KR20240001151A - 제약 접착제를 이용한 3차원 배터리 - Google Patents

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로버트 키이스 로젠
브루노 에이 발데스
무랄리 라마수브라마니안
로버트 에스 부사카
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에노빅스 코오퍼레이션
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Abstract

이차 전지용 전극 조립체 및 방법이 제공된다. 전극 조립체는 단위 셀의 집단 및 제약 시스템을 포함한다. 전극 조립체는 전극 구조체의 집단, 상대 전극 구조체의 집단 및 전기 절연 분리막 물질을 포함한다. 제약 시스템은 (i) 세로 방향으로 분리된 제1 및 제2 일차 성장 제약부, (ii) 제1 및 제2 일차 성장 제약부와 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋을 연결하는 수직 방향으로 분리된 제1 및 제2 연결 부재를 포함한다. 제1 및 제2 연결 부재는 (i) 75℃ 내지 130℃ 범위의 용융 온도, 및 (ii) 적어도 20 내지 350 이하의 범위의 ASTM D1238에 따라 측정된 용융 지수 값을 갖는 전기 절연성, 열가소성, 핫 멜트 접착제에 의해 서브셋에 접착된다.

Description

제약 접착제를 이용한 3차원 배터리
관련 출원들에 대한 상호 참조
본 출원은 2021년 3월 31일자로 출원된 미국 임시 특허 출원 일련 번호 제63/168,742호의 혜택을 주장하며, 그 개시내용은 그 전문이 본원에 참조로서 통합된다.
기술분야
본 개시는 일반적으로 에너지 저장 장치에 사용하기 위한 구조체, 이러한 구조체를 사용하는 에너지 저장 장치, 및 이러한 구조체 및 에너지 장치를 생산하는 방법에 관한 것이다.
로킹체어(rocking chair) 또는 삽입형 이차 전지는 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘 또는 마그네슘 이온과 같은 캐리어 이온이 전해질을 통해 양극과 음극 사이를 이동하는 일종의 에너지 저장 장치이다. 이차 전지는 단일 배터리 셀, 또는 배터리를 형성하기 위해 전기적으로 결합된 둘 이상의 배터리 셀을 포함할 수 있으며, 각 배터리 셀은 양극, 음극, 미세다공성 분리막 및 전해질을 포함한다.
로킹체어 배터리 셀에서, 양극과 음극은 모두 캐리어 이온이 삽입되고 추출되는 물질로 구성된다. 셀이 방전되면, 음극에서 캐리어 이온이 추출되어 양극에 삽입된다. 셀이 충전되면, 역과정이 발생한다; 양극에서 캐리어 이온이 추출되어 음극에 삽입된다.
캐리어 이온이 전극 사이를 이동할 때, 지속적인 문제 중 하나는 배터리가 반복적으로 충전 및 방전됨에 따라 전극이 팽창 및 수축하는 경향이 있다는 것이다. 사이클링 동안 팽창 및 수축은 전극이 팽창할 때 전기적 단락 및 배터리 고장이 발생하기 때문에 배터리의 신뢰성 및 사이클 수명에 문제가 되는 경향이 있다.
따라서, 배터리의 신뢰성과 사이클 수명을 향상시키기 위해 배터리 사이클링 동안 전극의 팽창 및 수축을 제어할 필요가 여전히 남아 있다.
따라서, 간략하게, 본 개시의 일 양태는 전해질에 대한 장기간 노출 및 이차 전지 사이클링의 다른 조건 하에서 접착력을 잃지 않고 제약 구조체를 제 위치에 안전하게 유지하여 배터리의 에너지 밀도, 신뢰성 및 사이클 수명을 개선하는 제약 접착제(constraint adhesive)의 구현에 관한 것이다.
일 양태에 따르면, 이차 전지용 전극 조립체가 제공되며, 전극 조립체는 단위 셀의 집단, 제약 시스템 및 접착제를 갖고, 전극 조립체는 상호 수직인 세로, 가로 및 수직 축, 세로 방향으로 서로 분리된 제1 세로 단부 표면과 제2 세로 단부 표면, 및 전극 조립체 세로 축(AEA)을 둘러싸고 제1 및 제2 세로 단부 표면을 연결하는 측면 표면을 가지며, 측면 표면은 세로 축의 대향 측면에 대향하는 제1 및 제2 영역을 가지며 세로 축에 직교하는 제1 방향으로 분리되어 있고, 전극 조립체는 세로 방향으로 측정된 최대 폭(WEA), 측면 표면으로 경계를 이루고 가로 방향으로 측정된 최대 길이(LEA), 및 측면 표면으로 경계를 이루고 수직 방향으로 측정된 최대 높이(HEA)를 갖는다. 전극 조립체는 전극 구조체의 집단, 상대 전극 구조체의 집단, 및 전극 및 상대 전극 구조체 집단의 멤버를 전기적으로 분리하는 전기 절연 분리막 물질을 더 포함하고, 전극 및 상대 전극 구조체 집단의 멤버는 수직 방향으로 분리된 대향하는 상위 및 하위 단부 표면을 가지며, 단위 셀 집단의 각 멤버는 전극 구조체, 상대 전극 구조체, 및 전극 구조체와 상대 전극 구조체 사이의 전기 절연 분리막을 포함한다. 제약 시스템은 (i) 세로 방향으로 분리된 제1 및 제2 일차 성장 제약부, (ii) 제1 및 제2 일차 성장 제약부를 연결하는 수직 방향으로 분리된 제1 및 제2 연결 부재, 및 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋을 포함하고, 제1 및 제2 연결 부재는 (i) 75℃ 내지 130℃ 범위의 용융 온도, 및 (ii) 적어도 20 내지 350 이하의 범위의 ASTM D1238에 따라 측전된 용융 지수 값을 갖는 전기 절연성, 열가소성, 핫 멜트 접착제에 의해 각각 서브셋의 상위 및 하위 단부 표면이 접착되는 대향하는 상위 및 하위 내부 표면을 갖는다. 또 다른 양태는 전극 조립체를 갖는 이차 전지에 관한 것이다.
또 다른 양태에 따르면, 이차 전지 또는 전극 조립체를 제조하는 과정이 제공되며, 상기 과정은, (a) 전극 구조체의 집단, 상대 전극 구조체의 집단, 및 일련의 적층된 전극 및 상대 전극 집단의 멤버를 전기적으로 분리하는 전기 절연 분리막 물질의 집단을 적층하는 단계; (b) 제약 시스템의 제1 또는 제2 연결 부재의 상위 또는 하위 내부 표면과 접촉하는 전기 절연성, 열가소성, 핫 멜트 접착제를 포함하는 접착 필름 중 적어도 하나의 제1 면을 배치하는 단계; (c) 적어도 하나의 접착 필름의 제2 면과 접촉하는 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋의 상위 또는 하위 단부 표면을 배치하는 단계; 및 (d) 가열에 의해 적어도 하나의 접착 필름을 적어도 부분적으로 용융 또는 연화시켜 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋을 제1 및 제2 연결 부재에 접착하는 단계를 포함한다.
본 개시의 다른 양태들, 특징들 및 실시예들은 하기의 설명 및 도면에서 부분적으로 논의되고 부분적으로 명백해질 것이다.
도 1a는 전극 제약부 세트를 갖는 전극 조립체의 일 실시예의 사시도이다.
도 1b는 이차 전지용 3차원 전극 조립체의 일 실시예의 개략도이다.
도 1c는 도 1b의 전극 조립체의 삽입 단면도이다.
도 1d는 도 1b의 D선을 따라 절취된 도 1b의 전극 조립체의 단면도이다.
도 2는 전극 조립체 및 전극 제약부 세트를 포함하는 에너지 저장 장치 또는 이차 전지의 일 실시예의 분해도를 예시한다.
도 3a는 보조 전극을 갖는 전극 조립체의 실시예들의 Z-Y 평면에서의 단면을 예시한다.
도 3b는 내부에 개구를 갖는 제약 시스템을 갖는 전극 조립체의 실시예들의 X-Y 평면에서의 평면도를 예시한다.
도 4는 제약 시스템에 본딩된 전극 조립체의 일 실시예의 단면도이다.
도 5는 제약 시스템에 부착되기 전의 전극 집전체의 상위 단부 표면을 예시하는 전극 조립체의 일 실시예의 평면도이다.
도 6은 제약 시스템이 접착된 후, 도 5의 전극 조립체의 실시예의 평면도이다.
도 7a는 도 1a에 도시된 A-A'선을 따라 절취된 전극 조립체의 일 실시예의 단면을 예시하고, 일차 및 이차 성장 제약 시스템의 실시예의 요소를 예시한다.
도 7b는 도 1a에 도시된 B-B'선을 따라 절취된 전극 조립체의 일 실시예의 단면을 예시하고, 일차 및 이차 성장 제약 시스템의 실시예의 요소를 예시한다.
도 7c는 도 1a에 도시된 A-A'선을 따라 절취된 전극 조립체의 일 실시예의 단면을 예시하고, 일차 및 이차 성장 제약 시스템의 실시예의 추가 요소를 예시한다.
도 8a 내지 도 8e는 전기 절연성, 열가소성, 핫멜트(hot-melt) 접착제를 이용하여 이차 전지 및/또는 전극 조립체를 제조하는 과정을 도시한다.
도 9a 내지 9e는 전기 절연성, 열가소성, 핫멜트 접착제를 형태로 사용하여 이차 전지 및/또는 전극 조립체를 제조하는 또 다른 과정을 도시한다.
도 10a 내지 10e는 전기 절연성, 열가소성, 핫멜트 접착제를 사용하여 이차 전지 및/또는 전극 조립체를 제조하는 대안적인 과정을 도시한다.
본 발명의 주제의 기타 양태들, 실시예들 및 특징들은 첨부 도면과 함께 고려할 때 하기의 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다. 첨부된 도면들은 개략적인 것이며 일정한 비율로 그려지는 것이 아니다. 명확하게 하기 위해, 모든 도면에 모든 요소 또는 컴포넌트가 표시되어 있는 것은 아니며, 당업자가 본 발명의 주제를 이해하는 데 예시가 필요하지 않은 경우에는 본 발명의 주제의 각 실시예의 모든 요소 또는 컴포넌트가 도시되어 있지도 않다.
정의
본원에 사용된 바와 같은 "a", "an" 및 "the"(즉, 단수 형태)는 문맥이 명백하게 달리 지시하지 않는 한 복수 지시어를 지칭한다. 예를 들어, 한 경우에, "전극"에 대한 지칭은 단일 전극 및 복수의 유사한 전극 둘 모두를 포함한다.
본원에 사용된 "약" 및 "대략"은 명시된 값의 ±10%, 5% 또는 1%를 지칭한다. 예를 들어, 한 경우에, 약 250μm에는 225μm 내지 275μm가 포함된다. 추가 예로서, 한 경우에, 약 1,000μm에는 900μm 내지 1,100μm가 포함된다. 달리 명시하지 않는 한, 명세서 및 청구범위에 사용된 양(예를 들어, 측정값 등) 등을 표현하는 모든 숫자는 모든 경우에 "약"이라는 용어로 수정되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 달리 명시되지 않는 한, 다음 명세서 및 첨부된 청구범위에 명시된 수치 파라미터는 근사치이다. 각 수치 파라미터는 적어도 보고된 유효 자릿수를 고려하고 일반적인 반올림 기술을 적용하여 해석되어야 한다.
이차 전지의 상태와 관련하여 본원에 사용된 "충전 상태"는 이차 전지가 정격 용량의 적어도 75%까지 충전된 상태를 지칭한다. 예를 들어, 배터리는 정격 용량의 적어도 80%, 정격 용량의 적어도 90%, 및 심지어 정격 용량의 적어도 95%(예컨대 정격 용량의 100%)까지 충전될 수 있다.
본원에 사용된 "C-레이트"는 이차 전지가 방전되는 레이트의 측정치를 지칭하며, 방전 전류를 배터리가 1시간 내에 공칭 정격 용량을 전달하는 이론적 전류 소모량으로 나눈 것으로 정의된다. 예를 들어, 1C의 C-레이트는 1시간 내에 배터리를 방전시키는 방전 전류를 나타내고, 2C의 레이트는 1/2 시간 내에 배터리를 방전시키는 방전 전류를 나타내고, C/2의 레이트는 2 시간 내에 배터리를 방전시키는 방전 전류 나타내는 식이다.
이차 전지의 상태와 관련하여 본원에 사용된 "방전 상태"는 이차 전지가 정격 용량의 25% 미만까지 방전된 상태를 지칭한다. 예를 들어, 배터리는 정격 용량의 20% 미만(예컨대 정격 용량의 10% 미만), 및 심지어 정격 용량의 5% 미만(정격 용량의 0%)까지 방전될 수 있다.
충전 상태와 방전 상태 사이의 이차 전지의 사이클링과 관련하여 본원에 사용된 "사이클"은 배터리를 충전 상태 또는 방전 상태 중 어느 하나인 제1 상태로부터 제1 상태의 반대인 제2 상태(즉, 제1 상태가 방전된 경우 충전 상태, 또는 제1 상태가 충전된 경우 방전 상태)까지 주기적으로 순환시킨 다음, 배터리를 다시 제1 상태로 순환시켜 사이클을 완성하는 것을 지칭한다. 예를 들어, 충전 상태와 방전 상태 사이의 이차 전지의 단일 사이클은, 충전 사이클에서와 같이, 배터리를 방전 상태에서 충전 상태로 충전한 다음, 다시 방전 상태로 방전하여 사이클을 완료하는 것을 포함할 수 있다. 단일 사이클은 또한, 방전 사이클에서와 같이, 배터리를 충전 상태에서 방전 상태로 방전한 다음, 다시 충전 상태로 충전하여 사이클을 완료하는 것을 포함할 수 있다.
전극 조립체와 관련하여 본원에서 지칭된 "페렛(Feret) 직경"은 두 평면에 수직인 방향으로 측정된 전극 조립체를 제한하는 두 개의 평행한 평면 사이의 거리로 정의된다. 예를 들어, 길이 방향의 전극 조립체의 페렛 직경은 길이 방향에 수직인 전극 조립체를 제한하는 두 개의 평행한 평면 사이의 세로 방향으로 측정된 거리이다. 또 다른 예로서, 가로 방향의 전극 조립체의 페렛 직경은 가로 방향에 수직인 전극 조립체를 제한하는 두 개의 평행한 평면 사이의 가로 방향으로 측정된 거리이다. 또 다른 예로서, 수직 방향으로의 전극 조립체의 페렛 직경은 수직 방향에 수직인 전극 조립체를 제한하는 두 개의 평행한 평면 사이의 수직 방향으로 측정된 거리이다.
본원에 사용된 바와 같은 "세로 축", "가로 축" 및 "수직 축"은 상호 수직 축(즉, 각각이 서로 직교함)을 지칭한다. 예를 들어, 본원에 사용된 바와 같은 "세로 축", "가로 축" 및 "수직 축"은 3차원 측면 또는 방향을 정의하는 데 사용되는 데카르트 좌표계와 유사하다. 이와 같이, 본원의 발명 주제의 요소에 대한 설명은 요소의 3차원 배향을 설명하는 데 사용되는 특정 축 또는 축들로 제한되지는 않는다. 대안적으로 말하면, 축들은 본 발명 주제의 3차원적 측면을 참조할 때 상호 교환 가능할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같은 "세로 축", "가로 축" 및 "수직 축"은 상호 수직 축(즉, 각각이 서로 직교함)을 지칭한다. 예를 들어, 본원에 사용된 바와 같이 "세로 방향", "가로 방향" 및 "수직 방향"은 일반적으로 3차원 측면 또는 배향을 정의하는 데 사용되는 데카르트 좌표계의 세로 축, 가로 축 및 세로 축에 각각 평행할 수 있다.
이차 전지의 충전 상태와 방전 상태 사이의 사이클링과 관련하여 본원에 사용된 바와 같은 "반복적인 사이클링"이란 방전 상태에서 충전 상태로, 또는 충전 상태에서 방전 상태로 1회 이상 사이클링하는 것을 지칭한다. 예를 들어, 충전 상태와 방전 상태 사이의 반복적인 사이클링은 예컨대 방전 상태에서 충전 상태로 충전, 다시 방전 상태로 방전, 다시 충전 상태로 충전 그리고 최종적으로 다시 방전 상태로 방전 시와 같이, 방전 방태에서 충전 상태로의 적어도 2회 사이클링을 포함할 수 있다. 또 다른 예로서, 충전 상태와 방전 상태 사이를 적어도 2회의 반복적인 사이클링은 충전 상태에서 방전 상태로 방전하고, 다시 충전 상태로 충전하고, 다시 방전 상태로 방전하고, 마지막으로 다시 충전 상태까지 충전하는 것을 포함할 수 있다. 추가 예로서, 충전 상태와 방전 상태 사이의 반복적인 사이클링은 적어도 5회 사이클링, 심지어 방전에서 충전 상태까지 적어도 10회 사이클링을 포함할 수 있다. 추가 예로서, 충전 상태와 방전 상태 사이의 반복적인 사이클링은 방전 상태에서 충전 상태로의 적어도 25회, 50회, 100회, 300회, 500회, 및 심지어 1000회 사이클링을 포함할 수 있다.
이차 전지와 관련하여 본원에 사용된 바와 같은 "정격 용량"은 표준 온도 조건(25°C)에서 측정된 바와 같이 일정 기간 동안 지정된 전류를 전달하는 이차 전지의 용량을 지칭한다. 예를 들어, 정격 용량은 특정 시간 동안의 전류 출력을 결정하거나, 특정 전류에 대해 전류가 출력될 수 있는 시간을 결정하고 전류와 시간을 곱함으로써 Amp·hour 단위로 측정될 수 있다. 예를 들어, 정격 20Amp·hr 배터리의 경우, 정격 전류가 2암페어로 지정된 경우, 배터리는 10시간 동안 해당 전류 출력을 제공하는 것으로 이해될 수 있으며, 반대로 정격 시간이 10시간으로 지정된 경우, 배터리는 10시간 동안 2암페어를 출력하는 것으로 이해될 수 있다. 특히, 이차 전지의 정격 용량은 C-레이트와 같은 특정 방전 전류에서의 정격 용량으로 주어질 수 있으며, 여기서 C-레이트는 용량에 비해 배터리가 방전되는 레이트의 척도이다. 예를 들어, 1C의 C-레이트는 1시간 내에 배터리를 방전시키는 방전 전류를 나타내고, 2C는 1/2 시간 내에 배터리를 방전시키는 방전 전류를 나타내고, C/2는 2 시간 내에 배터리를 방전시키는 방전 전류 나타내는 식이다. 따라서, 예를 들어, 1C의 C-레이트에서 20Amp·hr 정격의 배터리는 1시간 동안 20Amp의 방전 전류를 제공하는 반면, 2C의 C-레이트에서 20Amp·hr 정격의 배터리는 1/2 시간 동안 40Amp의 방전 전류를 제공할 것이고, C/2의 C-레이트에서 20Amp·hr 정격의 배터리는 2시간에 걸쳐 10Amp의 방전 전류를 제공할 것이다.
전극 조립체의 치수와 관련하여 본원에 사용된 바와 같은 "최대 폭"(WEA)은 세로 방향으로 전극 조립체의 세로 단부 표면의 대향 지점으로부터 측정된 전극 조립체의 최대 폭에 해당한다.
전극 조립체의 치수와 관련하여 본원에 사용된 바와 같은 "최대 길이"(LEA)는 가로 방향으로 전극 조립체의 측면 표면의 대향 지점으로부터 측정된 전극 조립체의 최대 길이에 해당한다.
전극 조립체의 치수와 관련하여 본원에 사용된 바와 같은 "최대 높이"(HEA)는 가로 방향으로 전극 조립체의 측면 표면의 대향 지점으로부터 측정된 전극 조립체의 최대 높이에 해당한다.
또한, 본원에 사용된 바와 같이, "전극"이라는 용어, 예컨대 "전극 구조체" 또는 "전극 활물질"을 사용하여 물질 또는 구조체를 설명하는 각 실시예의 경우, 이러한 구조체 및/또는 물질은 특정 실시예들에서 "음극", 예컨대 "음극 구조체" 또는 "음극 활물질"의 구조체 및/또는 물질에 대응할 수 있음이 이해되어야 한다. 마찬가지로, 본원에 사용된 바와 같이 "상대 전극"이라는 용어, 예컨대 "상대 전극 구조체" 또는 "상대 전극 활물질"을 사용하여 물질 또는 구조체를 설명하는 각 실시예의 경우, 이러한 구조체 및/또는 물질은 특정 실시예들에서 "양극", 예컨대 "양극 구조체" 또는 "양극 활물질"의 구조체 및/또는 물질에 대응할 수 있음이 이해되어야 한다. 즉, 적합한 경우, 전극 및/또는 상대 전극에 대해 설명된 임의의 실시예들은 전극 및/또는 상대 전극이 각각 그 해당 구조체 및 물질을 포함한, 구체적으로 음극 및/또는 양극인 동일한 실시예들에 대응할 수 있다.
상세한 설명
일반적으로, 본 개시는 충전 상태와 방전 상태 사이를 순환하는, 예를 들어 도 1a 내지 1d 및 2에 도시된 바와 같이, 이차 전지(102)와 같은 에너지 저장 장치(100)에 관한 것이다. 이차 전지(102)는 배터리 인클로저(104), 전극 조립체(106), 캐리어 이온, 및 배터리 인클로저 내의 비수성(non-aqueous) 액체 전해질을 포함한다. 특정 실시예들에서, 이차 전지(102)는 또한 전극 조립체(106)의 성장을 억제하는 제약부 시스템(108)을 포함한다. 제약되는 전극 조립체(106)의 성장은 전극 조립체(106)의 하나 이상의 치수의 거시적 증가일 수 있다.
도 1a 내지 1d를 참조하면, 일 실시예에서, 전극 조립체(106)는 적층 방향(즉, 도 1b의 적층 방향(D))으로 직렬로 적층된 단위 셀(504)의 집단을 포함한다. 단위 셀 집단의 각 멤버는 전극 구조체(110), 상대 전극 구조체(112), 및 전극 구조체와 상대 전극 구조체 사이의 전기 절연 분리막(130)을 포함하여 전극 구조체와 상대 전극 구조체(110, 112)를 서로 전기적으로 절연시킨다. 일 예에서, 도 1b에 도시된 바와 같이, 전극 조립체(106)는 교대 배열로 전극 구조체(110) 및 상대 전극 구조체를 포함하는 일련의 적층된 단위 셀(504)을 포함한다. 도 1c는 도 1b의 전극 조립체(106)를 갖는 이차 전지를 도시하는 삽입도이고, 도 1d는 도 1b의 전극 조립체(106)를 갖는 이차 전지의 단면도이다. 적층된 일련의 단위 셀(504a, 504b)의 다른 배열도 제공될 수 있다. 따라서, 전극 조립체는 전극 구조체의 집단, 상대 전극 구조체의 집단, 및 전극 및 상대 전극 구조체 집단의 멤버를 전기적으로 분리하는 전기 절연 분리막 물질의 집단을 포함할 수 있고, 단위 셀 집단의 각 멤버는 전극 구조체, 상대 전극 구조체, 및 전극 구조체와 상대 전극 구조체 사이의 전기 절연 분리막을 포함한다.
일 실시예에서, 전극 구조체(110)는 예를 들어 도 1a 내지 1d에 도시된 바와 같이, 전극 활물질층(132) 및 전극 집전체(136)를 포함한다. 예를 들어, 전극 구조체(110)는 하나 이상의 전극 활물질층(132) 사이에 배치된 전극 집전체(136)를 포함할 수 있다. 일 실시예에 따르면, 전극 활물질층(132)은 애노드 활물질을 포함하고, 전극 집전체(136)는 애노드 집전체를 포함한다. 마찬가지로, 일 실시예에서, 상대 전극 구조체(112)는 상대 전극 활물질층(138) 및 상대 전극 집전체(140)를 포함한다. 예를 들어, 상대 전극 구조체(112)는 하나 이상의 상대 전극 활물질층(138) 사이에 배치된 상대 전극 집전체(140)를 포함할 수 있다. 일 실시예에 따르면, 상대 전극 활물질층(138)은 캐소드 활물질을 포함하고, 상대 전극 집전체(140)는 캐소드 집전체를 포함한다. 또한, 전극 구조체 및 상대 전극 구조체(110 및 112)는 각각 본원에 설명된 특정 실시예 및 구조체로 제한되지 않으며, 본원에 구체적으로 설명된 것 이외의 다른 구성, 구조체 및/또는 물질이 또한 전극 구조체(110) 및 상대 전극 구조체(112)를 형성하기 위해 제공될 수 있다는 것을 이해해야 한다. 특정 실시예들에 따르면, 단위 셀 집단의 각 단위 셀(504a, 504b)은, 적층된 시리즈에서, 전극 집전체(136)의 단위 셀 부분, 전극 활물질층(132)을 포함하는 전극 구조체(110), 전극 활물질층과 상대 전극 활물질층 사이의 전기 절연 분리막(130), 상대 전극 활물질층(138)을 포함하는 상대 전극 구조체(113), 및 상대 전극 집전체(140)의 단위 셀 부분을 포함한다. 특정 실시예들에서, 예를 들어 도 1c에 도시된 바와 같이, 전극 집전체 및/또는 상대 전극 집전체의 부분이 인접 단위 셀 사이에서 공유되고 있는 적층된 일련의 서로 인접한 단위 셀에 대해 전극 집전체의 단위 셀 부분, 전극 활물질층, 분리막, 상대 전극 활물질층, 및 상대 전극 집전체의 단위 셀 부분의 순서가 뒤바뀌게 될 것이다.
도 1a 내지 1d에 도시된 바와 같은 실시예에 따르면, 전극 및 상대 전극 구조체 집단(110, 112)의 멤버는 각각 교번 순서로 배열되며, 교번 순서의 방향은 적층 방향(D)에 대응한다. 이 실시예에 따른 전극 조립체(106)는 상호 수직인 세로 축, 가로 축 및 수직 축을 더 포함하며, 세로 축(AEA)은 일반적으로 전극 및 상대 전극 구조체 집단의 멤버의 적층 방향(D)에 대응하거나 평행하다. 도 1b의 실시예에 도시된 바와 같이, 세로 축(AEA)은 Y축에 해당하는 것으로 도시되고, 가로 축은 X축에 해당하는 것으로 도시되며, 수직 축은 Z축에 해당하는 것으로 도시된다. 본원의 개시의 실시예들에 따르면, 단위 셀 집단의 각 단위 셀(504) 내의 전극 구조체(110), 상대 전극 구조체(112) 및 전기 절연 분리막(130)은 단위 셀 집단의 적층 방향에 직교하는 수직 방향으로 분리된 대향하는 상위 및 하위 단부 표면을 갖는다. 예를 들어, 도 1c 및 4를 참조하면, 단위 셀 집단의 각 멤버의 전극 구조체(110)는 수직 방향으로 분리된 대향하는 상위 및 하위 단부 표면(500a, 500b)을 포함할 수 있고, 단위 셀 집단의 각 멤버의 상대 전극 구조체(110)는 수직 방향으로 분리된 대향하는 상위 및 하위 단부 표면(501a, 501b)을 포함할 수 있으며, 전기 절연 분리막(130)은 수직 방향에 분리된 대향하는 상위 및 하위 단부 표면(502a, 502b)을 포함할 수 있다.
도 1a 내지 1d를 참조하면, 일 실시예에 따르면, 전극 조립체(106)는 가상의 3차원 데카르트 좌표계의 x, y 및 z 축에 각각 대응하는 서로 수직인 가로, 세로 및 수직 축, 세로 방향으로 서로 분리된 제1 세로 단부 표면(116) 및 제2 세로 단부 표면(118), 및 전극 조립체 세로 축(AEA)을 둘러싸고 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)을 연결하는 측면 표면(142)을 갖는다. 일 실시예에서, 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)의 표면적은 전극 조립체(106)의 표면적의 33% 미만이다. 예를 들어, 이러한 일 실시예에서, 각각 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)의 표면적의 합은 전극 조립체(106)의 전체 표면의 표면적의 25% 미만이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 각각 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)의 표면적의 합은 전극 조립체 전체 표면의 표면적의 20% 미만이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 각각 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)의 표면적의 합은 전극 조립체의 전체 표면의 표면적의 15% 미만이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 각각 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)의 표면적의 합은 전극 조립체의 전체 표면의 표면적의 10% 미만이다.
일 실시예에서, 측면 표면(142)은 세로 축의 대향 측면에 있고 세로 축에 직교하는 제1 방향으로 분리된 제1 및 제2 영역을 포함한다. 예를 들어, 측면 표면(142)은 X 방향으로 대향 표면 영역(144, 146)(즉, 직사각형 프리즘의 측면) 및 Z 방향으로 대향 표면 영역(148, 150)을 포함할 수 있다. 또 다른 실시예에서, 측면 표면은 원통형 형상을 포함할 수 있다. 전극 조립체(106)는 세로 방향으로 측정된 최대 폭(WEA), 측면 표면에 의해 경계가 정해지고 가로 방향으로 측정된 최대 길이(LEA), 및 측면 표면에 의해 경계가 정해지고 수직 방향으로 측정된 최대 높이(HEA)를 더 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 최대 길이(LEA) 대 최대 높이(HEA)의 비율은 적어도 2:1일 수 있다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 최대 길이(LEA) 대 최대 높이(HEA)의 비율은 적어도 5:1일 수 있다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 최대 길이(LEA) 대 최대 높이(HEA)의 비율은 적어도 10:1일 수 있다 추가 예로서, 일 실시예에서, 최대 길이(LEA) 대 최대 높이(HEA)의 비율은 적어도 15:1일 수 있다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 최대 길이(LEA) 대 최대 높이(HEA)의 비율은 적어도 20:1일 수 있다. 서로 다른 치수의 비율은 에너지 저장 장치 내에서 활물질의 양을 극대화하여 에너지 밀도를 증가시키는 최적의 구성을 허용할 수 있다.
일부 실시예들에서, 최대 폭(WEA)은 최대 높이(HEA)보다 큰 전극 조립체(106)의 폭을 제공하도록 선택될 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 최대 폭(WEA) 대 최대 높이(HEA)의 비율은 적어도 2:1일 수 있다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 최대 폭(WEA) 대 최대 높이(HEA)의 비율은 적어도 5:1일 수 있다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 최대 폭(WEA) 대 최대 높이(HEA)의 비율은 적어도 10:1일 수 있다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 최대 폭(WEA) 대 최대 높이(HEA)의 비율은 적어도 15:1일 수 있다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 최대 폭(WEA) 대 최대 높이(HEA)의 비율은 적어도 20:1일 수 있다.
일 실시예에 따르면, 최대 폭(WEA) 대 최대 길이(LEA)의 비율은 최적의 구성을 제공하는 미리 결정된 범위 내에 있도록 선택될 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 최대 폭(WEA) 대 최대 길이(LEA)의 비율은 1:5 내지 5:1의 범위일 수 있다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 최대 폭(WEA) 대 최대 길이(LEA)의 비율은 1:3 내지 3:1의 범위일 수 있다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 최대 폭(WEA) 대 최대 길이(LEA)의 비율은 1:2 내지 2:1의 범위일 수 있다.
본 개시의 실시예들에 따르면, 단위 셀 집단의 멤버의 각 전극 구조체(110)는 전극 구조체(110)의 제1 및 제2 대향 가로 단부 표면(601a, 601b) 사이의 가로 방향으로 측정된 길이(LE), 및 전극 구조체(110)의 상위 및 하위 대향 수직 단부 표면(500a, 500b) 사이의 수직 방향으로 측정된 높이(HE), 및 전극 구조체(110)의 제1 및 제2 대향 표면(603a, 603b) 사이의 세로 방향으로 측정된 폭(WE)을 포함하고, 단위 셀 집단의 멤버의 각 상대 전극 구조체(112)는 상대 전극 구조체(112)의 제1 및 제2 대향 가로 단부 표면(602a, 602b) 사이의 가로 방향으로 측정된 길이(LCE), 상대 전극 구조체(112)의 상위 및 하위 제2 대향 수직 단부 표면(501a, 501b) 사이의 수직 방향으로 측정된 높이(HCE), 및 상대 전극 구조체(112)의 제1 및 제2 대향 표면(604a, 604b) 사이의 세로 방향으로 측정된 폭(WCE)을 포함한다.
일 실시예에 따르면, 단위 셀 집단의 멤버의 전극 구조체(110)에 대해, LE 대 WE 및 HE 각각의 비율은 각각 적어도 5:1이고, HE 대 WE의 비율은 약 2:1 내지 약 100:1의 범위이며, 단위 셀 집단의 멤버의 상대 전극 구조체(112)에 대해, LCE 대 WCE 및 HCE 각각의 비율은 각각 적어도 5:1이고, HCE 대 WCE의 비율은 약 2:1 내지 약 100:1의 범위이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, LE 대 WE 및 HE 각각의 비율은 적어도 10:1이고, LCE 대 WCE 및 HCE 각각의 비율은 적어도 10:1이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, LE 대 WE 및 HE 각각의 비율은 적어도 15:1이고, LCE 대 WCE 및 HCE 각각의 비율은 적어도 15:1이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, LE 대 WE 및 HE 각각의 비율은 적어도 20:1이고, LCE 대 WCE 및 HCE 각각의 비율은 최소 20:1이다.
일 실시예에서, 전극 구조체(110)의 높이(HE) 대 폭(WE)의 비율은 각각 적어도 0.4:1이다. 예를 들어, 일 실시예에서, HE 대 WE의 비율은 단위 셀 집단의 멤버의 각 전극 구조체(110)에 대해 각각 적어도 2:1일 것이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, HE 대 WE의 비율은 각각 적어도 10:1일 것이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, HE 대 WE의 비율은 각각 적어도 20:1일 것이다. 그러나, 일반적으로, HE 대 WE의 비율은 일반적으로 각각 1,000:1 미만일 것이다. 예를 들어, 일 실시예에서, HE 대 WE의 비율은 각각 500:1 미만일 것이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, HE 대 WE의 비율은 각각 100:1 미만일 것이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, HE 대 WE의 비율은 각각 10:1 미만일 것이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, HE 대 WE의 비율은 단위 셀 집단의 멤버의 각 전극 구조체(110)에 대해 각각 약 2:1 내지 약 100:1 범위일 것이다.
일 실시예에서, 상대 전극 구조체(112)의 높이(HCE) 대 폭(WCE)의 비율은 각각 적어도 0.4:1이다. 예를 들어, 일 실시예에서, HCE 대 WCE의 비율은 단위 셀 집단의 멤버의 각 상대 전극 구조체(112)에 대해 각각 적어도 2:1일 것이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, HCE 대 WCE의 비율은 각각 적어도 10:1일 것이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, HCE 대 WCE의 비율은 각각 적어도 20:1일 것이다. 그러나, 일반적으로, HCE 대 WCE의 비율은 일반적으로 각각 1,000:1 미만일 것이다. 예를 들어, 일 실시예에서, HCE 대 WCE의 비율은 각각 500:1 미만일 것이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, HCE 대 WCE의 비율은 각각 100:1 미만일 것이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, HCE 대 WCE의 비율은 각각 적어도 10:1 미만일 것이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, HCE 대 WCE의 비율은 단위 셀 집단의 멤버의 각 상대 전극 구조체(112)에 대해 각각 약 2:1 내지 약 100:1의 범위일 것이다.
일 실시예에서, 단위 셀 집단은 전극 및 상대 전극 구조체(110 및 112)의 교대 순서를 포함할 수 있고, 에너지 저장 장치(100) 및 그 의도된 용도에 따라 임의 개수의 멤버를 포함할 수 있다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 더 일반적으로 말하면, 전극 구조체(110)의 집단과 상대 전극 구조체(112)의 집단은 각각 N개의 멤버를 갖고, N-1개의 전극 구조체(110) 각각은 2개의 상대 전극 구조체(112) 사이에 있고, N-1개의 상대 전극 구조체 멤버(112) 각각은 2개의 전극 구조체 멤버(110) 사이에 있고, N은 적어도 2이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, N는 적어도 4이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, N은 적어도 5이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, N은 적어도 10이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, N은 적어도 25이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, N는 적어도 50이다. 추가 예로서, 일 실시예에서, N은 적어도 100 이상이다.
일 실시예에서, 전극 조립체(106)는 예를 들어 도 1a 및 1b에 도시된 바와 같이 전극 조립체(106)의 전반적인 거시적 성장을 억제하는 제약 시스템(108)에 의해 정의된 용적(V) 내에 둘러싸여 있다. 제약 시스템(108)은 전극 조립체(106)의 팽윤 및 변형을 감소시켜 제약 시스템(108)을 갖는 에너지 저장 장치(100)의 신뢰성 및 사이클링 수명을 향상시키는 것과 같이 하나 이상의 치수를 따라 전극 조립체(106)의 성장을 억제할 수 있다. 어느 하나의 특정 이론에 국한되지 않고, 이차 전지(102) 및/또는 전극 조립체(106)의 충전 및/또는 방전 중에 전극 구조체(110)와 상대 전극 구조체(112) 사이를 이동하는 캐리어 이온이 전극 활물질에 삽입되어, 전극 활물질 및/또는 전극 구조체(110)의 팽창을 야기할 수 있다고 여겨진다. 전극 구조체(110)의 이러한 팽창은 전극 및/또는 전극 조립체(106)가 변형 및 팽창하도록 하여, 전극 조립체(106)의 구조적 완전성을 손상시키고, 및/또는 전기 단락 또는 다른 고장의 가능성을 증가시킬 수 있다. 일 예에서, 에너지 저장 장치(100)의 사이클링 동안 전극 활물질층(132)의 과도한 팽윤 및/또는 팽창 및 수축은 전극 활물질의 프래그먼트가 전극 활물질층(132)으로부터 이탈 및/또는 박리되도록 하여 에너지 저장 장치(100)의 효율 및 사이클링 수명을 저하시킬 수 있다. 또 다른 예에서, 전극 활물질층(132)의 과도한 팽윤 및/또는 팽창 및 수축은 전극 활물질이 전기 절연 미세 다공성 분리막(130)을 파손시켜 전극 조립체(106)의 전기 단락 및 기타 고장을 유발할 수 있다. 따라서, 제약 시스템(108)은 에너지 저장 장치(100)의 신뢰성, 효율성 및/또는 사이클링 수명을 개선하기 위해 충전 상태와 방전 상태 사이의 사이클링으로 발생할 수 있는 이러한 팽창 또는 성장을 억제한다.
일 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)을 포함하는 제약 시스템(108)은 예를 들어 도 1a에 도시된 바와 같은, 세로 방향으로(즉, Y축에 평행한 방향으로) 전극 조립체(106)의 성장, 팽창 및/또는 팽윤 중 적어도 하나를 완화 및/또는 감소시키도록 제공된다. 예를 들어, 일차 성장 제약 시스템(151)은 전극 조립체(106)의 세로 단부 표면(116, 118)에서의 팽창을 반대함으로써 성장을 억제하도록 구성된 구조체를 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)은 세로 방향(적층 방향)으로 서로 분리되어 있고, 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)를 함께 연결하는 적어도 하나의 일차 연결 부재(162)와 함께 작동하여 적층 방향으로의 전극 조립체(106)의 성장을 억제한다. 예를 들어, 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)는 전극 조립체(106)의 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)을 적어도 부분적으로 덮을 수 있고, 일차 성장 제약부(154, 156)를 서로 연결하는 연결 부재(162, 164)와 함께 작동하여 충전 및/또는 방전의 반복적인 사이클 동안 발생하는 전극 조립체(106)의 임의의 성장을 반대하고 억제할 수 있다.
본원의 실시예들에 따르면, 일차 성장 제약 시스템(151)은 이차 전지(102)의 20회 연속 사이클(충전 상태와 방전 상태 사이의 사이클)에 걸쳐 세로 방향으로 전극 조립체(106)의 페렛(Feret) 직경의 임의의 증가가 20% 미만이거나, 배터리의 1 사이클당 이차 전지의 10회 연속 사이클에 걸쳐 10% 미만이거나, 5회 연속 사이클에 걸쳐 10% 미만이거나, 또는 1% 미만이 되도록 세로 방향으로 전극 조립체(106)의 성장을 억제한다. 일 실시예에서, 이차 전지의 20회 연속 사이클 및/또는 50회 연속 사이클에 걸쳐 적층 방향으로 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가는 3% 미만 및/또는 2% 미만이다. .
일 실시예에 따르면, 제1 세로 표면 상의 전극 구조체 집단(110) 및 상대 전극 구조체 집단(112)의 멤버의 돌출부는 제1 돌출 영역(700a)을 외접하고, 제2 세로 표면 상의 전극 구조체 집단(110) 및 상대 전극 구조체 집단(112)의 멤버의 돌출부는 제2 돌출 영역(700b)을 외접하며, 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)는 제1 및 제2 돌출 영역(700a, 700b) 위에 놓이는 제1 및 제2 압축 부재를 포함한다.
추가로, 이차 전지(102)의 충전 및 방전 과정을 통한 반복적인 사이클링은 전극 조립체(106)의 세로 방향(예를 들어, 도 1a의 Y축)으로의 성장 및 변형을 유도할 수 있을 뿐만 아니라, 세로 방향에 직교하는 방향, 위에서 논의한 바와 같이, 예컨대 가로 및 수직 방향(예를 들어, 도 1a에서 각각 X축 및 Z축)으로도 성장 및 변형을 유도할 수 있다. 또한, 특정 실시예들에서, 한 방향으로의 성장을 억제하기 위한 일차 성장 제약 시스템(151)의 통합은 하나 이상의 다른 방향으로의 성장 및/또는 팽창을 악화시킬 수도 있다. 예를 들어, 세로 방향으로의 전극 조립체(106)의 성장을 억제하기 위해 일차 성장 제약 시스템(151)이 제공되는 경우, 충전 및 방전의 사이클 동안 캐리어 이온의 인터칼레이션(intercalation)과 그에 따른 전극 구조체의 팽윤은 하나 이상의 다른 방향으로의 변형을 유도할 수 있다. 특히, 일 실시예에서, 전극 성장/팽윤 및 세로 성장 제약부의 조합에 의해 생성된 변형은 수직 방향(예를 들어, 도 1a에 도시된 Z축)으로, 또는 심지어 가로 방향(예를 들어, 도 1a에 도시된 X축)으로 전극 조립체(106)의 좌굴(buckling) 또는 다른 고장(들)을 초래할 수 있다. 따라서, 본 개시의 일 실시예에서, 전극 조립체(106)의 다수의 축을 따라 전극 조립체(106)의 성장을 억제하기 위해 일차 성장 제약 시스템(151)과 함께 작동할 수 있는 이차 성장 제약 시스템(152)이 제공된다. 예를 들어, 일 실시예에서, 이차 성장 제약 시스템(152)은 일차 성장 제약 시스템(151)과 연동되거나 또는 다른 방식으로 상승적으로 작동하도록 구성될 수 있어, 전극 조립체(106)의 전체 성장이 전극 조립체(106)와 일차 및 이차 성장 제약 시스템(151 및 152)을 각각 갖는 이차 전지의 개선된 성능 및 감소된 고장 발생률을 부여하도록 억제될 수 있다.
일 실시예에서, 제1 및 제2 연결 부재(158, 160)를 포함하는 이차 성장 제약 시스템(152)은 이차 전지의 20회 연속 사이클에 걸쳐 수직 방향으로의 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 배터리의 사이클당 20% 미만이거나, 이차 전지의 10회 연속 사이클에 걸쳐 10% 미만이거나, 5회 연속 사이클에 걸쳐 10% 미만이거나, 1% 미만이 되도록 수직 방향으로의 전극 조립체(106)의 성장을 억제한다. 일 실시예에서, 이차 전지의 20회 연속 사이클 및/또는 50회 연속 사이클에 걸쳐 수직 방향으로의 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가는 3% 미만 및/또는 2% 미만이다.
도 7a 내지 7c를 참조하면, 전극 조립체(106)에 대한 일차 성장 제약 시스템(151) 및 이차 성장 제약 시스템(152)을 갖는 제약 시스템(108)의 일 실시예가 도시되어 있다. 도 7a는 결과적인 2-D 단면이 수직 축(Z축)과 세로 축(Y축)으로 예시되도록, 세로 축(Y축)을 따라 절취된 도 1a의 전극 조립체(106)의 단면을 도시한다. 도 7b는 결과적인 2D 단면이 수직 축(Z축)과 가로 축(X축)으로 예시되도록, 가로 축(X축)을 따라 절취된 도 1a의 전극 조립체(106)의 단면을 도시한다. 도 7a에 도시된 바와 같이, 일차 성장 제약 시스템(151)은 일반적으로 세로 방향(Y축)을 따라 서로 분리되어 있는 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)를 각각 포함할 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)는 각각 전극 조립체(106)의 제1 세로 단부 표면(116)을 적어도 부분적으로 또는 심지어 전체적으로 덮는 제1 일차 성장 제약부(154), 및 전극 조립체(106)의 제2 세로 단부 표면(118)을 적어도 부분적으로 또는 심지어 전체적으로 덮는 제2 일차 성장 제약부(156)를 포함한다. 또 다른 버전에서, 일차 성장 제약부 중 하나 이상이 전극 조립체(106)의 내부 구조체를 포함하는 경우와 같이, 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156) 중 하나 이상은 전극 조립체(106)의 세로 단부 표면(116, 118) 내부에 있을 수 있다. 일차 성장 제약 시스템(151)은 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)를 연결하고 세로 방향에 평행한 주축을 가질 수 있는 적어도 하나의 일차 연결 부재(162)를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 일차 성장 제약 시스템(151)은 예컨대 실시예에 도시된 바와 같이 수직 축(Z 축)을 따라, 세로 축에 직교하는 축을 따라 서로 분리된 제1 및 제2 일차 연결 부재(162, 164)를 각각 포함할 수 있다. 제1 및 제2 일차 연결 부재(162, 164)는 각각 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)를 서로 연결하고, 각각 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)가 서로 장력을 유지하여 전극 조립체(106)의 세로 축을 따라 성장을 억제하는 역할을 할 수 있다.
도 7a 내지 7c에 또한 도시된 바와 같이, 제약 시스템(108)은 일반적으로 세로 방향에 직교하는 제2 방향을 따라, 예컨대 도시된 실시예에서 수직 추(Z축)을 따라, 서로 분리되는 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)를 각각 포함할 수 있는 이차 성장 제약 시스템(152)을 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 제1 이차 성장 제약부(158)는 전극 조립체(106)의 측면 표면(142)의 제1 영역(148)을 가로질러 적어도 부분적으로 연장되고, 제2 이차 성장 제약부(160)는 제1 영역(148)에 대향되는 전극 조립체(106)의 측면 표면(142)의 제2 영역(150)을 가로질러 적어도 부분적으로 연장된다. 또 다른 버전에서, 이차 성장 제약부 중 하나 이상이 전극 조립체(106)의 내부 구조체를 포함하는 경우와 같이, 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160) 중 하나 이상은 전극 조립체(106)의 측면 표면(142) 내부에 있을 수 있다. 일 실시예에서, 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)는 각각 수직 축과 같이 제2 방향에 평행한 주축을 가질 수 있는 적어도 하나의 이차 연결 부재(166)에 의해 연결된다. 이차 연결 부재(166)는 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)를 각각 서로 장력으로 연결하고 유지하여 세로 방향에 직교하는 방향을 따라 전극 조립체(106)의 성장을 억제, 예컨대 수직 방향으로의(예를 들어, Z축을 따라) 성장을 억제하는 역할을 할 수 있다. 도 7a에 도시된 실시예에서, 적어도 하나의 이차 연결 부재(166)는 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156) 중 적어도 하나에 대응할 수 있다. 그러나, 이차 연결 부재(166)는 이에 제한되지 않으며, 대안적으로 및/또는 추가로 다른 구조체 및/또는 구성을 포함할 수 있다.
일 실시예에 따르면, 일차 및 이차 성장 제약 시스템(151, 152)은 각각 일차 성장 제약 시스템(151)의 부분이 이차 성장 제약 시스템(152)의 부분으로 협력적으로 작용하고 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)의 부분이 일차 성장 제약 시스템(151)의 부분으로 협력적으로 작용하도록 협력하여 작동하도록 구성된다. 예를 들어, 도 7a 및 7b에 도시된 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)의 제1 및 제2 일차 연결 부재(162, 164)는 각각 세로 방향에 직교하는 제2 방향으로의 성장을 억제하는 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)의 적어도 일부 또는 심지어 전체 구조체의 역할을 할 수 있다. 또 다른 실시예에서, 상기에 언급된 바와 같이, 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156) 중 하나 이상은 각각 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)를 각각 연결하는 하나 이상의 이차 연결 부재(166) 역할을 할 수 있다. 반대로, 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)의 적어도 일부는 각각 일차 성장 제약 시스템(151)의 제1 및 제2 일차 연결 부재(162, 164) 역할을 각각 할 수 있으며, 이차 성장 제약 시스템(152)의 적어도 하나의 이차 연결 부재(166)는, 일 실시예에서, 각각 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156) 중 하나 이상의 역할을 할 수 있다. 또 다른 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)의 각각 제1 및 제2 일차 연결 부재(162, 164) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)의 적어도 하나의 이차 연결 부재(166) 중 적어도 일부는 세로 방향에 직교하는 가로 방향으로의 성장을 억제하는 각각 제1 및 제2 삼차 성장 제약부(157, 159) 중 적어도 일부 또는 심지어 전체 구조의 역할을 할 수 있다. 따라서, 일차 및 이차 성장 제약 시스템(151, 152)은 각각 전극 조립체(106)의 성장을 억제하기 위해 컴포넌트 및/또는 구조체를 공유할 수 있다.
일 실시예에서, 제약 시스템(108)은 배터리 인클로저(104)의 외부 및/또는 내부에 있거나 배터리 인클로저(104) 자체의 일부일 수 있는 구조체인 일차 및 이차 성장 제약부, 및 일차 및 이차 연결 부재와 같은 구조체를 포함할 수 있다. 특정 실시예들에서, 배터리 인클로저(104)는 예를 들어 내부에 액체 전해질을 밀봉하고, 및/또는 전극 조립체(106)를 외부 환경으로부터 밀봉하기 위해 밀봉된 인클로저일 수 있다. 일 실시예에서, 제약 시스템(108)은 배터리 인클로저(104)뿐만 아니라 다른 구조적 컴포넌트를 포함하는 구조체의 조합을 포함할 수 있다. 이러한 일 실시예에서, 배터리 인클로저(104)는 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)의 컴포넌트일 수 있으며; 달리 말하면, 일 실시예에서, 배터리 인클로저(104)는 단독으로 또는 하나 이상의 다른 구조체(배터리 인클로저(104) 내부 및/또는 외부, 예를 들어 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152))과 조합하여 전극 적층 방향(D)으로의 및/또는 적층 방향(D)에 직교하는 제2 방향으로의 전극 조립체(106)의 성장을 억제한다. 일 실시예에서, 일차 성장 제약부(154, 156) 및 이차 성장 제약부(158, 160) 중 하나 이상은 전극 조립체 내부에 있는 구조체를 포함할 수 있다. 또 다른 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)은 배터리 인클로저(104)의 어떤 부분도 형성하지 않으며, 대신 배터리 인클로저(104) 이외의 하나 이상의 개별 구조체(배터리 인클로저(104) 내부 및/또는 외부)는 전극 적층 방향(D)으로의 및/또는 적층 방향(D)에 직교하는 제2 방향으로의 전극 조립체(106)의 성장을 억제한다. 또 다른 실시예에서, 일차 및 이차 성장 제약 시스템(151, 152)은 기밀 밀봉된 배터리 인클로저와 같은 밀봉된 배터리 인클로저일 수 있는 배터리 인클로저(104) 내에 있다. 전극 조립체(106)는 전극 조립체(106)를 갖는 에너지 저장 장치(100) 또는 이차 전지의 반복적인 사이클링 동안 전극 조립체(106)의 성장 및/또는 팽윤에 의해 가해지는 압력보다 더 큰 압력으로 제약 시스템(108)에 의해 억제될 수 있다.
하나의 예시적인 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)은 전극 조립체(106)의 일부로서 전극 구조체(110)를 갖는 이차 전지(102)의 반복적인 사이클링 시 적층 방향(D)으로 전극 구조체(110)에 의해 생성된 압력을 초과하는 압력을 가함으로써 적층 방향(D)으로의 전극 구조(110)의 성장을 억제하는 배터리 인클로저(104) 내의 하나 이상의 개별 구조체(들)을 포함한다. 또 다른 예시적인 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)은 전극 조립체(106)의 일부로서 상대 전극 구조체(112)를 갖는 이차 전지(102)의 반복적인 사이클링 시 적층 방향(D)으로의 상대 전극 구조체(112)에 의해 생성된 압력을 초과하는 압력을 적층 방향(D)으로 가함으로써 적층 방향(D)으로 상대 전극 구조체(112)의 성장을 억제하는 배터리 인클로저(104) 내의 하나 이상의 개별 구조체를 포함한다. 이차 성장 제약 시스템(152)는 마찬가지로 각각 전극 또는 상대 전극 구조체(110, 112)를 갖는 이차 전지(102)의 반복적인 사이클링 시 제2 방향으로 각각 전극 또는 상대 전극 구조체(110, 112)에 의해 생성된 압력을 초과하는 압력을 제2 방향으로 가함으로써, 적층 방향(D)에 직교하는 제2 방향으로, 예컨대 수직 축(Z축)을 따라, 전극 구조체(110)과 상대 전극 구조체(112) 중 적어도 하나의 성장을 억제하는 배터리 인클로저(104) 내에 하나 이상의 개별 구조체를 포함할 수 있다.
또 다른 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)의 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)는, 세로 방향으로, 각각 전극 조립체(106)의 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)에 압력을 가함으로써, 즉 예컨대 가로 축 및/또는 수직 축을 따라 전극 조립체(106)의 측면 표면(142)의 제1 및 제2 영역에 대향하는 것과 같이 세로 방향에 직교하는 방향인 전극 조립체(106)의 다른 표면에 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)에 의해 가해지는 압력을 초과하는 압력을 가함으로써 전극 조립체(106)의 성장을 억제한다. 즉, 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)는 가로(X축) 및 수직(Z축) 방향과 같이, 이와 직교하는 방향으로 생성되는 압력을 초과하는 압력을 세로 방향(Y축)으로 가할 수 있다. 예를 들어, 이러한 일 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)은 적층 방향(D)에 수직인 두 방향 중 적어도 하나 또는 심지어 두 방향 모두에서 적어도 3배만큼 일차 성장 제약 시스템(151)에 의해 전극 조립체(106) 상에 유지되는 압력을 초과하는 압력으로 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)(즉, 적층 방향(D)으로) 상에서 전극 조립체(106)의 성장을 억제한다. 추가 예로서, 이러한 일 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)은 적층 방향(D)에 수직인 두 방향 중 적어도 하나 또는 심지어 두 방향 모두에서 적어도 4배만큼 일차 성장 제약 시스템(151)에 의해 전극 조립체(106) 상에 유지되는 압력을 초과하는 압력으로 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)(즉, 적층 방향(D)으로) 상에서 전극 조립체(106)의 성장을 억제한다. 추가 예로서, 이러한 일 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)은 적층 방향(D)에 수직인 두 방향 중 적어도 하나 또는 심지어 두 방향 모두에서 적어도 5배만큼 전극 조립체(106) 상에 유지되는 압력을 초과하는 압력으로 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)(즉, 적층 방향(D)으로) 상에서 전극 조립체(106)의 성장을 억제한다.
이제 도 7c를 참조하면, 제약 시스템(108)을 갖는 전극 조립체(106)의 일 실시예가 도 1a에 도시된 바와 같이 A-A' 선을 따라 절취된 단면으로 도시되어 있다. 도 7c에 도시된 실시예에서, 1차 성장 제약 시스템(151)은 전극 조립체(106)의 세로 단부 표면(116, 118)에 각각 제1 및 제2 1차 성장 제약부(154, 156)를 포함할 수 있으며, 2차 성장 제약 시스템(152)은 전극 조립체(106)의 측면 표면(142)의 대향하는 제1 및 제2 표면 영역(148, 150)에 제1 및 제2 2차 성장 제약부(158, 160)를 포함한다. 이 실시예에 따르면, 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)는 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)를 연결하고 세로 방향에 직교하는 제2 방향(예를 들어, 수직 방향)으로 서로 장력으로 성장 제약부를 유지하도록 적어도 하나의 이차 연결 부재(166) 역할을 할 수 있다. 그러나, 추가로 및/또는 대안으로, 이차 성장 제약 시스템(152)은 전극 조립체(106)의 세로 단부 표면(116, 118) 이외의 영역에 위치되는 적어도 하나의 이차 연결 부재(166)를 포함할 수 있다. 또한, 적어도 하나의 이차 연결 부재(166)는 전극 조립체의 세로 단부(116, 118) 내부에 있고, 성장을 억제하기 위해 전극 조립체(106)의 세로 단부(116, 118)에 또 다른 내부 일차 성장 제약부 및/또는 일차 성장 제약부와 함께 작용할 수 있는 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156) 중 적어도 하나로서 작용할 수 있는 것으로 이해될 수 있다. 도 7c에 도시된 실시예를 참조하면, 전극 조립체(106)의 중앙 영역을 향하는 것과 같이 전극 조립체(106)의 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)으로부터 각각 멀어지는 방향으로 세로 축을 따라 이격된 이차 연결 부재(166)가 제공될 수 있다. 이차 연결 부재(166)는 전극 조립체 단부 표면(116, 118)으로부터 내부 위치에서 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)를 각각 연결할 수 있고, 해당 위치에서 이차 성장 제약부(158, 160) 사이에 장력을 받을 수 있다. 일 실시예에서, 단부 표면(116, 118)으로부터 내부 위치에서 이차 성장 제약부(158, 160)를 연결하는 이차 연결 부재(166)는 세로 단부 표면(116, 118)에서 일차 성장 제약부(154, 156) 역할도 하는 이차 연결 부재(166)와 같이, 전극 조립체 단부 표면(116, 118)에 제공된 하나 이상의 이차 연결 부재(166)에 추가로 제공된다. 또 다른 실시예에서, 이차 성장 제약 시스템(152)은 세로 단부 표면(116, 118)에 이차 연결 부재(166)가 있거나 없는, 세로 단부 표면(116, 118)으로부터 이격된 내부 위치에서 각각 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)와 연결되는 하나 이상의 이차 연결 부재(166)를 포함한다. 내부 이차 연결 부재(166)는 또한 일 실시예에 따라 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)로서 작용하는 것으로 이해될 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 이차 연결 부재(166) 중 적어도 하나는 아래에 더 자세히 설명되는 바와 같이 전극 또는 상대 전극 구조체(110, 112)의 적어도 일부를 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 도 7c에 도시된 실시예와 관련하여, 이차 성장 제약 시스템(152)은 전극 조립체(106)의 측면 표면(142)의 상위 영역(148) 위에 놓이는 제1 이차 성장 제약부(158), 및 전극 조립체(106)의 측면 표면(142)의 하위 영역(150) 위에 놓이는 대향하는 제2 이차 성장 제약부(160)를 포함할 수 있으며, 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)는 수직 방향으로(즉, Z축을 따라) 서로 분리되어 있다. 추가로, 이차 성장 제약 시스템(152)은 전극 조립체(106)의 세로 단부 표면(116, 118)으로부터 이격된 적어도 하나의 내부 이차 연결 부재(166)를 더 포함할 수 있다. 내부 이차 연결 부재(166)는 Z축에 평행하게 정렬될 수 있고 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)를 각각 연결하여 성장 제약부가 서로 장력을 유지하도록 하고, 이차 성장 제약 시스템(152)의 적어도 일부를 형성할 수 있다. 일 실시예에서, 적어도 하나의 내부 이차 연결 부재(166)는, 전극 조립체(106)를 갖는 에너지 저장 장치(100) 및/또는 이차 전지(102)의 반복적인 충전 및/또는 방전 동안, 단독으로 또는 전극 조립체(106)의 세로 단부 표면(116, 118)에 위치된 이차 연결 부재(166)와 함께, 수직 방향으로(즉, Z축을 따라) 제1 및 이차 성장 제약부(158, 160) 사이의 장력을 받아 수직 방향으로의 전극 조립체(106)의 성장을 감소시킬 수 있다. 또한, 도 7c에 도시된 바와 같은 실시예에서, 제약 시스템(108)은 전극 조립체(106)의 상위 및 하위 측면 표면 영역(148, 150) 각각에서 제1 및 제2 일차 연결 부재(162, 164) 각각에 의해 연결되는 전극 조립체(106)의 세로 단부(116, 118)에 각각 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)를 갖는 일차 성장 제약 시스템(151)을 더 포함한다. 일 실시예에서, 이차 내부 연결 부재(166) 자체는 이차 내부 연결 부재(166)와 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)가 각각 위치될 수 있는 전극 조립체(106)의 세로 단부(116, 118) 사이에 세로 방향으로 놓인 전극 조립체(106)의 각 부분에 제약 압력을 가하기 위해 각각 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156) 중 하나 이상과 협력하여 작용하는 것으로 이해될 수 있다.
일 실시예에 따르면, 제1 및 제2 일차 연결 부재(162, 164)(이는 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)와 동일할 수 있음)는 각각 전극(110) 또는 상대 전극(112) 구조체, 또는 전극 조립체(106)의 다른 내부 구조체의 적어도 일부를 포함하는 이차 연결 부재(166)에 연결된다. 일 실시예에서, 제1 일차 연결 부재(162)(이는 제1 이차 성장 제약부(158)일 수 있음)는 단위 셀 집단(504)의 멤버의 서브셋(515)의 전극 및/또는 상대 전극 구조체(110, 112)의 상위 단부 표면(들)(500a, 501a)에 연결된다. 또 다른 실시예에서, 제2 일차 연결 부재(164)(이는 제2 이차 성장 제약부(160)일 수 있음)는 단위 셀 집단(504)의 멤버의 서브셋(515)의 전극 또는 상대 전극 구조체(110, 112)의 하위 단부 표면(들)(500b, 501b)에 연결된다. 상위 단부 표면(들)에서 연결되는 단위 셀 멤버의 서브셋(515)은 하위 단부 표면(들)에서 연결되는 단위 셀 멤버의 서브셋과 동일할 수도 있거나, 또는 다를 수도 있다. 일 실시예에서, 제1 및/또는 제2 이차 성장 제약부(158, 160)는 이차 연결 부재(166)를 형성하는 전극 조립체의 다른 내부 구조체에 연결될 수 있다. 일 실시예에서, 제1 및/또는 제2 이차 성장 제약부(158, 160)는 단위 셀 집단(504)의 멤버에서, 전극 집전체(136), 전극 활물질층(132), 상대 전극 집전체(140) 및 상대 전극 활물질층(138) 중 하나 이상을 포함하는 전극 구조체(110) 및/또는 상대 전극 구조체(112)의 상위 및/또는 하위 단부 표면에 연결될 수 있다. 또 다른 예에서, 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)는 전기 절연 분리막(130)의 상위 및/또는 하위 단부 표면에 연결될 수 있다. 따라서, 이차 연결 부재(166)는, 특정 실시예들에서, 단위 셀 집단(504)의 멤버에서, 전극 집전체(136), 전극 활물질층(132), 상대 전극 집전체(140) 및 상대 전극 활물질층(138) 중 하나 이상을 포함하는 전극 구조체(110) 및/또는 상대 전극 구조체(112) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 도 3a 내지 3b를 참조하면, 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)가 단위 셀 집단의 멤버의 서브셋의 전극 집전체(136)를 포함하는 이차 연결 부재(166)에 연결되는 실시예들이 도시되어 있다. 도 1c 및 4에서, 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)는 전극 집전체(136)를 포함하는 전극 구조체(110)를 포함하는 이차 연결 부재(166)에 연결된다. 일 실시예에서, 전극 구조체(110)의 집단의 멤버는 수직 방향으로 대향하는 상위 및 하위 단부 표면(510a, 510b)을 갖는 전극 집전체(136)를 포함하고, 상대 전극 구조체의 집단의 멤버는 수직 방향으로 대향하는 상위 및 하위 단부 표면(509a, 509b)을 갖는 상대 전극 집전체(140)를 포함하며, 제1 및 제2 연결 부재(162, 164)는 전극 및/또는 상대 전극 집단의 멤버 서브셋의 전극 및/또는 상대 전극 집전체의 수직 단부 표면에 연결된다.
도 3a 및 4를 참조하며, 일 실시예에서, 수직 방향으로 분리된 제1 및 제2 일차 연결 부재(162, 164)는 각각 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)를 연결하고, 추가로 전극 또는 상대 전극 집단(110, 112)의 멤버의 서브셋에 연결된다. 본원의 실시예들에 따르면, 제1 및 제2 연결 부재(158, 160)는 서브셋(500a, 501a, 500b, 501b)의 상위 및 하위 단부 표면이 전기 절연성, 열가소성스 핫 멜트 접착제(511)에 의해 각각 접착되는 대향하는 상위 및 하위 내부 표면(400a, 400b)을 갖는다. 일부 실시예들에서, 핫 멜트 접착제(511)는 75℃ 내지 130℃ 범위, 바람직하게는 77℃ 내지 100℃ 범위의 용융 온도를 갖는다. 추가 실시예들에서, 핫 멜트 접착제는 적어도 20 내지 350 이하의 범위, 바람직하게는 적어도 70 내지 350 이하의 범위의 ASTM D1238에 따라 측정된 용융 지수 값을 갖는다. 일부 실시예들에서, 핫 멜트 접착제(511)는 이에 제한되는 것은 아니나, EAA(ethylene-co-acrylic acid), EMAA(ethylene-co-methacrylic acid), 기능화된 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 및 이들의 조합으로부터 선택된 물질을 포함한다. 예를 들어, 일 실시예에서, 핫 멜트 접착제는 EAA 및 EMAA 공중합체의 혼합물을 포함한다. 일부 실시예들에서, 핫 멜트 접착제(511)는 약 80℃ 이상의 온도에서 크게 반응하지 않거나 접착력을 잃지 않는다. 일부 실시예들에서, 핫 멜트 접착제(511)는 이차 전지의 200회, 500회, 800회 및/또는 1000회 연속 사이클에 걸쳐 크게 접착력을 잃지 않는다. 일 실시예에서, 핫 멜트 접착제(511)는 약 10 내지 약 100 마이크로미터 범위의 두께 및 미리 결정된 패턴 기하학적 형상을 갖는 필름 모양을 갖는다.
도 3a 내지 3b를 참조하면, 일 실시예에서, 제1 및/또는 제2 일차 연결 부재(162, 164)(이는 제1 및/또는 제2 이차 성장 제약부(158, 160)와 동일하거나 다를 수 있음)는 각자의 수직 두께(TC)를 통해 형성된 개구(176)를 포함한다. 본원의 실시예들에 따르면, 개구(176)는 보조 전극(686)으로부터 제1 및/또는 제2 일차 연결 부재(162, 164)를 통해 단위 셀 집단의 멤버로 캐리어 이온의 흐름을 위한 통로를 제공할 수 있다. 예를 들어, 제약 시스템(108)으로 둘러싸인 용적(V) 외부에 위치된, 예를 들어 제1 및/또는 제2 일차 연결 부재(162, 164) 외부에 포지셔닝된 보조 전극(686)의 경우, 보조 전극(686)으로부터 제공된 캐리어 이온은 개구를 통과하여 제약부 내부의 전극 조립체의 단위 셀 멤버에 접근할 수 있다. 보조 전극(686)은 선택적으로는 예를 들어 스위치 및/또는 제어 유닛(미도시)에 의해 단위 셀 멤버들의 전극 구조체(110) 및/또는 상대 전극 구조체(112) 중 하나 이상에 전기적으로 연결되거나 결합될 수 있다. 특정 실시예들에 따르면, 보조 전극은 보조 전극으로부터 전극 및/또는 상대 전극 구조체로의 캐리어 이온의 흐름을 제공하기 위해 단위 셀 집단의 멤버의 상대 전극 구조체 및/또는 전극 구조체(예를 들어, 분리막을 통해)에 전기적으로 또는 다른 방법으로 결합된다. 전해적으로 결합됨으로써, 캐리어 이온이 전해질을 통해, 예를 들어 보조 전극에서 전극 및/또는 상대 전극 구조체(110, 112)로 전달될 수 있을 뿐만 아니라 전극 및 상대 전극 구조체(110, 112) 사이에서 전달될 수 있음을 의미한다. 보조 전극(686)은 또한 예컨대 일련의 와이어 또는 다른 전기 연결부에 의해 전극 및/또는 상대 전극 구조체(110, 112)에 직접적으로 또는 간접적으로 전기적으로 결합된다.
제1 일차 연결 부재(162))를 도시하는 전극 조립체(106)의 평면도를 도시하는 6에 도시된 실시예에서, 개구(176)는 세로 방향 및/또는 적층 방향(Y 방향)으로 배향된 세장형(elongated) 치수를 갖고 복수의 단위 셀 멤버에 걸쳐 연장되는 슬롯 형상(slot-shape)을 포함한다. 개구(176)의 다른 형상 및/또는 구성도 제공될 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 복수의 개구는 적층 방향 및 수직 방향에 직교하는 가로 방향으로 서로 이격된 복수의 슬롯(178)을 포함하고, 각 슬롯(178)은 적층 방향으로 배향된 세로 축(LS)을 갖고, 각 슬롯은 단위 셀 집단의 복수의 멤버에 걸쳐 연장된다. 일부 실시예들에서, 제1 및/또는 제2 일차 연결 부재(162, 164)는 개구(176)에 인접한 내부 표면(400a, 400b)의 본딩 영역(901a, 901b)을 포함하며, 여기서 핫 멜트 접착제(511)는 전극 및/또는 상대 전극 집단(110, 112)의 멤버의 서브셋에 접착하기 위해 제공된다. 도 10c 및 10d에 도시된 바와 같이, 일부 실시예들에서, 개구(176)는 세로 방향으로 연장되는 복수의 슬롯을 포함하고, 전극 및/또는 상대 전극 집단(110, 112)의 멤버의 서브셋에 부착되는 본딩 영역(901a, 901b)은 제1 및/또는 제2 연결 부재(158, 160)의 슬롯 사이에 내부 표면 영역(400a, 400b)에 위치된다.
일 실시예에서, 제약 시스템(108)을 포함하는 전극 조립체(106)를 준비하는 방법이 제공되며, 여기서 전극 조립체(106)는 충전 상태와 방전 상태 사이를 순환하도록 구성된 이차 전지의 일부로서 사용될 수 있다. 방법은 일반적으로 시트 구조체를 형성하는 단계, 시트 구조체를 조각(및/또는 조각)으로 절단하는 단계, 조각을 적층하는 단계, 및 제약 시스템을 적용하는 단계를 포함할 수 있다. 스트립이란, 스트립 형상이 아닌 다른 조각도 사용될 수 있는 것으로 이해된다. 조각들은 전극 활물질층(132), 전극 집전체(136), 상대 전극 활물질층(138), 상대 전극 집전체(140) 및 분리막(130)을 포함하며, 전극 활물질 및/또는 상대 전극 활물질의 교대 배열을 제공하도록 적층될 수 있다. 시트는 예를 들어 단위 셀(504) 및/또는 단위 셀(504)의 컴포넌트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 예를 들어, 시트는 미리 결정된 크기(3D 배터리에 적합한 크기와 같은)로 절단될 수 있는 단위 셀의 집단을 포함할 수 있고, 그런 다음 단위 셀의 시트는 적층되어 전극 조립체(106)를 형성할 수 있다. 또 다른 예에서, 시트는 단위 셀의 하나 이상의 컴포넌트, 예컨대 전극 집전체(136), 전극 활물질층(132), 분리막(130), 상대 전극 활물질층(138) 및 상대 전극 집전체(140) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 컴포넌트의 시트는 미리 결정된 크기로 절단되어 조각(3D 배터리에 적합한 크기 등)을 형성한 다음, 적층되어 전극 및 상대 전극 활물질층 컴포넌트의 교대 배열을 형성할 수 있다.
또 다른 실시예에서, 적용되는 제약 시스템(108)은 본원에 설명된 것 중 어느 하나, 예컨대 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156) 및 적어도 하나의 일차 연결 부재(162)를 포함하는 일차 성장 제약 시스템(151), 세로 방향으로 서로 분리된 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156), 및 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)를 연결하는 적어도 하나의 일차 연결 부재(162)를 포함하는 제약 시스템(108)에 대응할 수 있다. 또한, 제약 시스템(108)은 세로 방향(수직 또는 가로 방향과 같은)에 직교하는 방향으로 분리되고 적어도 하나의 이차 연결 부재(166)에 의해 연결된 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)를 포함하는 이차 성장 제약 시스템(152)을 포함할 수 있으며, 이차 성장 제약 시스템(152)은 이차 전지(102)의 사이클링 시 수직 방향으로의 전극 조립체의 성장을 적어도 부분적으로 억제한다. 일차 성장 제약 시스템(151)의 일차 연결 부재(162), 또는 제1 및/또는 제2 일차 성장 제약부(154, 156), 그리고 이차 성장 제약 시스템(152)의 이차 연결 부재(166), 또는 제1 및/또는 제2 이차 성장 제약부(158, 160) 중 적어도 하나는 조각을 구성하는 조립체 컴포넌트 중 하나 이상, 예컨대 예를 들어, 전극 활물질층(132), 전극 집전체(136), 상대 전극 활물질층(138), 상대 전극 집전체(140) 및 분리막(130) 중 적어도 하나일 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)의 일차 연결 부재(162)는 조각을 구성하는 조립체 컴포넌트 중 하나 이상, 예컨대 예를 들어 전극 활물질층(132), 전극 집전체(136), 상대 전극 활물질층(138), 상대 전극 집전체(140) 및 분리막(130) 중 적어도 하나일 수 있다. 즉, 제약부의 적용은 조각 스택의 구조체 중 하나인 일차 연결 부재(162)에 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)를 적용하는 것을 포함할 수 있다.
이제 도 2를 참조하면, 본 개시의 제약 시스템(108)을 갖는 이차 전지(102)의 일 실시예의 분해도가 예시되어 있다. 이차 전지(102)는 배터리 인클로저(104) 및 배터리 인클로저(104) 내의 전극 조립체(106)를 포함하며, 전극 조립체(106)는 상술된 바와 같이, 제1 세로 단부 표면(116), 대향하는 제2 세로 단부 표면(118)(즉, 도시된 데카르트 좌표계의 Y축을 따라 제1 세로 단부 표면(116)으로부터 분리됨)을 갖는다. 대안으로, 이차 전지(102)는 제약 시스템(108)을 갖는 단일 전극 조립체(106)만을 포함할 수 있다. 각 전극 조립체(106)는 적층 방향(D)으로 전극 조립체(106) 각각 내에서 서로에 대해 적층된, 전극 구조체(110)의 집단 및 상대 전극 구조체(112)의 집단을 포함하며; 달리 말하면, 전극(110) 및 상대 전극(112) 구조체의 집단은 각각 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118) 사이에서 적층 방향(D)으로 직렬로 진행하는 전극(110) 및 상대 전극(112)의 교대 직렬로 배열된다.
도 2에 도시된 실시예에 따르면, 탭(190, 192)은 배터리 인클로저(104) 외부로 돌출되고 전극 조립체(106)와 에너지 공급 장치 또는 소비자(미도시) 사이에 전기 연결을 제공한다. 보다 구체적으로는, 이 실시예에서, 탭(190)은 탭 연장부(191)에 전기적으로 연결되고(예를 들어, 전기 전도성 접착제를 사용하여), 탭 연장부(191)는 전극 조립체(106) 각각으로 구성된 전극(110)에 전기적으로 연결된다. 마찬가지로, 탭(192)은 탭 연장부(193)에 전기적으로 연결되고(예를 들어, 전기 전도성 접착제를 사용하여), 탭 연장부(193)는 전극 조립체(106) 각각으로 구성된 상대 전극(112)에 전기적으로 연결된다. 탭 연장부(191, 193)는 또한 이들이 전기적으로 연결된 전극 및 상대 전극 구조체 각각으로부터 전류를 모으는 버스 바 역할을 할 수 있다.
도 2에 예시된 실시예의 각 전극 조립체(106)는 세로 방향(즉, 적층 방향(D))으로의 성장을 억제하기 위해 관련된 일차 성장 제약 시스템(151)을 갖는다. 대안으로, 일 실시예에서, 복수의 전극 조립체(106)는 일차 성장 제약 시스템(151)의 적어도 일부를 공유할 수 있다. 도시된 실시예에서, 각 일차 성장 제약 시스템(151)은 전술한 바와 같이 각각 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118) 위에 놓일 수 있는 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)를 각각 포함하고; 전술한 바와 같이 측면 표면(142) 위에 놓일 수 있는 제1 및 제2 대향하는 일차 연결 부재(162, 164)를 각각 포함한다. 제1 및 제2 대향하는 일차 연결 부재(162, 164)는 각각 제1 및 제2 일차 성장 제약부(154, 156)를 서로를 향해 당길 수 있거나, 다르게 말하면 세로 방향으로의 전극 조립체(106)의 성장을 억제하는 데 도움을 줄 수 있으며, 일차 성장 제약부(154, 156)는 대향하는 제1 및 제2 세로 단부 표면(116, 118)에 각각 압축력 또는 구속력(compressive or restraint force)을 가할 수 있다. 결과적으로, 세로 방향으로의 전극 조립체(106)의 팽창은 충전 상태와 방전 상태 사이의 배터리(102)의 형성 및/또는 사이클링 동안 억제된다. 추가로, 일차 성장 제약 시스템(151)은 서로에 대해 상호 수직이고 세로 방향에 수직인 두 방향 중 어느 한 방향으로 전극 조립체(106)에 유지되는 압력을 초과하는 압력을 세로 방향(즉, 적층 방향(D))으로 전극 조립체(106)에 가한다(예를 들어, 예시된 바와 같이, 서로에 대해 그리고 세로 방향에 대해 상호 수직인 두 방향은 예시된 데카르트 좌표계의 X축 및 Z축의 방향에 각각 대응됨).
또한, 도 2에 예시된 실시예의 각 전극 조립체(106)는 수직 방향으로의 성장(즉, 수직 방향으로의 전극 조립체(106), 전극(110) 및/또는 상대 전극(112)의 팽창(즉, 데카르트 좌표계의 Z축을 따라))을 억제하기 위해 관련된 이차 성장 제약 시스템(152)을 갖는다. 대안으로, 일 실시예에서, 복수의 전극 조립체(106)는 이차 성장 제약 시스템(152)의 적어도 일부를 공유한다. 각 이차 성장 제약 시스템(152)은 각각 해당 측면 표면(142) 위에 놓일 수 있는 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160), 및 적어도 하나의 이차 연결 부재(166)를 포함하며, 각각은 위에서 더 자세히 설명된다. 이차 연결 부재(166)는 각각 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)를 서로를 향해 당길 수 있거나, 다르게 말하면 수직 방향으로의 전극 조립체(106)의 성장을 억제하는 데 도움을 줄 수 있고, 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)는 각각 측면 표면(142)에 압축력 또는 구속력을 가할 수 있으며, 각각은 위에서 더 자세히 설명된다. 결과적으로, 수직 방향으로의 전극 조립체(106)의 팽창은 충전 상태와 방전 상태 사이의 배터리(102)의 형성 및/또는 사이클링 동안 억제된다. 추가로, 이차 성장 제약 시스템(152)은 서로에 대해 상호 수직이고 수직 방향에 수직인 두 방향 중 어느 한 방향으로 전극 조립체(106)에 유지되는 압력을 초과하는 압력을 수직 방향(즉, 데카르트 좌표계의 Z축에 평행)으로 전극 조립체(106)에 가한다(예를 들어, 예시된 바와 같이, 수직 방향은 Z축의 방향에 대응되고, 서로에 대해 그리고 수직 방향에 대해 상호 수직인 두 방향은 예시된 데카르트 좌표계의 X축 및 Z축의 방향에 각각 대응됨).
특정 실시예들에 따르면, 이차 전지(102)의 조립을 완료하기 위해, 배터리 인클로저(104)는 비수성 전해질(도시되지 않음)로 채워질 수 있고, 리드(lid)(104a)은 (접힘선, FL을 따라) 위로 접혀지고 상부 표면(104b)에 밀봉된다. 완전히 조립되었을 때, 밀봉된 이차 전지(102)는 그 외부 표면에 의해 경계를 이루는 용적(즉, 변위 용적)를 차지하고, 이차 전지 인클로저(104)는 배터리(리드(104a) 포함)의 변위 용적에서 내부 용적(즉, 내부 표면(104c, 104d, 104e, 104f, 104g) 및 리드(104a)에 의해 경계가 정해지는 각기둥 모양의 용적)을 뺀 용적을 차지하며, 일차 및 이차 성장 제약 시스템(151, 152) 각각은 각자의 변위 용적에 대응하는 용적을 차지한다. 따라서, 조합하여, 배터리 인클로저(104)와 일차 및 이차 성장 제약 시스템(151, 152)은 배터리 인클로저(104)의 외부 표면에 의해 경계를 이루는 용적(즉, 배터리의 변위 용적)의 75% 이하를 차지한다. 예를 들어, 이러한 일 실시예에서, 일차 및 이차 성장 제약 시스템(151, 152) 및 배터리 인클로저(104)는 조합하여 배터리 인클로저(104)의 외부 표면에 의해 경계를 이루는 용적의 60% 이하를 차지한다. 추가 예로서, 이러한 일 실시예에서, 일차 및 이차 성장 제약 시스템(151, 152) 및 배터리 인클로저(104)는 조합하여 배터리 인클로저(104)의 외부 표면에 의해 경계를 이루는 용적의 45% 이하를 차지한다. 추가 예로서, 이러한 일 실시예에서, 일차 및 이차 성장 제약 시스템(151, 152) 및 배터리 인클로저(104)는 조합하여 배터리 인클로저(104)의 외부 표면에 의해 경계를 이루는 용적의 30% 이하를 차지한다. 추가 예로서, 이러한 일 실시예에서, 일차 및 이차 성장 제약 시스템(151, 152) 및 배터리 인클로저(104)는 조합하여 배터리 인클로저의 외부 표면에 의해 경계를 이루는 용적의 20% 이하를 차지한다.
일반적으로, 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)은 전형적으로 배터리 전해질과 양립할 수 있는 적어도 10,000 psi(>70 MPa)의 최대 인장 강도를 갖고, 배터리(102)에 대한 플로팅 또는 애노드 전위에서 크게 부식되지 않고, 45℃, 심지어 최대 70℃에서도 크게 반응하거나 기계적 강도를 잃지 않는 물질을 포함할 것이다. 예를 들어, 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)은 광범위한 금속, 합금, 세라믹, 유리, 플라스틱, 또는 이들의 조합(즉, 복합재) 중 어느 하나를 포함할 수 있다. 예시적인 일 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)은 스테인레스 스틸(예를 들어, SS 316, 440C 또는 440C 경질), 알루미늄(예를 들어, 알루미늄 7075-T6, 경질 H18), 티타늄(예를 들어, 6Al-4V), 베릴륨, 베릴륨 구리(경질), 구리(O2 없음, 경질), 니켈과 같은 물질을 포함한다; 그러나, 일반적으로, 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)은 금속을 포함할 때, 부식을 제한하고 전극 구조체(110)와 상대 전극 구조체(112) 사이에 전기적 단락을 생성하는 것을 제한하는 방식으로 통합되는 것이 일반적으로 바람직하다. 또 다른 예시적인 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)은 알루미나(예를 들어, 소결 또는 Coorstek AD96), 지르코니아(예를 들어, Coorstek YZTP), 이트리아 안정화 지르코니아(예를 들어, ENrG E-Strate®)와 같은 세라믹을 포함한다. 또 다른 예시적인 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151)은 Schott D263 강화 유리와 같은 유리를 포함한다. 또 다른 예시적인 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)은 폴리에테르에테르케톤(PEEK)(예를 들어, Aptiv 1102), 탄소 함유 PEEK(예를 들어, Victrex 90HMF40 또는 Xycomp 1000-04), 탄소 함유 폴리페닐렌 설파이드(PPS)(예를 들어, Tepex Dynalite 207), 30% 유리 함유 폴리에테르에테르케톤(PEEK)(예를 들어, Victrex 90HMF40 또는 Xycomp 1000-04), 폴리이미드(예를 들어, Kapton®)와 같은 플라스틱을 포함한다. 또 다른 예시적인 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템은 E 유리 표준 패브릭/에폭시, 0도, E 유리 UD/에폭시, 0도, 케블라 표준 패브릭/에폭시, 0도, 케블라 UD/에폭시, 0도, 탄소 표준 패브릭/에폭시, 0도, 탄소 UD/에폭시, 0도, Toyobo Zylon® HM 섬유/에폭시와 같은 복합재를 포함한다. 또 다른 예시적인 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)은 케블라 49 아라미드 섬유, S 유리 섬유, 탄소 섬유, 벡트란(Vectran) UM LCP 섬유, 다이니마(Dyneema), 자일론(Zylon)과 같은 섬유를 포함한다. 또 다른 실시예에서, 일차 성장 제약 시스템(151) 및/또는 이차 성장 제약 시스템(152)은 예를 들어 제1 및 제2 일차 연결 부재(162, 164)의 내부 및 외부 표면(400a, 400b, 401a, 401b)과 같은 내부 및/또는 외부 표면에 절연 중합체 물질과 같은 절연 물질의 코팅을 포함한다.
전극 구조체(110) 및 상대 전극 구조체(112) 집단의 멤버는 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘, 마그네슘 또는 알루미늄 이온과 같은 캐리어 이온을 흡수 및 방출할 수 있는 전기 활성 물질을 포함한다. 일부 실시예들에서, 전극 구조체(110) 집단의 멤버는 양극 활성 전기 활성 물질(종종 음극이라고 함)을 포함하고 상대 전극 구조체(112) 집단의 멤버는 음극 활성 전기 활성 물질(종종 양극이라고 함)을 포함한다. 다른 실시예들에서, 전극 구조체(110) 집단의 멤버는 음극 활성 전기 활성 물질을 포함하고 상대 전극 구조체(112) 집단의 멤버는 양극 활성 전기 활성 물질을 포함한다. 이 문단에 인용된 실시예 및 예 각각에서, 음극 활물질은 예를 들어, 미립자 응집체 전극, 미립자 물질의 슬러리를 형성하고 층 형상으로 주조하는 등의 미립자 물질로 형성된 전극 활물질, 또는 모놀리식 전극일 수 있다.
일 실시예에 따르면, 전극 조립체(106)의 애노드에 해당하는 전극 구조체(110)에 사용되는 전극 활물질은 이차 전지(102) 및/또는 전극 조립체(106)의 충전 동안 캐리어 이온이 전극 활물질에 삽입될 때 팽창하는 물질을 포함한다. 예를 들어, 전극 활물질은 전극 활물질의 용적 증가를 생성하기에 충분한 양으로, 예컨대 캐리어 이온과 인터칼레이팅(intercalating)하거나 합금화함으로써 이차 전지의 충전 동안 캐리어 이온을 수용하는 애노드 활물질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 전극 활물질은 이차 전지(102)가 방전 상태에서 충전 상태로 충전될 때 전극 활물질 1몰당 캐리어 이온을 1몰 이상 수용할 수 있는 용량을 갖는 물질을 포함할 수 있다. 추가 예로서, 전극 활물질은 전극 활물질 1몰당 1.5몰 이상의 캐리어 이온(예컨대 전극 활물질 1몰당 2.0몰 이상의 캐리어 이온), 그리고 심지어 전극 활물질 1몰당 2.5몰 이상의 캐리어 이온(예컨대 전극 활물질 1몰당 3.5몰 이상의 캐리어 이온)을 수용하는 용량을 갖는 물질을 포함할 수 있다. 전극 활물질에 의해 수용되는 캐리어 이온은 리튬, 칼륨, 나트륨, 칼슘 및 마그네슘 중 적어도 하나일 수 있다. 이러한 용적 변화를 제공하기 위해 팽창하는 전극 활물질의 예에는 실리콘(예를 들어, SiO), 알루미늄, 주석, 아연, 은, 안티몬, 비스무트, 금, 백금, 게르마늄, 팔라듐, 및 이들의 합금 및 화합물 중 하나 이상이 포함된다. 예를 들어, 일 실시예에서, 전극 활물질은 미립자 실리콘, 미립자 실리콘 산화물 및 이들의 혼합물 중 하나 이상과 같은 미립자 형태의 실리콘 함유 물질을 포함할 수 있다. 또 다른 실시예에서, 전극 활물질은 더 작거나 심지어 무시할 수 있는 용적 변화를 나타내는 물질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 전극 활물질은 흑연과 같은 탄소 함유 물질을 포함할 수 있다. 또 다른 실시예에서, 전극 구조체는 전극 집전체 역할을 할 수 있고, 충전 과정 동안 리튬 금속층으로의 캐리어 이온의 전달을 통해 전극 활물질이 침착되는 리튬 금속층을 포함한다.
예시적인 애노드 활성 전기 활성 물질에는 흑연 및 연질 또는 경질 탄소와 같은 탄소 물질, 또는 리튬과 합금을 형성할 수 있는 금속, 반금속, 합금, 산화물 및 화합물의 범위 중 어느 하나가 포함된다. 애노드 물질을 구성할 수 있는 금속 또는 반금속의 구체적인 예에는 흑연, 주석, 납, 마그네슘, 알루미늄, 붕소, 갈륨, 실리콘, Si/C 복합재, Si/흑연 블렌드, SiOx, 다공성 Si, 금속간 Si 합금, 인듐, 지르코늄, 게르마늄, 비스무트, 카드뮴, 안티몬, 은, 아연, 비소, 하프늄, 이트륨, 리튬, 나트륨, 흑연, 탄소, 티탄산리튬, 팔라듐 및 이들의 혼합물이 포함된다. 예시적인 일 실시예에서, 애노드 활물질은 알루미늄, 주석 또는 실리콘, 또는 이들의 산화물, 이들의 질화물, 이들의 불화물, 또는 이들의 다른 합금을 포함한다. 또 다른 예시적인 실시예에서, 애노드 활물질은 실리콘, 실리콘 산화물, 또는 이들의 합금을 포함한다.
또한 추가 실시예에서, 애노드 활물질은 리튬 금속, 리튬 합금, 탄소, 석유 코크스, 활성탄, 흑연, 실리콘 화합물, 주석 화합물 및 이들의 합금을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 애노드 활물질은 난흑연화성(non-graphitizable) 탄소, 흑연계 탄소 등과 같은 탄소; LixFe2O3(0x1), LixWO2(0x1), SnxMe1-xMe'yOz(Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me': Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족 및 3족에서 발견된 원소, 할로겐, 0<x1; 1y3; 1z8) 등; 리튬 금속; 리튬 합금; 실리콘계 합금; 주석계 합금; SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4, Bi2O5 등과 같은 금속 산화물; 폴리아세틸렌 등과 같은 전도성 고분자; Li-Co-Ni계 물질 등을 포함한다. 일 실시예에서, 애노드 활물질은 천연 흑연, 합성 흑연 등과 같은 결정질 흑연, 및 연질 탄소, 경질 탄소 등과 같은 비정질 탄소를 포함하는 탄소계 활물질을 포함할 수 있다. 애노드 활물질에 적합한 탄소 물질의 다른 예는 흑연, 키시(Kish) 흑연, 열분해 탄소, 중간상 피치계(mesophase pitch-based) 섬유, 메소-탄소(meso-carbon) 마이크로비드, 중간상 피치, 흑연화 탄소 섬유, 및 석유 또는 콜타르 피치 유래 코크스와 같은 고온 소결 탄소를 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 음극 활물질은 산화 주석, 질산 티타늄 및 실리콘을 포함할 수 있다. 또 다른 실시예에서, 음극은 리튬 금속 필름과 같은 리튬 금속, 또는 리튬과 Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Al 및 Sn로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 유형의 금속의 합금과 같은 리튬 합금을 포함할 수 있다. 또 다른 실시예에서, 애노드 활물질은 Si, Al, C, Pt, Sn, Pb, Ir, Ni, Cu, Ti, Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Ca, Sr, Sb, Ba, Ra, Ge, Zn, Bi, In, Mg, Ga, Cd, Si 합금, Sn 합금, Al 합금 등과 같은 리튬과 합금화 및/또는 인터칼레이팅될 수 있는 금속 화합물; SiOv(0<v<2), SnO2, 바나듐 산화물 또는 리튬 바나듐 산화물과 같은 리튬 이온을 도핑 및 디도핑할 수 있는 금속 산화물; 및 Si-C 복합재 또는 Sn-C 복합재와 같은 금속 화합물 및 탄소 재료를 포함하는 복합재를 포함할 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 리튬과 합금화/인터칼레이팅될 수 있는 물질은 리튬, 인듐, 주석, 알루미늄 또는 실리콘과 같은 금속, 또는 이들의 합금; Li4/3Ti5/3O4 또는 SnO와 같은 전이 금속 산화물; 및 인조 흑연, 흑연 탄소 섬유, 수지 하소 탄소, 열분해 증기 성장 탄소, 코르크, 메소-탄소 마이크로비드("MCMB"), 푸르푸릴 알코올 수지 하소 탄소, 폴리아센, 피치계 탄소 섬유, 증기 성장 탄소 섬유 또는 천연 흑연과 같은 탄소질 물질일 수 있다. 또 다른 실시예에서, 음극 활물질은 나트륨 또는 마그네슘과 같은 캐리어 이온에 적합한 조성물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 음극 활물질은 층상 탄소질 물질; 및 층상 탄소질 물질의 층들 사이에 배치된 식 NaxSny-zMz의 조성물(여기서, M은 Ti, K, Ge, P, 또는 이들의 조합이고, 0<x≤15, 1≤y≤5, 및 0≤z≤1임)을 포함할 수 있다.
일 실시예에서, 음극 활물질은 탄소계 물질, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 활성탄, 탄소 섬유, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼니스 블랙, 램프 블랙, 서멀 블랙 등과 같은 카본 블랙과 같은 전도성 물질 및/또는 전도성 보조제; 탄소섬유, 금속 섬유 등과 같은 전도성 섬유; 탄소 나노튜브와 같은 전도성 튜브; 불화탄소 분말, 알루미늄 분말, 니켈 분말 등과 같은 금속 분말; 산화 아연, 티탄산칼륨 등과 같은 전도성 위스커(whisker); 산화티타늄과 같은 전도성 금속 산화물; 또는 폴리페닐렌 유도체 등과 같은 전도성 물질을 더 포함할 수 있다. 추가로, 금속 메쉬와 같은 금속 섬유; 구리, 은, 니켈 및 알루미늄과 같은 금속 분말; 또는 폴리페닐렌 유도체와 같은 유기 전도성 물질도 사용될 수 있다. 또 다른 실시예에서, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 스티렌-부타디엔 고무, 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로 알킬비닐에테르 공중합체, 비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 비닐리덴 플루오라이드-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 비닐리덴 플루오라이드-펜타플루오로프로필렌 공중합체, 프로필렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체, 비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 불화비닐리덴-퍼플루오로메틸비닐에테르-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체 등 중 하나 이상과 같은 바인더가 제공될 수 있다.
예시적인 캐소드 활물질은 광범위한 캐소드 활물질 중 어느 하나를 포함한다. 예를 들어, 리튬 이온 배터리의 경우, 캐소드 활물질은 전이 금속 산화물, 전이 금속 황화물, 전이 금속 질화물, 리튬 전이 금속 산화물, 리튬 전이 금속 황화물, 및 리튬 전이 금속 질화물로부터 선택된 캐소드 물질을 포함할 수 있으며 선택적으로 사용될 수 있다. 이들 전이금속 산화물, 전이금속 황화물, 및 전이금속 질화물의 전이금속 원소는 d-쉘(shell) 또는 f-쉘을 갖는 금속 원소를 포함할 수 있다. 이러한 금속 원소의 구체적인 예로는 Sc, Y, 란타노이드, 악티노이드, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pb, Pt, Cu, Ag 및 Au이 있다. 추가 캐소드 활물질에는 LiCoO2, LiNi0.5Mn1.5O4, Li(NixCoyAlz)O2, LiFePO4, Li2MnO4, V2O5, 몰리브덴 옥시황화물, 인산염, 규산염, 바나듐산염, 황, 황 화합물, 산소(공기), Li(NixMnyCoz)O2, 및 이들의 조합이 포함된다. 또한, 캐소드 활물질 층을 위한 화합물은 리튬, 코발트 및 산소를 포함하는 화합물(예를 들어, LiCoO2), 리튬, 망간 및 산소를 포함하는 화합물(예를 들어, LiMn2O4) 및 리튬 철과 인산염을 포함하는 화합물(예를 들어, LiFePO)과 같은 금속 산화물 또는 금속 인산염을 더 포함하는 리튬 함유 화합물을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 캐소드 활물질은 리튬 망간 산화물, 리튬 코발트 산화물, 리튬 니켈 산화물, 리튬 철 인산염, 또는 상기 산화물의 조합으로부터 형성된 복합 산화물 중 적어도 하나를 포함한다. 또 다른 실시예에서, 캐소드 활물질은 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등 또는 하나 이상의 전이 금속을 갖는 치환 화합물; Li1+xMn2-xO4(여기서, x는 0 내지 0.33임), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2 등과 같은 리튬 망간 산화물; 리튬 구리 산화물(Li2CuO2); LiV3O8, LiFe3O4, V2O5, Cu2V2O7 등과 같은 산화바나듐; LiNi1-xMxO2(여기서, M=Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga, 및 x=0.01 내지 0.3)의 화학식으로 표시되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; LiMn2-xMxO2(여기서, M=Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta, 및 x=0.01 내지 0.1) 또는 Li2Mn3MO8(여기서, M=Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn); Li의 일부가 알칼리 토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4; 디설파이드 화합물; Fe2(MoO4)3 등 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 캐소드 활물질은 예컨대 LiFePO4, Li(Fe, Mn)PO4, Li(Fe, Co)PO4, Li(Fe, Ni)PO4 등과 같은, 화학식 Li1+aFe1-xM'x(PO4-b)Xb(여기서 M'은 Al, Mg, Ni, Co, Mn, Ti, Ga, Cu, V, Nb, Zr, Ce, In, Zn로부터 선택된 적어도 하나이고, Y, X는 F, S 및 N로부터 선택된 적어도 하나이며, -0.5≤a≤+0.5, 0≤x≤0.5, 및 0≤b≤0.1임)의 올리빈 결정 구조체를 갖는 리튬 금속 인산염을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 캐소드 활물질은 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, LiNi1-yCoyO2, LiCo1-yMnyO2, LiNi1-yMnyO2(0≤y≤1), Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, 및 a+b+c=2), LiMn2-zNizO4, LiMn2-zCozO4(0<z<2), LiCoPO4 및 LiFePO4, 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물 중 적어도 하나를 포함한다.
또 다른 실시예에서, 캐소드 활물질은 황 원소(S8), 황 계열 화합물 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 황 계열 화합물은 구체적으로는 Li2Sn(n≥1), 유기황 화합물, 탄소-황 중합체((C2Sx)n: x=2.5 내지 50, n≥2) 등일 수 있다. 또 다른 실시예에서, 캐소드 활물질은 리튬 및 지르코늄의 산화물을 포함할 수 있다.
또 다른 실시예에서, 음극 활물질은 코발트, 망간, 니켈 또는 이들의 조합과 같은 리튬과 금속의 적어도 하나의 복합 산화물을 포함할 수 있고 사용될 수 있으며, 그 예로는 LiaA1-bMbD2 (여기서, 0.90≤a≤1, 및 0≤b≤0.5); LiaE1-bMbO2-cDc (여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 및 0≤c≤0.05); LiE2-bMbO4-cDc (여기서, 0≤b≤0.5, 및 0≤c≤0.05); LiaNi1-b-cCobMcDa (여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a≤2); LiaNi1-b-cCobMcO2-aXa (여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a<2); LiaNi1-b-cCobMcO2-aX2 (여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a<2); LiaNi1-b-cMnbMcDa (여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a≤2); LiaNi1-b-cMnbMcO2-aXa (여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a<2); LiaNi1-b-cMnbMcO2-aX2 (여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a<2); LiaNibEcGdO2 (여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 및 0.001≤d≤0.1); LiaNibCocMndGeO2 (여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0≤d≤0.5, 및 0.001≤e≤0.1); LiaNiGbO2 (여기서, 0.90≤a≤1 및 0.001≤b≤0.1); LiaCoGbO2 (여기서, 0.90≤a≤1 및 0.001≤b≤0.1); LiaMnGbO2 (여기서, 0.90≤a≤1 및 0.001≤b≤0.1); LiaMn2GbO4 (여기서, 0.90≤a≤1 및 0.001≤b≤0.1); QO2; QS2; LiQS2; V2O5; LiV2O5; LiX'O2; LiNiVO4; Li(3-f)J2(PO4)3 (0≤f≤2); Li(3-f)Fe2(PO4)3 (0≤f≤2); 및 LiFePO4가 있다. 상기 화학식에서, A는 Ni, Co, Mn 또는 이들의 조합이고; M은 Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V, 희토류 원소 또는 이들의 조합이고; D는 O, F, S, P 또는 이들의 조합이고; E는 Co, Mn 또는 이들의 조합이고; X는 F, S, P 또는 이들의 조합이고; G는 Al, Cr, Mn, Fe, Mg, La, Ce, Sr, V 또는 이들의 조합이고; Q는 Ti, Mo, Mn 또는 이들의 조합이고; X'는 Cr, V, Fe, Sc, Y 또는 이들의 조합이고; J는 V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu 또는 이들의 조합이다. 예를 들어, LiCoO2, LiMnxO2x(x=1 또는 2), LiNi1-xMnxO2x(0<x<1), LiNi1-x-yCoxMnyO2(0≤x≤0.5, 0≤y≤0.5) 또는 FePO4가 사용될 수 있다. 일 실시예에서, 캐소드 활물질은 리튬 코발트 산화물, 리튬 니켈 산화물, 리튬 니켈 코발트 산화물, 리튬 니켈 코발트 알루미늄 산화물, 리튬 니켈 코발트 망간 산화물, 리튬 망간 산화물 또는 리튬 철 인산염과 같은 리튬 화합물; 황화니켈; 황화구리; 황; 산화철; 또는 산화바나듐 중 적어도 하나를 포함한다.
일 실시예에서, 캐소드 활물질은 NaFeO2, NaMnO2, NaNiO2, 또는 NaCoO2와 같은 화학식 NaM1 aO2의 산화물; 또는 화학식 NaMn1-aM1 aO2로 표시되는 산화물(여기서, M1은 적어도 하나의 전이금속 원소이고, 0≤a<1) 중 적어도 하나와 같은 나트륨 함유 물질을 포함할 수 있다. 대표적인 양극 활물질은 Na[Ni1/2Mn1/2]O2, Na2/3[Fe1/2Mn1/2]O2 등; Na0.44Mn1-aM1 aO2로 표현되는 산화물, Na0.7Mn1-aM1 a O2.05 an(M1은 적어도 하나의 전이 금속 요소이고, 0≤a<1임)으로 표현된 산화물; Na6Fe2Si12O30 또는 Na2Fe5Si12O로서 NabM2 cSi12O30에 의해 표현되는 산화물(여기서 M2는 적어도 하나의 전이 금속 요소이고, 2≤b≤6 및 2≤c≤5임); Na2Fe2Si6O18 또는 Na2MnFeSi6O18과 같은 NadM3 eSi6O18에 의해 표현되는 산화물(여기서 M3은 적어도 하나의 전이 금속 요소이고, 3≤d≤6 및 1≤e≤2임); Na2FeSiO6과 같은 NafM4 gSi2O6에 의해 표현되는 산화물(여기서 M4는 전이 금속 요소, 마그네슘(Mg) 및 알루미늄(Al)으로부터 선택된 적어도 하나의 요소이고, 1≤f≤2 및 1≤g≤2임); NaFePO4, Na3Fe2(PO4)3, Na3V2(PO4)3, Na4Co3(PO4)2P2O7 등과 같은 인산염; NaFeBO4 또는 Na3Fe2(BO4)3과 같은 붕산염; Na3FeF6 또는 Na2MnF6과 같은 NahM5F6에 의해 표현되는 불소(M5는 적어도 하나의 전이 금속 요소이고, 2≤h≤3), Na3V2(PO4)2F3, Na3V2(PO4)2FO2 등과 같은 형광산 인산염을 포함한다. 양극 활물질은 전술한 것에 한정되지 않으며, 당업자에서 사용되는 임의의 적합한 양극 활물질이 사용될 수 있다. 일 실시예에서, 양극 활물질은 바람직하게는 NaMnO2, Na[Ni1/2Mn1/2]O2 및 Na2/3[Fe1/2Mns1/2]O2와 같은 층형 산화물 캐소드 물질, Na3V2(PO4)3 및 Na4Co3(PO4)2P2O7와 같은 인산염 캐소드, 또는 Na3V2(PO4)2F3 및 Na3V2(PO4)2FO2와 같은 불소인산염 캐소드를 포함한다.
일 실시예에서, 전극 집전체는 음극 집전체를 포함할 수 있고, 금속 물질과 같은 적합한 전도성 물질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 음극 집전체는 구리, 니켈, 알루미늄, 스테인레스 스틸, 티타늄, 팔라듐, 베이킹된 탄소, 하소 탄소, 인듐, 철, 마그네슘, 코발트, 게르마늄, 리튬과, 탄소, 니켈, 티타늄, 은, 알루미늄-카드뮴 합금 및/또는 이들의 기타 합금으로 표면 처리된 구리 또는 스테인리스 스틸 물질 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 또 다른 예로서, 일 실시예에서, 음극 집전체는 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티타늄, 베이킹된 탄소와, 구리, 니켈, 티타늄, 은, 알루미늄-카드뮴 합금, 및/또는 이들의 기타 합금으로 표면 처리된 구리 또는 스테인리스 스틸 물질 중 적어도 하나를 포함한다. 일 실시예에서, 음극 집전체는 구리 및 스테인레스 스틸 중 적어도 하나를 포함한다.
일 실시예에서, 상개 전극 집전체는 양극 집전체를 포함할 수 있고, 금속 물질과 같은 적합한 전도성 물질을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 양극 집전체는 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티타늄, 베이킹된 탄소, 소결된 탄소와, 탄소, 니켈, 티타늄, 은, 및/또는 이들의 합금으로 표면 처리되 알루미늄 또는 스테인리스 스틸 물질 중 적어도 하나를 포함한다. 일 실시예에서, 양극 집전체는 알루미늄을 포함한다.
또 다른 실시예에서, 캐소드 활물질은 전도성 보조제 및/또는 바인더 중 하나 이상을 더 포함할 수 있으며, 이는 예를 들어 본원에서 애노드 활물질에 대해 설명된 전도성 보조제 및/또는 바인더 중 어느 하나일 수 있다.
특정 실시예들에 따르면, 전기 절연 분리막 층(130)은 전극 구조체(110) 집단의 각 멤버를 상대 전극 구조체(112) 집단의 각 멤버로부터 전기적으로 절연시킬 수 있다. 전기 절연 분리막 층은 전기 단락을 방지하는 동시에 전기화학 셀에서 전류가 흐르는 동안 회로를 닫는 데 필요한 이온 전하 캐리어의 이송을 허용하도록 설계된다. 일 실시예에서, 전기 절연 분리막 층은 미세다공성이며 전해질, 예를 들어 비수성 액체 또는 겔 전해질이 침투된다. 대안으로, 전기 절연 분리막 층은 고체 전해질, 즉 배터리에서 분리막과 전해질 모두의 역할을 할 수 있는 고체 이온 전도체를 포함할 수 있다.
특정 실시예들에서, 전기 절연 분리막 층(130)은 일반적으로 비수성 전해질이 침투될 수 있는 미세다공성 분리막 물질을 포함할 것이며; 예를 들어, 일 실시예에서, 미세다공성 분리막 물질은 직경이 적어도 50Å, 더 일반적으로는 약 2,500Å 범위이고, 다공도가 약 25% 내지 약 75% 범위, 더 일반적으로 약 35 내지 55% 범위인 기공을 포함한다. 추가로, 미세다공성 분리막 물질은 비수성 전해질이 침투되어 전극 및 상대 전극 집단의 인접한 멤버 사이의 캐리어 이온의 전도를 허용할 수 있다. 특정 실시예들에서, 예를 들어, 미세다공성 분리막 물질의 다공도를 무시하면, 충전 또는 방전 사이클 동안 이온 교환을 위한 전극 구조물(110) 집단의 멤버와 상대 전극 구조체(112) 집단의 가장 가까운 멤버(들)(즉, "인접 쌍") 사이에 전기 절연 분리막 물질의 적어도 70 vol%가 미세다공성 분리막 물질이고; 달리 말하면, 미세다공성 분리막 물질은 전극 구조체(110) 집단의 멤버와 상대 전극 구조체(112) 집단의 가장 가까운 멤버 사이에 전기 절연 물질의 적어도 70 vol%를 구성한다.
일 실시예에서, 미세다공성 분리막 물질은 미립자 물질 및 바인더를 포함하며, 적어도 약 20 vol.%의 다공도(공극률)을 갖는다. 미세다공성 분리막 물질의 기공은 직경이 적어도 50Å이고 일반적으로는 약 250 내지 2,500Å 범위 내에 속할 것이다. 미세다공성 분리막 물질은 전형적으로는 약 75% 미만의 다공도를 가질 것이다. 일 실시예에서, 미세다공성 분리막 물질은 약 적어도 25 vol%의 다공도(공극률)을 갖는다. 일 실시예에서, 미세다공성 분리막 물질은 약 35 내지 55%의 다공도를 가질 것이다.
미세다공성 분리막 물질용 바인더는 광범위한 무기 또는 중합체 물질로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서, 바인더는 비닐리덴 플루오라이드, 헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로프로펜 등을 함유하는 단량체로부터 유도된 플루오로중합체와 같은 유기 중합체 물질일 수 있다. 또 다른 실시예에서, 바인더는 다양한 분자량과 밀도를 갖는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리부텐과 같은 폴리올레핀이다. 또 다른 실시예에서, 바인더는 에틸렌-디엔-프로펜 삼원공중합체, 폴리스티렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리아세탈 및 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된다. 또 다른 실시예에서, 바인더는 메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 스티렌 고무, 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 에테르, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐리덴 플루오라이드 폴리아크릴로니트릴 및 폴리에틸렌 옥사이드로 구성된 군으로부터 선택된다. 또 다른 실시예에서, 바인더는 아크릴레이트, 스티렌, 에폭시 및 실리콘으로 구성된 군으로부터 선택된다. 다른 적합한 바인더는 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-헥사플루오로프로필렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-트리클로로에틸렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에틸렌-코-비닐 아세테이트, 폴리에틸렌 옥사이드, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트, 시아노에틸풀루란, 시아노에틸 폴리비닐알코올, 시아노에틸셀룰로오스, 시아노에틸수크로스, 풀루란, 카르복시메틸 셀룰로오스, 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이미드 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 또 다른 실시예에서, 바인더는 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-트리클로로에틸렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌 옥사이드, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 시아노에틸 풀루란, 시아노에틸폴리비닐알코올, 시아노에틸셀룰로오스, 시아노에틸수크로스, 풀루란, 카르복실메틸셀룰로오스, 아크릴로니트릴스티렌부타디엔 공중합체, 폴리이미드, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르, 폴리아세탈, 폴리아미드, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리페닐렌설파이드, 폴리에틸렌나프탈렌 및/또는 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 또 다른 실시예에서, 바인더는 전술한 중합체 중 둘 이상의 공중합체 또는 블렌드이다.
미세다공성 분리막 물질용로 구성된 미립자 물질은 또한 광범위한 물질로부터 선택될 수 있다. 일반적으로, 이러한 물질은 동작 온도에서 상대적으로 낮은 전자 및 이온 전도도를 갖고, 미세다공성 분리막 물질과 접촉하는 배터리 전극 또는 집전체의 동작 전압 하에서 부식되지 않는다. 예를 들어, 일 실시예에서, 미립자 물질은 1 x 10-4 S/cm 미만의 캐리어 이온(예를 들어, 리튬)에 대한 전도도를 갖는다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 미립자 물질은 1 x 10-5 S/cm 미만의 캐리어 이온에 대한 전도도를 갖는다. 추가 예로서, 일 실시예에서, 미립자 물질은 1 x 10-6 S/cm 미만의 캐리어 이온에 대한 전도도를 갖는다. 예를 들어, 일 실시예에서, 미립자 물질은 규산염, 인산염, 알루미산염, 알루미노규산염, 및 수산화마그네슘, 수산화칼슘 등과 같은 수산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 무기 물질이다. 예시적인 미립자 물질에는 미립자 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, TiO2-중합체 복합재, 실리카 에어로겔, 흄드 실리카, 실리카겔, 실리카 하이드로겔, 실리카 크세로겔, 실리카 졸, 콜로이드 실리카, 알루미나, 티타니아, 마그네시아, 카올린, 활석, 규조토, 규산 칼슘, 규산알루미늄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 또는 이들의 조합이 포함된다. 예를 들어, 일 실시예에서, 미립자 물질은 TiO2, SiO2, Al2O3, GeO2, B2O3, Bi2O3, BaO, ZnO, ZrO2, BN, Si3N4, Ge3N4와 같은 미립자 산화물 또는 질화물을 포함한다. 예를 들어, P. Arora 및 J. Zhang, "Battery Separators" Chemical Reviews 2004, 104, 4419-4462를 참조한다. 다른 적합한 입자는 BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3(PZT), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT), PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT), 하프니아(HfO2), SrTiO3, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO2, Y2O3, Al2O3, TiO2, SiC 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 미립자 물질은 약 20 nm 내지 2 마이크로미터, 보다 전형적으로는 200 nm 내지 1.5 마이크로미터의 평균 입자 크기를 가질 것이다. 일 실시예에서, 미립자 물질은 약 500 nm 내지 1 마이크로미터의 평균 입자 크기를 가질 것이다.
또 다른 실시예에서, 전기 절연 분리막(130)은 예를 들어 솔리드 스테이트 배터리(solid state battery)에서와 같이 고체 전해질을 포함한다. 일반적으로 말하면, 고체 전해질은 액체 또는 겔 전해질을 추가하지 않고도 캐리어 이온의 이송을 용이하게 할 수 있다. 특정 실시예들에 따르면, 고체 전해질이 제공되는 경우, 고체 전해질은 그 자체로 전극 사이에 절연을 제공하고 이를 통해 캐리어 이온의 통과를 허용할 수 있으며, 구조체에 침투하는 액체 전해질의 추가를 필요로 하지 않을 수 있다.
일 실시예에서, 이차 전지(102)는 유기 액체 전해질, 무기 액체 전해질, 수성 전해질, 비수성 전해질, 고분자 고체 전해질, 고체 세라믹 전해질, 고체 유리 전해질, 가넷(garnet) 전해질, 겔형 고분자 전해질, 무기 고체 전해질, 용융형 무기 전해질 중 어느 하나일 수 있는 전해질을 포함할 수 있다. 액체 전해질이 있거나 없는 전기 절연 분리막(130)의 다른 배열 및/또는 구성도 제공될 수 있다. 일 실시예에서, 고체 전해질은 전기 절연을 제공하는 동시에 이를 통해 캐리어 이온을 전도할 수 있는 세라믹 또는 유리 재료를 포함할 수 있다. 이온 전도성 재료의 예예는 가넷 재료, 황화물 유리, 리튬 이온 전도성 유리 세라믹 또는 인산염 세라믹 재료가 포함될 수 있다. 일 실시예에서, 고분자 고체 전해질은 폴리에틸렌옥사이드(polyethylene oxide; PEO) 기반, 폴리비닐 아세테이트(polyvinyl acetate; PVA) 기반, 폴리에틸렌이민(polyethyleneimine; PEI) 기반, 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride; PVDF) 기반, 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile; PAN) 기반으로 형성된 중합체 중 임의의 것을 포함할 수 있다. LiPON(리튬 인 산질화물(lithium phosphorus oxynitride)) 및 폴리메틸 메타크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA) 기반 중합체 또는 이의 공중합체가 포함될 수 있다. 또 다른 실시예에서, Li2S 및 P2S5 중 적어도 하나와 같은 리튬 및/또는 인 중 적어도 하나, 및/또는 SiS2, GeS2, Li3PS4, Li4P2S7, Li4SiS4, Li2S-P2S5 및 50Li4SiO4.50Li3BO3 및/또는 B2S3와 같은 기타 황화물을 포함하는 황화물계 고체 전해질과 같은 황화물계 고체 전해질이 제공될 수 있다. 고체 전해질의 또 다른 실시예들에는 Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, 및 Li3PO4-Li2S-SiS2, Li2S-P2S5, Li2S-P2S5-L4SiO4, Li2S-Ga2S3-GeS2, Li2S-Sb2S3-GeS2, Li3.25-Ge0.25―P0.75S4, (La,Li)TiO3　(LLTO), Li6La2CaTa2O12, Li6La2ANb2O12(A=Ca, Sr), Li2Nd3TeSbO12, Li3BO2.5N0.5, Li9SiAlO8, Li1+xAlxGe2-x(PO4)3　(LAGP), Li1+xAlxTi2-x(PO4)3　(LATP), Li1+xTi2-xAlxSiy(PO4)3-y, LiAlxZr2-x(PO4)3, LiTixZr2-x(PO4)3과 같은 리튬(Li)의 질화물, 할로겐화물 및 황산염이 포함될 수 있다. 고체 전해질의 또 다른 실시예들은 예를 들어 본원에 그 전문이 통합된 미국 특허 번호 제10,361,455호에 기술된 것과 같은 가넷 재료를 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 가넷 고체 전해질은 일반식 X3Y2(SiO4)3를 갖는 네소실리케이트이고, 여기서 X는 Ca, Mg, Fe 또는 Mn과 같은 2가 양이온일 수 있거나, Y는 Al, Fe 또는 Cr과 같은 3가 양이온일 수 있다.
조립된 에너지 저장 장치의 일 실시예에 따르면, 전기 절연 분리막은 이차 전지 전해질로 사용하기에 적합한 비수성 전해질이 침투되는 미세다공성 분리막 물질을 포함한다. 전형적으로, 비수성 전해질은 유기 용매 및/또는 용매 혼합물에 용해된 리튬염 및/또는 염의 혼합물을 포함한다. 예시적인 리튬염에는 LiClO4, LiBF4, LiPF6, LiAsF6, LiCl 및 LiBr과 같은 무기 리튬염; 및 LiB(C6H5)4, LiN(SO2CF3)2, LiN(SO2CF3)3, LiNSO2CF3, LiNSO2CF5, LiNSO2C4F9, LiNSO2C5F11, LiNSO2C6F13, 및 LiNSO2C7F15과 같은 유기 리튬염이 포함된다. 또 다른 예로서, 전해질은 예컨대 예를 들어 NaClO4, NaPF6, NaBF4, NaCF3SO3, NaN(CF3SO2)2, NaN(C2F5SO2)2, NaC(CF3SO2)3 중 임의의 하나 이상과 같이 내부에 용해된 나트륨 이온을 포함할 수 있다. 마그네슘 및/또는 칼륨의 염이 유사하게 제공될 수 있다. 예를 들어, 염화마그네슘(MgCl2), 브롬화마그네슘(MgBr2), 요오드화마그네슘(MgI2)과 같은 마그네슘염이 제공될 수 있고, 및/또는 뿐만 아니라 과염소산마그네슘(Mg(ClO4)2), 질산마그네슘(Mg(NO3)2), 황산마그네슘(MgSO4), 마그네슘 테트라플루오로보레이트(Mg(BF4)2), 마그네슘 테트라페닐보레이트(Mg(B(C6H5)4)2, 마그네슘 헥사플루오로포스페이트(Mg(PF6)2), 마그네슘 헥사플루오로비산염(Mg(AsF6)2), 마그네슘 퍼플루오로알킬설포네이트((Mg(Rf1SO3)2), 여기서 Rf1은 퍼플루오로알킬기임), 마그네슘 퍼플루오로알킬술포닐이미드(Mg((Rf2SO2)2N)2, 여기서 Rf2는 퍼플루오로알킬기임), 및 마그네슘 헥사알킬 디실라지드(((Mg(HRDS)2), 여기서 R은 알킬기임)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나일 수 있는 마그네슘 염이 제공될 수 있다. 리튬염을 용해시키기 위한 예시적인 유기 용매에는 고리형 에스테르, 사슬형 에스테르, 고리형 에테르 및 사슬형 에테르가 포함된다. 고리형 에스테르의 구체적인 예에는 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트, γ-부티로락톤, 비닐렌 카보네이트, 2-메틸-γ-부티로락톤, 아세틸-γ-부티로락톤, 및 γ-발레로락톤이 포함된다. 사슬형 에스테르의 구체적인 예에는 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트, 메틸 에틸 카보네이트, 메틸 부틸 카보네이트, 메틸 프로필 카보네이트, 에틸 부틸 카보네이트, 에틸 프로필 카보네이트, 부틸 프로필 카보네이트, 알킬 프로피오네이트, 디알킬 말로네이트, 및 알킬 아세테이트가 포함된다. 고리형 에테르의 구체적인 예에는 테트라히드로푸란, 알킬테트라히드로푸란, 디알킬테트라히드로푸란, 알콕시테트라히드로푸란, 디알콕시테트라히드로푸란, 1,3-디옥솔란, 알킬-1,3-디옥솔란, 및 1,4-디옥솔란이 포함된다. 사슬형 에테르의 구체적인 예예는 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시탄, 디에틸에테르, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 디에틸렌 글리콜 디알킬에테르, 트리에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 및 테트라에틸렌 글리콜 디알킬 에테르가 포함된다.
도 8a 내지 도 10e를 참조하면, 일 실시예에서, 본원에 개시된 이차 전지 및/또는 전극 조립체를 제조하는 과정이 제공된다. 특히, 전기 절연성, 열가소성, 핫 멜트 접착제(511)는 제약 시스템(108)의 제1 및/또는 제2 연결 부재(162, 164)에 전극 및/또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋을 부착하는 데 사용된다. 핫 멜트 접착제(511)는 접착제를 압출하여 및/또는 글루건을 사용하여 접착제의 블로운(blown) 또는 캐스트(cast) 필름을 제공하는 것과 같은 임의의 적절한 방법으로 제1 및 제2 연결 부재(400a, 400b)의 내부 표면에 도포될 수 있다. 일부 실시예들에서, 핫 멜트 접착제(511)는 미리 결정된 두께 및 패턴을 갖는 필름 형태로 제공된다. 본원의 실시예들에 따르면, 미리 결정된 패턴은 제1 및 제2 연결 부재(510a, 510b)의 내부 표면의 모양에 부합할 수 있다. 미리 결정된 패턴은 레이저 또는 다이를 사용하여 절단될 수 있다. 일부 실시예들에서, 제1 및/또는 제2 연결 부재(162, 164)(이는 제1 및 제2 이차 성장 제약부(158, 160)와 동일하거나 다를 수 있음)는 각자의 부재의 수직 두께를 통해 형성된 개구(176)를 포함하고, 접착 필름 컷아웃(513)은 개구(176)에 근접해 있는 제1 및/또는 제2 연결 부재(162, 164)의 내부 영역(400a, 400b)의 본딩 영역(901a, 901b)을 따라 배치된다. 일부 실시예들에서, 핫 멜트 접착제는 적어도 75℃ 및 130℃ 이하의 온도로 가열하여 용융 및/또는 연화된다. 일부 실시예들에서, 전극 구조체(110)의 집단의 멤버는 수직 방향으로 대향하는 상위 및 하위 단부 표면(510a, 510b)을 갖는 전극 집전체(136)를 포함하고, 상대 전극 구조체(112)의 집단의 멤버는 수직 방향으로 대향하는 상위 및 하위 단부 표면(509a, 509b)을 갖는 상대 전극 집전체(140)를 포함하며, 접착 필름 컷아웃은 전극 및/또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋의 전극 및/또는 상대 전극 집전체의 수직 단부 표면과 접촉하도록 배치된다.
일 실시예에 따르면, 임의의 이전 청구항의 이차 전지 및/또는 전극 조립체를 제조하는 과정은 전극 조립체를 제공하는 단계, 제약 시스템을 제공하는 단계, 및 (i) 75℃ 내지 130℃의 용융 온도, 및 (ii) 적어도 20 내지 350 이하 범위의 ASTM D1238에 따라 측정된 용융 지수 값을 갖는 전기 절연성, 열가소성, 핫 멜트 접착 필름을 제공하는 단계를 포함한다. 과정은 제1 및 제2 연결 부재(162, 164)의 상위 및 하위 내부 표면(400a, 400b)과 접촉하는 접착 필름의 제1 면(들)(514a)을 배치하는 단계, 및 접착 필름(511)의 제2 면(들)(514b)과 접촉하는 전극 및/또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋의 상위 또는 하위 단부 표면을 배치하는 단계를 더 포함한다. 예를 들어, 제1 연결 부재(162)의 상위 내부 표면(400a)은 제1 접착 필름(511a)의 제1 면(514a)과 접촉하도록 배치될 수 있고, 제2 연결 부재(164)의 하위 내부 표면(400b)은 제2 접착 필름(511b)의 제1 면과 접촉하도록 배치될 수 있다. 제1 및 제2 접착 필름(511a, b)의 제2 면(514b)은 전극 및/또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋의 상위 또는 하위 단부 표면과 접촉하도록 배치될 수 있다. 과정은 전극 및/또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋을 제1 및 제2 연결 부재에 부착하기 위해 가열함으로써 접착 필름을 용융 및/또는 연화시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 일 실시예에 따르면, 필름의 접착력을 용이하게 하기 위해 가열 중에, 전 및/또는 후에 압력이 인가된다. 예를 들어, 적어도 3psi의 압력이 인가될 수 있고, 심지어 적어도 5 psi의 압력, 예컨대 3psi 내지 10psi 범위의 압력이 인가될 수 있다.
예들
예 1
본 예는 핫 멜트 접착제의 적용에 중점을 둔 이차 전지(102) 및/또는 전극 조립체(10)를 제조하는 예시적인 과정을 보여준다. 도 8a 내지 8e는 본원에서는 과정의 일 실시예로서 참조된다.
이 예에서, 핫 멜트 접착제(511)는 미리 결정된 두께 및 제1 및 제2 접착 부분(511a, 511b)(도 10a)를 갖는 접착 필름 형상의 형태로 제공된다. 그런 다음, 접착 필름 (511)은 도 8b에 도시된 바와 같이 제1 및 제2 연결 부재(400a, 400b)의 내부 표면의 형태를 적어도 부분적으로 덮고 및/또는 일치시키는 미리 결정된 패턴을 갖는 컷아웃을 형성하도록 절단된다. 다음으로, 도 8c에 도시된 바와 같이, 개구(슬롯)(176)가 개방된 상태로 유지되는 동안 접착 필름 컷아웃(511a)의 제1 부분 및 접착 필름 컷아웃(511b)의 제2 부분은 제1 및 제2 연결 부재(510a, 510b)의 상위 및 하위 내부 표면(400a, 400b)과 접촉하도록 배치된다. 그런 다음, 전극 및/또는 상대 전극 집단(110, 112)의 멤버의 서브셋의 상위 및 하위 단부 표면은 내부 표면(400a, 400b)과 접촉하도록 배치되는 필름의 면에 대향되는 접착 필름의 표면에서, 접착 필름 컷 아웃(511a, 511b((도 8d)의 제2 제1 및 제2 부분과 접촉하도록 배치된다. 접착 필름 컷아웃은 적어도 75℃ 및 130℃ 이하의 온도에서 가열함으로써 용융 및/또는 연화되어 전극 및/또는 상대 전극 집단(110, 112)의 멤버의 서브셋을 제1 및 제2 연결 부재(162, 164)에 부착한다. 가열 과정 동안, 접착력을 향상시키기 위해 제1 및 제2 연결 부재(162, 164)의 외부 표면(401a, 401b)에 압력이 인가될 수 있다. 조립된 제품이 도 8e에 도시된다.
예 2
본 예는 핫 멜트 접착제의 적용에 중점을 둔 이차 전지(102) 및/또는 전극 조립체(10)를 제조하는 또 다른 예시적인 과정을 보여준다. 도 9a 내지 9e는 본원에서는 과정의 일 실시예로서 참조된다.
이 예에서, 과정은 먼저 제1 및 제2 연결 부재(162, 164)(도 9b)의 상위 및 하위 내부 표면(400a, 400b)과 접촉하는 접착 필름의 제1 부분 및 제2 부분(511a, 511b)을 배치한 다음 절단하여 도 9c에 도시된 바와 같은 미리 결정된 원하는 패턴을 형성하는 예 1의 과정과 다르다. 그런 다음 제1 및 제2 이차 연결 부재(162, 164)는 예를 들어, 예 1에 설명되고 도 9d 내지 9e에 도시된 바와 같이, 전극 및/또는 상대 전극 집단(110, 112)의 멤버의 서브셋에 연결될 수 있다.
예 3
본 예는 핫 멜트 접착제의 적용에 중점을 둔 이차 전지(102) 및/또는 전극 조립체(10)를 제조하는 또 다른 예시적인 과정을 보여준다. 도 10a 내지 10e는 본원에서는 과정의 일 실시예로서 참조된다.
이 예에서, 접착 필름 (511)은 도 10b에 도시된 바와 같이 다수의 스트립(513)으로 절단된다. 그런 다음 스트립(513a)의 제1 부분은 제1 연결 부재(162)의 상위 내부 표면(400a)과 접촉하도록 배치되며, 스트립(513b)의 제2 부분은 개구(슬롯)(176)(도 10c) 사이에서 제2 연결 부재(164)의 하위 내부 표면(400b)과 접촉하도록 배치된다. 제1 및 제2 이차 연결 부재(162, 164)는 예를 들어, 예 1에 설명되고 도 10d 내지 10e에 도시된 바와 같이, 전극 및/또는 상대 전극 집단(110, 112)의 멤버의 서브셋에 연결될 수 있다. 대안으로, 예 2에 설명된 과정과 유사하게, 접착 필름 (511)은 제1 및 제2 연결 부재(162, 164)의 상위 및 하위 내부 표면(400a, 400b)에 배치된 다음 스트립(513)을 자르고 접촉한 상태로 둘 수 있다. 접착 필름 (511)을 도호하고 및/또는 제1 및/또는 제2 일차 연결 부재에 연결하는 다른 방법도 제공될 수 있다.
본 개시의 양태들을 설명하기 위해 다음의 실시예들이 제공되었지만, 상기 실시예들이 제한되는 것으로 의도되지 않으며 다른 양태들 및/또는 실시예들도 제공될 수 있다.
실시예 1. 단위 셀의 집단, 제약 시스템 및 접착제를 포함하는 이차 전지용 전극 조립체로서,
전극 조립체는 서로 수직인 가로, 세로 및 수직 축, 세로 방향으로 서로 분리된 제1 세로 단부 표면과 제2 세로 단부 표면, 및 전극 조립체 세로 축(AEA)을 둘러싸고 제1 및 제2 세로 단부 표면을 연결하는 측면 표면을 가지며, 측면 표면은 세로 축의 대향 측면에 대향하는 제1 및 제2 영역을 가지며 세로 축에 직교하는 제1 방향으로 분리되어 있고, 전극 조립체는 세로 방향으로 측정된 최대 폭(WEA), 측면 표면으로 경계를 이루고 가로 방향으로 측정된 최대 길이(LEA), 및 측면 표면으로 경계를 이루고 수직 방향으로 측정된 최대 높이(HEA)를 가지며,
전극 조립체는 전극 구조체의 집단, 상대 전극 구조체의 집단, 및 전극 및 상대 전극 집단의 멤버를 전기적으로 분리하는 전기 절연 분리막 물질을 더 포함하고, 전극 및 상대 전극 구조체 집단의 멤버는 수직 방향으로 분리된 대향하는 상위 및 하위 단부 표면을 가지며, 단위 셀 집단의 각 멤버는 전극 구조체, 상대 전극 구조체, 및 전극 구조체와 상대 전극 구조체 사이의 전기 절연 분리막을 포함한다.
제약 시스템은 (i) 세로 방향으로 분리된 제1 및 제2 일차 성장 제약부, (ii) 제1 및 제2 일차 성장 제약부를 연결하는 수직 방향으로 분리된 제1 및 제2 연결 부재, 및 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋을 포함하고, 제1 및 제2 연결 부재는 (i) 75℃ 내지 130℃ 범위의 용융 온도, 및 (ii) 용융 지수 값을 갖는 전기 절연성, 열가소성, 핫 멜트 접착제에 의해 각각 서브셋의 상위 및 하위 단부 표면이 접착되는 대향하는 상위 및 하위 내부 표면을 갖는다.
실시예 2: 실시예 1의 전극 조립체를 포함하는 이차 전지.
실시예 3. 실시예 1 내지 2 중 어느 하나에 따른 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 핫 멜트 접착제의 용융 온도는 77℃ 내지 100℃ 범위이다.
실시예 4. 임의의 이전 실시예에 따른 전극 조립체 또는 이차 전지로서, ASTM D1238에 따라 측정된 용융 지수 값은 적어도 40 내지 350 이하의 범위이다.
실시예 5. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 구조체 집단의 멤버는 수직 방향으로 대향하는 상위 및 하위 단부 표면을 갖는 전극 집전체를 포함하고, 상대 전극 구조체의 집단의 멤버는 수직 방향으로 대향하는 상위 및 하위 단부 표면을 갖는 상대 전극 집전체를 포함하며, 제1 및 제2 연결 부재는 전극 및/또는 상대 전극 집단의 멤버 서브셋의 전극 또는 상대 전극 집전체의 수직 단부 표면에 접착된다.
실시예 6. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 핫 멜트 접착제는 EAA(ethylene-co-acrylic acid), EMAA (ethylene-co-methacrylic acid), 기능화된 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 및 이들의 조합으로부터 선택된 물질을 포함한다.
실시예 7. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 핫 멜트 접착제는 EAA 및 EMAA 공중합체의 혼합물을 포함한다.
실시예 8. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 핫 멜트 접착제는 약 80℃ 이상의 온도에서 크게 반응하지 않거나 접착력을 잃지 않는다.
실시예 9. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 핫 멜트 접착제는 이차 전지의 1000회의 연속 사이클에 걸쳐 크게 접착력을 잃지 않는다.
실시예 10. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 핫 멜트 접착제는 약 10 내지 약 100 마이크로미터 범위의 두께 및 미리 결정된 패턴 기하학적 형상을 갖는 필름 모양을 갖는다.
실시예 11. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 또는 제2 연결 부재는 각 멤버의 수직 두께를 통해 형성된 개구를 포함하고, 제1 또는 제2 연결 부재는 개구에 인접한 내부 표면의 본딩 영역을 포함하며, 핫 멜트 접착제는 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋에 부착하기 위해 제공된다.
실시예 12. 실시예 11의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 및 제2 연결 부재 모두는 수직 두께를 통한 개구를 포함한다.
실시예 13. 실시예 11 내지 12 중 어느 하나에 따른 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 개구는 세로 방향으로 연장되는 복수의 슬롯을 포함하고, 서브셋에 부착되는 본딩 영역은 제1 또는 제2 연결 부재의 슬롯 사이의 내부 표면 영역에 위치된다.
실시예 14. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 및 제2 세로 단부 표면의 표면적은 전극 조립체의 표면적의 33% 미만이다.
실시예 15. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 구조체 집단의 각 멤버의 길이(LE) 및 상대 전극 구조체 집단의 각 멤버의 길이(LCE)는 중심 세로축(AE 및 ACE)의 가로 방향으로 측정되고, 전극 구조체 집단의 각 멤버의 폭(WE) 및 상대 전극 구조체 집단의 각 멤버의 폭(WCE)는 세로 방향으로 측정되며, 전극 구조체 집단의 각 멤버의 높이(HE) 및 상대 전극 구조체 집단의 각 멤버의 높이(HCE)는 이러한 각 멤버의 중심 세로축(AE 또는 ACE) 및 세로 방향에 수직인 수직 방향으로 측정된다. 전극 구조체 집단의 각 멤버의 LE 대 WE 및 HE 각각의 비율은 각각 적어도 5:1이고, 전극 구조체 집단의 각 멤버에 대한 HE 대 WE의 비율은 0.4:1 내지 1000:1 사이이고, 상대 전극 구조체 집단의 각 멤버의 LCE 대 WCE 및 HCE 각각의 비율은 각각 적어도 5:1이고, 상대 전극 구조체 집단의 각 멤버의 HCE 대 WCE의 비율은 0.4:1 내지 1000:1 사이에 있다.
실시예 16. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, LEA 및 WEA 각각 대 HEA의 비율은 적어도 2:1이다.
실시예 17. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 세로 표면 상의 전극 구조체 집단 및 상대 전극 구조체 집단의 멤버의 돌출부는 제1 돌출 영역을 외접하고, 제2 세로 표면 상의 전극 구조체 집단 및 상대 전극 구조체 집단의 멤버의 돌출부는 제2 돌출 영역을 외접하며, 제1 및 제2 일차 성장 제약부는 제1 및 제2 돌출 영역 위에 놓이는 제1 및 제2 압축 부재를 포함한다.
실시예 18. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 및 제2 일차 성장 제약부는 상호 수직이고 세로 방향에 수직인 두 방향 각각으로 전극 조립체 상에 유지되는 압력을 초과하고, 상호 수직이고 세로 방향에 수직인 두 방향 각각으로 전극 조립체 상에 유지되는 압력을 초과하는 압력을 전극 조립체 상에 유지한다.
실시예 19. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 및 제2 일차 성장 제약부는 세로 방향에 대해 상호 직교하고 수직인 두 방향 각각에서 적어도 3배만큼 전극 조립체에 유지되는 압력을 초과하는 압력을 세로 방향으로 전극 조립체 상에 유지한다.
실시예 20. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 및 제2 일차 성장 제약부는 상호 수직이고 세로 방향에 수직인 두 방향 각각에서 적어도 4배만큼 전극 조립체에 유지되는 압력을 초과하는 압력을 세로 방향으로 전극 조립체 상에 유지한다.
실시예 21. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 및 제2 일차 성장 제약부는 상호 수직이고 세로 방향에 수직인 두 방향 각각에서 적어도 5배만큼 전극 조립체에 유지되는 압력을 초과하는 압력을 세로 방향으로 전극 조립체 상에 유지한다.
실시예 22. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 일차 성장 제약 시스템은 20회 연속 사이클에 걸쳐 세로 방향으로 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 20% 미만이 되도록 세로 방향으로의 전극 조립체의 성장을 억제한다.
실시예 23. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 일차 성장 제약 시스템은 10회 연속 사이클에 걸쳐 세로 방향으로 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 20% 미만이 되도록 세로 방향으로의 전극 조립체의 성장을 억제한다.
실시예 24. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 일차 성장 제약 시스템은 5회 연속 사이클에 걸쳐 세로 방향으로 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 10% 미만이 되도록 세로 방향으로의 전극 조립체의 성장을 억제한다.
실시예 25. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 일차 성장 제약 시스템은 사이클당 세로 방향으로 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 1% 미만이 되도록 세로 방향으로의 전극 조립체의 성장을 억제한다.
실시예 26. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 및 제2 연결 부재는 20회 연속 사이클에 걸쳐 수직 방향으로 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 20% 미만이 되도록 수직 방향으로의 전극 조립체의 성장을 억제하는 이차 성장 제약 시스템을 포함한다.
실시예 27. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 및 제2 연결 부재는 10회 연속 사이클에 걸쳐 수직 방향으로 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 10% 미만이 되도록 수직 방향으로의 전극 조립체의 성장을 억제하는 이차 성장 제약 시스템을 포함한다.
실시예 28. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 및 제2 연결 부재는 5회 연속 사이클에 걸쳐 수직 방향으로 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 10% 미만이 되도록 수직 방향으로의 전극 조립체의 성장을 억제하는 이차 성장 제약 시스템을 포함한다.
실시예 29. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제1 및 제2 연결 부재는 사이클당 수직 방향으로 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 1% 미만이 되도록 수직 방향으로의 전극 조립체의 성장을 억제하는 이차 성장 제약 시스템을 포함한다.
실시예 30. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, (i) 전극 구조체의 집단의 멤버는 애노드 구조체이고 상대 전극 구조체의 집단의 멤버는 캐소드 구조체이거나, (ii) 전극 구조체의 잡단의 멤버는 캐소드 구조체이고 전극 구조체의 집단의 멤버는 애노드 구조체이다.
실시예 31. 실시예 31의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 구조체의 집단의 멤버는 애노드 활물질층을 포함하는 애노드 구조체이고, 상대 전극 구조체의 집단의 멤버는 캐소드 활물질층을 포함하는 캐소드 구조체이다.
실시예 32. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 조립체가 밀봉된 배터리 인클로저에 포함된다.
실시예 33. 실시예 33의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 캐리어 이온 및 전극 제약부 세트는 밀봉된 배터리 인클로저 내에 포함된다.
실시예 34. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 구조체의 집단의 멤버는 탄소 물질, 흑연, 연질 또는 경질 탄소, 금속, 반금속, 합금, 산화물, 리튬과 합금을 형성할 수 있는 화합물, 주석, 납, 마그네슘, 알루미늄, 붕소, 갈륨, 실리콘, Si/C 복합재, Si/흑연 혼합물, SiOx, 다공성 Si, 금속간 Si 합금, 인듐, 지르코늄, 게르마늄, 비스무트, 카드뮴, 안티몬, 은, 아연, 비소, 하프늄, 이트륨, 리튬, 나트륨, 티탄산리튬, 팔라듐, 리튬 금속, 탄소, 석유 코크스, 활성탄, 흑연, 실리콘 화합물, 실리콘 합금, 주석 화합물, 난흑연화 탄소, 흑연계 탄소, LixFe2O3(0≤x≤1), LixWO2(0≤x≤1), SnxMe1-xMe′yOz(Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me': Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족 및 3족에 있는 원소, 할로겐; 0<x≤1; 1≤y≤ 3; 1≤ z ≤ 8), 리튬 합금, 실리콘계 합금, 주석계 합금; 금속 산화물, SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4, Bi2O5, 전도성 고분자, 폴리아세틸렌, Li-Co-Ni계 물질, 결정성 흑연, 천연 흑연, 합성 흑연, 비정질 탄소, 키시(Kish) 흑연, 열분해탄소, 중간상 피치계 탄소 섬유, 메소-탄소 마이크로비드, 중간상 피치, 흑연화 탄소 섬유, 고온 소결 탄소, 석유, 콜타르 피치 유래 코크스, 산화 주석, 질산 티타늄, 리튬 금속 필름, 리튬과 Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Al 및 Sn으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 금속과의 합금, Si, Al, C, Pt, Sn, Pb, Ir, Ni, Cu, Ti, Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Ca, Sr, Sb, Ba, Ra, Ge, Zn, Bi, In, Mg, Ga, Cd 중 어느 하나로부터 선택된 리튬과 합금화 및/또는 인터칼레이팅될 수 있는 금속 화합물, Sn 합금, Al 합금, 리튬 이온을 도핑 및 디도핑할 수 있는 금속 산화물, SiOv(0<v<2), SnO2, 산화바나듐, 금속 화합물과 탄소 물질을 포함하는 복합재, Si-C 복합재, Sn-C 복합재, 전이 금속 산화물, Li4/3Ti5/3O4, SnO, 탄소질 물질, 흑연 탄소 섬유, 수지 하소 탄소, 열분해 증기 성장 탄소, 코르크, 메소-탄소 마이크로비드("MCMB"), 푸르푸릴 알코올 수지 하소 탄소, 폴리아센, 피치계 탄소 섬유, 증기 성장 탄소 섬유 또는 천연 흑연, 및 층상 탄소질 물질의 층들 사이에 배치된 식 NaxSny-zMz의 조성물(여기서, M은 Ti, K, Ge, P, 또는 이들의 조합이고, 0<x≤15, 1≤y≤5, 및 0≤z≤1임), 뿐만 아니라 전술한 것 중 어느 하나의 산화물, 합금, 질화물, 불화물 및 전술한 것의 어느 하나의 임의의 조합 중 어느 하나 이상을 포함하는 애노드 활물질을 포함한다.
실시예 35. 실시예 34의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 애노드 활물질은 리튬 금속, 리튬 금속 합금, 실리콘, 실리콘 합금, 실리콘 산화물, 주석, 주석 합금, 산화 주석 및 탄소 함유 물질 중 적어도 하나를 포함한다.
실시예 36. 실시예 35의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 애노드 활물질은 실리콘 및 실리콘 산화물 중 적어도 하나를 포함한다.
실시예 37. 실시예 35의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 애노드 활물질은 리튬 및 리튬 금속 합금 중 적어도 하나를 포함한다.
실시예 38. 실시예 35의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 애노드 활물질은 탄소 함유 물질을 포함한다.
실시예 39. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전기 절연 분리막의 집단의 멤버는 비수성 액체 전해질이 침투된 미세다공성 분리막 물질을 포함한다.
실시예 40. 실시예 1 내지 39 중 어느 하나의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전기 절연 분리만의 집단의 멤버는 고체 전해질을 포함한다.
실시예 41. 실시예 40의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전기 절연 분리막은 세라믹 물질, 유리 또는 가넷 물질을 포함한다.
실시예 42. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 조립체는 비수성 액체 전해질, 겔 전해질, 고체 전해질 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 전해질을 포함한다.
실시예 43. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 조립체는 액체 전해질을 포함한다.
실시예 44. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 조립체는 수성 액체 전해질을 포함한다.
실시예 45. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 조립체는 비수성 액체 전해질을 포함한다.
실시예 46. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 조립체는 겔 전해질을 포함한다.
실시예 47. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전기 절연 분리막은 고체 전해질을 포함한다.
실시예 48. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전기 절연 분리막은 고체 고분자 전해질을 포함한다.
실시예 49. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전기 절연 분리막은 고체 무기 전해질을 포함한다.
실시예 50. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전기 절연 분리막은 고체 유기 전해질을 포함한다.
실시예 51. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전기 절연 분리막은 세라믹 전해질을 포함한다.
실시예 52. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전기 절연 분리막은 무기 전해질을 포함한다.
실시예 53. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전기 절연 분리막은 세라믹을 포함한다.
실시예 54. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전기 절연 분리막은 가넷 물질을 포함한다.
실시예 55. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 수성 전해질, 비수성 전해질, 고분자 고체 전해질, 고체 세라믹 전해질, 고체 유리 전해질, 고체 가넷 전해질, 겔형 고분자 전해질, 무기 고체 전해질, 및 용융형 무기 전해질로부터 이루어진 군으로부터 선택된 전해질을 포함한다.
실시예 56. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 상대 전극 구조체의 집단의 멤버는 d-쉘 또는 f-쉘을 갖는 금속 원소를 갖는 전이 금속 산화물, 전이 금속 황화물 및 전이 금속 질화물을 포함하는, 전이 금속 산화물, 전이 금속 황화물, 전이 금속 질화물, 리튬 전이 금속 산화물, 리튬 전이 금속 황화물, 리튬 전이 금속 질화물, 및/또는 (금속 원소는 Sc, Y, 란타노이드, 악티노이드, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pb, Pt, Cu, Ag 및 Au로부터 선택된 어느 하나임), LiCoO2, LiNi0.5Mn1.5O4, Li(NixCoyAlz)O2, LiFePO4, Li2MnO4, V2O5, 몰리브덴 옥시황화물, 인산염, 규산염, 바나듐산염, 황, 황 화합물, 산소(공기), Li(NixMnyCoz)O2, 금속 산화물 또는 금속 인산염을 포함하는 리튬 함유 화합물, 리튬, 코발트 및 산소를 포함하는 화합물(예를 들어, LiCoO2), 리튬, 망간 및 산호를 포함하는 화합물(예를 들어, LiMn2O4), 리튬 철 및 인산염을 포함하는 화합물(예를 들어, LiFePO4), 리튬 망간 산화물, 리튬 코발트 산화물, 리튬 니켈 산화물, 리튬 철 인산염, 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2), 하나 이상의 전이 금속을 갖는 치환 화합물, Li1+xMn2-xO4(여기서, x는 0 내지 0.33임), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2과 같은 리튬 망간 산화물, 리튬 구리 산화물(Li2CuO2), LiV3O8, LiFe3O4, V2O5, Cu2V2O7와 같은 산화바나듐, LiNi1-xMxO2(여기서, M=Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga, 및 x=0.01 내지 0.3)의 화학식으로 표시되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물, LiMn2-xMxO2(여기서, M=Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta, 및 x=0.01 내지 0.1)의 화학식으로 표시되는 리튬 망간 복합 산화물, Li2Mn3MO8(여기서, M=Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn), Li의 일부가 알칼리 토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4, 디설파이드 화합물, Fe2(MoO4)3, 화학식 2: Li1+aFe1-xM′x(PO4-b)Xb(여기서 M'은 Al, Mg, Ni, Co, Mn, Ti, Ga, Cu, V, Nb, Zr, Ce, In, Zn으로부터 선택된 적어도 하나이고, Y, X는 F, S 및 N으로부터 선택된 적어도 하나이며, -0.5≤a≤+0.5, 0≤x≤0.5, 및 0≤b≤0.1임)의 올리빈 결정 구조체를 갖는 리튬 금속 인산염, LiFePO4, Li(Fe, Mn)PO4, Li(Fe, Co)PO4, Li(Fe, Ni)PO4, LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, LiNi1-yCoyO2, LiCo1-yMnyO2, LiNi1-yMnyO2(0≤y≤1), Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, 및 a+b+c=2), LiMn2-zNizO4, LiMn2-zCozO4 (0<z<2), LiCoPO4 및 LiFePO4, 원소 황(S8), 황 계열 화합물인, Li2Sn(n≥1), 유기황 화합물, 탄소-황 중합체((C2Sx)n: x=2.5 내지 50, n≥2), 리튬과 지르코늄의 산화물, 리튬과 금속의 복합 산화물(코발트, 망간, 니켈 또는 이들의 조합)인, LiaA1-bMbD2(여기서, 0.90≤a≤1, 및 0≤b≤0.5), LiaE1-bMbO2-cDc(여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 및 0≤c≤0.05), LiE2-bMbO4-cDc(여기서, 0≤b≤0.5, 및 0≤c≤0.05), LiaNi1-b-cCobMcDa(여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a≤2), LiaNi1-b-cCobMcO2-aXa (여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a<2), LiaNi1-b-cCobMcO2-aX2(여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a<2), LiaNi1-b-cMnbMcDa(여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a≤2), LiaNi1-b-cMnbMcO2-aXa(여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a<2), LiaNi1-b-cMnbMcO2-aX2(여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 및 0<a<2), LiaNibEcGdO2(여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 및 0.001≤d≤0.1), LiaNibCocMndGeO2 (여기서, 0.90≤a≤1, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0≤d≤0.5, 및 0.001≤e≤0.1), LiaNiGbO2(여기서, 0.90≤a≤1 및 0.001≤b≤0.1), LiaCoGbO2(여기서, 0.90≤a≤1 및 0.001≤b≤0.1), LiaMnGbO2(여기서, 0.90≤a≤1 및 0.001≤b≤0.1), LiaMn2GbO4(여기서, 0.90≤a≤1 및 0.001≤b≤0.1), QO2, QS2, LiQS2, V2O5, LiV2O5, LiX′O2, LiNiVO4, Li(3-f)J2(PO4)3(0≤f≤2), Li(3-f)Fe2(PO4)3(0≤f≤2), LiFePO4. (A는 Ni, Co, Mn 또는 이들의 조합이고; M은 Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V, 희토류 원소 또는 이들의 조합이고; D는 O, F, S, P 또는 이들의 조합이고; E는 Co, Mn 또는 이들의 조합이고; X는 F, S, P 또는 이들의 조합이고; G는 Al, Cr, Mn, Fe, Mg, La, Ce, Sr, V 또는 이들의 조합이고; Q는 Ti, Mo, Mn 또는 이들의 조합이고; X'는 Cr, V, Fe, Sc, Y 또는 이들의 조합이고; J는 V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu 또는 이들의 조합임), LiCoO2, LiMnxO2x (x=1 또는 2), LiNi1-xMnxO2x(0<x<1), LiNi1-x-yCoxMnyO2 (0≤x≤0.5, 0≤y≤0.5), FePO4, 리튬 화합물, 리튬 코발트 산화물, 리튬 니켈 산화물, 리튬 니켈 코발트 산화물, 리튬 니켈 코발트 알루미늄 산화물, 리튬 니켈 코발트 망간 산화물, 리튬 망간 산화물, 리튬 철 인산염, 황화니켈, 황화구리, 황, 산화철, 산화바나듐, 나트륨 함유 물질, 화학식 NaM1 aO2(여기서, M1은 적어도 하나의 전이 금속 원소이고, 0≤a<1임)의 산화물, NaFeO2, NaMnO2, NaNiO2, NaCoO2, 화학식 NaMn1-aM1 aO2(M1은 적어도 하나의 전이 금속 요소이고, 0≤a<1임)로 표현되는 산화물, Na[Ni1/2Mn1/2]O2, Na2/3 [Fe1/2Mn1/2]O2, Na0.44Mn1-aM1 aO2(여기서, M1은 적어도 하나의 전이금속 원소이고, 0≤a<1임)로 표시되는 산화물; Na0.7Mn1-aM1 a O2.05 an으로 표시되는 산화물(여기서, M1은 적어도 하나의 전이금속 원소이고, 0≤a<1임); NabM2 cSi12O30(여기서, M2는 적어도 하나의 전이 금속 원소이고, 2≤b≤6, 및 2≤c≤5임), Na6Fe2Si12O30, Na2Fe5Si12O(여기서, M2는 적어도 하나의 전이 금속 원소이고, 2≤b≤6, 및 2≤c≤5임)로 표시된 산화물, NadM3 eSi6O18(여기서, M3는 적어도 하나의 전이 금속 원소이고, 3≤d≤6, 및 1≤e≤2임), Na2Fe2Si6O18, Na2MnFeSi6O18(여기서, M3는 적어도 하나의 전이 금속 원소이고, 3≤d≤6, 및 1≤e≤2임)로 표시되는 산화물, NafM4 gSi2O6(여기서, M4는 전이 금속 원소인 아그네슘(Mg) 및 알루미늄(Al)으로부터 선택된 적어도 하나의 원소이고, 1≤f≤2 및 1≤g≤2임)로 표시되는 산화물, 인산염, Na2FeSiO6, NaFePO4, Na3Fe2(PO4)3, Na3V2(PO4)3, Na4Co3(PO4)2P2O7, 붕산염, NaFeBO4 또는 Na3Fe2(BO4)3, 불화물, NahM5F6(여기서, M5는 하나 이상의 전이 금속 원소이고, 2≤h≤3임), Na3FeF6, Na2MnF6, 불소인산염, Na3V2(PO4)2F3, Na3V2(PO4)2FO2, NaMnO2, Na[Ni1/2Mn1/2]O2, Na2/3[Fe1/2Mn1/2]O2, Na3V2(PO4)3, Na4Co3(PO4)2P2O7, Na3V2(PO4)2F3 및/또는 Na3V2(PO4)2FO2, 뿐만 아니라 임의의 복합 산화물 및/또는 전술한 것의 기타 조합 중 적어도 하나를 포함하는 캐소드 활물질을 포함한다.
실시예 57. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 캐소드 활물질은 전이 금속 산화물, 전이 금속 황화물, 전이 금속 질화물, 전이 금속 인산염 및 전이 금속 질화물 중 적어도 하나를 포함한다.
실시예 58. 실시예 56-57 중 어느 하나의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 캐소드 활물질은 리튬과, 코발트 및 니켈 중 적어도 하나를 함유하는 전이 금속 산화물을 포함한다.
실시예 59. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 구조체의 집단의 멤버는 구리, 니켈, 알루미늄, 스테인레스 스틸, 티타늄, 팔라듐, 베이킹된 탄소, 하소 탄소, 인듐, 철, 마그네슘, 코발트, 게르마늄, 리튬과, 탄소, 니켈, 티타늄, 은, 알루미늄-카드뮴 합금 및/또는 이들의 합금으로 표면 처리된 구리 또는 스테인리스 스틸 물질 중 적어도 하나를 포함하는 애노드 집전체를 포함하는 애노드 집전체를 포함한다.
실시예 60. 실시예 59의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 구조체의 집단의 멤버는 구리, 니켈, 스테인리스 스틸 및 이들의 합금 중 적어도 하나를 포함하는 애노드 집전체를 포함한다.
실시예 61. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 상대 전극 구조체는 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티타늄, 베이킹된 탄소, 소결된 탄소와, 탄소, 니켈, 티타늄, 은, 또는 이들의 합금으로 표면 처리된 알루미늄 또는 스테인리스 스틸 물질 중 적어도 하나를 포함하는 캐소드 집전체를 포함한다.
실시예 62. 실시예 61의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 캐소드 집전체는 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티타늄, 베이킹된 탄소, 소결된 탄소와, 탄소, 은, 또는 이들의 합금으로 표면 처리되 알루미늄 또는 스테인리스 스틸 물질 중 적어도 하나를 포함한다.
실시예 63. 실시예 61-62 중 어느 하나의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 캐소드 집전체는 알루니뮨을 포함한다.
실시예 64. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제약 시스템의 제1 및 제2 연결 부재는 스테인리스 스틸, 티타늄 또는 유리 섬유 복합재 중 어느 하나를 포함한다.
실시예 65. 실시예 64의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제약 시스템의 제1 및 제2 연결 부재는 스테인리스 스틸을 포함한다.
실시예 66. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 제약 시스템의 제1 및 제2 연결 부재는 내부 및 외부 표면 상의 절연 물질의 코팅을 포함한다.
실시예 67. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 조립체는 적어도 5개의 전극 구조체 및 적어도 5개의 상대 전극 구조체를 포함한다.
실시예 68. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 조립체는 적어도 10개의 전극 구조체 및 적어도 10개의 상대 전극 구조체를 포함한다.
실시예 69. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 조립체는 적어도 50개의 전극 구조체 및 적어도 50개의 상대 전극 구조체를 포함한다.
실시예 70. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 조립체는 적어도 100개의 전극 구조체 및 적어도 100개의 상대 전극 구조체를 포함한다.
실시예 71. 임의의 이전 실시예의 전극 조립체 또는 이차 전지로서, 전극 조립체는 적어도 500개의 전극 구조체 및 적어도 500개의 상대 전극 구조체를 포함한다.
실시예 72. 임의의 이전 실시예의 이차 전지 또는 전극 조립체를 제조하는 과정은, (a) 전극 구조체의 집단, 상대 전극 구조체의 집단, 및 일련의 적층된 전극 및 상대 전극 집단의 멤버를 전기적으로 분리하는 전기 절연 분리막 물질의 집단을 적층하는 단계; (b) 제약 시스템의 제1 또는 제2 연결 부재의 상위 또는 하위 내부 표면과 접촉하는 전기 절연성, 열가소성, 핫 멜트 접착제를 포함하는 접착 필름 중 적어도 하나의 제1 면을 배치하는 단계 (c) 적어도 하나의 접착 필름의 제2 면과 접촉하는 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋의 상위 또는 하위 단부 표면을 배치하는 단계 및 (d) 가열에 의해 적어도 하나의 접착 필름을 적어도 부분적으로 용융 또는 연화시켜 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋을 제1 및 제2 연결 부재에 접착하는 단계를 포함한다.
실시예 73. 실시예 72의 과정으로서, 제1 접착 필름(들)은 제1 연결 부재의 상위 내부 표면을 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋의 상위 단부 표면에 접착시키고, 제2 접착 필름(들)은 제2 연결 부재의 하위 내부 표면을 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋의 하위 단부 표면에 접착시킨다.
실시예 74. 실시예 72-73 중 어느 하나의 과정으로서, 적어도 하나의 접착 필름을 절단하여 미리 결정된 패턴을 갖는 필름 컷아웃을 형성하는 단계, 및 필름 컷아웃을 제1 및 제2 연결 부재의 상위 및 하위 내부 표면에 도포하는 단계를 더 포함한다.
실시예 75. 실시예 72 내지 74 중 어느 하나의 과정으로서, 제1 및 제2 연결 부재 중 하나 이상 및 전극 구조체 및 상대 전극 구조체의 집단의 멤버의 서브셋에 압력을 인가하여 접착력을 용이하게 하는 단계를 더 포함한다.
실시예 76. 실시예 75의 과정으로서, 적어도 3 psi의 압력을 인가하는 단계를 포함한다.
실시예 77. 실시예 72 내지 76 중 어느 하나의 과정으로서, 적어도 하나의 접착 필름은 압출, 캐스트 피름 또는 블로운 필름 방식에 의해 제공된다.
실시예 78. 실시예 72 내지 77 중 어느 하나의 과정으로서, 적어도 하나의 접착 필름은 레이저 또는 다이를 사용하여 필름 컷아웃으로 절단된다.
실시예 79. 실시예 72 내지 78 중 어느 하나의 과정으로서, 적어도 하나의 접착 필름은 제1 및 제2 연결 부재의 상위 및 하위 내부 표면의 형상에 부합하는 필름 컷아웃으로 절단된다.
실시예 80. 실시예 79의 과정으로서, 제1 및 제2 연결 부재는 각자의 멤버의 수직 두께를 통해 형성된 개구를 포함하고, 개구에 인접해 있는 제1 및 제2 연결 부재의 내부 표면의 본딩 영역을 따라 접착 필름 컷아웃을 배치하는 단계를 포함한다.
실시예 81. 실시예 72 내지 80 중 어느 하나의 과정으로서, 전극 구조체의 집단의 멤버는 수직 방향으로 대향하는 상위 및 하위 단부 표면을 갖는 전극 집전체를 포함하고, 상대 전극 구조체의 집단의 멤버는 수직 방향으로 대향하는 상위 및 하위 단부 표면을 갖는 상대 전극 집전체를 포함하며, 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버 서브셋의 전극 또는 상대 전극 집전체의 수직 단부 표면과 접촉하는 접착 필름 컷아웃을 배치하는 단계를 포함한다.
실시예 82. 실시예 72 내지 81 중 어느 하나의 과정으로서, 적어도 하나의 접착 필름을 제1 또는 제2 연결 부재 및 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋과 접촉하기 전에, 접촉하는 동안, 또는 접촉한 후에, 접착 필름을 적어도 75℃ 및 130℃ 이하의 온도로 가열하는 단계를 포함한다.
실시예 83. 실시예 1 내지 3 및 5 내지 82 중 어느 하나의 전극 조립체, 이차 전지 또는 과정으로서, ASTM D1238에 따라 측정된 전기 절연성, 열가소성, 핫 멜트 접착제의 용융 지수 값은 적어도 20 내지 350 이하의 범위에 있다.
참조에 의한 통합
아래 나열된 항목을 포함하여 본원에 언급된 모든 공보 및 특허는 마치 각 개별 공보 또는 특허가 구체적이고 개별적으로 참조로서 통합된 것처럼 모든 목적을 위해 그 전문이 참조로 통합된다. 상충되는 경우, 본원의 모든 정의를 포함한 본 출원이 우선시된다.
등가물
특정 실시예들이 논의되었지만, 상기 명세서는 설명을 위한 것이며, 제한적인 것은 아니다. 본 명세서를 검토하면 당업자에게 많은 변형이 명백해질 것이다. 실시예의 전체 범위는 등가물의 전체 범위와 함께 청구범위 및 이러한 변형과 함께 명세서를 참조하여 결정되어야 한다.
달리 명시하지 않는 한, 명세서 및 청구범위에 사용된 성분의 양, 반응 조건 등을 나타내는 모든 숫자는 모든 경우에 "약"이라는 용어로 수정되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 달리 명시되지 않은 한, 본 명세서 및 첨부된 청구범위에 제시된 수치적 파라미터는 얻고자 하는 원하는 특성에 따라 달라질 수 있는 근사치이다.

Claims (30)

  1. 단위 셀의 집단, 제약 시스템 및 접착제를 포함하는 이차 전지용 전극 조립체로서,
    상기 전극 조립체는 상호 수직인 가로, 세로 및 수직 축, 상기 세로 방향으로 서로 분리된 제1 세로 단부 표면과 제2 세로 단부 표면, 및 전극 조립체 세로 축(AEA)을 둘러싸고 상기 제1 및 제2 세로 단부 표면을 연결하는 측면 표면을 가지며, 상기 측면 표면은 상기 세로 축의 대향 측면에 대향하는 제1 및 제2 영역을 가지며 상기 세로 축에 직교하는 제1 방향으로 분리되어 있고, 상기 전극 조립체는 상기 세로 방향으로 측정된 최대 폭(WEA), 상기 측면 표면으로 경계를 이루고 상기 가로 방향으로 측정된 최대 길이(LEA), 및 상기 측면 표면으로 경계를 이루고 상기 수직 방향으로 측정된 최대 높이(HEA)를 가지며,
    상기 전극 조립체는 전극 구조체의 집단, 상대 전극 구조체의 집단, 및 상기 전극 및 상대 전극 구조체 집단의 멤버를 전기적으로 분리하는 전기 절연 분리막 물질을 더 포함하고, 상기 전극 및 상대 전극 구조체 집단의 상기 멤버는 상기 수직 방향으로 분리된 대향하는 상위 및 하위 단부 표면을 가지며, 상기 단위 셀 집단의 각 멤버는 전극 구조체, 상대 전극 구조체, 및 상기 전극 구조체와 상대 전극 구조체 사이의 전기 절연 분리막을 포함하고,
    상기 제약 시스템은 (i) 상기 세로 방향으로 분리된 제1 및 제2 일차 성장 제약부, (ii) 상기 제1 및 제2 일차 성장 제약부를 연결하는 상기 수직 방향으로 분리된 제1 및 제2 연결 부재, 및 상기 전극 또는 상대 전극 집단의 상기 멤버의 서브셋을 포함하고, 상기 제1 및 제2 연결 부재는 (i) 75℃ 내지 130℃ 범위의 용융 온도, 및 (ii) 적어도 20 내지 350 이하의 범위의 ASTM D1238에 따라 측전된 용융 지수 값을 갖는 전기 절연성, 열가소성, 핫 멜트 접착제에 의해 각각 상기 서브셋의 상기 상위 및 하위 단부 표면이 접착되는 대향하는 상위 및 하위 내부 표면을 갖는, 전극 조립체.
  2. 제1항의 전극 조립체를 포함하는 이차 전지.
  3. 제1항 내지 제2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 핫 멜트 접착제의 용융 온도는 77℃ 내지 100℃ 범위인, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, ASTM D1238에 따라 측정된 상기 용융 지수 값은 적어도 70 내지 350 이하의 범위인, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 전극 구조체의 집단의 멤버는 상기 수직 방향으로 대향하는 상위 및 하위 단부 표면을 갖는 전극 집전체를 포함하고, 상기 상대 전극 구조체의 집단의 멤버는 상기 수직 방향으로 대향하는 상위 및 하위 단부 표면을 갖는 상대 전극 집전체를 포함하며, 상기 제1 및 제2 연결 부재는 상기 전극 및/또는 상대 전극 집단의 멤버 서브셋의 상기 전극 또는 상대 전극 집전체의 수직 단부 표면에 접착되는, 전극 조립체 또는 이자 전지.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 핫 멜트 접착제는 EAA(ethylene-co-acrylic acid), EMAA(ethylene-co-methacrylic acid), 기능화된 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 및 이들의 조합으로부터 선택된 물질을 포함하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 핫 멜트 접착제는 EAA 및 EMAA 공중합체의 혼합물을 포함하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 핫 멜트 접착제는 약 80℃ 이상의 온도에서 크게 반응하지 않거나 접착력을 잃지 않는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 핫 멜트 접착제는 상기 이차 전지의 1000회의 연속 사이클에 걸쳐 크게 접착력을 잃지 않는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 핫 멜트 접착제는 약 10 내지 약 100 마이크로미터 범위의 두께 및 미리 결정된 패턴 기하학적 형상을 갖는 필름 모양을 갖는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 또는 제2 연결 부재는 상기 각자의 멤버의 수직 두께를 통해 형성된 개구를 포함하고, 상기 제1 또는 제2 연결 부재는 상기 개구에 인접한 상기 내부 표면의 본딩 영역을 포함하며, 상기 핫 멜트 접착제는 상기 전극 또는 상대 전극 집단의 상기 멤버의 상기 서브셋에 부착하기 위해 제공되는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  12. 제11항에 있어서, 제1 및 제2 연결 부재 모두는 상기 수직 두께를 통한 개구를 포함하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  13. 제11항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 개구는 상기 세로 방향으로 연장되는 복수의 슬롯을 포함하고, 상기 서브셋에 부착되는 상기 본딩 영역은 상기 제1 또는 제2 연결 부재의 상기 슬롯 사이의 내부 표면 영역에 위치되는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 및 제2 세로 단부 표면의 표면적은 상기 전극 조립체의 표면적의 33% 미만인, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 전극 구조체 집단의 각 멤버의 길이(LE) 및 상기 상대 전극 구조체 집단의 각 멤버의 길이(LCE)는 중심 세로축(AE 및 ACE)의 상기 가로 방향으로 측정되고, 상기 전극 구조체 집단의 각 멤버의 폭(WE) 및 상기 상대 전극 구조체 집단의 각 멤버의 폭(WCE)는 상기 세로 방향으로 측정되며, 상기 전극 구조체 집단의 각 멤버의 높이(HE) 및 상기 상대 전극 구조체 집단의 각 멤버의 높이(HCE)는 이러한 각 멤버의 상기 중심 세로축(AE 또는 ACE) 및 상기 세로 방향에 수직인 상기 수직 방향으로 측정되고, 상기 전극 구조체 집단의 각 멤버의 LE 대 WE 및 HE 각각의 비율은 각각 적어도 5:1이고, 상기 전극 구조체 집단의 각 멤버에 대한 HE 대 WE의 비율은 0.4:1 내지 1000:1 사이이고, 상기 상대 전극 구조체 집단의 각 멤버의 LCE 대 WCE 및 HCH 각각의 비율은 각각 적어도 5:1이고, 상기 상대 전극 구조체 집단의 각 멤버의 HCE 대 WCE의 비율은 0.4:1 내지 1000:1 사이에 있는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, LEA 및 WEA 각각 대 HEA의 비율은 적어도 2:1인, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 세로 표면 상의 상기 전극 구조체 집단 및 상기 상대 전극 구조체 집단의 멤버의 돌출부는 제1 돌출 영역을 외접하고, 상기 제2 세로 표면 상의 상기 전극 구조체 집단 및 상기 상대 전극 구조체 집단의 멤버의 돌출부는 제2 돌출 영역을 외접하며, 상기 제1 및 제2 일차 성장 제약부는 상기 제1 및 제2 돌출 영역 위에 놓이는 제1 및 제2 압축 부재를 포함하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 및 제2 일차 성장 제약부는 상호 수직이고 상기 세로 방향에 수직인 두 방향 각각으로 상기 전극 조립체 상에 유지되는 압력을 초과하고, 상호 수직이고 상기 세로 방향에 수직인 두 방향 각각으로 상기 전극 조립체 상에 유지되는 압력을 초과하는 압력을 상기 전극 조립체 상에 유지하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 및 제2 일차 성장 제약부는 상호 수직이고 상기 세로 방향에 수직인 두 방향 각각에서 적어도 3배만큼, 적어도 4배만큼 또는 적어도 5배만큼 상기 전극 조립체에 유지되는 압력을 초과하는 압력을 상기 세로 방향으로 상기 전극 조립체 상에 유지하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 일차 성장 제약 시스템은 20회 연속 사이클에 걸쳐 상기 세로 방향으로 상기 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 20% 미만이 되도록 상기 세로 방향으로의 상기 전극 조립체의 성장을 억제하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 일차 성장 제약 시스템은 10회 연속 사이클에 걸쳐 상기 세로 방향으로 상기 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 10% 미만이 되도록 상기 세로 방향으로의 상기 전극 조립체의 성장을 억제하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 일차 성장 제약 시스템은 5회 연속 사이클에 걸쳐 상기 세로 방향으로 상기 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 10% 미만이 되도록 상기 세로 방향으로의 상기 전극 조립체의 성장을 억제하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 일차 성장 제약 시스템은 사이클당 상기 세로 방향으로 상기 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 1% 미만이 되도록 상기 세로 방향으로의 상기 전극 조립체의 성장을 억제하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  24. 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 및 제2 연결 부재는 20회 연속 사이클에 걸쳐 상기 수직 방향으로 상기 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 20% 미만이 되도록 상기 수직 방향으로의 상기 전극 조립체의 성장을 억제하는 이차 성장 제약 시스템을 포함하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  25. 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 및 제2 연결 부재는 10회 연속 사이클에 걸쳐 상기 수직 방향으로 상기 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 10% 미만이 되도록 상기 수직 방향으로의 상기 전극 조립체의 성장을 억제하는 이차 성장 제약 시스템을 포함하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  26. 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 및 제2 연결 부재는 5회 연속 사이클에 걸쳐 상기 수직 방향으로 상기 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 10% 미만이 되도록 상기 수직 방향으로의 상기 전극 조립체의 성장을 억제하는 이차 성장 제약 시스템을 포함하는, 전극 조립체 또는 이차 전지.
  27. 제1항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 및 제2 연결 부재는 사이클당 상기 수직 방향으로 상기 전극 조립체의 페렛 직경의 임의의 증가가 1% 미만이 되도록 상기 수직 방향으로의 상기 전극 조립체의 성장을 억제하는 이차 성장 제약 시스템을 포함하는 전극 조립체 또는 이차 전지.
  28. 제1항 내지 제27항 중 어느 한 항의 전극 조립체 또는 이차 전지를 제조하는 과정으로서, (a) 상기 전극 구조체의 집단, 상기 상대 전극 구조체의 집단, 및 일련의 적층된 상기 전극 및 상대 전극 집단의 멤버를 전기적으로 분리하는 전기 절연 분리막 물질의 집단을 적층하는 단계; (b) 상기 제약 시스템의 상기 제1 또는 제2 연결 부재의 상위 또는 하위 내부 표면과 접촉하는 상기 전기 절연성, 열가소성, 핫 멜트 접착제를 포함하는 접착 필름 중 적어도 하나의 제1 면을 배치하는 단계 (c) 상기 적어도 하나의 접착 필름의 제2 면과 접촉하는 상기 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋의 상기 상위 또는 하위 단부 표면을 배치하는 단계 및 (d) 가열에 의해 상기 적어도 하나의 접착 필름을 적어도 부분적으로 용융 또는 연화시켜 상기 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋을 상기 제1 및 제2 연결 부재에 접착하는 단계를 포함하는, 과정.
  29. 제28항에 있어서, 상기 제1 접착 필름(들)은 상기 제1 연결 부재의 상기 상위 내부 표면을 상기 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋의 상기 상위 단부 표면에 접착시키고, 상기 제2 접착 필름(들)은 상기 제2 연결 부재의 상기 하위 내부 표면을 상기 전극 또는 상대 전극 집단의 멤버의 서브셋의 상기 하위 단부 표면에 접착시키는, 과정.
  30. 제28한 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 접착 필름을 절단하여 미리 결정된 패턴을 갖는 필름 컷아웃을 형성하는 단계, 및 상기 필름 컷아웃을 상기 제1 및 제2 연결 부재의 상기 상위 및 하위 내부 표면에 도포하는 단계를 더 포함하는, 과정.
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