JP2019182956A - ポリテトラフルオロエチレン水性分散体 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン水性分散体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019182956A JP2019182956A JP2018073076A JP2018073076A JP2019182956A JP 2019182956 A JP2019182956 A JP 2019182956A JP 2018073076 A JP2018073076 A JP 2018073076A JP 2018073076 A JP2018073076 A JP 2018073076A JP 2019182956 A JP2019182956 A JP 2019182956A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polytetrafluoroethylene
- ptfe
- dispersion
- aqueous
- aqueous dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
このような特性を有するポリテトラフルオロエチレンは、マイクロパウダーとして、各種の樹脂材料やゴム、接着剤、潤滑剤やグリース、印刷インクや塗料などに添加されて製品特性を向上させる目的に用いられている。
この従来のPTFE水性分散体は、粒子が容易にフィブリル化するため、僅かな剪断により粒子同士が凝集する。また、乳化重合時の分散状態を引き継いでいるため、分散安定性が悪く、経時的に容器内でハードケーキを形成するという課題があった。
1) 乳化重合により得られる平均粒径が0.1〜0.5μmのPTFE粒子を5質量%以上かつ30質量%未満、特定の構造を持つ非イオン系界面活性剤をPTFEに対して1〜12質量%、および平均分子量10万〜200万のポリエチレンオキシドをPTFEに対して1〜10質量%含有することを特徴とするポリテトラフルオロエチレン水性分散液(例えば、特許文献2参照)、
2) 平均粒径が0.1〜0.5μmであり、平均分子量が70万〜3000万であるポリテトラフルオロエチレンの微粒子を10〜70質量%含有し、pHが6.0〜13.0であるポリテトラフルオロエチレン水性分散液に、γ線を2〜100kGy照射することを特徴とする低分子量ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法(例えば、特許文献3参照)、
3) 乳化重合により得られるポリテトラフルオロエチレン微粒子を30〜65重量%、特定式(1)および(2)で示される平均的分子構造を有する非イオン系界面活性剤から選ばれる少なくとも1種をポリテトラフルオロエチレンに対して2〜12重量%、および平均分子量10万〜200万のポリエチレンオキシドをポリテトラフルオロエチレンに対して0.01重量%以上かつ1重量%未満を必須成分として含有することを特徴とするポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物(例えば、特許文献4参照)などが知られている。
また、沈降を解消するために、機械的分散処理により分散安定性を強化することが考えられるが、上記特許文献2〜4記載のPTFE水性分散体は、こすれ等によるフィブリル化を抑制してはいるが、機械的分散処理によるフィブリル化を抑制するには不十分であり、機械的分散処理による分散安定性の強化はできないのが現状である。
更に、一般的に添加剤用途に用いられる低分子量化されたPTFE微粒子の中には、機械的分散処理による分散安定性強化を図ることができるものがあるが、PTFE微粒子を完全に水に濡らすことが困難であるため、残存した気泡が機械的分散処理の際に熱により膨張して装置内の圧力が上昇するなどの不具合が起きることがある。また、残存した気泡が膨張すると、一度濡れたPTFE微粒子表面が乾き、むしろ分散性を悪化させるなどするため、装置が本来有している能力を十分に活かした製造ができず、品質のコントロールも困難となるなどの課題がある。
ポリテトラフルオロエチレン水性分散体のpHは、8〜13であることが好ましい。
また、ポリテトラフルオロエチレン水性分散体は、25℃、3ヶ月間の静置によるケーキ比率が40%以下であり、その際の再分散比率が95%以上であることが好ましい。
本発明のポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物は、バインダー樹脂を固形分比で20〜95質量%と、上記構成のポリテトラフルオロエチレン水性分散体をポリテトラフルオロエチレン基準の固形分比で5〜80質量%とを少なくとも含むことを特徴とする。
本発明の液体塗布具は、上記構成のポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物が充填されたことを特徴とする。
本発明のポリテトラフルオロエチレン水性分散体は、一次粒子径が0.03〜0.3μmであり、数平均分子量Mnが1万〜3万であるポリテトラフルオロエチレンの微粒子を10〜70質量%含有し、分散剤をポリテトラフルオロエチレンの微粒子に対して、0.5〜20質量%含有し、泡沫体積比率が10vol%未満であり、動的光散乱法による平均粒子径が300nm未満であることを特徴とするものである。
本発明において、PTFE微粒子は、一次粒子径が0.03〜0.3μmであり、数平均分子量Mnが1万〜3万となるものを用いる。
本発明において、「一次粒子径」は、SEM観察による一次粒子径であり、「数平均分子量Mn」は、DSC法による数平均分子量をいう。
この一次粒子径、数平均分子量を有するPTFE粒子は、乳化重合法により得られるものであり、例えば、ふっ素樹脂ハンドブック(里川孝臣編、日刊工業新聞社)に記載されている方法などを用いて、上記一次粒子径、数平均分子量を有するPTFE微粒子を得ることができる。また、数平均分子量Mnが高いPTFE粒子をγ線などの放射線を照射して数平均分子量Mnが1万〜3万となった上記一次粒子径範囲を満たすPTFE微粒子を使用しても良いものである。
本発明(後述する実施例等を含む)において、SEM(走査型電子顕微鏡、Scanning Electron Microscope)観察による一次粒子径とは、最小構成単位となるPTFE微粒子の長手方向の距離を示す。このSEM観察は、日立ハイテクノロジーズ社製、S−4700を用いて測定した。
Mn=2.1×1010×ΔHc−5.16
Mn:数平均分子量
ΔHc:DSC結晶化熱(cal/g)
本発明(後述する実施例等含む)において、上記DSC法は、リガク社製Thermo plus EVO2 DSC8231を用いて測定した。
また、数平均分子量Mnが1万未満のものでは、γ線などの放射線を照射するコストが膨らむため不経済となり、一方、3万超過では、PTFE微粒子が分散時の剪断でフィブリル化するため、凝集体を形成する原因となる。
このPTFE微粒子の含有量が10%未満では、分散処理などの製造コストが膨らむため不経済であり、一方、70%を超えると、粘度が高くなりすぎて製造が困難であり、製造できたとしても使用性に劣るため、好ましくない。
用いることができる分散剤としては、上記PTFE微粒子を均一且つ安定的に分散させることができるものであれば、特に限定されず、各種の分散剤を用いることができる。
好ましくは、最終製品を作製する際の他材料との相互作用による凝集等の悪影響抑制の点から用いる分散剤は、ノニオン系であることが好ましい。
好ましい分散剤としては、アクリル系共重合物、フッ素系共重合物、ポリエステル系共重合物、アセチレン系共重合物、シリコーン系共重合物などが挙げられ、市販品では、ビックケミー社製のdisperbyk−184、185、190、191、192、193、194、198、199、2010、2012、2013、2015、2055、2060、2061、2096、また、BASF社製のDispex UltraFA4425、4431、4437、4480、4600、4601、PA4550、4560、PX4575、4585、COATEX社製のBR3、A122、123K、P30、P90、DIC社製のメガファックF−251、253、281、430、477、551、552、553、554、555、556、557、558、559、560、561、562、563、565、568、569、570、572、574、575、576、R−40、R−40−LM、R−41、R−94、RS−56、RS−72−K、RS−75、RS−76−E、RS−76−NS、RS−78、RS−90、DS−21、ネオス社製のフタージェント251、208M、212M、215M、250、209F、222F、245F、208G、218GL、240G、212P、220P、228P、FTX−218、DFX−18、710FL、710FM、710FS、730FL、730LM、610FM、683、601AD、601ADH2、602A、650AC、681、AGCセイミケミカル製のサーフロンS−242、243、420、386、611、651、クラレ社製のMowital B16H、B20H、B30T、B30H、B30HH、B45M、B45H、B60T、B60H、B60HH、B75H、BX860、Pioloform BL16、積水化学工業製のエスレックBL−1、BL−1H、BL−2、BL−2H、BL−5、BL−10、BL−S、BX−L、BM−1、BM−2、BM−5、BM−S、BH−3、BH−6、BH−S、BX−1、BX−5、KS−1、KS−3、KS−5、KS−10、ソルーシア社製のBUTVAR B−72、B−74、B−76、B−79、B−90、B−98、日信化学工業社製のオルフィンD−10A、10PG、E1004、E1010、E1020、E1030W、PD−001、002W、004、005、EXP.4001、4200、4123、4300、WE−001、WE−002、WE−003、エボニック社製のTEGO Dispers 740W、741W、750W、755W、757W、760W、761W、765W、日油社製のエスリームAD−3172M、374M、508E、221P、221J、DP−2、DJ−2、マリアリムAKM−0531、AFB−1521、AAB−0851、SC−0505K、SC−1015F、SC−0708A、などを用いることができる。
1〜10%とすることが望ましい。
この分散剤の含有量が0.5%未満では、分散性、再分散性の向上を発揮することができず、一方、20%を超えると、分散体の粘度が高くなるため製造面や使用面で不利となる。また、PTFE分散体を配合して作製される最終製品において不必要な成分を多く含む形となり、好ましくない。
pHが8未満となると、PTFE水性分散体にカビが生えたり、雑菌が繁殖して腐敗したりするため、冷蔵保存するなどの余計なコストを発生させることになる。カビや雑菌が繁殖しない酸性領域に調整することも可能だが、多くの産業設備は、接液部にステンレスを用いているため、接液部にライニング処理が必要になるなど、余計なコストを発生させることになる。一方、pHが13超過となると、生体に対する危険性が大きくなり、PTFE分散体を配合して作製される最終製品の用途が制限される。
このPTFE水性分散体におけるpHは、用いる成分、その含有量等により調整され、必要に応じてpH調整剤を用いて調整される。
これらのpH調整剤の含有量は、PTFE水性分散体のpHが上記好ましい範囲となる量であれば良く、好適な量を含有せしめることができる。
本発明において、「泡沫体積」は、液温20℃、絶対圧力0.003MPaの真空下における泡沫体積をいい、PTFE水性分散体の泡沫体積比率は、PTFE水性分散体体積に対して10vol%未満であることが必要であり、好ましくは、5vol%以下であることが望ましい。この泡沫体積比率が10vol%以上であると、分散体内に残存している気泡がPTFE微粒子の分散を阻害したり、PTFE微粒子の再凝集を引き起こしたり、分散機、混錬機などを用いた処理において、発熱時に気泡が膨らみ装置内で圧力が上昇したりすることとなり、好ましくない。少なくとも、分散機や混錬機でPTFE微粒子を分散させる前段から、容器へ充填するまでの工程を通して泡沫体積比率を10vol%未満の状態を保つ必要があり、容器へ充填後の保管状態においても、泡沫体積比率を低水準に保っておくことが好ましい。保管状態の泡沫体積比率は3vol%未満とすることが好ましい。
本発明(後述する実施例等を含む)において、上記泡沫体積比率の算出は、以下により得ることができる。
1atmにおけるPTFE水性分散体の体積をVnとし、液温20℃のPTFE水性分散体を真空容器内で絶対圧力を0.003MPaまで減圧した時の水性分散体と膨張した泡を合わせた体積をVvとすれば、泡沫体積Vbは、Vb=Vv−Vnにより求めることができ、本発明では、液温20℃、絶対圧力0.003MPaの真空下における泡沫体積Vbがポリテトラフルオロエチレン水性分散体体積に対して10vol%未満とするものである〔0.1>(Vv−Vn)/Vn〕である。
真空脱泡処理としては、真空脱泡ミキサーなどの真空脱泡装置を用いて行うことができ、例えば、真空チャンバー内にPTFE水性分散体を充填し、撹拌しながら絶対圧力0.020MPaまで減圧し、10分後に大気圧へ戻す処理などにより、目的の泡沫体積比率とすることができる。
また、加熱エージング処理としては、PTFE水性分散体を缶などに密閉して充填し、40〜50℃の保温庫で数日間寝かすことで気泡を抜き、泡沫体積比率を下げることができる。
これらの各処理により上記泡沫体積比率に調製することができるものとなる。これらの泡抜き処理は分散機、混錬機などを用いた処理よりも前段で実施することが好ましい。
本発明(後述する実施例等を含む)において、動的光散乱法による平均粒子径の測定は、大塚電子社製、FPAR−1000を用いて測定した値である。
本発明において、上記動的光散乱法による平均粒子径を300nm未満とするためには、例えば、精製水に分散剤とPTFE微粒子を配合し、分散機(WAB社製ダイノミルマルチラボ型、φ0.3mmジルコニアビーズ、充填率65%、周速10m/s)で所望の平均粒子径となるまで処理を続けるなどして、上記平均粒子径に調製することができるものとなる。
本発明(後述する実施例等を含む)において、25℃、3ヶ月間の静置によるケーキ比率は、円筒のガラス容器にPTFE水性分散体を充填し、25℃で3ヶ月静置したときの液高さHlに対するケーキ高さHcの割合をいい、Hcは容器をゆっくり傾け、ケーキ以外の液体分を除去した後測定し、式:Hc/Hl×100(%)により算出した値である。
また、本発明(後述する実施例等を含む)において、再分散比率は、25℃、3ヶ月静置後の再分散性をいい、25℃、3ヶ月静置後、ヤマト科学社製タッチミキサーMT−31に10秒間垂直に押し付けて振とうさせ、上下反転を1度行う。これを3回繰り返した後、上部よりケーキを採取しないように液体分を採取し、固形分(180℃、10分後の質量/採取した液体分の質量)を測定し、得られた固形分の初期固形分〔(180℃、10分後の質量)/(水性分散体質量)〕に対する比率を百分率で計算した値を再分散比率とする。
上記ケーキ比率を40%以下とし、その際の上記再分散比率を95%以上とするためには、一次粒子径が0.03〜0.3μmであり、数平均分子量Mnが1万〜3万であるPTFE微粒子を10〜70%含有し、分散剤をPTFE微粒子に対して、0.5〜20%含有するPTFE水性分散体の中間体に、上記脱泡処理を行い、分散機(WAB社製ダイノミルマルチラボ型、φ0.3mmジルコニアビーズ、充填率65%、周速10m/s)で所望の分散状態となるまで処理を続けるなどすることにより、上記ケーキ比率、上記再分散比率のPTFE水性分散体を得ることができる。
本発明のPTFE水性分散体は、最終製品内部でPTFEが分離せず、所望の最終形態においてPTFEの機能付与を実現できるので、インク、塗料(ニス、ペンキ等)、グリース、トナーを改質する改質剤、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド等のエンジニアリングプラスチックなどの成形材料の滑り性や耐摩耗性の向上剤、めっき液への添加剤等として好適に使用することができる。また、成形材料の添加剤として、例えば、コピーなどのロール体の非粘着性・摺動特性の向上、自動車等のダッシュボードなどの実装品、家電製品、電気機器のカバー等の成形品の質感を向上させる用途や、軸受、歯車、カム、摺動材等の機械的摩擦を生じる機械部品等の滑り性や耐摩耗性を向上させる用途、ワックス等の撥油性又は撥水性を向上させる用途や、リチウム電池などの二次電池や燃料電池の電極バインダーの硬度調整剤、電極表面の撥水処理剤等の各用途に好適に使用できるものである。
用いることができるバインダー樹脂としては、インク、塗料(ニス、ペンキ等)、グリース、トナー、リチウム電池などの二次電池や燃料電池の電極バインダーなどへの用途により、好適なバインダー樹脂が選択されるものであり、例えば、ビニル樹脂、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂、熱可塑性ブロック共重合体及びエラストマーなどの水分散体の少なくとも1種が挙げられる。
上記ビニル樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂及びスチレン樹脂等の水分散体が挙げられる。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリアミド樹脂等の水分散体が挙げられる。上記硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂等の水分散体が挙げられる。なお、上記硬化性樹脂は、常温硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、光硬化型樹脂であってもよい。上記熱可塑性ブロック共重合体としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物、及びスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物等の水分散体が挙げられる。上記エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、及びアクリロニトリル−スチレンブロック共重合ゴム等の水分散体が挙げられる。
上記バインダー樹脂の含有量は、成膜性の点、固着性などの点から、PTFE機能付与水性組成物中の固形分全量に対して、固形分比で20〜95%、好ましくは、30〜90%であることが望ましい。
また、上記構成のPTFE水性分散体の含有量は、PTFE機能発現の点、固着性などの点から、PTFE機能付与水性組成物全量に対して、固形分比で5〜80%、好ましくは、10〜60%であることが望ましい。
用いることができる液体塗布具としては、1)上記構成のポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物が充填され、前方に備えた塗布部(塗布体)でポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物を対象物に塗布できるものであれば、特に限定されず、例えば、ポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物を充填する軸筒と、該軸筒の先端部に設けた塗布部材となる塗布部と、上記軸筒と塗布部との間に設けた弁機構とを少なくとも備え、上記塗布部を押圧することにより、軸筒内のポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物を塗布部に供給せしめる構造となる液体塗布具や、2)先端に所定の塗布部を設け、軸筒となる本体部内方に充填したポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物を、前記本体部に取り付けた液体押圧機構によって前方へと押圧し、塗布部へと供給するようにした液体塗布具、3)先端に所定の塗布部を設け、軸筒となる本体部内方に充填したポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物を、塗布部と軸筒の間に毛細管力により塗布部への供給する中継部材を設けた液体塗布具などが挙げられる。
本発明の液体塗布具では、上記構成のポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物が充填されているので、簡単に、かつ容易に、各用途の塗布対象物にカスレやムラなく、均一にポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物を塗布することができるものとなる。
下記表1に示す配合処方(PTFE粒子、分散剤、pH調製剤、水)にて、分散機:ダイノ−ミル マルチラボ型を用いて、分散条件:ジルコニアビーズφ0.01mm、充填率50%、周速10m/sの条件で1時間のバッチ処理の後、ビーズを分離してPTFE水性分散体を回収した。
次に、真空脱泡処理する場合(表1中の表記「有り」)は、真空脱泡装置(ミキスタ工業社製、小型真空脱泡ミキスタ)を用いて、真空チャンバー内に得られた実施例、比較例の各PTFE水性分散体を充填し、撹拌しながら絶対圧力0.020MPaまで減圧し、10分後に大気圧へ戻す処理を行った。
(pH測定法)
得られた各PTFE水性分散体(25℃)について、pH計(HORIBA社製、F−72)を用いて測定した。
また、得られた各PTFE水性分散体について、25℃、3ヶ月経過後の静置ケーキ比率(%)、再分散比率を上述の方法により測定した。
これらの測定、評価結果を下記表1に示す。
更に、得られた実施例1〜3及び比較例1〜7の各PTFE水性分散体を固形分基準で50質量%と、バインダー樹脂1(アクリル樹脂、Neocryl XK−190、楠本化成社製、固形分45質量%)、または、バインダー樹脂2(ウレタン樹脂、スーパフレックス150、第一工業製薬社製、固形分30質量%)を固形分基準で各50質量%とをビーカー中で混合し手攪拌して実施例1〜3及び比較例1〜7対応の各PTFE機能付与水性組成物1,2を調製した。
得られたPTFE機能付与水性組成物1,2について、下記評価方法により、分散安定性について評価した。これらの評価結果を下記表1に示す。
得られた各PTFE機能付与組成物について、40℃、1週間後の分散性について、下記評価基準で目視で官能評価した。
評価基準:
○:良好
△:僅かに凝集・沈降あり
×:完全に凝集または沈降あり
三菱鉛筆社製の液体塗布具(PC−17K、塗布部:フェルト繊維塗布体、軸材質:PP樹脂、サイズ:軸径φ28.0×全長157.0mm)の容器にPTFE機能付与水性組成物1を充填し、アクリル樹脂板(100×100×5mm)へ塗布して、その塗布性を下記評価基準で官能評価した。この評価結果を下記表1に示す。
評価基準:
○:良好
△:僅かにカスレ・ムラあり
×:完全にカスレやムラあり
また、上記実施例1〜3のPTFE水性分散体を用いたPTFE機能付与水性組成物、それを充填した液体塗布具は、分散安定性、塗布性に優れることが確認された。
Claims (5)
- 一次粒子径が0.03〜0.3μmであり、数平均分子量Mnが1万〜3万であるポリテトラフルオロエチレンの微粒子を10〜70質量%含有し、分散剤をポリテトラフルオロエチレンの微粒子に対して0.5〜20質量%含有し、泡沫体積比率が10vol%未満であり、動的光散乱法による平均粒子径が300nm未満であることを特徴とするポリテトラフルオロエチレン水性分散体。
- pHが8〜13であることを特徴とする請求項1記載のポリテトラフルオロエチレン水性分散体。
- 25℃、3ヶ月間の静置によるケーキ比率が40%以下であり、その際の再分散比率が95%以上であることを特徴とする請求項1又は2記載のポリテトラフルオロエチレン水性分散体。
- バインダー樹脂を固形分比で20〜95質量%と、請求項1〜3の何れか一つに記載のポリテトラフルオロエチレン水性分散体をポリテトラフルオロエチレン基準の固形分比で5〜80質量%とを少なくとも含むことを特徴とするポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物。
- 請求項4記載のポリテトラフルオロエチレン機能付与水性組成物が充填された液体塗布具。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018073076A JP7078441B2 (ja) | 2018-04-05 | 2018-04-05 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散体 |
CN201980023477.2A CN111918922B (zh) | 2018-04-05 | 2019-03-29 | 聚四氟乙烯水性分散体 |
PCT/JP2019/014130 WO2019194101A1 (ja) | 2018-04-05 | 2019-03-29 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散体 |
TW108111880A TWI798410B (zh) | 2018-04-05 | 2019-04-03 | 聚四氟乙烯水性分散體 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018073076A JP7078441B2 (ja) | 2018-04-05 | 2018-04-05 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019182956A true JP2019182956A (ja) | 2019-10-24 |
JP7078441B2 JP7078441B2 (ja) | 2022-05-31 |
Family
ID=68100463
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018073076A Active JP7078441B2 (ja) | 2018-04-05 | 2018-04-05 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散体 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7078441B2 (ja) |
CN (1) | CN111918922B (ja) |
TW (1) | TWI798410B (ja) |
WO (1) | WO2019194101A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022065274A1 (ja) * | 2020-09-28 | 2022-03-31 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
WO2022138483A1 (ja) | 2020-12-22 | 2022-06-30 | Agc株式会社 | 水系分散液 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116635161A (zh) * | 2020-12-28 | 2023-08-22 | Agc株式会社 | 水性分散液及其制造方法 |
CN113502084A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-10-15 | 上海洁意科技发展有限公司 | 一种用于水性体系的聚四氟乙烯微粉分散膏及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07258499A (ja) * | 1994-03-23 | 1995-10-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 含フッ素重合体水性分散液 |
JP2006063140A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Asahi Glass Co Ltd | 低分子量ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法 |
JP2008037914A (ja) * | 2006-07-12 | 2008-02-21 | Asahi Glass Co Ltd | フッ素樹脂水性分散液 |
JP2009203445A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Daikin Ind Ltd | 架橋性ポリテトラフルオロエチレン水性分散液、ポリテトラフルオロエチレン架橋体含浸成形体の製造方法、塗料組成物、及びポリテトラフルオロエチレン架橋体被覆成形体の製造方法。 |
JP2012214766A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Daikin Industries Ltd | フルオロポリマー水性分散液 |
JP2013173837A (ja) * | 2012-02-24 | 2013-09-05 | Dic Corp | フッ素樹脂粒子の水分散体及びフッ素樹脂塗料 |
JP2015138656A (ja) * | 2014-01-22 | 2015-07-30 | アイシン化工株式会社 | マイクロポーラス層形成用ペースト組成物及びその製造方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2516241B2 (ja) * | 1988-05-16 | 1996-07-24 | セントラル硝子株式会社 | 含フッ素樹脂分散体 |
WO2006035726A1 (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Daikin Industries, Ltd. | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 |
WO2006078014A1 (ja) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Daikin Industries, Ltd. | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 |
JP2007197721A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-08-09 | Daikin Ind Ltd | フルオロポリマー水性分散液 |
JP5532532B2 (ja) * | 2007-06-25 | 2014-06-25 | ダイキン工業株式会社 | 低分子量ポリテトラフルオロエチレン水性分散液及びその製造方法 |
US20100204345A1 (en) * | 2007-08-07 | 2010-08-12 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous dispersion of low molecular weight polytetrafluoroethylene, low molecular weight polytetrafluoroethylene powder, and method for producing low molecular weight polytetrafluoroethylene |
JP5287310B2 (ja) * | 2009-02-06 | 2013-09-11 | ダイキン工業株式会社 | 低分子量ポリテトラフルオロエチレン水性分散液、低分子量ポリテトラフルオロエチレン粉末及び低分子量ポリテトラフルオロエチレンの製造方法 |
JP7027072B2 (ja) * | 2017-09-01 | 2022-03-01 | 三菱鉛筆株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた繊維材料、フィルム材料の各製造方法 |
-
2018
- 2018-04-05 JP JP2018073076A patent/JP7078441B2/ja active Active
-
2019
- 2019-03-29 CN CN201980023477.2A patent/CN111918922B/zh active Active
- 2019-03-29 WO PCT/JP2019/014130 patent/WO2019194101A1/ja active Application Filing
- 2019-04-03 TW TW108111880A patent/TWI798410B/zh active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07258499A (ja) * | 1994-03-23 | 1995-10-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 含フッ素重合体水性分散液 |
JP2006063140A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Asahi Glass Co Ltd | 低分子量ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法 |
JP2008037914A (ja) * | 2006-07-12 | 2008-02-21 | Asahi Glass Co Ltd | フッ素樹脂水性分散液 |
JP2009203445A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Daikin Ind Ltd | 架橋性ポリテトラフルオロエチレン水性分散液、ポリテトラフルオロエチレン架橋体含浸成形体の製造方法、塗料組成物、及びポリテトラフルオロエチレン架橋体被覆成形体の製造方法。 |
JP2012214766A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Daikin Industries Ltd | フルオロポリマー水性分散液 |
JP2013173837A (ja) * | 2012-02-24 | 2013-09-05 | Dic Corp | フッ素樹脂粒子の水分散体及びフッ素樹脂塗料 |
JP2015138656A (ja) * | 2014-01-22 | 2015-07-30 | アイシン化工株式会社 | マイクロポーラス層形成用ペースト組成物及びその製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022065274A1 (ja) * | 2020-09-28 | 2022-03-31 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
WO2022138483A1 (ja) | 2020-12-22 | 2022-06-30 | Agc株式会社 | 水系分散液 |
KR20230122650A (ko) | 2020-12-22 | 2023-08-22 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 수계 분산액 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201943741A (zh) | 2019-11-16 |
CN111918922B (zh) | 2022-12-30 |
WO2019194101A1 (ja) | 2019-10-10 |
TWI798410B (zh) | 2023-04-11 |
JP7078441B2 (ja) | 2022-05-31 |
CN111918922A (zh) | 2020-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2019194101A1 (ja) | ポリテトラフルオロエチレン水性分散体 | |
JP6843452B2 (ja) | カーボンブラックを含む組成物を調製する方法 | |
JP5474273B2 (ja) | ミクロゲルおよび増粘剤を含む組成物 | |
JP5647933B2 (ja) | 非架橋性有機媒体中のミクロゲル | |
CN107141913B (zh) | 高耐磨、高硬度键盘水性漆及制备方法 | |
JP2008195851A (ja) | 高分子複合材料 | |
TWI544024B (zh) | Polytetrafluoroethylene oily solvent dispersion | |
JP6231915B2 (ja) | 表面処理した無機化合物及びその製造方法並びにその用途 | |
JP6165307B2 (ja) | フッ素系樹脂の非水系分散体 | |
JP5841648B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレンの油性溶剤系分散体 | |
JPWO2013099864A1 (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、その製造方法及びそれを用いたシール材 | |
JP2016194017A (ja) | ポリテトラフルオロエチレンの非水系分散体 | |
JP2022098373A (ja) | ポリテトラフルオロエチレン水性分散体及びその組成物を充填した液体塗布具。 | |
JP2007031472A (ja) | 水性樹脂組成物およびその製造方法 | |
CN112142994A (zh) | 聚四氟乙烯的非水系分散体 | |
JP2018065990A (ja) | 防曇性組成物及び防曇性フィルム | |
JP5608846B2 (ja) | 消泡剤 | |
JP2009040908A (ja) | 乾式表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びにポリマー組成物 | |
JP6368878B1 (ja) | 塗料組成物調製用水性シリコーン樹脂エマルションの製造方法 | |
JP6207538B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレンの油性溶剤系分散体 | |
US20150284533A1 (en) | Process for improving agent composition | |
JP6362722B1 (ja) | 酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体の製造方法 | |
CN113683791A (zh) | 氟系树脂颗粒非水系分散体 | |
JP2022098372A (ja) | ポリテトラフルオロエチレンの非水系分散体 | |
JP2003221488A (ja) | 無機固体微粒子分散体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210401 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220215 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220411 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220517 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220519 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7078441 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |