WO2006078014A1 - ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 - Google Patents

ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 Download PDF

Info

Publication number
WO2006078014A1
WO2006078014A1 PCT/JP2006/300963 JP2006300963W WO2006078014A1 WO 2006078014 A1 WO2006078014 A1 WO 2006078014A1 JP 2006300963 W JP2006300963 W JP 2006300963W WO 2006078014 A1 WO2006078014 A1 WO 2006078014A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ptfe
mass
parts
resin
aqueous dispersion
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/300963
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yasukazu Nakatani
Yasuhiko Sawada
Original Assignee
Daikin Industries, Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries, Ltd. filed Critical Daikin Industries, Ltd.
Publication of WO2006078014A1 publication Critical patent/WO2006078014A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/18Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02Emulsion paints including aerosols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes

Definitions

  • the present invention relates to a polytetrafluoroethylene aqueous dispersion composition, a polytetrafluoroethylene resin film, and a polytetrafluoroethylene resin impregnated body.
  • Aqueous dispersion compositions containing polytetrafluoroethylene [PTFE] resin have been conventionally impregnated into glass fibers, carbon fibers, Kepler fibers, etc. to produce impregnated bodies such as roofing materials for membrane structure buildings.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • a conventional aqueous dispersion composition containing PTFE resin has a problem that when the amount of impregnation per application is more than a certain film thickness, the film is cracked and the quality is impaired.
  • a method of repeating the impregnation or coating process has been performed.
  • this method has a problem that the production cost increases and a problem occurs. was there.
  • a silicone emulsion is blended (for example, see Patent Document 1), a silicone emulsion, and a specific nonionic property.
  • Patent Document 2 A combination of a surfactant and a specific anionic surfactant (see, for example, Patent Document 2), a pyrolysis component mainly composed of a nonionic surfactant with respect to PTFE 9 to 12: % (For example, see Patent Document 3) and the like have been proposed.
  • the primary particle diameter is limited to 0.3 to 0.6 / im (see, for example, Patent Document 4).
  • a mixture of a PTFE dispersion having an average particle diameter of 180 to 400 nm and a PTFE dispersion having the same particle diameter of 20 to 60 nm for example, see Patent Document 5.
  • the roof material of the membrane structure building is required to have high light transmittance.
  • a method for enhancing light transmittance a method of applying an aqueous PTFE dispersion composition to an improved base material (for example, see Patent Documents 6 and 7) has been proposed, but an improvement in the aqueous PTFE dispersion composition has been proposed. It ’s known by the method, and it ’s known.
  • Patent Document 1 JP-A 61-34032
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 292673
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-89624
  • Patent Document 4 JP-A-5-337439
  • Patent Document 5 JP 2000-53834 A
  • Patent Document 6 Japanese Patent Laid-Open No. 4-300363
  • Patent Document 7 Japanese Patent Laid-Open No. 9-256277
  • the object of the present invention is that the crack limit film thickness is extremely large.
  • a thick film can be formed by a single coating or impregnation, and when modified polytetrafluoroethylene is used. Even so, it is an object to provide an aqueous PTFE dispersion composition capable of forming a thick film with excellent transparency.
  • the present invention relates to a polytetrafluoroethylene [PTFE] resin (A), a hydrocarbon-based nonionic compound (B), an acrylic resin (C), and a silicone-based compound (D).
  • a fluoroethylene [PTFE] aqueous dispersion composition wherein the total of the hydrocarbon nonionic compound (B), the acrylic resin (C) and the silicone compound (D) is the PTFE resin ( A) 6 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass, and the PTFE resin (A) is 30 to 70% by mass of the PTFE aqueous dispersion composition, and the hydrocarbon-based nonionic compound ( B) is a PTFE aqueous dispersion composition characterized by being 3 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A).
  • the present invention can be obtained by coating the PTFE aqueous dispersion composition on an object to be coated. This is a PTFE resin film.
  • the present invention is a PTFE resin-impregnated body comprising an impregnated body and a film obtained by impregnating the impregnated body with the PTFE aqueous dispersion composition.
  • the aqueous PTFE dispersion composition of the present invention comprises a PTFE resin (A), a hydrocarbon-based nonionic compound (B), an acrylic resin (C), and a silicone-based compound (D) in a specific range.
  • a composition comprising an aqueous dispersion containing a quantity ratio of The PTFE aqueous dispersion composition further has a specific range of PTFE resin concentration.
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention is not particularly limited, but is suitable as a coating composition.
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention is coated on the object to be coated or impregnated into the object to be impregnated, whereby the PTFE resin (A) force, It can be formed on the surface to be impregnated.
  • the PTFE resin (A) force It can be formed on the surface to be impregnated.
  • Coating and impregnation are generally performed by applying the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention onto an object to be coated or immersing the object to be impregnated (referred to herein as “application” as a concept that may include application and immersion).
  • application as a concept that may include application and immersion.
  • the operation consists of drying by heating, etc., if necessary, and then baking to a temperature equal to or higher than the melting point of PTFE resin (A).
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention has the conventional shrinkage caused by drying after application, mud cracks, and shrinkage cracks conventionally caused by resin shrinkage accompanying cooling after firing.
  • the crack limit film thickness by one coating or impregnation is extremely large. Thickening can also be achieved by one coating or impregnation (thick coating property).
  • film-forming property the property that can form a film while reducing the occurrence of the above-mentioned cracks is sometimes referred to as “film-forming property”.
  • the aqueous PTFE dispersion composition of the present invention contains PTFE resin (A).
  • the PTFE resin (A) comprises polytetrafluoroethylene resin (A) particles (PTFE resin (A) particles).
  • the PTFE resin (A) particles are dispersed in an aqueous medium described later in the aqueous PTFE dispersion composition of the present invention.
  • the PTFE resin (A) is a resin comprising a tetrafluoroethylene [TFE] homopolymer and / or a modified polytetrafluoroethylene [modified PTFE].
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention can improve the light transmittance of the resulting coating, particularly when the PTFE resin (A) contains a resin composed of a modified PTFE. Therefore, a processed product having a coating made of the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention can be suitably used as a roofing material for a membrane structure building.
  • the modified PTFE is a copolymer of TFE and a small amount of monomer copolymerizable with TFE.
  • the trace amount of monomer include fluoroolefin, fluorinated (alkyl vinyl ether), cyclic fluorinated monomer, perfluoroalkylethylene, and the like.
  • fluorination examples include perfluoro (alkyl butyl ether) [PAVE], and examples of the PAVE include perfluor (methyl butyl ether) [PMVE], perfluoro (ethyl vinyl ether) [ PEVE], perfluoro (propyl biether) [PPVE] and the like.
  • PTFE resin (A) contains a resin composed of modified PTFE
  • trace amounts of monomers include PAVE, hexafluoropropylene, and black mouth trifluor. Preference is given to PP, which is more preferred to PAVE.
  • the trace monomer unit derived from the above trace monomer is preferably in the range of 0.001 to 2% by mass of the entire polymer chain of the modified PTFE, and is in the range of 0.01 to 1% by mass. It is more preferable.
  • the trace monomer unit derived from the above trace monomer is obtained by using a powder obtained by coagulating, washing and drying a PTFE aqueous dispersion or a PTFE aqueous dispersion composition. This is the value obtained by measuring the external absorption spectrum, or the value obtained by measuring the residual amount in the reaction system by gas chromatography and calculating the consumption from the relationship with the charged amount.
  • “monomer unit” such as the above-mentioned trace monomer unit is a part of the molecular structure of the modified PTFE and is a part derived from the corresponding monomer.
  • PP The VE unit is a part of the molecular structure of the modified PTFE, which is derived from PPVE, and is represented by — [CF 2 -CF (-0-CF)] —.
  • the PTFE resin (A) preferably has a number average molecular weight of 2 10 4 to 2 10 7 2
  • X 10 5 to l. 5 X 10 7 is more preferable.
  • the coating film tends to be brittle, and when it exceeds 2 ⁇ 10 7 , the melt viscosity tends to be too high and the particles tend not to be fused.
  • the number average molecular weight can be determined by measuring by the method described in “Journal of Applied Polymer Science”, Vol. 17, pages 3253-3257 (1973).
  • the PTFE resin (A) particles preferably have an average particle diameter of 3 ⁇ 400 to 500 nm.
  • a more preferable lower limit of the average particle diameter is 220 nm, and a more preferable upper limit is 400 nm. If it exceeds 200 nm, the crack limit film thickness tends to increase dramatically. If it exceeds 500 nm, the particles tend to settle, and the stability of the aqueous dispersion composition may decrease.
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention enables a large particle size of 300 nm or more, which has not been generally achieved with modified PTFE.
  • the average particle size is large in this way, it is easy to increase the film thickness by a single application. Therefore, even when the film is finally made thick, the number of applications can be reduced, and the work becomes easier. It can also suppress mud cracks that are more likely to occur than conventional TFE homopolymers.
  • the average particle size is defined as the transmittance of 550 nm projection light with respect to the unit length of the PTF E aqueous dispersion adjusted to a solid content concentration of 0.22% by mass, and the unidirectional diameter in the transmission electron micrograph. This is a value determined from the above transmittance based on a calibration curve with the average particle diameter determined by measuring.
  • PTFE aqueous dispersion composition of the present invention PTFE resin (A) is 30 to 70 mass 0/0 aqueous PTFE dispersion composition.
  • the lower limit of the PTFE resin (A) concentration is preferably 40% by mass of the aqueous PTFE dispersion composition.
  • the upper limit is 65% by mass of the aqueous PTFE dispersion composition.
  • the concentration of the PTFE resin (A) is within the above range. Therefore, it is excellent in film forming property and can be easily formed into a thick film.
  • the concentration of the PTFE resin (A) is defined as the mass of the residue obtained by drying 10 g of a PTFE aqueous dispersion composition described later at a temperature of 380 ° C. for 45 minutes, before the drying. It is determined as a percentage of the proportion of the mass of the PTFE aqueous dispersion composition.
  • the PTFE resin (A) is obtained by polymerizing TFE or TFE and the above-mentioned trace amount of monomer in the presence of an aqueous medium by a known polymerization method such as emulsion polymerization or suspension polymerization. Can be supplied by an aqueous PTFE dispersion obtained.
  • the polymerization is preferably performed by emulsion polymerization.
  • aqueous medium used in the polymerization examples include water and a mixed liquid of water and a known water-soluble solvent.
  • the above polymerization can be carried out by appropriately setting conditions according to the type and amount of the PTFE resin (A) to be used and the type of emulsifier.
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention contains a hydrocarbon-based nonionic compound (B), an acrylic resin (C), and a silicone-based compound (D) in addition to the PTFE resin (A). It is included.
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention when a coating formed by applying to a substrate is baked, voids between PTFE resin (A) particles in the coating are formed into hydrocarbon-based nonionic.
  • Compound (B), acrylic resin (C), and silicone-based compound (D) are filled, and can act as a binder during drying after application to suppress the generation of cracks and improve film-forming properties. It is considered a thing.
  • the hydrocarbon-based nonionic compound (B) suppresses shrinkage cracks that have conventionally occurred due to resin shrinkage due to some action even during cooling after firing the coating.
  • hydrocarbon-based nonionic compound (B) and the silicone-based compound (D) are considered to contribute to the dispersion stabilization of the PTFE resin (A) particles.
  • the hydrocarbon-based nonionic compound (B) is a concept that does not include the acrylic resin (C) but also includes the silicone-based compound (D).
  • hydrocarbon-based nonionic compound (B) examples include a compound represented by the formula (I):
  • R- O -A '-H (Wherein R is a linear or branched alkyl group having 8 to 19, and preferably 10 to 16 carbon atoms; A 1 is a polyoxyalkylene chain having 8 to 58 carbon atoms)
  • R is a linear or branched alkyl group having 2 to 13, preferably 4 to 12 carbon atoms;
  • a 1 is a polyoxyalkylene chain having 8 to 58 carbon atoms
  • the polyoxyalkylene alkyl phenyl ether represented by these is preferable.
  • the above A 1 is preferably a polyoxyalkylene chain having 4 to 20 oxyethylene units and 0 to 6 oxypropylene units.
  • polyoxyalkylene alkyl ether examples include the formula (III):
  • x is an integer of 1 or more
  • y is an integer of 1 or more
  • N is an integer from 4 to 20
  • a polyoxyalkylene alkyl ether represented by
  • a 2 is preferably a polyoxyalkylene chain having 4 to 20 oxyethylene units and 0 to 6 oxypropylene units.
  • the polyoxyalkylene alkyl phenyl ether is represented by the formula (V):
  • a 3 is preferably a polyoxyalkylene chain having 4 to 20 oxyethylene units and 0 to 6 oxypropylene units.
  • the hydrocarbon-based nonionic compound (B) begins to decompose gradually from around 150 ° C in terms of film-forming properties of the resulting aqueous dispersion composition, and before heating in the temperature range of 350 to 400 ° C. The remaining amount is preferably 1 to 10% by mass
  • the degradability of the hydrocarbon-based nonionic compound (B) is measured by measuring the weight loss when the sample is heated from 20 ° C to 10 ° C / min. It is possible to evaluate S.
  • the hydrocarbon nonionic compound (B) preferably has an average HLB in the range of 10 to 16 and more preferably in the range of 11 to 15.
  • the HLB is a value calculated based on the Griffin equation.
  • the acrylic resin (C) is obtained by gradually decomposing while maintaining the binder effect on the particles of PTFE resin (A) when the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention is applied and dried and then baked. It is possible to prevent the occurrence of shrinkage cracks.
  • the acrylic polymer constituting the acrylic resin (C) is not particularly limited, but a polymer obtained by polymerizing a methacrylate monomer is preferable.
  • metatalylate monomers examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propino methacrylate, dimethino methacrylate, butino methacrylate, pentyl methacrylate, and the like. It is done.
  • the acrylic resin (C) is preferably used by adjusting to an aqueous dispersion.
  • the acrylic resin (C) can be adjusted to a stable aqueous dispersion even if it is a homopolymer. However, the acrylic resin (C) can be easily adjusted to a stable aqueous dispersion. A polymer having a monomer as an appropriate comonomer is preferable. In order to further improve the stability when using the above acrylic resin (C) as an aqueous dispersion
  • hydrocarbon-based nonionic compound (B) may be added to the aqueous dispersion.
  • the acrylic resin (C) is gradually decomposed from around 250 ° C in terms of film-forming properties of the resulting aqueous dispersion composition, and before heating in the temperature range of 350-400 ° C:! -30 Those that remain by mass% are preferred.
  • the decomposability of the acrylic resin (C) can be evaluated by measuring the weight loss when the sample is heated from 20 ° C to 10 ° C / min.
  • silicone compound (D) examples include the following general formula:
  • X represents a functional group that reacts with an organic material such as a beer group, an epoxy group, an amino group, a methacryl group, or a mercapto group
  • OR 1 is the same or different, and represents a methoxy group, Represents a functional group that reacts with an inorganic substance such as a shi group.
  • n represents an integer of 0 to 40.
  • R 2 is the same or different and represents various hydrocarbon groups, hydrogen atoms, etc.
  • R is the same or different and is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 30 carbon atoms, or 6 to 30 carbon atoms. Represents an aryloxy group or a hydrogen atom.
  • the silicone compound (D) is gradually decomposed from around 150 ° C in terms of film-forming properties of the resulting aqueous dispersion composition, and is heated before being heated in a temperature range of 350 to 400 ° C. What remains at 1 to 30% by mass is preferred.
  • the decomposability of silicone compound (D) The silicone compound (D) can be evaluated by measuring the weight loss when the temperature is raised at 10 ° C / min.
  • the above-mentioned silicone compound (D) is a PTFE aqueous dispersion in which silicone oil is preferred in terms of degradability. In terms of affinity with the composition, modified silicone oil is preferred.
  • modified silicone oil examples include the following general formula:
  • R 4 may be the same or different and is an alkyl having 1 to 30 carbon atoms. Represents an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, or a hydrogen atom, wherein R 5 represents a formula —R 6 _ (CHO) _ (CHO) — represents a substituent represented by Y. R
  • the aqueous PTFE dispersion composition of the present invention comprises a hydrocarbon-based nonionic compound (B), an acrylic resin (C), and a silicone-based compound (D) with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A). In a ratio of 6 to 20 parts by mass in total.
  • hydrocarbon-based nonionic compound (B), acrylic resin (C), and silicone-based compound (D) is less than 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PTFE resin (A), the film-forming property is poor.
  • the total of hydrocarbon-based nonionic compound (B), acrylic resin (C), and silicone-based compound (D) exceeds 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PTFE resin (A). In such cases, the physical properties of the PTFE coating may deteriorate, such as the coating becoming colored.
  • the preferred lower limit of the total amount of the hydrocarbon-based nonionic compound (B), the acrylic resin (C), and the silicone-based compound (D) with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A) is 9 parts by mass.
  • the upper limit is 16 parts by mass.
  • the hydrocarbon-based nonionic compound (B) is 3 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A).
  • the total of the ionic compound (B), the acrylic resin (C), and the silicone compound (D) is 6 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A).
  • the hydrocarbon-based nonionic compound (B) is 3 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A).
  • the hydrocarbon-based nonionic compound (B) is less than 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A), the stability of the composition may be impaired. On the other hand, if the content exceeds 12 parts by mass, the physical properties of the PTFE coating may deteriorate, for example, the coating may be colored.
  • the content of the hydrocarbon-based nonionic compound (B) with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A) has a preferable lower limit of 5 parts by mass and a preferable upper limit force S9 parts by mass.
  • the acrylic resin (C) is preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A).
  • the film forming property may be insufficient, and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A).
  • the content of the acrylic resin (C) with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A) is a more preferable lower limit.
  • the upper limit is 6 parts by mass.
  • the silicone compound (D) is preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A).
  • the film-forming property may be insufficient, and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PTFE resin (A). If it exceeds the range, the physical properties of the PTFE coating will be reduced.
  • the content of the silicone compound (D) with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A) has a more preferable lower limit of 2 parts by mass, and a more preferable upper limit force of 3 parts by mass.
  • the hydrocarbon-based nonionic compound (B) is 3 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A).
  • the total of the nonionic compound (B), the acrylic resin (C), and the silicone compound (D) is 6 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A);
  • Acrylic resin (C) is PTFE resin ( A) 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass and / or that the silicone compound (D) is 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PTFE resin (A). Satisfaction is preferable.
  • the amounts of the hydrocarbon-based nonionic compound (B), the acrylic resin (C), and the silicone-based compound (D) are determined by the concentration of the PTFE resin (A), From the amount blended when preparing the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention (including the blending amount at the time of preparing the PTFE aqueous dispersion), it can be determined as the mass with respect to 100 parts by mass of the PTFE resin (A).
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention may contain various known additives as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the additive include pigments, fillers, antifoaming agents, drying retardants, thickeners, leveling agents, repellency inhibitors, and film-forming aids.
  • the pigment is not particularly limited, and examples thereof include known pigments such as titanium oxide, carbon black, and bengara.
  • antifoaming agent examples include toluene, xylene, and nonpolar solvents such as hydrocarbons having 9 to 11 carbon atoms.
  • drying retarder examples include a solvent having a boiling point of about 200 to 300 ° C., and such a solvent is preferably a water-soluble solvent.
  • thickening agent examples include methyl cellulose, ethyl cellulose, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, carboxylated vinyl polymer, and the like.
  • leveling agent and repellency inhibitor examples include fluorine-based surfactants.
  • the aqueous PTFE dispersion composition of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C of not more than 0.1 Pa's.
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention preferably has a viscosity of 0.06 Pa ′s or less, and may be 0.0 OlPa ′s or more as long as it is within the above range.
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention is not particularly limited.
  • the hydrocarbon-based nonionic compound (B) the hydrocarbon-based nonionic compound (B), the talyl resin ( It is possible to prepare by adding and mixing C), silicone compound (D) and other additives.
  • the hydrocarbon-based nonionic compound (B) can also be added when preparing the PTFE aqueous dispersion.
  • the aqueous dispersion that is a polymerization product is concentrated, although it may be added as a dispersant which has been obtained, it is usually preferable to add it after the preparation of the aqueous PTFE dispersion to adjust to the desired viscosity.
  • the conditions for the above-described stirring, addition and mixing operations can be appropriately set depending on the type and amount of the composition to be used, but it is preferably performed at a temperature of 5 to 30 ° C.
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention has the above-mentioned configuration, it improves the crack resistance and thick coatability as described above, and has an extremely large crack limit film thickness after one application.
  • the crack limit film thickness after a single application has been achieved only up to about 2 / m, especially when modified PTFE is included as PTFE resin (A). Accordingly, for example, it can be set to 5 / m or more, and further to about 10 ⁇ or more.
  • the crack limit film thickness is determined by dropping a PTFE aqueous dispersion composition (5 ml) onto an aluminum plate of 20 cm ⁇ 10 cm ⁇ l.5 mm and using a coating applicator (manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.).
  • a coating applicator manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.
  • the coating thickness is over O / m and continuously changes between 200 ⁇ and below, it is dried at 100 ° C for 10 minutes and then baked at 380 ° C for 15 minutes. The film thickness was measured.
  • modified PTFE can provide a film having better transparency than TFE homopolymer, but the aqueous PTFE dispersion composition of the present invention comprises modified PTFE as PTFE resin (A).
  • modified PTFE resin (A) When a resin is used, it is possible to obtain a thick film with high light transmittance despite the extremely large crack limit film thickness.
  • the PTFE resin film of the present invention is obtained by coating the above-mentioned PTFE aqueous dispersion composition of the present invention on an object to be coated.
  • the material to be coated is not particularly limited, and examples thereof include various metals, enamel, glass, various ceramics, and various heat-resistant resin molded products.
  • the object to be coated may have any shape.
  • the coating can be usually performed by applying the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention, drying, and then baking.
  • aqueous PTFE dispersion composition of the present invention may be directly applied to a substrate, but in order to improve the adhesion to the substrate, a primer layer may be provided and formed as an overcoat layer.
  • the coating is not particularly limited, and can be performed by a known coating method such as a dating method, a spray method, a roll coating method, a doctor blade method, a flow coating method, or the like.
  • the drying can be appropriately set according to the type of hydrocarbon-based nonionic compound (B), acrylic resin (C), silicone-based compound (D), etc. to be used.
  • 150. C more preferably 80 to 150.
  • the firing is generally at or above the melting temperature of the PTFE resin (A) used, usually 340-415.
  • Trowel can be used for 5 to 60 minutes, and can be used for 360 to 400 ° C for 10 to 30 minutes.
  • the PTFE resin film of the present invention may be peeled off from the object to be coated after the above-mentioned firing depending on the type of object to be coated. It may be in contact with an object through a primer layer or the like.
  • the PTFE resin film of the present invention is formed by coating the above-mentioned PTFE aqueous dispersion composition of the present invention, the thickness is usually 5 ⁇ m or more, and further about 10 to 100 ⁇ m.
  • the PTFE resin film of the present invention can be obtained without particular limitation as long as the object to be coated is not substantially deteriorated upon firing, for example, metal cooking utensils, bearings, valves, electric wires, Metal foil, boiler, pipe, ship bottom, oven lining, iron bottom plate, ice tray, snow shovel, plow, chute, conveyor, roll, mold, dice, saw, file, cutting tool, knife, scissors, hopper , Other industrial containers (especially for the semiconductor industry), and coverings such as bowls.
  • the PTFE resin film of the present invention can be suitably used as a covering material for high-frequency printed circuit boards, conveyor belts, packings and the like.
  • the PTFE resin-impregnated body of the present invention includes an impregnated body and the above-described PTF of the present invention on the impregnated body.
  • E A coating obtained by impregnating an aqueous dispersion composition.
  • the impregnated body is not particularly limited, and examples thereof include a fiber base material, a woven fabric and a non-woven fabric.
  • the fiber substrate is not particularly limited, and examples thereof include glass fiber, carbon fiber, and aramid fiber (Kepler fiber, etc.).
  • Examples of the woven fabric'nonwoven fabric include a roof material (tent membrane) of a membrane structure building. When light transmittance is required as the roofing material, modified PTFE is preferably used as the PTFE resin.
  • the impregnation can be performed by a known method.
  • the coating film is formed by impregnating the above-described PTFE aqueous dispersion composition of the present invention, the force depending on the shape and thickness of the substrate usually has a thickness of about 10 to 100 zm.
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention has the above-described configuration, it can be suitably used as a coating composition in which cracks do not occur despite being a thick film.
  • the PTFE resin film of the present invention has the above-described configuration, it can be easily formed into a thick film free from cracks and other defects.
  • the PTFE resin-impregnated body of the present invention has the above-described configuration, it is possible to make the coating film free from cracks and the like into a thick film.
  • the resulting coating can have a high light transmittance.
  • Average particle size determined by measuring the transmittance of 550 nm projection light with respect to the unit length of the PTFE aqueous dispersion with the resin solid content concentration adjusted to 0.22% by mass and the directional diameter in the transmission electron micrograph. Based on the calibration curve with the diameter, it was determined from the transmittance.
  • the mass of the residue obtained by drying 10 g of the PTFE aqueous dispersion at a temperature of 380 ° C. for 45 minutes was determined as a percentage of the mass of the PTFE aqueous dispersion before the drying.
  • PTFE resin (A) as a modified PTFE with an average particle size of 273 nm by emulsion polymerization, PTFE resin (A) concentration [PC] 30.7 mass%, perfluoro (propyl vinyl ether) [PPVE] units 0.12 mass% A PTFE aqueous dispersion was obtained.
  • a PTFE aqueous dispersion concentrated product A having 2% by mass and a hydrocarbon nonionic compound (B) concentration [NC] of 2.9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PTFE resin (A) was prepared.
  • a PTFE resin (A) As a PTFE resin (A), an aqueous PTFE dispersion composed of modified PTFE having an average particle size of 354 nm, P. C. 34.6% by mass, and PP VE units of 0.13% by mass was obtained by emulsion polymerization.
  • an aqueous PTFE dispersion (TFE homopolymer aqueous dispersion) having an average particle size of 342 nm and a P. C. 30.8 mass% was obtained by emulsion polymerization.
  • a PTFE resin (A) As a PTFE resin (A), an aqueous PTFE dispersion composed of modified PTFE having an average particle size of 273 nm, P. C. 30.7 mass%, and PP VE units of 0.12 mass% was obtained by emulsion polymerization.
  • PC 71.0 mass%, hydrocarbon-based nonionic compound (B) concentration [NC] is 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PTFE resin (A). did.
  • Example 1 PTFE aqueous dispersion concentrated product A300g, TDS-804.5g, acrylic resin (C) acrylic resin aqueous dispersion A (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., resin concentration 37% by mass) 11.6g, silicone compound ( D) as KF618 (trade name, manufactured by Shin-Etsu chemical Co., Ltd. polyether-modified silicone oil) 6. 4g, with pure water 41.
  • acrylic resin (C) acrylic resin aqueous dispersion A manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., resin concentration 37% by mass
  • silicone compound ( D) as KF618 trade name, manufactured by Shin-Etsu chemical Co., Ltd. polyether-modified silicone oil
  • the resulting PTFE aqueous dispersion composition has a viscosity of 2.60 X 10_2 Pa's and a crack limit film thickness of 7 ⁇ m.
  • FE resin (A) 6 parts by mass for 100 parts by mass, acrylic resin (C) for PTFE resin (A) 100 parts by mass, silicone compound (D) for PTFE resin (A) 100 parts by mass
  • a PTFE aqueous dispersion composition having a content of 5 parts by mass was obtained.
  • the viscosity of the resulting aqueous PTFE dispersion composition 2. 80 X 10_ 2 Pa 's , the crack limiting film thickness was 9 mu m.
  • 53 parts by mass of PC, NC is 6 parts by mass for 100 parts by mass of PTFE resin (A)
  • acrylic resin (C) is 4 parts by mass for 100 parts by mass of PTFE resin (A)
  • silicone compound A PTFE aqueous dispersion composition in which D) was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PTFE resin (A) was obtained.
  • the obtained PTFE aqueous dispersion composition had a viscosity of 2.85 X 10 _2 Pa's and a crack limit film thickness of 9 ⁇ m, which was 3D.
  • PTFE aqueous dispersion concentrate A300g, TDS-806.6g, acrylic resin aqueous dispersion B 21.3g, silicone compound (D) SH3746 (trade name, Toray 'Dowcoung' polyether modified silicone manufactured by Silicone Oil) 10.7g, 64.3g of pure water added, 53% by weight of PC, ⁇ C.
  • PTFE resin (A) 100 parts by mass
  • acrylic resin (C) is PTFE resin
  • a PTFE aqueous dispersion composition was obtained in which 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass and 5 parts by mass of silicone compound (D) with respect to 100 parts by mass of PTFE resin (A) were obtained.
  • the resulting PTFE aqueous dispersion composition had a viscosity of 2.85 ⁇ 10 — 2 Pa ′s and a crack limit film thickness of 10 zm.
  • the resulting viscosity of the PTFE aqueous dispersion composition 3. 00X10- 2 Pa's, the crack limiting film thickness to the thickness in 13 mu m.
  • the PTFE aqueous dispersion concentrated products C300g, TDS- 80 7. lg, acrylic resin aqueous dispersion B 21. 5g, KF618 10. 8g, with pure water 67. Og was added Caro, PC 53 mass 0/0, NC Force SPT
  • FE resin (A) 6 parts by mass for 100 parts by mass, acrylic resin (C) for PTFE resin (A) 100 parts by mass, silicone compound (D) for PTFE resin (A) 100 parts by mass
  • a PTFE aqueous dispersion composition having a content of 5 parts by mass was obtained.
  • the viscosity of the resulting aqueous PTFE dispersion composition 2. 80X10_ 2 Pa's, and the crack limiting film thickness was 19 zm.
  • the PTFE aqueous dispersion concentrated products D300g, TritonX- 100 4. 3g, acrylic resin aqueous fraction Chikarada All. 6g, KF618 6.4g, pure water 38. 7 g was added Caro, PC 59 mass 0/0, NC force SPTFE resin (A) 5 parts by mass for 100 parts by mass, acrylic resin (C) for PTFE resin (A) 2 parts by mass for 100 parts by mass, silicone compound (D) for PTFE resin (A) 100 parts by mass A PTFE aqueous dispersion composition having a content of 3 parts by mass was obtained.
  • the obtained PTFE aqueous dispersion composition had a viscosity of 2.35 ⁇ 10 _2 Pa's and a crack limit film thickness of 6 ⁇ m.
  • PTFE aqueous dispersion concentrate A300 g of pure water 50 g is added, and the PTFE aqueous dispersion is 2.9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PC 61 mass%, N.C. force PTFE resin (A). A composition was obtained.
  • the resulting viscosity of the PTFE aqueous dispersion composition 1. 60X10_ 2 Pa's, and the crack limiting film thickness was not yet 'full 2 mu m.
  • the obtained PTFE aqueous dispersion composition was difficult to viscosity to form a 11. 5 X 10 _2 Pa 's and Kogu uniform film.
  • the viscosity of the resulting aqueous PTFE dispersion composition 2. 70 X 10- 2 Pa 's , the crack limiting film thickness was less than 2 mu m.
  • the PTFE aqueous dispersion composition obtained from Example 5 was applied on an aluminum plate (20 cm x 15 cm x 1.5 mm) to a film thickness of 15 zm, dried at 100 ° C for 10 minutes, The film obtained by baking at 380 ° C. for 15 minutes was peeled off, and the total light transmittance and haze value were measured using a direct reading haze meter (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho).
  • the total light transmittance indicates the rate of light transmission. The larger the value, the better the light transmittance.
  • the haze value indicates the ratio of diffused light in the transmitted light, and the smaller the value, the better the transparency.
  • the coating made of the modified PTFE of Example 5 is excellent in light transmission and excellent in transparency due to a low ratio of diffused light.
  • the PTFE aqueous dispersion composition of the present invention has the above-described configuration, it is suitably used as a coating composition that does not cause cracks despite being easy to form a thick film. be able to.
  • the PTFE resin film of the present invention has the above-described configuration, it can be easily formed into a thick film free from cracks and other defects.
  • the PTFE resin-impregnated body of the present invention has the above-described structure, it can be a thick film without cracks or the like.
  • the resulting coating can have a high light transmittance.

Abstract

クラック限界膜厚が極めて大きく、1回の塗装又は含浸によっても厚膜化が可能で、変性ポリテトラフルオロエチレンを用いた場合であっても厚膜で透明性に優れた被膜を形成することができるPTFE水性分散液組成物を提供する。 本発明は、ポリテトラフルオロエチレン[PTFE]樹脂(A)、炭化水素系非イオン性化合物(B)、アクリル樹脂(C)及びシリコーン系化合物(D)を含むポリテトラフルオロエチレン[PTFE]水性分散液組成物であって、炭化水素系非イオン性化合物(B)とアクリル樹脂(C)とシリコーン系化合物(D)の合計がPTFE樹脂(A)100質量部に対して6~20質量部であり、PTFE樹脂(A)は、PTFE水性分散液組成物の30~70質量%であり、炭化水素系非イオン性化合物(B)は、PTFE樹脂(A)100質量部に対して3~12質量部であることを特徴とするPTFE水性分散液組成物である。

Description

明 細 書
ポリテトラフルォロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルォロェチレ ン榭脂フィルム及びポリテトラフルォロエチレン樹脂含浸体
技術分野
[0001] 本発明は、ポリテトラフルォロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルォロェチレ ン樹脂フィルム及びポリテトラフルォロエチレン樹脂含浸体に関する。
背景技術
[0002] ポリテトラフルォロエチレン〔PTFE〕樹脂を含む水性分散液組成物は、従来、ガラス 繊維、カーボン繊維、ケプラー繊維等に含浸して膜構造建築物の屋根材等の含浸 体の製造に用いられ、また、高周波プリント基板、搬送用ベルト、パッキン等の用途に おいて、被塗装物上に塗布し焼成することよりなるフィルム形成に用いられてきた。
[0003] 従来の PTFE樹脂を含む水性分散液組成物は、 1回あたりの含浸 '塗布量をある膜 厚以上にすると、被膜にクラックを生じ、品質が損なわれる問題があった。この問題を 解決するため、厚膜の加工品が求められる場合、含浸又は塗布の工程を繰返す方 法が行われてきたが、この方法には、生産コストが上昇する問題、はじきが生じる問 題があった。
[0004] 耐クラック性の改善を目的とした PTFEの水性分散液組成物としては、シリコーンェ マルジヨンを配合したもの(例えば、特許文献 1参照。)、シリコーンェマルジヨン、特 定の非イオン性界面活性剤及び特定の陰イオン性界面活性剤を配合したもの (例え ば、特許文献 2参照。)、非イオン性界面活性剤を主成分とする熱分解成分を PTFE に対して 9〜: 12%配合したもの(例えば、特許文献 3参照。)等が提案されている。
[0005] 耐クラック性の改善を目的とした PTFEの水性分散液組成物としては、また、一次粒 子径を 0. 3〜0. 6 /i mに限定したもの(例えば、特許文献 4参照。)、平均粒子径 18 0〜400nmの PTFE分散体と同 20〜60nmの PTFE分散体とを混合したもの(例え ば、特許文献 5参照。)も提案されている。
[0006] し力しながら、これらの PTFEの水性分散液組成物は、いずれも、クラック限界膜厚が 依然として低ぐ厚塗りに適さない問題があった。 PTFEとして変性 PTFEを用いた場 合は特に、クラック限界膜厚の向上が困難という問題があった。
[0007] 一方、膜構造建築物の屋根材には高い光透過性が求められる。光透過性を高める 方法として、改良した基材に PTFE水性分散液組成物を塗布する手法 (例えば、特 許文献 6、 7参照。)は提案されているが、 PTFE水性分散液組成物の改良による手 法にっレ、ては知られてレ、なレ、。
特許文献 1:特開昭 61 - 34032号公報
特許文献 2:特開平 4一 292673号公報
特許文献 3:特開 2001— 89624号公報
特許文献 4:特開平 5— 337439号公報
特許文献 5:特開 2000— 53834号公報
特許文献 6 :特開平 4一 300363号公報
特許文献 7:特開平 9一 256277号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] 本発明の目的は、上記現状に鑑み、クラック限界膜厚が極めて大きぐ 1回の塗装又 は含浸によっても厚膜ィ匕が可能で、変性ポリテトラフルォロエチレンを用いた場合で あっても厚膜で透明性に優れた被膜を形成することができる PTFE水性分散液組成 物を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明は、ポリテトラフルォロエチレン [PTFE]樹脂 (A)、炭化水素系非イオン性化 合物(B)、アクリル樹脂(C)及びシリコーン系化合物(D)を含むポリテトラフルォロェ チレン [PTFE]水性分散液組成物であって、上記炭化水素系非イオン性化合物(B )と上記アクリル樹脂(C)と上記シリコーン系化合物 (D)との合計が上記 PTFE樹脂( A) 100質量部に対して 6〜20質量部であり、上記 PTFE樹脂(A)は、上記 PTFE水 性分散液組成物の 30〜70質量%であり、上記炭化水素系非イオン性化合物(B)は 、上記 PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 3〜: 12質量部であることを特徴とする PT FE水性分散液組成物である。
[0010] 本発明は、被塗装物上に上記 PTFE水性分散液組成物を塗装することにより得られ ることを特徴とする PTFE樹脂フィルムである。
本発明は、被含浸体と、上記被含浸体に上記 PTFE水性分散液組成物を含浸する ことにより得られる被膜とを有することを特徴とする PTFE樹脂含浸体である。
以下に本発明を詳細に説明する。
[0011] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、 PTFE樹脂 (A)と、炭化水素系非イオン性化 合物(B)、アクリル樹脂(C)及びシリコーン系化合物(D)とを特定範囲の量比にて含 む水性分散液からなる組成物である。上記 PTFE水性分散液組成物は、更に、特定 範囲の PTFE樹脂濃度を有するものである。
[0012] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、特に限定されないが、コーティング用組成物 として好適である。コーティング用組成物として用いる際、本発明の PTFE水性分散 液組成物を被塗装物上に塗装又は被含浸体に含浸することにより、 PTFE樹脂 (A) 力、らなる被膜を被塗装物上又は被含浸体表面上に形成することができる。本明細書 において、上記被塗装物と被含浸体との両方を含み得る概念として「基材」ということ 力 Sある。塗装及び含浸は、一般に、本発明の PTFE水性分散液組成物を被塗装物 上に塗布し又は被含浸体を浸漬し (本明細書において、塗布及び浸漬を含み得る概 念として「適用」ということがある)、必要に応じて加熱等を行うことにより乾燥し、次い で、 PTFE樹脂 (A)の融点以上の温度に焼成することよりなる操作をいう。
[0013] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、適用後の乾燥時に従来生じてレ、たマッドクラ ック、及び、焼成後の冷却に伴う樹脂収縮により従来生じていた収縮クラックを、とも に低減することができ、また、 1回の塗装又は含浸によるクラック限界膜厚が極めて大 きぐ 1回の塗装又は含浸によっても厚膜化が可能である (厚塗り性)。
本明細書において、上述のクラックの発生を少なくして被膜を形成することができる 性質を、「造膜性」と称することがある。
[0014] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、 PTFE樹脂 (A)を含むものである。
本発明の PTFE水性分散液組成物において、上記 PTFE樹脂 (A)は、ポリテトラフ ルォロエチレン樹脂 (A)粒子 (PTFE樹脂 (A)粒子)を構成してレ、る。該 PTFE樹脂 (A)粒子は、本発明の PTFE水性分散液組成物において後述の水性媒体中に分散 している。 [0015] 本明細書にぉレ、て、 PTFE樹脂(A)は、テトラフルォロエチレン〔TFE〕単独重合体 及び/又は変性ポリテトラフルォロエチレン〔変性 PTFE〕からなる樹脂である。
本発明の PTFE水性分散液組成物は、驚くべきことに、上記 PTFE樹脂 (A)として変 性 PTFEからなる樹脂を含む場合、特に、得られる被膜の光透過性を向上させること ができる。従って、本発明の PTFE水性分散液組成物からなる被膜を有する加工物 品は、膜構造建築物の屋根材等として好適に使用することができる。
上記変性 PTFEは、 TFEと、 TFEと共重合可能な微量の単量体との共重合体である 。上記微量の単量体としては、例えば、フルォロォレフイン、フッ素化(アルキルビニ ルエーテル)、環式のフッ素化された単量体、パーフルォロアルキルエチレン等が挙 げられる。
上記フッ素化(アルキルビュルエーテル)としては、例えば、パーフルォロ(アルキル ビュルエーテル) [PAVE]が挙げられ、上記 PAVEとしては、例えば、パーフルォロ( メチルビュルエーテル) [PMVE]、パーフルォロ(ェチルビニルエーテル) [PEVE] 、パーフルォロ(プロピルビエルエーテル) [PPVE]等が挙げられる。
本発明の PTFE水性分散液組成物において、上記 PTFE樹脂 (A)として変性 PTF Eからなる樹脂を含む場合、微量の単量体としては、 PAVE,へキサフルォロプロピ レン、クロ口トリフルォロエチレンが好ましぐ PAVEがより好ましぐ PPVEが更に好ま しい。
上記微量の単量体に由来する微量単量体単位は、変性 PTFEのポリマー鎖全体の 0. 001〜2質量%の範囲であることが好ましぐ 0. 01〜1質量%の範囲であることが より好ましい。
本明細書において、上記微量の単量体に由来する微量単量体単位は、 PTFE水性 分散体又は PTFE水性分散液組成物を凝析、洗浄、乾燥して得られたパウダーを用 いて、赤外吸収スペクトル測定を行って得られた値、もしくはガスクロマトグラフにより 反応系内における残存量を測定し、仕込量との関係から消費量を算出することにより 得た値である。
[0016] 本明細書にぉレ、て、上記微量単量体単位等の「単量体単位」は、変性 PTFEの分子 構造上の一部分であって、対応する単量体に由来する部分を意味する。例えば、 PP VE単位は、変性 PTFEの分子構造上の一部分であって、 PPVEに由来する部分で あり、— [CF -CF (-0-C F ) ]—で表される。
2 3 7
[0017] 上記 PTFE樹脂 (A)は、数平均分子量が2 104〜2 107でぁることが好ましぐ 2
X 105〜l . 5 X 107であることがより好ましい。
上記数平均分子量が 2 X 104未満である場合、塗膜が脆くなる傾向があり、 2 X 107を 超える場合、溶融粘度が高すぎて粒子同士が融着しにくくなる傾向がある。
本明細書において、上記数平均分子量は、 journal of Applied Polymer Sci ence」第 17卷、第 3253〜3257頁(1973)に記載の方法により測定して求めること ができる。
[0018] 本発明の PTFE水性分散液組成物にぉレ、て、 PTFE樹脂 (A)粒子は、平均粒子径 力 ¾00〜500nmであるものが好ましレ、。上記平均粒子径のより好ましい下限は 220 nmであり、より好ましい上限は 400nmである。 200nm以上であると、クラック限界膜 厚が飛躍的に高まる傾向にある力 500nmを超えると、粒子が沈降しやすくなり、水 性分散液組成物の安定性が低下する場合がある。
本発明の PTFE水性分散液組成物は、特に、変性 PTFEでは従来一般に達成され ていなかった 300nm以上という大粒径を可能にしたものである。このように平均粒子 径が大きいと、 1回の適用による膜厚を厚くすることが容易なので、最終的に厚膜に する場合であっても、適用回数を低減でき、作業容易になるとともに、 TFE単独重合 体よりも従来発生しやすかつたマッドクラックを抑制することもできる。
本明細書において、上記平均粒子径は、固形分濃度 0. 22質量%に調整した PTF E水性分散体の単位長さに対する 550nmの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡 写真における定方向径を測定して決定された平均粒径との検量線をもとにして、上 記透過率から決定する値である。
[0019] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、 PTFE樹脂 (A)が PTFE水性分散液組成物 の 30〜70質量0 /0であるものである。
上記 PTFE樹脂 (A)濃度は、好ましい下限が PTFE水性分散液組成物の 40質量%
、好ましレ、上限が PTFE水性分散液組成物の 65質量%である。
本発明の PTFE水性分散液組成物は、上記 PTFE樹脂 (A)濃度が上記範囲内にあ るものなので、造膜性に優れ、容易に厚膜にすることができる。
本明細書において、上記 PTFE樹脂 (A)濃度は、後述する PTFE水性分散液組成 物 10gを 380°Cの温度にて 45分間乾燥して得られた残渣の質量を、該乾燥前の上 記 PTFE水性分散液組成物の質量に占める割合の百分率として求めたものである。
[0020] 上記 PTFE樹脂(A)は、 TFE、又は、 TFEと上述の微量の単量体とを、乳化重合、 懸濁重合等、公知の重合方法にて水性媒体の存在下に重合することにより得られる PTFE水性分散体により供給することができる。
上記重合は、乳化重合にて行うことが好ましい。
上記重合において、使用する水性媒体としては、例えば、水、水と公知の水溶性溶 媒との混合液等が挙げられる。
上記重合は、使用する PTFE樹脂 (A)の種類及び量、並びに、乳化剤の種類等に 応じて、条件を適宜設定して行うことができる。
[0021] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、上記 PTFE樹脂 (A)にカ卩え、炭化水素系非 イオン性化合物(B)、アクリル樹脂(C)及びシリコーン系化合物(D)をも含むもので ある。
[0022] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、基材に適用して形成した被膜を焼成する際 、該被膜中の PTFE樹脂 (A)粒子同士の間の空隙を炭化水素系非イオン性化合物 (B)、アクリル樹脂(C)及びシリコーン系化合物(D)が埋めることとなり、適用後の乾 燥に際しバインダー的作用をしてクラック発生を抑制し、造膜性を向上することができ るものと考えられる。また、炭化水素系非イオン性化合物(B)は、被膜焼成後の冷却 に際しても、樹脂収縮により従来生じていた収縮クラックを何らかの作用により抑制し ていると考えられる。
上記炭化水素系非イオン性化合物(B)及びシリコーン系化合物(D)は、上記 PTFE 樹脂 (A)粒子の分散安定化にも寄与すると考えられる。
[0023] 上記炭化水素系非イオン性化合物(B)は、アクリル樹脂(C)を含まず、シリコーン系 化合物(D)をも含まなレ、概念である。
上記炭化水素系非イオン性化合物(B)としては、例えば、式 (I):
R- O -A' -H (I) (式中、 Rは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数 8〜19、好ましくは 10〜: 16のアルキル 基; A1は、炭素数 8〜58のポリオキシアルキレン鎖)
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルや、式(II):
R-C H -O-A' -H (II)
6 4
(式中、 Rは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数 2〜13、好ましくは 4〜: 12のアルキル基 ; A1は、炭素数 8〜58のポリオキシアルキレン鎖)
で表されるポリオキシアルキレンアルキルフエニルエーテルが好ましい。
上記 A1としては、 4〜20個のォキシエチレン単位及び 0〜6個のォキシプロピレン単 位を有するポリオキシアルキレン鎖が好ましレ、。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、式(III):
C H CH (C H ) C H 0 (C H O) H (III)
x 2x+ l y 2y+ l z 2z 2 4 n
(式中、 xは 1以上の整数、 yは 1以上の整数、 zは 0又は 1以上の整数、但し、 x、 y及 び zは x+y+z = 7〜: 18の関係にある。 nは、 4〜20の整数である)
で表わされるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び/又は、式(IV):
C H O— A2— H (IV)
p 2p + l
(式中、 pは 8〜19の整数、 A2は、炭素数 13〜46のポリオキシアルキレン鎖である。 ) で表わされるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好適に使用できる。
上記式(IV)において、 A2は、 4〜20個のォキシエチレン単位及び 0〜6個のォキシ プロピレン単位を有するポリオキシアルキレン鎖が好ましい。
上記ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエーテルとしては、式 (V):
C H — C H— O— A3— H (V)
q 2q+ l 6 4
(式中、 qは 2〜: 13、好ましくは 4〜12の整数、 A3は、 4〜20個のォキシエチレン単位 及び 0〜6個のォキシプロピレン単位を有するポリオキシアルキレン鎖が好ましい。 上記炭化水素系非イオン性化合物(B)は、得られる水性分散液組成物の造膜性の 点で、 150°C前後から徐々に分解が始まり、 350〜400°Cの温度範囲で加熱前の 1 〜10質量%残存するものが好ましい。炭化水素系非イオン性化合物(B)の分解性 は、該試料を 20°Cから 10°C/分にて昇温したときの重量減少を測定することにより、 評価すること力 Sできる。 上記炭化水素系非イオン性化合物(B)は、平均 HLBが 10〜: 16の範囲にあることが 好ましぐ更に 11〜: 15の範囲にあることがより好ましい。
本明細書において、上記 HLBは、 Griffinの式に基づき算出した値である。
[0025] 上記アクリル樹脂(C)は、本発明の PTFE水性分散液組成物を塗布乾燥したのち焼 成する際、 PTFE樹脂 (A)粒子へのバインダー効果を維持しながら徐々に分解する ことによると考えられる力 収縮クラックの発生を防止することができる。
上記アクリル樹脂(C)を構成するアクリルポリマーとしては、特に限定されないが、メタ タリレート系単量体を重合して得られる重合体が好ましい。
上記メタタリレート系単量体としては、例えば、メチルメタタリレート、ェチルメタクリレー ト、プロピノレメタタリレート、ジメチノレプロピノレメタタリレート、ブチノレメタタリレート、ペン チルメタタリレート等が挙げられる。
上記アクリル樹脂(C)は、水性分散体に調整して使用することが好ましい。
上記アクリル樹脂 (C)は、単独重合体であっても安定な水性分散体に調整すること ができるが、安定な水性分散体を容易に調整できる点で、カルボキシル基又はヒドロ キシル基を有する単量体を適宜共単量体とする重合体であることが好ましい。上記ァ クリル樹脂 (C)を水性分散体に調整して使用する場合、更に安定性を高めるために
、必要に応じて、該水性分散体に炭化水素系非イオン性化合物(B)を添加してもよ レ、。
上記アクリル樹脂(C)は、得られる水性分散液組成物の造膜性の点で、 250°C前後 から徐々に分解が始まり、 350〜400°Cの温度範囲で加熱前の:!〜 30質量%残存 するものが好ましい。アクリル樹脂(C)の分解性は、該試料を 20°Cから 10°C/分に て昇温したときの重量減少を測定することにより、評価することができる。
上記シリコーン系化合物(D)としては、例えば、下記一般式:
[0026] [化 1]
Figure imgf000009_0001
[0027] (式中、 Xは、例えばビエル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基のよう な有機質と反応する官能基を表し、 OR1は、同一又は異なって、メトキシ基、ェトキ シ基のような無機質と反応する官能基を表す。 )
により表されるシランカップリング剤、
下記一般式:
R2 SiO- (R2 Si〇) - SiR2
3 2 n 3
(式中、 nは、 0〜40の整数を表す。 R2は、同一又は異なって、種々の炭化水素基や 水素原子などを表す。 )
により表されるシリコーンオイル、
下記一般式:
[0028] [化 2]
Figure imgf000010_0001
[0029] (式中、 Rは、同一又は異なって、炭素数 1〜30のアルキル基、炭素数 6〜30のァリ ール基、炭素数 1〜30のアルコキシル基、炭素数 6〜30のァリールォキシ基、又は、 水素原子を表す。 )
により表されるシリコーンレジンなどが挙げられる。
[0030] 上記シリコーン系化合物(D)は、得られる水性分散液組成物の造膜性の点で、 150 °C前後から徐々に分解が始まり、 350〜400°Cの温度範囲で加熱前の 1〜30質量 %残存するものが好ましい。シリコーン系化合物(D)の分解性は、該試料を 20°Cか ら 10°C/分にて昇温したときの重量減少を測定することにより、評価することができる 上記シリコーン系化合物(D)は、分解性の点でシリコーンオイルが好ましぐ PTFE 水性分散液組成物との親和性の点で、変性シリコーンオイルがより好ましレ、。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、下記一般式:
R4 SiO- (SiR4 O) - (SiR4R50) _ SiR4
3 2 n m 3
(式中、 nは、 0〜20の整数を表し、 mは、 0〜20の整数を表し、 n+m> lである。 R4 は、同一又は異なって、炭素数 1〜30のアルキル基、炭素数 6〜30のァリール基、 炭素数 1〜30のアルコキシル基、炭素数 6〜30のァリールォキシ基、又は、水素原 子を表す。 R5は、式— R6_ (C H O) _ (C H O) —Yで表される置換基を表す。 R
2 4 q 3 6 r
6は、炭素数 1〜30のアルキレン基を表し、 Yは、炭素数 1〜30のアルキル基を表す 。 q及び rは、同一又は異なって、 0〜20の整数を表し、 q + r> lである。 ) により表されるポリエーテル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
[0031] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、 PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し、炭化水 素系非イオン性化合物(B)とアクリル樹脂(C)とシリコーン系化合物 (D)とを合計で 6 〜20質量部の割合にて含むものである。
炭化水素系非イオン性化合物 (B)とアクリル樹脂 (C)とシリコーン系化合物 (D)との 合計が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 6質量部未満の場合は造膜性が不充分 であることがあり、炭化水素系非イオン性化合物(B)とアクリル樹脂(C)とシリコーン 系化合物(D)との合計が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 20質量部を超える場 合は被膜が着色するなど、 PTFE被膜としての物性が低下することがある。
PTFE樹脂 (A) 100質量部に対する、炭化水素系非イオン性化合物 (B)とアクリル 樹脂(C)とシリコーン系化合物 (D)との合計量の好ましい下限は 9質量部であり、好 ましい上限は 16質量部である。
[0032] 本発明の PTFE水性分散液組成物において、炭化水素系非イオン性化合物(B)は 、 PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 3〜: 12質量部であり、炭化水素系非イオン性 化合物(B)とアクリル樹脂(C)とシリコーン系化合物 (D)との合計は、 PTFE樹脂 (A ) 100質量部に対して 6〜20質量部である。 [0033] 本発明の PTFE水性分散液組成物において、炭化水素系非イオン性化合物(B)は 、 PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 3〜: 12質量部である。
炭化水素系非イオン性化合物 (B)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 3質量部 未満の場合は組成物の安定性が損なわれることがあり、 PTFE樹脂 (A) 100質量部 に対して 12質量部を超える場合には被膜が着色するなど、 PTFE被膜としての物性 が低下することがある。
炭化水素系非イオン性化合物(B)の PTFE樹脂 (A) 100質量部に対する含有量は 、好ましい下限が 5質量部であり、好ましい上限力 S9質量部である。
[0034] 本発明の PTFE水性分散液組成物において、アクリル樹脂(C)は、 PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 1〜: 10質量部であることが好ましい。
アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 1質量部未満の場合は造膜 性が不充分であることがあり、 PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 10質量部を超え る場合には被膜が着色しやすレ、など、 PTFE被膜としての物性が低下することがある アクリル樹脂(C)の PTFE樹脂 (A) 100質量部に対する含有量は、より好ましい下限 力 ¾質量部であり、より好ましい上限が 6質量部である。
[0035] 本発明の PTFE水性分散液組成物において、シリコーン系化合物(D)は、 PTFE樹 脂 (A) 100質量部に対して 1〜: 10質量部であることが好ましい。
シリコーン系化合物(D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 1質量部未満の場合 は造膜性が不充分であることがあり、 PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 10質量部 を超える場合には被膜が着色しやすレ、など、 PTFE被膜としての物性が低下すること 力 Sある。
シリコーン系化合物(D)の PTFE樹脂 (A) 100質量部に対する含有量は、より好まし い下限が 2質量部であり、より好ましい上限力 ¾質量部である。
[0036] 本発明の PTFE水性分散液組成物としては、炭化水素系非イオン性化合物(B)が P TFE樹脂 (A) 100質量部に対して 3〜: 12質量部であり、炭化水素系非イオン性ィ匕 合物(B)とアクリル樹脂(C)とシリコーン系化合物 (D)との合計が PTFE樹脂 (A) 10 0質量部に対して 6〜20質量部であること、並びに、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂( A) 100質量部に対して 1〜: 10質量部であること、及び/又は、シリコーン系化合物( D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対して 1〜: 10質量部であることを充足するものが 好ましい。
[0037] 本明細書にぉレ、て、上記炭化水素系非イオン性化合物(B)、アクリル樹脂(C)及び シリコーン系化合物(D)の各量は、上記 PTFE樹脂 (A)濃度と、本発明の PTFE水 性分散液組成物を調製する際に配合する量 (PTFE水性分散体調製時の配合量も 含む)とから、 PTFE樹脂 (A) 100質量部に対する質量として求めることができる。
[0038] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、本発明の効果を損なわないかぎり、種々の 公知の添加剤を配合することができる。上記添加剤としては、例えば、顔料、充填剤 、消泡剤、乾燥遅延剤、増粘剤、レべリング剤、ハジキ防止剤、造膜助剤などが挙げ られる。
上記顔料としては、特に限定されず、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガ ラ等、公知の顔料が挙げられる。
上記充填剤としては、特に限定されず、公知のものが挙げられる。
上記消泡剤としては、例えば、トルエン、キシレン、炭素数 9〜: 11の炭化水素系など の非極性溶剤等が挙げられる。
上記乾燥遅延剤としては、例えば、 200〜300°C程度の沸点を有する溶剤等が挙げ られ、このような溶剤としては、水溶性溶剤が好ましい。
上記増粘剤としては、例えば、メチルセルロース、ェチルセルロース、ポリエチレンォ キシド、ポリビニルアルコール、カルボキシル化ビニルポリマー等が挙げられる。 上記レべリング剤やハジキ防止剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤等が挙げら れる。
[0039] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、 25°Cにおける粘度が 0. lPa' s以下であるも のが好ましい。
本発明の PTFE水性分散液組成物は、上記粘度が 0. 06Pa ' s以下であることがより 好ましぐまた上記範囲内であれば、 0. OlPa' s以上であってもよい。
本明細書において、上記粘度は、 B型回転粘度計 (東京計器社製)を用いて、 JIS K 6893に準拠して、 25°Cの温度にて測定したものである。 [0040] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、特に限定されないが、例えば、重合により得 られた PTFE水性分散体を攪拌しながら、炭化水素系非イオン性化合物 (B)、アタリ ル樹脂(C)、シリコーン系化合物(D)及び他の添加剤を添加し、混合することにより 調製すること力 Sできる。
上記調製において、炭化水素系非イオン性化合物 (B)は、 PTFE水性分散体を調 製する際に添加することもでき、例えば、重合生成物である水性分散体を濃縮するに 際し従来用レ、られてきた分散剤として添加してもよいが、通常、 PTFE水性分散体の 調製後に追加して、 目的とする粘度に調整することが好ましい。
上記攪拌、添加及び混合の各操作の条件は、使用する組成物の種類や量により適 宜設定することができるが、 5〜30°Cの温度にて行うことが好ましい。
[0041] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、上述の構成からなるので、上述のように耐ク ラック性、厚塗り性を向上するほか、 1回の適用によるクラック限界膜厚を極めて大き くすることができ、 1回の適用によるクラック限界膜厚は、特に、 PTFE樹脂 (A)として 変性 PTFEを含む場合、従来 2 / m程度までしか達成されなかったのに対し、本発 明によれば、例えば 5 / m以上、更に 10 μ ΐη程度以上とすることもできる。
本明細書において、上記クラック限界膜厚は、 20cm X 10cm X l . 5mmのアルミ板 上に PTFE水性分散液組成物(5ml)を滴下し、コーティングアプリケーター(安田精 機社製)を用い、膜厚が O / mを超え、 200 μ ΐη以下の間で連続的に変化するよう塗 布し、 100°Cで 10分間乾燥した後に 380°Cで 15分間焼成した際、クラックの発生し ない最大膜厚を測定したものである。
[0042] 一般に、変性 PTFEは TFE単独重合体よりも透明性に優れた被膜を与えることがで きるが、本発明の PTFE水性分散液組成物は、 PTFE樹脂 (A)として変性 PTFEか らなる樹脂を用レ、る場合、クラック限界膜厚が極めて大きいにも関わらず、光透過性 が高く且つ厚膜の被膜を得ることができる。
[0043] 本発明の PTFE樹脂フィルムは、被塗装物上に上述の本発明の PTFE水性分散液 組成物を塗装することにより得られるものである。
上記被塗装物としては、特に限定されず、例えば、各種金属、ホーロー、ガラス、各 種セラミックス、各種耐熱樹脂成形品が挙げられる。 上記被塗装物は、何れの形状であってもよい。
上記塗装は、通常、本発明の PTFE水性分散液組成物を塗布した後、乾燥し、次い で焼成することにより行うことができる。
本発明の PTFE水性分散液組成物は、基材に直接塗装してもよいが、基材との密着 性を向上させるために、プライマー層を設けてその上塗り層として形成することもでき る。
[0044] 上記塗布は、特に限定されないが、デイツビング法、スプレー法、ロールコート法、ド クタ一ブレード法、フローコート法等、公知の塗装方法にて行うことができる。
上記乾燥は、使用する炭化水素系非イオン性化合物 (B)、アクリル樹脂 (C)、シリコ ーン系化合物(D)等の種類等に応じて適宜設定することができるが、好ましくは室温 〜150。C、より好ましくは 80〜: 150。Cの温度にて、 5〜20分間行うこと力 S好ましレ、。 上記焼成は、一般に、使用する PTFE樹脂 (A)の溶融温度以上、通常、 340-415 。 こて、 5〜60分間にて行うこと力 Sでき、 360〜400°Cにて 10〜30分間行うこと力 S好 ましい。
本発明の PTFE樹脂フィルムは、用いた被塗装物の種類によっては上記焼成ののち 該被塗装物から剥離したものであってもよいが、被塗装物と接したままのもの、又は、 被塗装物とプライマー層等を介して接したままのものであってもよい。
[0045] 本発明の PTFE樹脂フィルムは、上述の本発明の PTFE水性分散液組成物を塗装 してなるものであるので、通常、 5 μ m以上、更に、約 10〜: 100 μ mの厚さを有する。 本発明の PTFE樹脂フィルムは、被塗装物が焼成時に実質的に劣化しないものであ れば特に限定することなく得ることができるものであるので、例えば、金属調理器具、 ベアリング、バルブ、電線、金属箔、ボイラー、パイプ、船底、オーブン内張り、アイ口 ン底板、製氷トレー、雪かきシャベル、すき、シュート、コンベア、ロール、金型、ダイス 、のこぎり、やすり、きり等の工具、包丁、はさみ、ホッパー、その他の工業用コンテナ (特に半導体工業用)、錡型等の被覆材とすることができる。
本発明の PTFE樹脂フィルムは、特に、高周波プリント基板、搬送用ベルト、パッキン 等の被覆材として好適に使用することができる。
[0046] 本発明の PTFE樹脂含浸体は、被含浸体と、上記被含浸体に上述の本発明の PTF E水性分散液組成物を含浸することにより得られる被膜とを有するものである。
[0047] 上記被含浸体としては特に限定されず、例えば、繊維基材、織布 '不織布等が挙げ られる。
上記繊維基材としては特に限定されず、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、ァラミド 繊維 (ケプラー繊維等)が挙げられる。上記織布'不織布としては、例えば、膜構造建 築物の屋根材 (テント膜)等が挙げられる。該屋根材として光透過性が求められる場 合、 PTFE樹脂として変性 PTFEを用いることが好ましい。
上記含浸は、公知の方法にて行うことができる。
上記被膜は、上述の本発明の PTFE水性分散液組成物を含浸してなるものであるの で、基材の形状や厚みにもよる力 通常、約 10〜: 100 z mの厚さを有する。
発明の効果
[0048] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、上述の構成からなるものであるので、厚膜で あるにもかかわらずクラックが生じないコーティング用組成物として好適に使用するこ とができる。
本発明の PTFE樹脂フィルムは、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠 陥がなぐ厚膜とすることが容易である。
本発明の PTFE樹脂含浸体は、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠 陥がなぐ被膜を厚膜とすることも可能である。
また、本発明の PTFE水性分散液組成物は、変性 PTFEを含む場合、得られる被膜 を高い光透過性を有するものとすることも可能である。
発明を実施するための最良の形態
[0049] 本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例 及び比較例により限定されるものではなレ、。
[0050] 各実施例、比較例で行った測定は、以下の方法により行った。
(1)パーフルォロ(プロピルビュルエーテル) [PPVE]共単量体単位量
PTFE水性分散液を凝析、洗浄、乾燥して得られたパウダーを用いて、赤外吸収ス ベクトルバンドの 995CHT1の吸光度と SSeOcnT1の吸光度との比に 0. 95を乗じて 得られる値を PPVE共単量体単位量とした。 (2)平均粒径
樹脂固形分濃度を 0. 22質量%に調整した PTFE水性分散体の単位長さに対する 5 50nmの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真における定方向径を測定して 決定された平均粒径との検量線をもとにして、上記透過率から決定した。
(3) PTFE樹脂 (A)濃度
PTFE水性分散体 10gを 380°Cの温度にて 45分間乾燥して得られた残渣の質量と 、該乾燥前の上記 PTFE水性分散体の質量に占める割合の百分率として求めた。
(4) PTFE水性分散液組成物における炭化水素系非イオン性化合物(B)濃度 上記(3)により求めた PTFE樹脂 (A)濃度と、本発明の PTFE水性分散液組成物を 調製する際に配合する量 (PTFE水性分散体調製時の配合量も含む)とから、 PTFE 樹脂 (A) 100質量部に対する質量として求めた。
(5) PTFE水性分散液組成物におけるアクリル樹脂(C)濃度
上記(3)により求めた PTFE樹脂 (A)濃度と、本発明の PTFE水性分散液組成物を 調製する際に配合する量とから、 PTFE樹脂 (A) 100質量部に対する質量として求 めた。
(6) PTFE水性分散液組成物におけるシリコーン系化合物(D)濃度
上記(3)により求めた PTFE樹脂 (A)濃度と、本発明の PTFE水性分散液組成物を 調製する際に配合する量とから、 PTFE樹脂 (A) 100質量部に対する質量として求 めた。
(7)粘度
B型回転粘度計 (東京計器社製)を用い、 JIS K 6893に準拠して、 25°Cにおける 粘度を測定した。
(8)クラック限界膜厚
20cm X 10cm X 1. 5mmのアルミ板上に PTFE水性分散液組成物(5ml)を滴下し 、コーティングアプリケーター(安田精機社製)を用いて、膜厚が 0 z mを超え、 200 μ m以下の間で連続的に変化するよう 1回塗布し、 100°Cで 10分間乾燥した後に 38 0°Cで 15分間焼成した。膜厚の厚い部分にはクラックが発生する力 クラックの発生 しない最大膜厚をクラック限界膜厚とした。 [0051] 調製例 1
PTFE樹脂 (A)として、乳化重合により平均粒径 273nm、 PTFE樹脂 (A)濃度 [P. C. ] 30. 7質量%、パーフルォロ(プロピルビニルエーテル) [PPVE]単位が 0· 12 質量%である変性 PTFEからなる PTFE水性分散体を得た。
得られた PTFE水性分散体を、炭化水素系非イオン性化合物 (B)としてポリオキシェ チレンアルキルエーテル(商品名 TDS _80、第一工業製薬社製;平均 HLB= 13) を用いて濃縮し、 P. C. 71. 2質量%、炭化水素系非イオン性化合物 (B)濃度 [N. C. ]が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 2. 9質量部である PTFE水性分散液濃縮 品 Aを調製した。
[0052] 調製例 2
PTFE樹脂(A)として、乳化重合により平均粒径 354nm、 P. C. 34. 6質量%、 PP VE単位が 0. 13質量%である変性 PTFEからなる PTFE水性分散体を得た。
これを TDS— 80により濃縮し、 P. C. 73. 6質量0 /0、N. C.力 SPTFE樹脂(A) 100 質量部に対し 1. 9質量部である PTFE水性分散液濃縮品 Bを調製した。
[0053] 調製例 3
PTFE樹脂(A)として、乳化重合により平均粒径 342nm、 P. C. 30. 8質量%の PT FE水性分散体 (TFE単独重合体水性分散体)を得た。
これを TDS— 80により濃縮し、 P. C. 71. 8質量0 /0、N. C.力 SPTFE樹脂(A) 100 質量部に対し 2. 7質量部である PTFE水性分散液濃縮品 Cを調製した。
[0054] 調製例 4
PTFE樹脂(A)として、乳化重合により平均粒径 273nm、 P. C. 30. 7質量%、 PP VE単位が 0. 12質量%である変性 PTFEからなる PTFE水性分散体を得た。
得られた PTFE水性分散体を、炭化水素系非イオン性化合物 (B)としてポリオキシェ チレンアルキルフエニルエーテル(商品名 TritonX— 100、ユニオンカーバイド社製 ;平均 HLB = 13. 5)を用いて濃縮し、 P. C. 71. 0質量%、炭化水素系非イオン性 化合物(B)濃度 [N. C. ]が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 3. 0質量部である PT FE水性分散液濃縮品 Dを調製した。
[0055] 実施例 1 PTFE水性分散液濃縮品 A300gに、 TDS— 80 4. 5g、アクリル樹脂(C)としてァク リル樹脂水性分散体 A (三洋化成社製、樹脂濃度 37質量%) 11. 6g、シリコーン系 化合物(D)として KF618 (商品名、信越化学社製ポリエーテル変性シリコーンオイル ) 6. 4g、純水 41. 0gを添カロして、 P. C. 59質量0 /0、 N. C.力 SPTFE樹月旨(A) 100質 量部に対し 5質量部、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 2質量部 、シリコーン系化合物(D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 3質量部である PTFE 水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 2. 30 X 10_2Pa' s、クラック限界膜厚は 5 μ mで feつ 7こ。
[0056] 実施例 2
PTFE水性分散液濃縮品 A300gに、 TDS— 80 6. 6g、アクリル樹脂水性分散体 A 17. 3g、 KF618 8. 5g、純水 41. 0gを添カロして、 P. C. 57質量0 /0、 N. C.力 SPTF E樹脂 (A) 100質量部に対し 6質量部、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 100質量 部に対し 3質量部、シリコーン系化合物(D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 4質 量部である PTFE水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 2. 60 X 10_2Pa' s、クラック限界膜厚は 7 μ mであつに。
[0057] 実施例 3
PTFE水性分散液濃縮品 A300gに、 TDS— 80 6. 6g、アクリル樹脂水性分散体 A 23. 0g、 KF618 10. 7g、純水 41. 0gを添カロして、 P. C. 56質量0 /0、 N. C.力 ^ΡΤ
FE樹脂 (A) 100質量部に対し 6質量部、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 100質 量部に対し 4質量部、シリコーン系化合物 (D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 5 質量部である PTFE水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 3. 20 X 10_2Pa' s、クラック限界膜厚は 11 At mであった。
[0058] 実施例 4
PTFE水性分散液濃縮品 A300gに、 TDS— 80 6. 6g、アクリル樹脂水性分散体 A 23. 0g、 KF618 10. 7g、純水 62. 7gを添カロして、 P. C. 53質量0 /0、 N. C.力 SPT FE樹脂 (A) 100質量部に対し 6質量部、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 100質 量部に対し 4質量部、シリコーン系化合物(D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 5 質量部である PTFE水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 2. 80 X 10_2Pa ' s、クラック限界膜厚は 9 μ mであった。
[0059] 実施例 5
PTFE水性分散液濃縮品 A300gに、 TDS— 80 6. 6g、アクリル樹脂水性分散体 B (日本触媒社製、樹脂濃度 40質量%) 21. 3g、 KF618 10. 7g、純水 64. 3gを添 加して、 P. C. 53質量%、 N. C.が PTFE樹脂(A) 100質量部に対し 6質量部、ァ クリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 4質量部、シリコーン系化合物( D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 5質量部である PTFE水性分散液組成物を 得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 2. 85 X 10_2Pa ' s、クラック限界膜厚は 9 μ mで 3Dつた。
[0060] 実施例 6
PTFE水性分散液濃縮品 A300gに、 TDS— 80 6. 6g、アクリル樹脂水性分散体 B 21. 3g、シリコーン系化合物(D)として SH3746 (商品名、東レ'ダウコーユング 'シリ コーン社製ポリエーテル変性シリコーンオイル) 10. 7g、純水 64. 3gを添加して、 P. C. 53質量%、^ C.が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 6質量部、アクリル樹脂( C)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 4質量部、シリコーン系化合物(D)が PTFE 樹脂 (A) 100質量部に対し 5質量部である PTFE水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 2. 85 X 10_2Pa ' s、クラック限界膜厚は 10 z mであった。
[0061] 実施例 7
PTFE水性分散液濃縮品 B300gに、 TDS— 80 9. Og、アクリル樹脂水性分散体 B 22. 0g、 KF- 618 1 1. 0g、純水 74. 6gを添カロして、 P. C. 53質量0 /0、 N. C.力 S PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 6質量部、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 100 質量部に対し 4質量部、シリコーン系化合物 (D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対 し 5質量部である PTFE水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 3. 00X10— 2Pa's、クラック限界膜厚は 13 μ mであつに。
[0062] 実施例 8
PTFE水性分散液濃縮品 C300gに、 TDS— 80 7. lg、アクリル樹脂水性分散体 B 21. 5g、 KF618 10. 8g、純水 67. Ogを添カロして、 P. C. 53質量0 /0、 N. C.力 SPT
FE樹脂 (A) 100質量部に対し 6質量部、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 100質 量部に対し 4質量部、シリコーン系化合物 (D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 5 質量部である PTFE水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 2. 80X10_2Pa's、クラック限界膜厚は 19 zmであった。
[0063] 実施例 9
PTFE水性分散液濃縮品 D300gに、 TritonX— 100 4. 3g、アクリル樹脂水性分 散体 All. 6g、 KF618 6.4g、純水 38. 7gを添カロして、 P. C. 59質量0 /0、 N. C. 力 SPTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 5質量部、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 1 00質量部に対し 2質量部、シリコーン系化合物(D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に 対し 3質量部である PTFE水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 2. 35X10_2Pa's、クラック限界膜厚は 6 μ mであった。
[0064] 比較例 1
PTFE水性分散液濃縮品 A300gに、純水 50gを添カ卩して、 P. C. 61質量%、 N. C .力 PTFE樹脂 (A)100質量部に対し 2. 9質量部である PTFE水性分散液組成物 を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 1. 60X10_2Pa's、クラック限界膜厚は 2 μ m未'満であった。
[0065] 比較例 2
PTFE水性分散液濃縮品 A300gに、 TDS— 80 2. 0g、アクリル樹脂水性分散体 B 5. 3g、 KF618 2. lg、純水 72. 0gを添カロして、 P. C. 56質量0 /0、 N. C.力 SPTFE 樹脂 (A) 100質量部に対し 3· 8質量部、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (Α) 100質 量部に対し 1質量部、シリコーン系化合物(D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 1 質量部である PTFE水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 2. 15 X 10_2Pa' s、クラック限界膜厚は 2 μ m未'満であった。
[0066] 比較例 3
PTFE水性分散液濃縮品 A300gに、 TDS— 80 21. 6g、アクリル樹脂水性分散体 B5. 3g、 KF618 2. lg、純水 74. lgを添カロして、 P. C. 53質量0 /0、 N. C.力 PTF E樹脂 (A) 100質量部に対し 13質量部、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 100質 量部に対し 1質量部、シリコーン系化合物 (D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 1 質量部である PTFE水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物は粘度が 11. 5 X 10_2Pa' sと高ぐ均一な被膜 を形成することは困難であった。
[0067] 比較例 4
PTFE水性分散液濃縮品 A300gに、アクリル樹脂水性分散体 B58. 8g、 KF618 4. 3g、純水 40. 0gを添カロして、 P. C. 53質量0 /0、 N. C.力 ^PTFE樹月旨(A) 100質 量部に対し 2. 9質量部、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 11質 量部、シリコーン系化合物(D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 2質量部である P TFE水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物の粘度は 2. 70 X 10— 2Pa' s、クラック限界膜厚は 2 μ m未満であった。
[0068] 比較例 5
PTFE水性分散液濃縮品 A300gに、アクリル樹脂水性分散体 BIO. 8g、 KF618 23. 5g、純水 68. 8gを添カロして、 P. C. 53質量0 /0、 N. C.力 SPTFE樹月旨(A) 100 質量部に対し 2. 9質量部、アクリル樹脂(C)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 2 質量部、シリコーン系化合物(D)が PTFE樹脂 (A) 100質量部に対し 11質量部であ る PTFE水性分散液組成物を得た。
得られた PTFE水性分散液組成物は粘度が 15. 0 X 10_2Pa' sと高ぐ均一な被膜 を形成することは困難であった。
[0069] 試験例
実施例 5から得られた PTFE水性分散液組成物を、アルミ板(20cm X 15cm X l . 5 mm)上に膜厚 15 z mになるよう塗布し、 100°Cにて 10分間乾燥したのち、 380°Cに て 15分間焼成して得られた被膜を剥がし取り、直読ヘイズメーター (東洋精機製作 所製)を用いて全光線透過率とヘイズ値を測定した。
全光線透過率は光の透過する割合を示し、値が大きいほど光透過性に優れることを 意味する。
ヘイズ値は透過光のうち拡散した光の割合を示し、値が小さいほど透明性に優れる ことを意味する。
この結果を表 1に示す。
[0070] [表 1]
Figure imgf000023_0001
[0071] 実施例 5の変性 PTFEからなる被膜は光透過性に優れ、また拡散光の割合が低いた めに透明性に優れることが分かる。
産業上の利用可能性
[0072] 本発明の PTFE水性分散液組成物は、上述の構成からなるものであるので、厚膜と することが容易であるにもかかわらずクラックが生じないコーティング用組成物として 好適に使用することができる。
本発明の PTFE樹脂フィルムは、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠 陥がなぐ厚膜とすることが容易である。
本発明の PTFE樹脂含浸体は、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠 陥がなぐ厚膜の被膜とすることも可能である。
また、本発明の PTFE水性分散液組成物は、変性 PTFEを含む場合、得られる被膜 を高い光透過性を有するものとすることも可能である。

Claims

請求の範囲
[1] ポリテトラフルォロエチレン樹脂 (A)、炭化水素系非イオン性化合物(B)、アクリル樹 脂(C)及びシリコーン系化合物(D)を含むポリテトラフルォロエチレン水性分散液組 成物であって、
前記炭化水素系非イオン性化合物(B)と前記アクリル樹脂(C)と前記シリコーン系化 合物(D)との合計が前記ポリテトラフルォロエチレン樹脂 (A) 100質量部に対して 6 〜 20質量部であり、
前記ポリテトラフルォロエチレン樹脂 (A)は、前記ポリテトラフルォロエチレン水性分 散液組成物の 30〜70質量%であり、
前記炭化水素系非イオン性化合物(B)は、前記ポリテトラフルォロエチレン樹脂 (A) 100質量部に対して 3〜: 12質量部である
ことを特徴とするポリテトラフルォロエチレン水性分散液組成物。
[2] アクリル樹脂(C)は、ポリテトラフルォロエチレン樹脂 (A) 100質量部に対して 1〜: 10 質量部である
請求項 1記載のポリテトラフルォロエチレン水性分散液組成物。
[3] シリコーン系化合物(D)は、ポリテトラフルォロエチレン樹脂 (A) 100質量部に対して :!〜 10質量部である
請求項 1又は 2記載のポリテトラフルォロエチレン水性分散液組成物。
[4] ポリテトラフルォロエチレン樹脂(A)粒子は、平均粒子径が 200〜500nmである請 求項 1、 2又は 3記載のポリテトラフルォロエチレン水性分散液組成物。
[5] 被塗装物上に請求項 1、 2、 3又は 4記載のポリテトラフルォロエチレン水性分散液組 成物を塗装することにより得られる
ことを特徴とするポリテトラフルォロエチレン樹脂フィルム。
[6] 被含浸体と、前記被含浸体に請求項 1、 2、 3又は 4記載のポリテトラフルォロェチレ ン水性分散液組成物を含浸することにより得られる被膜とを有する
ことを特徴とするポリテトラフルォロエチレン樹脂含浸体。
PCT/JP2006/300963 2005-01-21 2006-01-23 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 WO2006078014A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005014467 2005-01-21
JP2005-014467 2005-01-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006078014A1 true WO2006078014A1 (ja) 2006-07-27

Family

ID=36692386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/300963 WO2006078014A1 (ja) 2005-01-21 2006-01-23 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2006078014A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009022579A1 (ja) * 2007-08-10 2009-02-19 Daikin Industries, Ltd. コーティング用組成物
EP3546517A4 (en) * 2016-11-28 2020-06-03 Agc Inc. AQUEOUS POLYTETRAFLUORETHYLENE DISPERSION
CN111918922A (zh) * 2018-04-05 2020-11-10 三菱铅笔株式会社 聚四氟乙烯水性分散体
CN112500593A (zh) * 2020-11-05 2021-03-16 中国长江三峡集团有限公司 一种对基于ptfe膜进行纳米深度表面活化的方法
RU2816853C1 (ru) * 2020-11-05 2024-04-05 Чайна Сри Годжес Корпорейшн Способ активации поверхности мембраны на основе птфэ на наноглубине

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6134032A (ja) * 1984-07-25 1986-02-18 Daikin Ind Ltd フツ素樹脂被覆用組成物
JPH04292673A (ja) * 1991-03-20 1992-10-16 Daikin Ind Ltd フッ素樹脂水性分散液及び織物繊維布の被覆用組成物
JP2000053834A (ja) * 1998-07-02 2000-02-22 Ausimont Spa フルオロポリマ―分散体組成物
JP2001089624A (ja) * 1999-09-22 2001-04-03 Asahi Glass Furoro Polymers Kk ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物および塗膜の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6134032A (ja) * 1984-07-25 1986-02-18 Daikin Ind Ltd フツ素樹脂被覆用組成物
JPH04292673A (ja) * 1991-03-20 1992-10-16 Daikin Ind Ltd フッ素樹脂水性分散液及び織物繊維布の被覆用組成物
JP2000053834A (ja) * 1998-07-02 2000-02-22 Ausimont Spa フルオロポリマ―分散体組成物
JP2001089624A (ja) * 1999-09-22 2001-04-03 Asahi Glass Furoro Polymers Kk ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物および塗膜の製造方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009022579A1 (ja) * 2007-08-10 2009-02-19 Daikin Industries, Ltd. コーティング用組成物
JP5287721B2 (ja) * 2007-08-10 2013-09-11 ダイキン工業株式会社 コーティング用組成物
US8796370B2 (en) 2007-08-10 2014-08-05 Daikin Industries, Ltd. Coating composition
EP3546517A4 (en) * 2016-11-28 2020-06-03 Agc Inc. AQUEOUS POLYTETRAFLUORETHYLENE DISPERSION
CN111918922B (zh) * 2018-04-05 2022-12-30 三菱铅笔株式会社 聚四氟乙烯水性分散体
CN111918922A (zh) * 2018-04-05 2020-11-10 三菱铅笔株式会社 聚四氟乙烯水性分散体
CN112500593A (zh) * 2020-11-05 2021-03-16 中国长江三峡集团有限公司 一种对基于ptfe膜进行纳米深度表面活化的方法
CN112500593B (zh) * 2020-11-05 2021-07-06 中国长江三峡集团有限公司 一种对基于ptfe膜进行纳米深度表面活化的方法
WO2022011959A1 (zh) * 2020-11-05 2022-01-20 中国长江三峡集团有限公司 一种对基于ptfe膜进行纳米深度表面活化的方法
GB2606082A (en) * 2020-11-05 2022-10-26 China Three Gorges Corp Method for nano-depth surface activation of PTFE-based film
ES2957007A1 (es) * 2020-11-05 2024-01-08 China Three Gorges Corp Procedimiento para la activacion superficial a profundidad nanometrica de la membrana a base de ptfe
GB2606082B (en) * 2020-11-05 2024-01-31 China Three Gorges Corp Method for nano-depth surface activation of PTFE-based membrane
RU2816853C1 (ru) * 2020-11-05 2024-04-05 Чайна Сри Годжес Корпорейшн Способ активации поверхности мембраны на основе птфэ на наноглубине

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4766044B2 (ja) ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体
KR101629679B1 (ko) 복합 마이크로파우더, 세라믹 페인트, 보호 코팅 및 복합 마이크로파우더의 제조방법
JPWO2006035726A1 (ja) ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体
JP4232631B2 (ja) フッ素樹脂コーティング用水性分散組成物
EP1512721B1 (en) Fluorinated resin water dispersion composition and fluorinated water base coating composition
WO2007119450A1 (ja) プライマー用水性分散組成物
KR19990028917A (ko) 테트라플루오로에틸렌 중합체 분산액 조성물
JP2014508193A (ja) ポリテトラフルオロエチレンの新規な水性分散液
JP2008037914A (ja) フッ素樹脂水性分散液
WO2017094798A1 (ja) ポリテトラフルオロエチレン水性分散液
US11104787B2 (en) Polytetrafluoroethylene aqueous dispersion
JP2023501265A (ja) エチレン性不飽和と電子供与性基とを有する硬化剤を含むフルオロポリマー組成物、及びそれを用いてコーディングされた基材
EP3807353A1 (en) Fluoropolymer nanoparticle coating composition
KR101300395B1 (ko) 플루오로중합체 결합 조성물
JP7096515B2 (ja) 被覆用組成物及び被覆物品
WO2006078014A1 (ja) ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体
WO2018097141A1 (ja) ポリテトラフルオロエチレン水性分散液
JP2006117900A (ja) ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体
CN112236280B (zh) 含氟聚合物涂料组合物
JP2007197535A (ja) フッ素樹脂塗料組成物
JP4321711B2 (ja) 含フッ素樹脂水性分散液
JP4206714B2 (ja) 含フッ素樹脂水性分散体、含フッ素樹脂水性組成物、被覆物及び膜
WO2006095825A1 (ja) ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体
JP2006117898A (ja) ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン膜状物及び屋根材
JP2022125043A (ja) 水性塗料組成物及び塗装物品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 06712179

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 6712179

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: JP