JP2019206164A - パターン転写物の製造方法 - Google Patents
パターン転写物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019206164A JP2019206164A JP2018149474A JP2018149474A JP2019206164A JP 2019206164 A JP2019206164 A JP 2019206164A JP 2018149474 A JP2018149474 A JP 2018149474A JP 2018149474 A JP2018149474 A JP 2018149474A JP 2019206164 A JP2019206164 A JP 2019206164A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- transfer
- pattern
- layer
- fine particles
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Abstract
【課題】被転写体と転写パターンの密着性が改善されたパターン転写物の製造方法を提供することにある。【解決手段】少なくとも多孔質層と該多孔質層上に解離層を有する転写用基材の解離層上に転写パターンを形成する工程、前記工程で得られた転写パターンを、加熱により粘着性を生じる物質を介して、被転写体へ転写する工程を少なくとも具備することを特徴とするパターン転写物の製造方法。【選択図】図1
Description
本発明は、被転写体と転写パターンの密着性が改善されたパターン転写物の製造方法に関する。
近年、様々な高精細印刷技術が開発され、多くの高精細な印刷物が製造・販売されているが、他人とは違う印刷物を得るためのオンデマンド性の要求の高まりにより、従来の紙媒体だけでなく、布帛などの繊維材料、合成皮革、樹脂成型物、金属成型物、木材加工物など様々な対象物に高精細な印刷を施す必要性が高まってきた。このような状況の中、例えば昇華型インクを用いて印刷した転写紙を使用して基材に熱昇華転写する昇華型インク捺染転写、水性顔料インクを基材に直接印刷する水性顔料インクダイレクト捺染、UV硬化型インクを使用し対象物に直接印刷するUVインクジェット印刷、その他スクリーン印刷による方法などが使用されている。
しかし、例えば昇華型インク捺染転写や水性顔料インクダイレクト捺染では、対象物によっては昇華性インクや水性顔料インクを保持するための定着層(吸収層)を設ける必要があり、インクを保持することができる布帛等に水性顔料インクダイレクト捺染にて直接印刷した場合でも、印刷されたインクの不要成分を除去するために後洗浄が必要な場合があった。またUVインクジェット印刷を使用した場合、比較的多くの種類の対象物に印刷することができるものの、UV硬化型インクの残存モノマー成分によると思われる臭気が酷く、しばしば問題となる場合があった。またスクリーン印刷による方法では、UVインクジェット印刷と比較して臭気などは低いが、使用するインキの硬化に時間がかかる場合があり、布帛等へ印刷した場合は、インキの不要成分が残存するため後洗浄が必要な場合があった。
このような問題に対し、予め別の平面基材上に画像パターンを形成・保持しておき、これを対象物(被転写体)へ転写する方法が想達されている。例えば特開2007−313847号公報(特許文献1)のように、インクジェット印刷においては、インクジェットプリンタで印刷した後、加熱・圧着することにより布に絵柄を転写させる手法が既に用いられている。しかしながら、この手法では転写を行うと共にインク受容層まで布に転写されてしまうため、高精細で高発色の転写パターンが得られない場合があった。
一方、特開2014−192275号公報(特許文献2)では、金属微粒子を含むインクあるいはペーストが含有する水あるいは有機溶剤といった溶媒成分を除去するため、支持体上に少なくともこれらを吸収する多孔質層と、該多孔質層上にコロイダルシリカを主成分とする層を有することを特徴とする導電性パターン転写用基材が開示されており、導電性パターン転写用基材に形成され保持された導電性パターンは粘着剤層を有する被転写体へ転写されることが例示されている。このような転写用基材を使用した場合、確かに不要な溶剤成分の転写や不要な多孔質層の転写はないが、粘着剤層を有する被転写体へ転写する場合、転写後の転写パターンの密着性が悪く転写パターンが脱落する場合があった。
本発明の課題は、被転写体と転写パターンの密着性が改善されたパターン転写物の製造方法を提供することにある。
本発明の上記課題は、以下の発明によって達成される。
少なくとも多孔質層と該多孔質層上に解離層を有する転写用基材の解離層上に転写パターンを形成する工程、前記工程で得られた転写パターンを、加熱により粘着性を生じる物質を介して、被転写体へ転写する工程を少なくとも具備することを特徴とするパターン転写物の製造方法。
少なくとも多孔質層と該多孔質層上に解離層を有する転写用基材の解離層上に転写パターンを形成する工程、前記工程で得られた転写パターンを、加熱により粘着性を生じる物質を介して、被転写体へ転写する工程を少なくとも具備することを特徴とするパターン転写物の製造方法。
本発明により、被転写体と転写パターンの密着性が改善されたパターン転写物の製造方法を提供することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のパターン転写物の製造方法を説明する。まず、支持体1上に多孔質層2と解離層3を有する転写用基材10を準備する。次に、転写用基材10に例えば顔料インクを使用したインクジェットプリンタで印刷して転写パターン4を形成する(図1)。続いて、形成した転写用基材10の転写パターン4面と、転写パターン4を転写する被転写体5の転写面を、例えばホットメルトシートのような加熱により粘着性を生じる物質(以下、加熱粘着性物質という)6を介して、粘着性が発現する温度まで加熱し熱圧着することで、転写パターン4を被転写体5に転写する(図2)。最後に、冷却により加熱粘着性物質の粘着性を除去した後、転写用基材10を剥離して本発明におけるパターン転写物(図3あるいは4)を製造することができる。なお、本発明において、冷却と転写用基材の剥離は相前後してもかまわない。
本発明における少なくとも多孔質層と解離層を有する転写用基材は、支持体の上に形成された微粒子と樹脂バインダーを含有する多孔質層と、さらに該多孔質層の上に形成された解離層を有し、該解離層上に転写パターンを一旦担持し、次いで加熱粘着性物質を介して被転写体へ、該転写パターンを転写する用途に供する基材である。多孔質層及び解離層は必要に応じ、支持体の両面に設けても良い。
本発明における支持体としては、特に限定されるものではなく、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルや塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリイミド、フッ素樹脂、フェノキシ樹脂、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリフェニレンスルファイド、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、セロファン、ナイロン、ポリスチレン系樹脂、ABS樹脂等の各種樹脂類よりなるフィルム、石英ガラス、無アルカリガラス、結晶化透明ガラス、パイレックス(登録商標)等の各種ガラス、紙、不織布、布、各種金属、各種セラミックス等を挙げることができる。また用途に応じこれら基材を適宜組み合わせることができ、例えば、紙とポリオレフィン樹脂を積層したポリオレフィン樹脂被覆紙を用いることができる。
これらの中でもコスト、汎用性の観点から、紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートからなる支持体が好ましい。
上記した支持体の中でも、各種樹脂からなるフィルム、ガラス、ポリオレフィン樹脂被覆紙等の非吸液性支持体を用いる場合には、多孔質層を形成する塗布液の塗布性と多孔質層の支持体に対する接着性を改善するために、支持体と多孔質層との間に、ゼラチンや各種ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール等からなる公知の下塗層を設けることが好ましい。また、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムでは易接着処理品として下塗層を予め設けた状態で市販されており、これを用いても良い。また、コロナ処理あるいはプラズマ処理により支持体の濡れ性を改善することも好ましい
下塗層の固形分塗布量としては、0.5g/m2以下であり、好ましくは0.3g/m2以下、さらに好ましくは0.1g/m2以下である。
本発明における多孔質層は、転写パターンを形成するインク等の転写材料が含有する水あるいは有機溶剤といった溶媒成分を吸収する機能を担う。
本発明の多孔質層とは、微粒子を主体に含有する層であることが溶媒成分の吸収性の観点から好ましい。本発明において、微粒子を主体に含有するとは、多孔質層の50質量%以上が微粒子であることであり、好ましくは70質量%以上である。用いられる微粒子としては、公知の微粒子を広く用いることができる。例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、非晶質合成シリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機微粒子、アクリルあるいはメタクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン/アクリル系樹脂、スチレン/ブタジエン系樹脂、スチレン/イソプレン系樹脂、メチルメタクリレート/ブチルメタクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の少なくとも1種以上の樹脂からなる真球状あるいは不定型の無孔質あるいは多孔質の有機微粒子等を挙げることができる。無論、上記した無機微粒子の1種以上と有機微粒子の1種以上を混合して用いることもできる。上記の中でも、吸収性の観点からは無機微粒子を用いることが好ましく、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、非晶質合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物がより好ましく、非晶質合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物が特に好ましい。また、転写パターン形成用基材に可撓性が要求される場合には、アルミナ水和物を用いることが特に好ましい。
非晶質合成シリカは、製造法によって湿式法シリカ、気相法シリカ及びその他に大別することができる。
湿式法シリカは、更に製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類される。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の工程を経て製品化される。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ(株)からニップシール(登録商標)として、(株)トクヤマからトクシール(登録商標)、ファインシール(登録商標)として、水澤化学工業(株)からミズカシル(登録商標)として市販されている。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。熟成中に微小粒子は溶解し、他の一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、東ソー・シリカ(株)からニップゲル(登録商標)として、グレースジャパン(株)からシロイド(登録商標)、シロジェット(登録商標)として、水澤化学工業(株)からミズカシルとして市販されている。本発明において沈降法シリカあるいはゲル法シリカを用いることが好ましく、沈降法シリカがより好ましい。
本発明に用いられる湿式法シリカ粒子としては、平均一次粒子径が50nm以下、好ましくは3〜40nmであり、かつ粉体状態での平均凝集粒子径は1〜50μmであることが好ましい。
平均凝集粒子径が5〜50μmである湿式法シリカ粒子を、平均二次粒子径500nm以下に分散することがより好ましい。平均二次粒子径を500nm以下に分散することにより、形成される多孔質層中の細孔径が分散を行わない場合よりも微細となるため、例えば、転写パターンを形成する転写材料として金属ナノ粒子などの金属超微粒子を用いた場合に、金属超微粒子が細孔中に入り込み転写パターンの均一性が失われて非導通状態となることが少なくなり、得られる転写パターンの導電性が良好となる。分散された湿式法シリカ粒子の平均二次粒子径は、より好ましくは10〜300nmであり、転写用基材に透明性が要求される場合には、透明性の観点から更に好ましくは20〜200nmである。分散方法としては、水性媒体中に分散したシリカを機械的に粉砕する湿式分散法が好ましく使用され、これにはビーズミルなどのメディアミルを用いることが好ましい。ビーズミルは密閉されたベッセル内に充填されたビーズとの衝突により顔料粉砕を行うものであり、ウィリー・エ・バッコーフェン社よりダイノーミルとして、浅田鉄工(株)よりグレンミル(登録商標)として、アシザワ・ファインテック(株)よりスターミル(登録商標)として市販されている。メディアミル等を用いて分散した後、更に高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を用いて分散することが好ましい。
ここで、本発明でいう平均一次粒子径とは、微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する100個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子径として平均粒子径を求めたものである。また平均二次粒子径とは、透過型電子顕微鏡による写真撮影で求めることができるが、簡易的にはレーザー散乱式の粒度分布計(例えば、(株)堀場製作所製、LA910)を用いて、個数メジアン径として測定することができる。また、平均凝集粒子径とは、粉体として供給される湿式シリカの平均粒子径を示し、例えばコールターカウンター法で求めることができる。
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル(株)からアエロジル(登録商標)、(株)トクヤマからQSタイプとして市販されている。
気相法シリカを用いた場合においても、湿式法シリカと同様に、平均二次粒子径500nm以下に分散することが好ましい。分散された気相法シリカの平均二次粒子径は、より好ましくは10〜300nmであり、更に好ましくは20〜200nmである。分散方法としては、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカと水を主体とする分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用して分散を行うことが好ましい。
平均二次粒子径500nm以下の湿式法シリカあるいは気相法シリカのスラリーを製造する際に、スラリーの高濃度化や分散安定性を向上させるため、公知の種々の方法を用いても良い。例えば、特開2002−144701号公報、特開2005−1117号公報に記載されているが如くアルカリ性化合物の存在下で分散する方法、カチオン性化合物の存在下で分散する方法、シランカップリング剤存在下で分散する方法等を挙げることができ、カチオン性化合物の存在下で分散する方法がより好ましい。
上記湿式法シリカあるいは気相法シリカの分散に使用するカチオン性化合物としては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ジアリルアミン誘導体由来の構造単位を有する重合物、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、1〜3級アミノ基や4級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特にジアリルアミン誘導体由来の構造単位を有する重合物が好ましく用いられる。分散性及び分散液粘度の面で、これらのカチオンポリマーの分子量は、2,000〜10万程度が好ましく、特に2,000〜3万程度が好ましい。
本発明に使用するアルミナとしては、酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を10nm程度まで小さくすることが可能であるが、通常は数千から数万nmの二次粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で平均二次粒子径を好ましくは500nm以下、より好ましくは20〜300nm程度まで粉砕したものが使用できる。
本発明に使用するアルミナ水和物はAl2O3・nH2O(n=1〜3)の構成式で表される。アルミナ水和物は、一般にアルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。本発明に使用されるアルミナ水和物の平均二次粒子径は好ましくは500nm以下、より好ましくは20〜300nmである。
本発明に用いられる上記のアルミナ及びアルミナ水和物は、酢酸、乳酸、ぎ酸、硝酸等の公知の分散剤によって分散された分散液の形態から使用される。
本発明において、多孔質層を構成する微粒子と共に用いられる樹脂バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白など、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系などの水性接着剤、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤等を挙げることができ、これらを単独あるいは混合して用いることができる。この他、公知の天然樹脂あるいは合成樹脂バインダーを単独であるいは混合して用いることは特に限定されない。
これらのうち、ポリビニルアルコールあるいはシラノール変性ポリビニルアルコールが好ましく、特に好ましいのは、ケン化度が80%以上の部分ケン化または完全ケン化したポリビニルアルコールあるいはシラノール変性ポリビニルアルコールである。平均重合度は200〜5000のものが好ましい。
微粒子に対する樹脂バインダーの含有量は特に限定されないが、微粒子を用い多孔質層を形成するためには、樹脂バインダーの含有量は、微粒子に対して、好ましくは80質量%以下、更には3〜80質量%の範囲が好ましく、より好ましくは5〜60質量%の範囲であり、特に好ましくは10〜40質量%の範囲である。
本発明では、多孔質層を構成する上記樹脂バインダーと共に必要に応じ硬膜剤を用いることもできる。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−クロロエチル)尿素、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、米国特許第3,288,775号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、米国特許第3,635,718号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第2,732,316号記載の如きN−メチロール化合物、米国特許第3,103,437号記載の如きイソシアナート類、米国特許第3,017,280号、同2,983,611号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第3,100,704号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第3,091,537号記載の如きエポキシ化合物、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、ホウ砂、ホウ酸、ホウ酸塩類の如き無機架橋剤等があり、これらを1種または2種以上組み合わせて用いることができる。硬膜剤の使用量は特に限定されないが、樹脂バインダーに対して、50質量%以下が好ましく、より好ましくは40質量%以下であり、特に好ましくは30質量%以下である。
樹脂バインダーとしてケン化度が80%以上の部分ケン化または完全ケン化したポリビニルアルコールあるいはシラノール変性ポリビニルアルコールを用いる場合には、硬膜剤としては、ホウ砂、ホウ酸、ホウ酸塩類が好ましく、ホウ酸が特に好ましく、使用量はポリビニルアルコールに対し、40質量%以下が好ましく、より好ましくは30質量%以下であり、特に好ましくは20質量%以下である。下限は0.1質量%以上であることが好ましい。
その他、多孔質層には必要に応じ、防腐剤、界面活性剤、着色染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、微粒子の分散剤、消泡剤、レベリング剤、粘度安定剤、pH調節剤などを添加することができる。
多孔質層は2層以上から構成されていてもよく、この場合、それらの多孔質層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。例えば湿式法シリカによる多孔質層の上に、アルミナ水和物による多孔質層が形成されていても良い。
多孔質層の層厚(乾燥時)は、一般に1〜100μmが好ましく、5〜50μmがより好ましい。
多孔質層は、微粒子と樹脂バインダー等を適当な溶媒に溶解または分散させて塗布液を調製し、該塗布液をスライドカーテン方式、スライドビード方式、スロットダイ方式、ダイレクトグラビアロール方式、リバースグラビアロール方式、スプレー方式、エアナイフ方式、ブレードコーティング方式、ロッドバーコーティング方式、スピンコート方式等による塗布、スクリーン印刷、インクジェット印刷、ディスペンサー印刷、オフセット印刷、反転オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等による印刷等、公知の各種塗布あるいは印刷方法を利用して、支持体表面の全面、あるいは必要とされる部位への選択的な塗布を行い、形成することができる。また、塗布を行った後、鏡面ロールに圧接するキャスト処理を行い、表面を平滑にすることや、カレンダー処理を行い、表面を平滑にすることもできる。
本発明において転写用基材は、上記した多孔質層上に無機微粒子及び/または有機微粒子を主成分とする解離層を有する。解離層とは、導電性パターンを被転写体へ転写する際に多孔質層と転写パターンを分離する層であり、図3のように転写パターンのみを被転写体へ転写する、あるいは図4のように転写パターンと解離層の一部を共に被転写体へ転写することができる。転写された解離層の一部は必要に応じ洗浄し、除去してもよい。
本発明における解離層は、転写時の温度で溶融あるいは粘着性を示さない層であることが好ましい。なお、主成分とするとは、かかる層の全固形分に対して、93質量%以上が無機微粒子及び/または有機微粒子であることを示し、好ましくは98質量%以上である。
本発明において解離層が含有する無機微粒子としては、公知の無機微粒子を広く用いることができる。例えば炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、非晶質合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化錫等の無機微粒子を例示することができ、これらを2種以上併用してもよい。
解離層が含有する無機微粒子の平均一次粒子径は10〜200nmであることが好ましく、20nm以上がより好ましい。平均一次粒子径が10nm未満であると多孔質層の空隙を塞ぎ吸収性が低下する場合がある。平均一次粒子径が200nmを超えると、解離層を形成する際に使用される塗布液において、無機微粒子が沈降し塗布に支障をきたす場合がある。
このような無機微粒子としてコロイド状態にある無機微粒子分散液を用いることが好ましく、例えば、コロイド状シリカであるコロイダルシリカ、酸化チタンゾル、アルミナゾル、酸化セリウムゾル、酸化ジルコニウムゾル、酸化ニオブゾル、酸化錫ゾルを挙げることができる。酸化ジルコニウムゾルは、例えば第一稀元素化学工業(株)よりZSL−20N、ナイヤコール社(米国)よりZr100/20として、酸化セリウムゾルは、例えばナイヤコール社(米国)よりCEO2(AC)として、酸化ニオブゾルは、例えば多木化学(株)よりバイラール(登録商標)として市販されている。
コロイダルシリカとしては、シリカゾルから弱アルカリ性下で粒子成長させたそのままのタイプ、イオン交換によりアルカリを減量したタイプ、格子の珪素原子の一部をアルミニウム原子に置換してアニオン性を強化したタイプ、アルミナ表面処理によりカチオン性にしたタイプ、アルコキシシランを原料にゾルゲル法で合成されたタイプ等が例示されるが何れも使用可能である。コロイダルシリカはアルカリに若干溶解するのでアルカリが残っている方が結着力の面で有利と考えられるが、イオン交換したタイプでも実用上問題なく使用できる。これらコロイダルシリカは、例えば日産化学工業(株)よりスノーテックス、扶桑化学工業(株)よりクォートロン(登録商標)として市販されている。
本発明において解離層が含有する有機微粒子としては、公知の有機微粒子を広く用いることができる。例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ナイロン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の有機微粒子を例示することができ、これらを2種以上併用してもよい。
解離層が含有する有機微粒子の平均一次粒子径は10〜500nmであることが好ましく、20nm以上がより好ましい。平均一次粒子径が10nm未満であると多孔質層の空隙を塞ぎ吸収性が低下する場合がある。平均一次粒子径が500nmを超えると、解離層を形成する際に使用される塗布液において、有機微粒子が沈降し塗布に支障をきたす場合がある。
このような有機微粒子として、ポリアミドイミド樹脂は、例えば東レ(株)よりトレパール(登録商標)PAIとして、ポリエーテルスルホン樹脂は、例えば東レ(株)よりトレパールPESとして、フッ素樹脂は、例えば三井・デュポン フロロケミカル(株)より31−JR、ダイキン工業(株)よりD−210Cとして市販されている。
本発明における解離層は、上記した無機微粒子の1種以上と有機微粒子の1種以上を併用して用いることもできる。無機微粒子と有機微粒子の体積比率としては、1:9から9:1の範囲が好ましい。得られる導電性部材の導電性の観点からは無機微粒子を用いることが好ましい。
本発明において解離層に含まれる無機微粒子及び/または有機微粒子以外の成分としては、樹脂バインダーとしての例えばポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂やラテックス類、樹脂バインダーの硬膜剤、界面活性剤等を挙げることができる。
本発明において解離層の固形分塗布量は、0.01g/m2以上であることが好ましく、0.1g/m2以上がより好ましい。固形分塗布量が0.01g/m2未満であると、被転写体へ多孔質層が転写されてしまうことがある。解離層の固形分塗布量の上限は特にないが、10g/m2を超えると無機微粒子及び/または有機微粒子を主成分とする解離層に亀裂の入る可能性が高くなるため、好ましくない。
解離層の形成用塗布液は、スライドカーテン方式、スライドビード方式、スロットダイ方式、ダイレクトグラビアロール方式、リバースグラビアロール方式、スプレー方式、エアナイフ方式、ブレードコーティング方式、ロッドバーコーティング方式、スピンコート方式、インクジェット方式等による塗布、スクリーン印刷、インクジェット印刷、ディスペンサー印刷、オフセット印刷、反転オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等による印刷等、公知の各種塗布あるいは印刷方法を利用して、予め支持体上に作製された多孔質層表面の全面、あるいは必要とされる部位への選択的な塗布を行い、解離層を形成することができる。特に好ましくは、リバースグラビアロール方式の中でも、ロールの直径が100mm以下(より好ましくは20〜80mm)の斜線グラビアロール(斜線の溝を有するグラビアロール)を用いる方式である。
本発明の転写用基材における解離層の形成用塗布溶媒あるいは分散媒が主に水である場合には、多層スライドカーテン方式、多層スライドビード方式、多層スロットダイ方式等の多層同時塗布が可能な塗布方式を用い、多孔質層と解離層を同時に塗布しても良い。また、支持体が搬送されるライン上に複数の塗布装置が設置されるタンデム型の多層塗布装置を用いても良い。
本発明において、転写パターンは転写材料を用いて形成される。本発明に用いられる転写材料は、その構成成分が解離層上で保持される程度の大きさを有するもの、つまりは解離層で作られる隙間より大きいものであれば適宜使用することができるが、例えば、特開2013−141787号公報に例示されている、水性顔料インク、非水性顔料インク、又は紫外線硬化型の顔料インクに代表されるインクジェット印刷用顔料インク、電子写真印刷用インク、スクリーン印刷等で用いられる印刷用インキなどの顔料色材を含有する転写材料、金属微粒子を含むインクあるいはペーストなどが用いられ、特に安全性と解像度等の理由によりインクジェット印刷用水性顔料インクや、転写パターンに導電性を発現させる目的で、金属微粒子を含むインクあるいはペーストが好ましく用いられる。
本発明における解離層上に保持される転写材料の厚みは特に制限はないが、0.1〜20μmが好ましく、0.2〜10μmがさらに好ましい。
本発明において好ましく用いられるインクジェット印刷用水性顔料インクは、少なくとも顔料色材、顔料色材分散剤、エマルション形態の熱可塑性樹脂及び水溶性の熱可塑性樹脂のうち少なくともいずれかと、1atmにおける沸点が250℃以下である水溶性有機溶剤、界面活性剤、水等を含む公知のものを使用することができる。また各成分は、それぞれ1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。インクの総質量(100質量%)に対する、各成分の含有量は、顔料色材が0.2〜10質量%、顔料色材分散剤、エマルション形態の熱可塑性樹脂及び水溶性の熱可塑性樹脂の合計が1.5〜15質量%、1atmにおける沸点が250℃以下である水溶性有機溶剤が5〜40質量%、界面活性剤が0.5〜2質量%、水が50〜92質量%であることが好ましい。
本発明に好ましく用いられる金属微粒子を含むインクあるいはペーストには、公知あるいは市販の導電性パターンを形成するために供されている金属微粒子を含むインクあるいはペーストを広く用いることができ、銀ナノインク、銅ナノインク、銀ペースト、銅ペースト、アルミペースト、カーボンインク、カーボンペースト等を例示することができる。導電性に優れ、形成された導電性パターンが酸化されにくい点から、銀の超微粒子を用いた銀ナノインクや、銀の微粒子を用いた銀ペーストを用いることが好ましく、厚み1μm程度の非常に薄い導電性パターンを形成できる点から、銀ナノインクを用いることが特に好ましい。高い導電性が不要の場合には、価格の点からカーボンインクやカーボンペーストを用いることが好ましい。銀ナノインクは、例えば三菱製紙(株)よりNBSIJシリーズとして市販されており、銀ペーストは、例えば藤倉化成(株)よりドータイト(登録商標)シリーズとして市販されている。
本発明における転写パターンは、転写材料を用いて様々な印刷方法あるいは塗布方式により転写用基材上にパターン形成される。例えば、線状の塗布を行うことができるディスペンサー印刷方法を用いた任意の線状のパターン形成、サーマル、ピエゾ、マイクロポンプ、静電気等の各種方式のインクジェット印刷方法、電子写真印刷方法、及び凸版印刷方法、フレキソ印刷方法、平版印刷方法、凹版印刷方法、グラビア印刷方法、反転オフセット印刷方法、枚葉スクリーン印刷方法、ロータリースクリーン印刷方法等の公知の各種印刷方法により任意のパターンを形成することができる。また、グラビアロール方式、スロットダイ方式、スピンコート方式等、公知の各種塗布方式を用い、転写用基材の全面あるいは一部に連続した面としてパターンを形成すること、間欠塗工ダイコーター等を用い転写用基材の全面あるいは一部に断続した面としてパターンを形成すること、あるいは浸漬塗布方法(ディップ方式とも言われる)を用い転写用基材の全体に転写材料を付着させることもできる。より好ましい形成方法としては、インクジェット印刷方法、フレキソ印刷方法、グラビア印刷方法、反転オフセット印刷方法、枚葉スクリーン印刷方法、ロータリースクリーン印刷方法を挙げることができる。
金属微粒子を含むインクあるいはペーストを用いて導電性の転写パターンを得るためには、これらの方法によりパターン化された金属微粒子を含むインクあるいはペーストは、含まれている分散媒を揮散させた後、加熱により硬化あるいは焼成し導電性パターンとしても良いが、主に銀からなる金属超微粒子を含むインクを用い、特開2008−4375号公報、特開2008−235224号公報等に記載される主に銀からなる金属超微粒子に作用し導電性を発現させることが可能な物質(以下、導電性発現剤とする)を転写用基材に含有させ、化学的な作用により金属超微粒子同士を結合させることにより、導電性パターンとすることが好ましい。これにより得られる導電性パターンは多孔質となるため、加熱粘着性物質の加熱により生じた粘着面との間に強い密着力を得ることができる。
本発明における被転写体は、転写時に、そのもの自体で粘着性が発現するものではなく、加熱粘着性物質を介して熱圧着することで、はじめて転写パターンが転写され密着可能となる。このような被転写体としては、一般的な繊維材料、合成皮革、樹脂成型物、金属成型物、ガラス成型物、陶器類、木材加工物等、特に限定することはないが、例えば繊維材料としては、天然繊維材料、半合成繊維材料及び合成繊維材料の何れでも構わない。天然繊維材料や半合成繊維材料としては、例えば、綿、麻、リヨセル、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維材料、絹、羊毛、獣毛等の蛋白質系繊維材料等を挙げることができる。合成繊維材料は、例えば、ポリアミド繊維(ナイロン)、ビニロン、ポリエスエル、ポリアクリル等を挙げることができる。繊維材料の構成としては、織物、編物、不織布等の単独、混紡、混繊または交織などを挙げることができる。また形状は平面シート状のものから立体的な形状のものまで、厚みや質量に関係なく適宜使用することができるが、転写パターンを転写する面は平面もしくは連続面であることが転写パターンの密着性の観点で好ましい。
本発明における加熱粘着性物質としては、熱可塑性樹脂ラテックス、熱可塑性樹脂微粒子、熱可塑性樹脂フィルムシート等の公知の材料が使用できる。熱可塑性樹脂ラテックスとしては、アクリル酸及びメタクリル酸、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル類、スチレン及び置換されたスチレン類、ハロゲン化ビニル類、テトラフルオロエチレンのようなフッ素化されたモノマー類、ハロゲン化ビニリデン類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類及びフルオロビニルエーテル類から作られるホモポリマー及び共重合体、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリウレタン類、エポキシ類及びシロキサン類のような単独ポリマーだけでなく共重合体等も含めた熱可塑性樹脂を界面活性剤により水に分散したものが挙げられる。熱可塑性樹脂微粒子としては、これら熱可塑性樹脂を微粒子化したものが挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムシートとしては、これら熱可塑性樹脂をフィルムシート化したものを適宜使用できる。中でも密着性と簡便性の点より、熱可塑性フィルムシートを使用することが好ましい。熱可塑性フィルムシートとしては、例えば日本マタイ(株)からエルファン(登録商標)シリーズ、倉敷紡績(株)からクランベター(登録商標)シリーズ、シーダム(株)からエセラン(登録商標)シリーズ、日東シンコー(株)からポリエスホットメルト接着シートとして市販されている。
本発明における加熱粘着性物質は、転写時の加熱によってその表面に粘着性が生じる。加熱によって生じる粘着性は、加熱粘着性物質を幅25mmのシート状に成形し、転写時の加熱温度に加熱して試験板(SUS304)に貼り合わせたときの、JIS Z0237に準じ剥離角度180度にて測定される粘着力(N/25mm)として、0.1〜20N/25mmであることが好ましく、より好ましくは0.2〜10N/25mmである。粘着力が0.1N/25mm未満では、転写パターンの転写を行うことができない場合があり、20N/25mmを超えると、転写用基材の剥離が困難となる場合がある。また、本発明における加熱粘着性物質は、加熱されていないとき(常温:5〜35℃)には粘着性を有さず、そのときの粘着力は0.1N/25mm未満である。
本発明における加熱粘着性物質の量あるいは厚みは特に制限はないが、熱可塑性樹脂ラテックスや熱可塑性樹脂微粒子では、固形分量として2〜200g/m2が好ましく、5〜100g/m2がより好ましい。熱可塑性樹脂フィルムシートでは、厚みとして2〜200μmが好ましく、5〜100μmがより好ましい。
本発明における、被転写体へ加熱粘着性物質を介して転写パターンを転写する方法としては、転写パターンを形成した転写用基材の転写パターン面もしくは被転写体の転写面の少なくとも一方の面に、熱可塑性樹脂ラテックスを塗布・乾燥した後、加熱転写する方法、熱可塑性微粒子を、転写パターンを形成した転写用基材の転写パターン面と被転写体の転写面との間に載置した後、加熱転写する方法、熱可塑性樹脂フィルムシートを、転写パターンを形成した転写用基材の転写パターン面と被転写体の転写面の間に載置した後、加熱転写する方法、及び、予め、熱可塑性樹脂を含有した顔料色材や金属微粒子を含有する転写材料を用いて転写用基材上に転写パターンを作製し、そのまま被転写体に加熱転写する方法などが挙げられる。密着性と簡便性の点より、熱可塑性樹脂フィルムシートを、転写パターンを形成した転写用基材の転写パターン面と被転写体の転写面の間に載置した後、加熱転写する方法を使用することが好ましい。
本発明における被転写体に転写パターンを転写する工程について説明する。転写時に加熱する方法としては、熱プレス、熱ロールプレス、高周波加熱、超音波加熱などの公知の加熱方法が使用できるが、中でも熱ロールプレスが好ましい。熱ロールプレスを用いた際の加熱条件としては、ロール温度が80〜200℃、圧力が1〜50N/cm2で、時間が1秒〜5分であることが好ましく、より好ましくはロール温度が100〜160℃、圧力が5〜20N/cm2で、時間が10秒〜1分であるが、これに限定されるものではなく、加熱粘着性物質の厚みや量により適宜調整することができる。200℃を超える高温、50N/cm2以上の高圧力、5分以上の長時間加熱を行うと、軟化した加熱粘着性物質が転写用基材の解離層を通り抜け多孔質層まで達し、転写用基材を剥離する際に剥離が困難となる場合がある。
熱ロールプレス等を用い加熱粘着性物質を介して転写パターンを転写するために加熱した後は転写用基材を50℃以下まで冷却して剥離するのが好ましく、40℃以下まで冷却して剥離するのがさらに好ましい。なお、冷却は強制的に行ってもよいし、放冷するだけでもよい。また、転写用基材を剥離する速度は特に制限はないが、1000mm/分以下の180度剥離が転写パターンの転写性の観点より好ましい。
本発明において、転写パターンを転写し転写用基材を剥離した後に、さらに被転写体に再加熱を実施することもできる。再加熱により被転写体と転写パターンの密着性がさらに向上する。再加熱の条件としては、好ましくは100〜200℃で1〜60分であり、より好ましくは120〜160℃で1〜60分であるが、これに限定されるものではない。
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
(実施例1)
水に、カウンターイオンに塩素イオンを持つジアリルジメチルアンモニウムクロライド−重合物としてシャロール(登録商標)DC902P(第一工業製薬(株)製)8質量部と、無機微粒子として気相法シリカ(平均一次粒子径7nm、比表面積300m2/g)100質量部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機(ブレード周速30m/秒)を使用して予備分散液を作製した。次に得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理して、固形分濃度20質量%の無機微粒子分散液を製造した。無機微粒子の平均二次粒子径は130nmであった。
水に、カウンターイオンに塩素イオンを持つジアリルジメチルアンモニウムクロライド−重合物としてシャロール(登録商標)DC902P(第一工業製薬(株)製)8質量部と、無機微粒子として気相法シリカ(平均一次粒子径7nm、比表面積300m2/g)100質量部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機(ブレード周速30m/秒)を使用して予備分散液を作製した。次に得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理して、固形分濃度20質量%の無機微粒子分散液を製造した。無機微粒子の平均二次粒子径は130nmであった。
上記無機微粒子分散液を用い下記組成の多孔質層形成用塗布液を作製した。支持体として易接着処理がなされた厚み100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製)に多孔質層形成用塗布液をスライドビードコーターで気相法シリカ換算25g/m2となるように塗布、乾燥し多孔質層を設けた。得られた多孔質層の膜厚は38μmであった。
<多孔質層形成用塗布液>
無機微粒子分散液 (シリカ固形分として)100g
ポリビニルアルコール 25g
(ケン化度88%、平均重合度3500)
ホウ酸 4g
ノニオン性界面活性剤 0.3g
(ポリオキシエチレンアルキルエーテル)
固形分濃度は13質量%になるように水で調整した。
無機微粒子分散液 (シリカ固形分として)100g
ポリビニルアルコール 25g
(ケン化度88%、平均重合度3500)
ホウ酸 4g
ノニオン性界面活性剤 0.3g
(ポリオキシエチレンアルキルエーテル)
固形分濃度は13質量%になるように水で調整した。
多孔質層上に下記配合の解離層塗布液1を、斜線グラビアロールを用いた塗布方式により塗布を行い、乾燥機により乾燥し、実施例1の転写用基材を得た。ここで用いた斜線グラビアロールは、直径60mm、斜線角度45度、線数90線/インチ、溝深さ110μmのグラビアロールであり、リバース回転で用いた。湿分塗布量は、斜線グラビアロールの回転数を調整し20g/m2に設定した。多孔質層上に形成された解離層の固形分塗布量は0.6g/m2であった。
<解離層塗布液1>
コロイダルシリカ20質量%スラリー 15g
(扶桑化学工業(株)製、クォートロンPL−3L、平均一次粒径35nm)
水 85g
コロイダルシリカ20質量%スラリー 15g
(扶桑化学工業(株)製、クォートロンPL−3L、平均一次粒径35nm)
水 85g
転写用基材に、水性顔料インクを用いたインクジェットプリンタにて、50mm×50mmの大きさの画像パターンの印刷を行い、転写用基材上に転写パターンを形成した。
被転写体として50番手糸を使った平織り綿布帛に、加熱粘着性物質としてポリアミド系熱可塑性樹脂フィルムシート(日本マタイ(株)製エルファンNT−120:厚み50μm)を介して、転写用基材の転写パターンを形成した面を密着させ、ロール温度110℃に調製したロールラミネーターを用いて圧力10N/cm2、速度0.5m/分で熱圧着し、室温に戻してから転写用基材を剥離し実施例1のパターン転写物を得た。なお、幅25mmのシート状としたポリアミド系熱可塑性樹脂フィルムシートを110℃に加熱したときの、前述したJIS Z0237に準じ剥離角度180度にて測定される粘着力は0.2〜10N/25mmの範囲にあり、室温(常温)での粘着力は0.1N/25mm未満であった。
(実施例2)
実施例1の解離層塗布液1を下記の解離層塗布液2に変更した以外は実施例1と同様にして、実施例2のパターン転写物を得た。多孔質層上に形成された解離層の固形分塗布量は0.04g/m2であった。
実施例1の解離層塗布液1を下記の解離層塗布液2に変更した以外は実施例1と同様にして、実施例2のパターン転写物を得た。多孔質層上に形成された解離層の固形分塗布量は0.04g/m2であった。
<解離層塗布液2>
コロイダルシリカ12質量%スラリー 1.7g
(扶桑化学工業(株)製、クォートロンPL−1、平均一次粒径15nm)
水 98.3g
コロイダルシリカ12質量%スラリー 1.7g
(扶桑化学工業(株)製、クォートロンPL−1、平均一次粒径15nm)
水 98.3g
(実施例3)
実施例1の加熱粘着性物質をポリウレタン系熱可塑性樹脂フィルムシート(日本マタイ(株)製エルファンUH−203:厚み50μm)に変更した以外は実施例1と同様にして、実施例3のパターン転写物を得た。なお、幅25mmのシート状としたポリウレタン系熱可塑性樹脂フィルムシートを110℃に加熱したときの、前述したJIS Z0237に準じ剥離角度180度にて測定される粘着力は0.2〜10N/25mmの範囲にあり、室温(常温)での粘着力は0.1N/25mm未満であった。
実施例1の加熱粘着性物質をポリウレタン系熱可塑性樹脂フィルムシート(日本マタイ(株)製エルファンUH−203:厚み50μm)に変更した以外は実施例1と同様にして、実施例3のパターン転写物を得た。なお、幅25mmのシート状としたポリウレタン系熱可塑性樹脂フィルムシートを110℃に加熱したときの、前述したJIS Z0237に準じ剥離角度180度にて測定される粘着力は0.2〜10N/25mmの範囲にあり、室温(常温)での粘着力は0.1N/25mm未満であった。
(実施例4)
実施例1の多孔質層面に、下記組成の導電性発現剤塗液を、斜線グラビアロールを用いた塗布方式により塗布を行い、乾燥機により乾燥した。塗布された導電性発現剤塗液は多孔質層内部に吸収され、表面には多孔質層が露出していた。その後、実施例1と同様にして、解離層塗布液1を、斜線グラビアロールを用いた塗布方式により塗布を行い、乾燥機により乾燥し、実施例4の転写用基材を得た。ここで用いた斜線グラビアロールは、導電性発現剤塗液の塗布、解離層塗布液1の塗布とも、直径60mm、斜線角度45度、線数90線/インチ、溝深さ110μmのグラビアロールであり、リバース回転で用いた。湿分塗布量は、双方の塗布とも、斜線グラビアロールの回転数を調整し20g/m2に設定した。多孔質層上に形成された解離層の固形分塗布量は0.6g/m2であった。
実施例1の多孔質層面に、下記組成の導電性発現剤塗液を、斜線グラビアロールを用いた塗布方式により塗布を行い、乾燥機により乾燥した。塗布された導電性発現剤塗液は多孔質層内部に吸収され、表面には多孔質層が露出していた。その後、実施例1と同様にして、解離層塗布液1を、斜線グラビアロールを用いた塗布方式により塗布を行い、乾燥機により乾燥し、実施例4の転写用基材を得た。ここで用いた斜線グラビアロールは、導電性発現剤塗液の塗布、解離層塗布液1の塗布とも、直径60mm、斜線角度45度、線数90線/インチ、溝深さ110μmのグラビアロールであり、リバース回転で用いた。湿分塗布量は、双方の塗布とも、斜線グラビアロールの回転数を調整し20g/m2に設定した。多孔質層上に形成された解離層の固形分塗布量は0.6g/m2であった。
<導電性発現剤塗液>
塩化ナトリウム 0.3g
水 99.7g
塩化ナトリウム 0.3g
水 99.7g
実施例4の転写用基材に、銀ナノインク(三菱製紙(株)製NBSIJ−M U01、銀濃度15質量%)を入れたピエゾタイプのインクジェットプリンタを用い、50mm×50mmのベタパターンの印刷を行い、転写用基材上に導電性転写パターンを形成した。銀ナノインクの吐出量は23ml/m2であった。
被転写体として5mm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂板に、加熱粘着性物質としてポリアミド系熱可塑性樹脂フィルムシート(日本マタイ(株)製エルファンNT−120:厚み50μm)を介して、転写用基材の導電性転写パターンを形成した面を密着させ、ロール温度110℃に調製したロールラミネーターを用いて圧力10N/cm2、速度0.5m/分で熱圧着し、室温に戻してから転写用基材を剥離し実施例4のパターン転写物を得た。
得られたパターン転写物上に転写されてなる面状パターンのシート抵抗値を測定器((株)ダイアインスツルメンツ製ロレスタ(登録商標)−GP)を用いて測定したところ、0.15Ω/□であった。
(実施例5)
実施例1の解離層塗布液1を下記組成の解離層塗布液3へ変更した以外は同様とし、実施例5のパターン転写物を得た。なお、多孔質層上に形成された解離層の固形分塗布量は0.6g/m2であった。
実施例1の解離層塗布液1を下記組成の解離層塗布液3へ変更した以外は同様とし、実施例5のパターン転写物を得た。なお、多孔質層上に形成された解離層の固形分塗布量は0.6g/m2であった。
<解離層塗布液3>
酸化ジルコニウム20質量%ゾル 15g
(ナイヤコール社製、Zr100/20、平均一次粒径100nm)
水 85g
酸化ジルコニウム20質量%ゾル 15g
(ナイヤコール社製、Zr100/20、平均一次粒径100nm)
水 85g
(実施例6)
実施例1の解離層塗布液1を下記組成の解離層塗布液4へ変更した以外は同様とし、実施例6のパターン転写物を得た。なお、多孔質層上に形成された解離層の固形分塗布量は0.2g/m2であった。
実施例1の解離層塗布液1を下記組成の解離層塗布液4へ変更した以外は同様とし、実施例6のパターン転写物を得た。なお、多孔質層上に形成された解離層の固形分塗布量は0.2g/m2であった。
<解離層塗布液4>
フッ素樹脂60質量%水分散体 1.7g
(ダイキン工業(株)製PTFE D−210C、平均一次粒径220nm)
水 98.2g
アニオン性界面活性剤 0.05g
(ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム)
フッ素樹脂60質量%水分散体 1.7g
(ダイキン工業(株)製PTFE D−210C、平均一次粒径220nm)
水 98.2g
アニオン性界面活性剤 0.05g
(ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム)
(実施例7)
実施例1の転写用基材に、下記のインク調整液1をワイヤーバーにて湿分塗布量が12g/m2になるよう塗布し、転写基材上に転写パターンを形成した。
実施例1の転写用基材に、下記のインク調整液1をワイヤーバーにて湿分塗布量が12g/m2になるよう塗布し、転写基材上に転写パターンを形成した。
<インク調整液1>
詰め替え用インク ユニバーサルインク顔料ブラック 0.5g
(有限会社総合企業サービス製、UNI−E100−BK)
アクリルエマルジョン 0.37g
(楠本化成株式会社製、NeoCryl(登録商標) YK−188、固形分濃度44.5質量%)
水 0.14g
詰め替え用インク ユニバーサルインク顔料ブラック 0.5g
(有限会社総合企業サービス製、UNI−E100−BK)
アクリルエマルジョン 0.37g
(楠本化成株式会社製、NeoCryl(登録商標) YK−188、固形分濃度44.5質量%)
水 0.14g
その後、被転写体として50番手糸を使った平織りポリエステル布帛に、転写用基材の転写パターンを形成した面を密着させ、ロール温度140℃に調製したロールラミネーターを用いて圧力10N/cm2、速度0.5m/分で熱圧着し、室温に戻してから転写用基材を剥離し実施例7のパターン転写物を得た。なお、幅25mmのシート状とした転写パターン乾燥被膜を140℃に加熱したときの、前述したJIS Z0237に準じ剥離角度180度にて測定される粘着力は0.2〜10N/25mmの範囲にあり、室温(常温)での粘着力は0.1N/25mm未満であった。
(実施例8)
実施例5のインク調整液1を下記のインク調整液2に変更した以外は、実施例5と同様にして実施例8のパターン転写物を得た。なお、幅25mmのシート状とした転写パターン乾燥被膜を140℃に加熱したときの、前述したJIS Z0237に準じ剥離角度180度にて測定される粘着力は0.2〜10N/25mmの範囲にあり、室温(常温)での粘着力は0.1N/25mm未満であった。
実施例5のインク調整液1を下記のインク調整液2に変更した以外は、実施例5と同様にして実施例8のパターン転写物を得た。なお、幅25mmのシート状とした転写パターン乾燥被膜を140℃に加熱したときの、前述したJIS Z0237に準じ剥離角度180度にて測定される粘着力は0.2〜10N/25mmの範囲にあり、室温(常温)での粘着力は0.1N/25mm未満であった。
<インク調整液2>
詰め替え用インク ユニバーサルインク顔料ブラック 0.5g
(有限会社総合企業サービス製、UNI−E100−BK)
アクリルエマルジョン 0.25g
(楠本化成株式会社製、NeoCryl YK−188、固形分濃度44.5質量%)
水 0.25g
詰め替え用インク ユニバーサルインク顔料ブラック 0.5g
(有限会社総合企業サービス製、UNI−E100−BK)
アクリルエマルジョン 0.25g
(楠本化成株式会社製、NeoCryl YK−188、固形分濃度44.5質量%)
水 0.25g
(比較例1)
実施例1の解離層塗布液1を多孔質層上に塗布せず、多孔質層のみを有する転写用基材を使用した以外は実施例1と同様にして、比較例1のパターン転写物を得た。
実施例1の解離層塗布液1を多孔質層上に塗布せず、多孔質層のみを有する転写用基材を使用した以外は実施例1と同様にして、比較例1のパターン転写物を得た。
(比較例2)
実施例1の多孔質層形成用塗布液を塗布しなかった以外は実施例1と同様にして、比較例2のパターン転写物を得ようとしたが、解離層のみを有する転写用基材が水性顔料インクの溶剤を吸収せず、良好なパターン転写物が得られなかった。
実施例1の多孔質層形成用塗布液を塗布しなかった以外は実施例1と同様にして、比較例2のパターン転写物を得ようとしたが、解離層のみを有する転写用基材が水性顔料インクの溶剤を吸収せず、良好なパターン転写物が得られなかった。
(比較例3)
実施例1のポリアミド系熱可塑性樹脂フィルムシート(日本マタイ(株)製エルファンNT−120:厚み50μm)を、アクリル系透明光学粘着両面フィルムシート(グンゼ(株)製NNX50:厚み50μm)に変えて、両面のPET剥離フィルムを剥がして、熱をかけずにロールラミネーターを用いて圧力10N/cm2、速度0.5m/分で圧着した以外は実施例1と同様にして、比較例3のパターン転写物を得た。なお、アクリル系透明光学粘着両面フィルムシートの表面は35℃未満で粘着性を有する。
実施例1のポリアミド系熱可塑性樹脂フィルムシート(日本マタイ(株)製エルファンNT−120:厚み50μm)を、アクリル系透明光学粘着両面フィルムシート(グンゼ(株)製NNX50:厚み50μm)に変えて、両面のPET剥離フィルムを剥がして、熱をかけずにロールラミネーターを用いて圧力10N/cm2、速度0.5m/分で圧着した以外は実施例1と同様にして、比較例3のパターン転写物を得た。なお、アクリル系透明光学粘着両面フィルムシートの表面は35℃未満で粘着性を有する。
(比較例4)
実施例1の転写用基材を、受容層転写シート(サンワサプライ(株)製洗濯に強いアイロンプリント紙JP−TPRTYN)に変更し、説明書に記載された転写方法に準じ比較例4のパターン転写物を作製した。
実施例1の転写用基材を、受容層転写シート(サンワサプライ(株)製洗濯に強いアイロンプリント紙JP−TPRTYN)に変更し、説明書に記載された転写方法に準じ比較例4のパターン転写物を作製した。
得られた実施例1〜8及び比較例1、3、4のパターン転写物に関し、以下の評価を実施した。
<転写性>
パターン転写物の転写状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。評価結果は表1にまとめた。
◎ :パターンが非常にきれいに転写されている。
〇 :上記◎にはやや劣るがパターンがきれいに転写されている。
× :パターンは転写されているものの鮮明ではない
××:パターンの転写されていない部分が散見される。
<転写性>
パターン転写物の転写状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。評価結果は表1にまとめた。
◎ :パターンが非常にきれいに転写されている。
〇 :上記◎にはやや劣るがパターンがきれいに転写されている。
× :パターンは転写されているものの鮮明ではない
××:パターンの転写されていない部分が散見される。
<密着性>
パターン転写物にエリエールプロワイプ(登録商標)ソフトワイパーS200(大王製紙(株)製)をあて、10往復擦った後のパターンの状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎ :擦る前と全く変わらない。
〇 :擦る前とほとんど変わらない。
× :パターンが一部脱落しワイパー側にくっついた。
××:パターンがほとんど脱落した。
パターン転写物にエリエールプロワイプ(登録商標)ソフトワイパーS200(大王製紙(株)製)をあて、10往復擦った後のパターンの状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎ :擦る前と全く変わらない。
〇 :擦る前とほとんど変わらない。
× :パターンが一部脱落しワイパー側にくっついた。
××:パターンがほとんど脱落した。
表1の結果から、本発明のパターン転写物の製造方法により、被転写体と転写パターンの密着性が改善されたことが判る。
1 支持体
2 多孔質層
3 解離層
4 転写パターン
5 被転写体
6 加熱により粘着性を生じる物質(加熱粘着性物質)
10 転写用基材
2 多孔質層
3 解離層
4 転写パターン
5 被転写体
6 加熱により粘着性を生じる物質(加熱粘着性物質)
10 転写用基材
Claims (1)
- 少なくとも多孔質層と該多孔質層上に解離層を有する転写用基材の解離層上に転写パターンを形成する工程、前記工程で得られた転写パターンを、加熱により粘着性を生じる物質を介して、被転写体へ転写する工程を少なくとも具備することを特徴とするパターン転写物の製造方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020207035166A KR20210006436A (ko) | 2018-05-25 | 2019-04-25 | 패턴 전사물의 제조 방법 |
EP19808407.1A EP3815926A4 (en) | 2018-05-25 | 2019-04-25 | PROCESS FOR MANUFACTURING OBJECT WITH TRANSFERRED PATTERN |
PCT/JP2019/017631 WO2019225286A1 (ja) | 2018-05-25 | 2019-04-25 | パターン転写物の製造方法 |
US17/058,523 US20210219433A1 (en) | 2018-05-25 | 2019-04-25 | Pattern-transferred object manufacturing method |
TW108114670A TW202012203A (zh) | 2018-05-25 | 2019-04-26 | 圖案轉印物之製造方法 |
TW111104981A TW202218891A (zh) | 2018-05-25 | 2019-04-26 | 圖案轉印物之製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018100301 | 2018-05-25 | ||
JP2018100301 | 2018-05-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019206164A true JP2019206164A (ja) | 2019-12-05 |
Family
ID=68767253
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018149474A Pending JP2019206164A (ja) | 2018-05-25 | 2018-08-08 | パターン転写物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2019206164A (ja) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60146798U (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-28 | 凸版印刷株式会社 | 転写シ−ル体 |
JPS6387792A (ja) * | 1986-09-30 | 1988-04-19 | 日本写真印刷株式会社 | 印刷配線板用転写材と該転写材を用いた印刷配線板およびその製造法 |
JP2004281658A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Seiko Epson Corp | 導電膜パターンおよびその形成方法、配線基板および電子機器 |
JP2008218459A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Toyota Motor Corp | 回路基板およびその製造方法 |
JP2010135692A (ja) * | 2008-12-08 | 2010-06-17 | Lintec Corp | 転写用配線回路板及び配線回路部材 |
JP2014192275A (ja) * | 2013-03-27 | 2014-10-06 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 導電性パターン転写用基材および導電性パターン転写方法 |
JP2015196841A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 富士フイルム株式会社 | 導電膜の製造方法及び導電膜形成用組成物 |
-
2018
- 2018-08-08 JP JP2018149474A patent/JP2019206164A/ja active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60146798U (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-28 | 凸版印刷株式会社 | 転写シ−ル体 |
JPS6387792A (ja) * | 1986-09-30 | 1988-04-19 | 日本写真印刷株式会社 | 印刷配線板用転写材と該転写材を用いた印刷配線板およびその製造法 |
JP2004281658A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Seiko Epson Corp | 導電膜パターンおよびその形成方法、配線基板および電子機器 |
JP2008218459A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Toyota Motor Corp | 回路基板およびその製造方法 |
JP2010135692A (ja) * | 2008-12-08 | 2010-06-17 | Lintec Corp | 転写用配線回路板及び配線回路部材 |
JP2014192275A (ja) * | 2013-03-27 | 2014-10-06 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 導電性パターン転写用基材および導電性パターン転写方法 |
JP2015196841A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 富士フイルム株式会社 | 導電膜の製造方法及び導電膜形成用組成物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6088311B2 (ja) | 導電性パターン転写用基材および導電性パターン転写方法 | |
JP5265392B2 (ja) | 導電性パターン形成用基材および導電性部材 | |
WO2006038626A1 (ja) | インクジェット記録体の製造方法 | |
JP5934576B2 (ja) | 導電性部材の製造方法 | |
JP3993941B2 (ja) | インクジェット記録材料 | |
JP6068077B2 (ja) | 導電性パターン形成用基材および導電性部材 | |
JP2012089718A (ja) | 導電性材料の製造方法および導電性材料 | |
WO2019225286A1 (ja) | パターン転写物の製造方法 | |
US20210219433A1 (en) | Pattern-transferred object manufacturing method | |
JP2019206164A (ja) | パターン転写物の製造方法 | |
JP2020029020A (ja) | パターン転写物の製造方法 | |
JP7077261B2 (ja) | 転写用基材 | |
JP7144229B2 (ja) | 金属調パターン転写物の製造方法 | |
JP7232594B2 (ja) | 導電性部材の製造方法 | |
JP7232595B2 (ja) | 導電性材料の製造方法 | |
JP2020004902A (ja) | 導電性部材の製造方法 | |
JP6879785B2 (ja) | 導電性パターン形成用基材および導電性部材の製造方法 | |
JP2023133876A (ja) | 転写用基材 | |
JP2021016965A (ja) | 転写用基材 | |
JP2021027155A (ja) | 転写用基材の製造方法 | |
JP2013201311A (ja) | 導電性パターン形成用基材および導電性部材 | |
JP2020009705A (ja) | 導電性材料の製造方法 | |
JP2005256213A (ja) | インクジェット用記録材料 | |
JP2022073871A (ja) | 転写シートおよび転写印刷方法 | |
JP2020043276A (ja) | 導電性部材の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201027 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211005 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211203 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220201 |