前記電池筐体内にある、請求項1−37のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記セパレータ材料層は、高分子電解質を含むか、又は液体電解質を通過させる多孔性セパレータ材料を含む、請求項1−38のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記電極活物質は、シリコン含有粒子電極活物質の成形体を含む、請求項1−39のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記負電極集電体層の集合のメンバは、銅含有層を含み、前記一連の積層は、前記負電極集電体層の集合のメンバを、前記負電極集電体層の対向する側に配置された前記負電極活物質層のメンバと積層された順序で含む、
請求項1−40のうちいずれかに記載の二次電池。 - 前記負電極活物質層の集合のメンバは、粒子シリコン含有材料の成形体を含み、前記メンバは、負電極バックボーンを形成する銅含有負電極集電体の対向側に配置される、請求項1−41のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記電極活物質層の集合のメンバは、少なくとも2.5mmである高さ寸法HEを有する、請求項1−42のうちいずれかに記載の二次電池。
- 電極活物質層の集合のメンバは、少なくとも3mmである高さ寸法HEを有する、請求項1−43のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記負電極集電体は、導電性バスバーに溶接された両縦端を有する、請求項1−44のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記正電極集電体の集合のメンバはアルミニウム含有材料を含む、請求項1−45のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記一次制約系は前記電極アセンブリの前記縦方向の成長を抑制して、前記二次電池の20回の連続するサイクルにわたる前記電極アセンブリの前記縦方向のフェレット径の増加が20%未満となるようにする、ここで、前記二次電池の充電状態は前記二次電池の定格容量の少なくとも75%であり、前記二次電池の放電状態は前記二次電池の定格容量の25%未満である、
請求項1−46のうちいずれかに記載の二次電池。 - 前記一次制約アレイは、前記電極アセンブリの前記縦方向の成長を抑制して、前記二次電池の50回の連続するサイクルにわたる前記電極アセンブリの前記縦方向のフェレット径の増加が20%未満となるようにする、請求項1−47のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記一次制約アレイは、前記電極アセンブリの前記縦方向の成長を抑制して、前記二次電池の100回の連続するサイクルにわたる前記電極アセンブリの前記縦方向のフェレット径の増加が20%未満となるようにする、請求項1−48のうちいずれかに記載の二次電池。
- 前記一次制約アレイは、前記電極アセンブリの前記縦方向の成長を抑制して、前記二次電池の10回の連続するサイクルにわたる前記電極アセンブリの前記縦方向のフェレット径の増加が10%未満となるようにする、請求項1−49のうちいずれかに記載の二次電池。
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