JPWO2006035726A1 - ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 Download PDFInfo
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Abstract
本発明は、クラック限界膜厚が極めて大きく、１回の塗装又は含浸によっても厚膜化が可能で、変性ポリテトラフルオロエチレンを用いた場合であってもクラック限界膜厚と透明性に優れた被膜を成形することができるＰＴＦＥ水性分散液組成物を提供する。本発明は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（Ａ）とポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）とを含むポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物であって、上記ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂固形分濃度が上記ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物の３０〜７０質量％、２５℃における粘度が０．１Ｐａ・ｓ以下であり、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、上記ポリテトラフルオロエチレン樹脂固形分１００質量部に対して９〜２０質量部であり、上記ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（Ａ）を構成するポリテトラフルオロエチレン樹脂は、変性ポリテトラフルオロエチレンからなる樹脂であることを特徴とするポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物である。
Description
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体に関する。
ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕樹脂粒子を含む水性分散液組成物は、従来、ガラス繊維、カーボン繊維、ケブラー繊維等に含浸して膜構造建築物の屋根材等の含浸体の製造に用いられ、また、高周波プリント基板、搬送用ベルト、パッキン等の用途において、被塗装物上に塗布し焼成することよりなるフィルム形成に用いられてきた。
従来のＰＴＦＥ樹脂粒子を含む水性分散液組成物は、１回あたりの含浸・塗布量をある膜厚以上にすると、被膜にクラックを生じ、品質が損われる問題があった。この問題を解決するため、厚膜の加工品が求められる場合、含浸又は塗布の工程を繰返す方法が行われてきたが、この方法には、生産コストが上昇する問題、はじきが生じる問題があった。
耐クラック性の改善を目的としたＰＴＦＥの水性分散液組成物としては、シリコーンエマルジョンを配合したもの（例えば、特許文献１参照。）、シリコーンエマルジョン、特定の非イオン性界面活性剤及び特定の陰イオン性界面活性剤を配合したもの（例えば、特許文献２参照。）、非イオン性界面活性剤を主成分とする熱分解成分をＰＴＦＥに対して９〜１２％配合したもの（例えば、特許文献３参照。）等が提案されている。
耐クラック性の改善を目的としたＰＴＦＥの水性分散液組成物としては、また、一次粒子径を０．３〜０．６μｍに限定したもの（例えば、特許文献４参照。）、平均粒子径１８０〜４００ｎｍのＰＴＦＥ分散体と同２０〜６０ｎｍのＰＴＦＥ分散体とを混合したもの（例えば、特許文献５参照。）も提案されている。
しかしながら、これらのＰＴＦＥの水性分散液組成物は、いずれも、クラック限界膜厚が依然として低く、厚塗りに適さない問題があった。
一方、膜構造建築物の屋根材には高い光透過性が求められる。光透過性を高める方法として、改良した基材にＰＴＦＥ水性分散液組成物を塗布する手法（例えば、特許文献６、７参照。）は提案されているが、ＰＴＦＥ水性分散液組成物の改良による手法については知られていない。
特開昭６１−３４０３２号公報
特開平４−２９２６７３号公報
特開２００１−８９６２４号公報
特開平５−３３７４３９号公報
特開２０００−５３８３４号公報
特開平４−３００３６３号公報
特開平９−２５６２７７号公報
本発明の目的は、上記現状に鑑み、クラック限界膜厚が極めて大きく、１回の塗装又は含浸によっても厚膜化が可能で、変性ポリテトラフルオロエチレンを用いた場合であってもクラック限界膜厚と透明性に優れた被膜を成形することができるＰＴＦＥ水性分散液組成物を提供することにある。
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン［ＰＴＦＥ］樹脂粒子（Ａ）とポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）とを含むポリテトラフルオロエチレン［ＰＴＦＥ］水性分散液組成物であって、上記ＰＴＦＥ水性分散液組成物は、ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度が上記ＰＴＦＥ水性分散液組成物の３０〜７０質量％、２５℃における粘度が０．１Ｐａ・ｓ以下であり、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９〜２０質量部であり、上記ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（Ａ）を構成するポリテトラフルオロエチレン樹脂は、変性ポリテトラフルオロエチレンからなる樹脂であることを特徴とするＰＴＦＥ水性分散液組成物である。
本発明は、被塗装物上に上記ＰＴＦＥ水性分散液組成物を塗装することにより得られることを特徴とするＰＴＦＥ樹脂フィルムである。
本発明は、被含浸体と、上記被含浸体に上記ＰＴＦＥ水性分散液組成物を含浸することにより得られる被膜とを有することを特徴とするＰＴＦＥ樹脂含浸体である。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は、被含浸体と、上記被含浸体に上記ＰＴＦＥ水性分散液組成物を含浸することにより得られる被膜とを有することを特徴とするＰＴＦＥ樹脂含浸体である。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）と、特定範囲の量のポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）とを含む水性分散液からなる組成物であって、特定範囲のＰＴＦＥ樹脂固形分濃度と、特定範囲の粘度とを有するものである。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、特に限定されないが、コーティング用組成物として好適である。コーティング用組成物として用いる際、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を被塗装物上に塗装又は被含浸体に含浸することにより、ＰＴＦＥ樹脂からなる被膜を被塗装物上又は被含浸体表面上に形成することができる。本明細書において、上記被塗装物と被含浸体との両方を含み得る概念として「基材」ということがある。塗装及び含浸は、一般に、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を被塗装物上に塗布し又は被含浸体を浸漬し（本明細書において、塗布及び浸漬を含み得る概念として「適用」ということがある）、必要に応じて加熱等を行うことにより乾燥し、次いで、ＰＴＦＥ樹脂の融点以上の温度に焼成することよりなる操作をいう。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、適用後の乾燥時に従来生じていたマッドクラック、及び、焼成後の冷却に伴う樹脂収縮により従来生じていた収縮クラックを、ともに低減することができ、また、１回の塗装又は含浸によるクラック限界膜厚が極めて大きく、１回の塗装又は含浸によっても厚膜化が可能である（厚塗り性）。
本明細書において、上述のクラックの発生を少なくして被膜を形成することができる性質を、「造膜性」と称することがある。
本明細書において、上述のクラックの発生を少なくして被膜を形成することができる性質を、「造膜性」と称することがある。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）を含むものである。
本明細書において、上記ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）は、ＰＴＦＥ樹脂からなる粒子である。
本明細書において、ＰＴＦＥ樹脂は、変性ポリテトラフルオロエチレン〔変性ＰＴＦＥ〕からなる樹脂を含むものである。上記ＰＴＦＥ樹脂は、変性ＰＴＦＥからなる樹脂を含むものであれば、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕単独重合体及び変性ＰＴＦＥからなる樹脂であってもよい。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物において、好ましくは、ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）を構成する上記ＰＴＦＥ樹脂は、変性ＰＴＦＥからなる樹脂である。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、驚くべきことに、上記ＰＴＦＥ樹脂として変性ＰＴＦＥからなる樹脂を用いる場合、特に、得られる被膜の光透過性を向上させることができる。従って、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物からなる被膜を有する加工物品は、膜構造建築物の屋根材等として好適に使用することができる。
上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な微量の単量体との共重合体である。上記微量の単量体としては、例えば、フルオロオレフィン、フッ素化（アルキルビニルエーテル）、環式のフッ素化された単量体、パーフルオロアルキルエチレン等が挙げられる。
上記フッ素化（アルキルビニルエーテル）としては、例えば、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）［ＰＡＶＥ］が挙げられ、上記ＰＡＶＥとしては、例えば、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）［ＰＭＶＥ］、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）［ＰＥＶＥ］、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）［ＰＰＶＥ］等が挙げられる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物において、上記ＰＴＦＥ樹脂として変性ＰＴＦＥからなる樹脂を用いる場合、微量の単量体としては、ＰＡＶＥ、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレンが好ましく、ＰＡＶＥがより好ましく、ＰＰＶＥがより好ましい。
上記微量の単量体に由来する微量単量体単位は、変性ＰＴＦＥのポリマー鎖全体の０．００１〜２質量％の範囲であることが好ましく、０．０１〜１質量％の範囲であることがより好ましい。
本明細書において、上記微量の単量体に由来する微量単量体単位の含有率は、ＰＴＦＥ水性分散体を凝析、洗浄、乾燥して得られたパウダーを用いて、赤外吸収スペクトル測定を行って得られた値、もしくはガスクロマトグラフにより反応系内における残存量を測定し、仕込量との関係から消費量を算出することにより得た値である。
本明細書において、上記ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）は、ＰＴＦＥ樹脂からなる粒子である。
本明細書において、ＰＴＦＥ樹脂は、変性ポリテトラフルオロエチレン〔変性ＰＴＦＥ〕からなる樹脂を含むものである。上記ＰＴＦＥ樹脂は、変性ＰＴＦＥからなる樹脂を含むものであれば、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕単独重合体及び変性ＰＴＦＥからなる樹脂であってもよい。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物において、好ましくは、ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）を構成する上記ＰＴＦＥ樹脂は、変性ＰＴＦＥからなる樹脂である。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、驚くべきことに、上記ＰＴＦＥ樹脂として変性ＰＴＦＥからなる樹脂を用いる場合、特に、得られる被膜の光透過性を向上させることができる。従って、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物からなる被膜を有する加工物品は、膜構造建築物の屋根材等として好適に使用することができる。
上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な微量の単量体との共重合体である。上記微量の単量体としては、例えば、フルオロオレフィン、フッ素化（アルキルビニルエーテル）、環式のフッ素化された単量体、パーフルオロアルキルエチレン等が挙げられる。
上記フッ素化（アルキルビニルエーテル）としては、例えば、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）［ＰＡＶＥ］が挙げられ、上記ＰＡＶＥとしては、例えば、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）［ＰＭＶＥ］、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）［ＰＥＶＥ］、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）［ＰＰＶＥ］等が挙げられる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物において、上記ＰＴＦＥ樹脂として変性ＰＴＦＥからなる樹脂を用いる場合、微量の単量体としては、ＰＡＶＥ、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレンが好ましく、ＰＡＶＥがより好ましく、ＰＰＶＥがより好ましい。
上記微量の単量体に由来する微量単量体単位は、変性ＰＴＦＥのポリマー鎖全体の０．００１〜２質量％の範囲であることが好ましく、０．０１〜１質量％の範囲であることがより好ましい。
本明細書において、上記微量の単量体に由来する微量単量体単位の含有率は、ＰＴＦＥ水性分散体を凝析、洗浄、乾燥して得られたパウダーを用いて、赤外吸収スペクトル測定を行って得られた値、もしくはガスクロマトグラフにより反応系内における残存量を測定し、仕込量との関係から消費量を算出することにより得た値である。
本明細書において、上記微量単量体単位等の「単量体単位」は、変性ＰＴＦＥの分子構造上の一部分であって、対応する単量体に由来する部分を意味する。例えば、ＰＰＶＥ単位は、変性ＰＴＦＥの分子構造上の一部分であって、ＰＰＶＥに由来する部分であり、−［ＣＦ２−ＣＦ（−Ｏ−Ｃ３Ｆ７）］−で表される。
上記ＰＴＦＥ樹脂は、数平均分子量が２×１０４〜１×１０７であることが好ましく、２×１０５〜８×１０６であることがより好ましい。
上記数平均分子量が２×１０４未満である場合、塗膜が脆くなる傾向があり、１×１０７を超える場合、溶融粘度が高すぎて粒子同士が融着しにくくなる傾向がある。
本明細書において、上記数平均分子量は、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」第１７巻、第３２５３〜３２５７頁（１９７３）に記載の方法により測定して求めることができる。
上記数平均分子量が２×１０４未満である場合、塗膜が脆くなる傾向があり、１×１０７を超える場合、溶融粘度が高すぎて粒子同士が融着しにくくなる傾向がある。
本明細書において、上記数平均分子量は、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」第１７巻、第３２５３〜３２５７頁（１９７３）に記載の方法により測定して求めることができる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物において、ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）は、平均粒子径が２００〜５００ｎｍであるものが好ましい。上記平均粒子径のより好ましい下限は３００ｎｍであり、より好ましい上限は４００ｎｍである。２００ｎｍ以上であると、クラック限界膜厚が飛躍的に高まるが、５００ｎｍを超えると、粒子が沈降しやすくなり、水性分散液組成物の安定性が低下する。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、特に、変性ＰＴＦＥでは従来一般に達成されていなかった３００ｎｍ以上という大粒径を可能にしたものである。このように平均粒子径が大きいと、１回の適用による膜厚を厚くすることが容易なので、最終的に厚膜にする場合であっても、適用回数を低減でき、作業容易になるとともに、ＴＦＥ単独重合体よりも従来発生しやすかったマッドクラックを抑制することもできる。
本明細書において、上記平均粒子径は、固形分濃度０．２２質量％に調製したＰＴＦＥ水性分散体の単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真における定方向径を測定して決定された平均粒径との検量線をもとにして、上記透過率から決定した。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、特に、変性ＰＴＦＥでは従来一般に達成されていなかった３００ｎｍ以上という大粒径を可能にしたものである。このように平均粒子径が大きいと、１回の適用による膜厚を厚くすることが容易なので、最終的に厚膜にする場合であっても、適用回数を低減でき、作業容易になるとともに、ＴＦＥ単独重合体よりも従来発生しやすかったマッドクラックを抑制することもできる。
本明細書において、上記平均粒子径は、固形分濃度０．２２質量％に調製したＰＴＦＥ水性分散体の単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真における定方向径を測定して決定された平均粒径との検量線をもとにして、上記透過率から決定した。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度がＰＴＦＥ水性分散液組成物の３０〜７０質量％であるものである。
上記ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度は、好ましい下限がＰＴＦＥ水性分散液組成物の４０質量％、好ましい上限がＰＴＦＥ水性分散液組成物の６５質量％である。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度が上記範囲内にあるものなので、造膜性に優れ、容易に厚膜にすることができる。
本明細書において、上記ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度は、後述するＰＴＦＥ水性分散液組成物１０ｇを３８０℃の温度にて４５分間乾燥して得られた残渣の質量を、該乾燥前の上記ＰＴＦＥ水性分散液組成物の質量に占める割合の百分率として求めたものである。
上記ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度は、好ましい下限がＰＴＦＥ水性分散液組成物の４０質量％、好ましい上限がＰＴＦＥ水性分散液組成物の６５質量％である。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度が上記範囲内にあるものなので、造膜性に優れ、容易に厚膜にすることができる。
本明細書において、上記ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度は、後述するＰＴＦＥ水性分散液組成物１０ｇを３８０℃の温度にて４５分間乾燥して得られた残渣の質量を、該乾燥前の上記ＰＴＦＥ水性分散液組成物の質量に占める割合の百分率として求めたものである。
上記ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）は、ＴＦＥと上述の微量の単量体とを、乳化重合、懸濁重合等、公知の重合方法にて水性媒体の存在下に重合することにより得られるＰＴＦＥ水性分散体により供給することができる。
上記重合は、乳化重合にて行うことが好ましい。
上記重合において、使用する水性媒体としては、例えば、水、水と公知の水溶性溶媒との混合液等が挙げられる。
上記重合は、使用するＰＴＦＥ樹脂の種類及び量、並びに、乳化剤の種類等に応じて、条件を適宜設定して行うことができる。
上記重合は、乳化重合にて行うことが好ましい。
上記重合において、使用する水性媒体としては、例えば、水、水と公知の水溶性溶媒との混合液等が挙げられる。
上記重合は、使用するＰＴＦＥ樹脂の種類及び量、並びに、乳化剤の種類等に応じて、条件を適宜設定して行うことができる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）に加え、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）をも含むものである。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、基材に適用して形成した被膜を焼成する際、該被膜中のＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）同士の間の空隙をポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が埋めることとなり、適用後の乾燥に際しバインダー的作用をしてクラック発生を抑制し、造膜性を向上することができるものと考えられる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、被膜焼成後の冷却に際しても、樹脂収縮により従来生じていた収縮クラックを何らかの作用により抑制していると考えられる。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、上記ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）の分散安定化にも寄与すると考えられる。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、上記ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）の分散安定化にも寄与すると考えられる。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）としては、例えば、式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−Ａ１−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数８〜１９、好ましくは１０〜１６のアルキル基；Ａ１は、炭素数８〜５８のポリオキシアルキレン鎖）
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
上記Ａ１としては、４〜２０個のオキシエチレン単位及び０〜６個のオキシプロピレン単位を有するポリオキシアルキレン鎖が好ましい。
Ｒ−Ｏ−Ａ１−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数８〜１９、好ましくは１０〜１６のアルキル基；Ａ１は、炭素数８〜５８のポリオキシアルキレン鎖）
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
上記Ａ１としては、４〜２０個のオキシエチレン単位及び０〜６個のオキシプロピレン単位を有するポリオキシアルキレン鎖が好ましい。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、式（ＩＩ）：
ＣｘＨ２ｘ＋１ＣＨ（ＣｙＨ２ｙ＋１）ＣｚＨ２ｚＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＨ （ＩＩ）
（式中、ｘは１以上の整数、ｙは１以上の整数、ｚは０又は１以上の整数、但し、ｘ、ｙ及びｚはｘ＋ｙ＋ｚ＝７〜１８の関係にある。ｎは、４〜２０の整数である）
で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び／又は、式（ＩＩＩ）：
ＣｐＨ２ｐ＋１−Ｏ−Ａ２−Ｈ （ＩＩＩ）
（式中、ｐは８〜１９の整数、Ａ２は、炭素数１３〜４６のポリオキシアルキレン鎖である。）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好適に使用できる。
上記式（ＩＩＩ）において、Ａ２は、５〜２０個のオキシエチレン単位及び１〜２個のオキシプロピレン単位を有するポリオキシアルキレン鎖が好ましい。
ＣｘＨ２ｘ＋１ＣＨ（ＣｙＨ２ｙ＋１）ＣｚＨ２ｚＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＨ （ＩＩ）
（式中、ｘは１以上の整数、ｙは１以上の整数、ｚは０又は１以上の整数、但し、ｘ、ｙ及びｚはｘ＋ｙ＋ｚ＝７〜１８の関係にある。ｎは、４〜２０の整数である）
で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び／又は、式（ＩＩＩ）：
ＣｐＨ２ｐ＋１−Ｏ−Ａ２−Ｈ （ＩＩＩ）
（式中、ｐは８〜１９の整数、Ａ２は、炭素数１３〜４６のポリオキシアルキレン鎖である。）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好適に使用できる。
上記式（ＩＩＩ）において、Ａ２は、５〜２０個のオキシエチレン単位及び１〜２個のオキシプロピレン単位を有するポリオキシアルキレン鎖が好ましい。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）としては、更に、下記式（ＩＶ）：
Ｒ４−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−Ａ３−Ｈ （ＩＶ）
（式中、Ｒ４は、炭素数４〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、Ａ３は、炭素数８〜５８のポリオキシアルキレン鎖である。）により表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等も挙げられる。
上記式（ＩＶ）において、Ａ３は、５〜２０個のオキシエチレン単位及び０〜１２個のオキシプロピレン単位を有するポリオキシアルキレン鎖が好ましく、５〜２０個のオキシエチレン単位及び１〜１２個のオキシプロピレン単位を有するポリオキシアルキレン鎖がより好ましい。
Ｒ４−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−Ａ３−Ｈ （ＩＶ）
（式中、Ｒ４は、炭素数４〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、Ａ３は、炭素数８〜５８のポリオキシアルキレン鎖である。）により表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等も挙げられる。
上記式（ＩＶ）において、Ａ３は、５〜２０個のオキシエチレン単位及び０〜１２個のオキシプロピレン単位を有するポリオキシアルキレン鎖が好ましく、５〜２０個のオキシエチレン単位及び１〜１２個のオキシプロピレン単位を有するポリオキシアルキレン鎖がより好ましい。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物において、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１２質量部を超え、２０質量部以下であってもよいし、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９〜１２質量部であってもよい。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）がＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９質量部未満の場合は造膜性が不十分であり、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）がＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して２０質量部を超える場合は被膜が着色するなど、ＰＴＦＥ被膜としての物性が低下することがある。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）のＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する含有量は、好ましい下限が１２質量部、より好ましい下限が１２．１質量部、好ましい上限が１６質量部である。
本明細書において、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）の量は、上記ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度と、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を調製する際に配合する量（ＰＴＦＥ水性分散体調製時の配合量も含む）とから、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する質量として求めることもできるし、また、ＰＴＦＥ水性分散液組成物１０ｇを１００℃の温度にて６０分間乾燥して得られた残渣をヘキサンで抽出し、その後ヘキサンを揮散させて得られた残渣の質量を、該乾燥前の上記ＰＴＦＥ樹脂固形分の質量に占める割合の百分率として求めることもできる。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）がＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９質量部未満の場合は造膜性が不十分であり、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）がＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して２０質量部を超える場合は被膜が着色するなど、ＰＴＦＥ被膜としての物性が低下することがある。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）のＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する含有量は、好ましい下限が１２質量部、より好ましい下限が１２．１質量部、好ましい上限が１６質量部である。
本明細書において、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）の量は、上記ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度と、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を調製する際に配合する量（ＰＴＦＥ水性分散体調製時の配合量も含む）とから、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する質量として求めることもできるし、また、ＰＴＦＥ水性分散液組成物１０ｇを１００℃の温度にて６０分間乾燥して得られた残渣をヘキサンで抽出し、その後ヘキサンを揮散させて得られた残渣の質量を、該乾燥前の上記ＰＴＦＥ樹脂固形分の質量に占める割合の百分率として求めることもできる。
本願においてクラック限界膜厚は、アルミ板上の被膜を、実用的な加工条件である、３８０℃で１５分間焼成することにより評価したが、この場合にはＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が９質量部以上であってもクラックは発生しない。この条件でクラックが発生しなければ、実用にあたって大きな支障はない。
一般に、本発明において、焼成時間は実用に即して短縮可能であるが、ＰＴＦＥ水性分散液組成物を長時間にわたって焼成する場合には、実際の熱分解量が多くなりクラックが発生しやすくなる。該水性分散液組成物の商業的な加工においては、基材の熱容量にもよるが、例えば、ガラスクロス含浸の場合に被膜が３８０℃の雰囲気にさらされるのは、せいぜい５分程度あるいはそれ以下、厨房機器へ塗装した場合に被膜が３８０℃の雰囲気にさらされるのは１５〜２０分程度である。
一般に、本発明において、焼成時間は実用に即して短縮可能であるが、ＰＴＦＥ水性分散液組成物を長時間にわたって焼成する場合には、実際の熱分解量が多くなりクラックが発生しやすくなる。該水性分散液組成物の商業的な加工においては、基材の熱容量にもよるが、例えば、ガラスクロス含浸の場合に被膜が３８０℃の雰囲気にさらされるのは、せいぜい５分程度あるいはそれ以下、厨房機器へ塗装した場合に被膜が３８０℃の雰囲気にさらされるのは１５〜２０分程度である。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９〜２０質量部である場合、平均ＨＬＢが１２以上、好ましくは１２〜１４のポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物を含むものであることが好ましい。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１２質量部を超え、２０質量部以下である場合、平均ＨＬＢが１４以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ１）を含むものであることが好ましい。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１２質量部を超え、２０質量部以下であり、且つ、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）として上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ１）を含む場合、特に優れた造膜性を示す。
本明細書において、平均ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの式に基づき算出した値である。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１２質量部を超え、２０質量部以下であり、且つ、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）として上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ１）を含む場合、特に優れた造膜性を示す。
本明細書において、平均ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの式に基づき算出した値である。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ１）は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１２質量部を超え、２０質量部以下である場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）の１〜９９質量％であることが好ましい。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ１）の含有量は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１２質量部を超え、２０質量部以下である場合、より好ましい下限がポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）の１０質量％、更に好ましい下限が２０質量％であり、より好ましい上限が９５質量％、更に好ましい上限が９０質量％である。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記範囲内の量の上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ１）を有する場合、適度な粘度を有することとなり、更に造膜性に優れたものとなる。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ１）の含有量は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１２質量部を超え、２０質量部以下である場合、より好ましい下限がポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）の１０質量％、更に好ましい下限が２０質量％であり、より好ましい上限が９５質量％、更に好ましい上限が９０質量％である。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記範囲内の量の上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ１）を有する場合、適度な粘度を有することとなり、更に造膜性に優れたものとなる。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９〜１２質量部である場合、平均ＨＬＢが１２以上、１４未満のポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ２）を含むものであることが好ましい。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９〜１２質量部であり、且つ、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）として上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ２）を含む場合、特に優れた造膜性を示す。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ２）としては、造膜性の点で、平均ＨＬＢが１２．５〜１３．７であるものが好ましい。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９〜１２質量部であり、且つ、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）として上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ２）を含む場合、特に優れた造膜性を示す。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ２）としては、造膜性の点で、平均ＨＬＢが１２．５〜１３．７であるものが好ましい。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ２）は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９〜１２質量部である場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）の１〜９９質量％であることが好ましい。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ２）の含有量は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９〜１２質量部である場合、より好ましい下限がポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）の１０質量％、更に好ましい下限が２０質量％であり、より好ましい上限が９５質量％、更に好ましい上限が９０質量％である。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記範囲内の量の上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ２）を有する場合、適度な粘度を有することとなり、更に造膜性に優れたものとなる。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ２）の含有量は、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）が上記ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９〜１２質量部である場合、より好ましい下限がポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）の１０質量％、更に好ましい下限が２０質量％であり、より好ましい上限が９５質量％、更に好ましい上限が９０質量％である。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記範囲内の量の上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ２）を有する場合、適度な粘度を有することとなり、更に造膜性に優れたものとなる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、また、微量のフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤等を添加することにより、その表面張力を適当な値に調整することができる。これらの界面活性剤の添加量は微量であるために、ＰＴＦＥ水性分散液組成物の粘度を大きく変化させることはない。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、更に、造膜改良剤（Ｃ）をも含むものであってもよい。
本明細書において、上記「造膜改良剤（Ｃ）」は、これを配合することにより、配合しないものに比べ、造膜性を向上し得るものであればよい。
上記造膜改良剤（Ｃ）は、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を基材に適用して得られる被膜において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）がＰＴＦＥ樹脂粒子同士の間の間隙を充填することを補充して、造膜性を向上するものと考えられる。
本明細書において、上記「造膜改良剤（Ｃ）」は、これを配合することにより、配合しないものに比べ、造膜性を向上し得るものであればよい。
上記造膜改良剤（Ｃ）は、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を基材に適用して得られる被膜において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）がＰＴＦＥ樹脂粒子同士の間の間隙を充填することを補充して、造膜性を向上するものと考えられる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、特に、ＰＴＦＥ樹脂として変性ＰＴＦＥからなる樹脂を用いるため、ＴＦＥ単独重合体よりもクラックを発生しやすいので、造膜改良剤（Ｃ）をも含むものであることが好ましい。本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）がＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して９〜２０質量部であるため、クラック発生抑止力向上の点で、造膜改良剤（Ｃ）をも含むものであることが好ましい。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物において、造膜改良剤（Ｃ）は、用いる造膜改良剤（Ｃ）の種類にもよるが、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましく、上記範囲内であれば０．１質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましい。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物において、造膜改良剤（Ｃ）は、用いる造膜改良剤（Ｃ）の種類にもよるが、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましく、上記範囲内であれば０．１質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましい。
本発明において、上記造膜改良剤（Ｃ）としては特に限定されないが、アクリル樹脂、シリコーン系界面活性剤、３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤、乾燥遅延剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられ、アクリル樹脂、シリコーン系界面活性剤、３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤及び／又は乾燥遅延剤であることが好ましい。
本明細書において、上記「アクリル樹脂、シリコーン系界面活性剤、３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤及び／又は乾燥遅延剤」とは、これら４種類のうち、１種又は２種以上を用いることができることを意味する。
本明細書において、上記「アクリル樹脂、シリコーン系界面活性剤、３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤及び／又は乾燥遅延剤」とは、これら４種類のうち、１種又は２種以上を用いることができることを意味する。
上記アクリル樹脂を構成するアクリルポリマーとしては、特に限定されないが、メタクリレート系単量体を重合して得られる重合体が好ましい。
上記メタクリレート系単量体としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ジメチルプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート等が挙げられる。
上記アクリル樹脂は、水性分散体に調製して使用することが好ましい。
上記アクリル樹脂は、単独重合体であっても安定な水性分散体に調製することができるが、安定な水性分散体を容易に調製し易い点で、カルボキシル基又はヒドロキシル基を有する単量体を適宜共単量体とする重合体であることが好ましい。上記アクリル樹脂を水性分散体に調製して使用する場合、更に安定性を高めるために、必要に応じて、該水性分散体に非イオン性界面活性剤を添加してもよい。
上記アクリル樹脂は、得られる水性分散液組成物の造膜性の点で、３００〜３２０℃の温度範囲で加熱前の約２５〜５０質量％残存し、３３０〜３４５℃の温度範囲で加熱前の１０〜２０質量％残存するものが好ましい。
上記メタクリレート系単量体としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ジメチルプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート等が挙げられる。
上記アクリル樹脂は、水性分散体に調製して使用することが好ましい。
上記アクリル樹脂は、単独重合体であっても安定な水性分散体に調製することができるが、安定な水性分散体を容易に調製し易い点で、カルボキシル基又はヒドロキシル基を有する単量体を適宜共単量体とする重合体であることが好ましい。上記アクリル樹脂を水性分散体に調製して使用する場合、更に安定性を高めるために、必要に応じて、該水性分散体に非イオン性界面活性剤を添加してもよい。
上記アクリル樹脂は、得られる水性分散液組成物の造膜性の点で、３００〜３２０℃の温度範囲で加熱前の約２５〜５０質量％残存し、３３０〜３４５℃の温度範囲で加熱前の１０〜２０質量％残存するものが好ましい。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記造膜改良剤（Ｃ）としてアクリル樹脂を使用する場合、アクリル樹脂はＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましい。
ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する上記アクリル樹脂のより好ましい上限は８質量部であり、下限は特に限定されないが、上記アクリル樹脂を配合することによる効果を得る点で、好ましい下限は１質量部である。
ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する上記アクリル樹脂のより好ましい上限は８質量部であり、下限は特に限定されないが、上記アクリル樹脂を配合することによる効果を得る点で、好ましい下限は１質量部である。
上記シリコーン系界面活性剤としては、例えば、下記一般式：
Ｒ１ ３ＳｉＯ−（ＳｉＲ１ ２Ｏ）ｎ−（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｍ−ＳｉＲ１ ３
（式中、ｎは、０〜２０の整数を表し、ｍは、０〜２０の整数を表し、ｎ＋ｍ＞１である。Ｒ１は、同一又は異なって、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、又は、水素原子を表す。Ｒ２は、式−Ｒ３−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒ−Ｙで表される置換基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜３０のアルキレン基を表し、Ｙは、炭素数１〜３０のアルキル基を表す。ｑ及びｒは、同一又は異なって、０〜２０の整数を表し、ｑ＋ｒ＞１である。）
により表されるものが挙げられる。製造者によっては、このような一般式を有する化合物を変性シリコーンオイルとして販売しているが、本願ではシリコーン系界面活性剤として扱うこととする。
Ｒ１ ３ＳｉＯ−（ＳｉＲ１ ２Ｏ）ｎ−（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｍ−ＳｉＲ１ ３
（式中、ｎは、０〜２０の整数を表し、ｍは、０〜２０の整数を表し、ｎ＋ｍ＞１である。Ｒ１は、同一又は異なって、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、又は、水素原子を表す。Ｒ２は、式−Ｒ３−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒ−Ｙで表される置換基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜３０のアルキレン基を表し、Ｙは、炭素数１〜３０のアルキル基を表す。ｑ及びｒは、同一又は異なって、０〜２０の整数を表し、ｑ＋ｒ＞１である。）
により表されるものが挙げられる。製造者によっては、このような一般式を有する化合物を変性シリコーンオイルとして販売しているが、本願ではシリコーン系界面活性剤として扱うこととする。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記造膜改良剤（Ｃ）としてシリコーン系界面活性剤を使用する場合、シリコーン系界面活性剤は、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましい。
ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する上記シリコーン系界面活性剤のより好ましい上限は５質量部であり、下限は特に限定されないが、シリコーン系界面活性剤を配合することによる効果を得る点で、好ましい下限は０．１質量部である。
ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する上記シリコーン系界面活性剤のより好ましい上限は５質量部であり、下限は特に限定されないが、シリコーン系界面活性剤を配合することによる効果を得る点で、好ましい下限は０．１質量部である。
上記３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤としては、例えば、種々のポリオキシエチレン誘導体等が挙げられる。
本明細書において、「３８０℃での分解残渣が５％以上である」とは、３８０℃にて少なくとも１０分間加熱した後の残渣が、該加熱前の５質量％以上であることを意味する。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記造膜改良剤（Ｃ）として３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤を使用する場合、上記非イオン性界面活性剤は、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましい。
ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する上記３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤のより好ましい上限は５質量部であり、下限は特に限定されないが、３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤を配合することによる効果を得る点で、好ましい下限は０．１質量部である。
本明細書において、「３８０℃での分解残渣が５％以上である」とは、３８０℃にて少なくとも１０分間加熱した後の残渣が、該加熱前の５質量％以上であることを意味する。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記造膜改良剤（Ｃ）として３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤を使用する場合、上記非イオン性界面活性剤は、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましい。
ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する上記３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤のより好ましい上限は５質量部であり、下限は特に限定されないが、３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤を配合することによる効果を得る点で、好ましい下限は０．１質量部である。
上記乾燥遅延剤としては、当業者に通常「乾燥遅延剤」と認識されているものであればよく、例えば、２００〜３００℃程度の沸点を有する溶剤等が挙げられ、このような溶剤としては、水溶性溶剤が好ましい。
上記水溶性溶剤としては、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が好ましい。
上記乾燥遅延剤は、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を基材に適用して得られる被膜から、乾燥や加熱により水、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）等を低減又は除去した後においても、該被膜中に残存してＰＴＦＥ樹脂粒子同士の間の間隙を埋める作用をすることにより、造膜性を向上するものと考えられる。
上記水溶性溶剤としては、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が好ましい。
上記乾燥遅延剤は、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を基材に適用して得られる被膜から、乾燥や加熱により水、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）等を低減又は除去した後においても、該被膜中に残存してＰＴＦＥ樹脂粒子同士の間の間隙を埋める作用をすることにより、造膜性を向上するものと考えられる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記造膜改良剤（Ｃ）として乾燥遅延剤を使用する場合、乾燥遅延剤は、その種類に応じて、適宜、配合量を設定することができるが、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましい。
乾燥遅延剤のうち、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルは、アクリル樹脂を溶解する働きを有するので、アクリル樹脂と併用することにより造膜性を一層向上させることが可能となる。
乾燥遅延剤のうち、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルは、アクリル樹脂を溶解する働きを有するので、アクリル樹脂と併用することにより造膜性を一層向上させることが可能となる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記造膜改良剤（Ｃ）として、なかでも、アクリル樹脂、シリコーン系界面活性剤又は３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤を含むことが好ましく、アクリル樹脂を含むことがより好ましい。
本発明において造膜改良剤（Ｃ）として用いるアクリル樹脂は、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を塗布乾燥したのち焼成する際、ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）へのバインダー効果を維持しながら徐々に分解するので、収縮クラックの発生を効果的に防止することができる。
本発明において造膜改良剤（Ｃ）として用いるアクリル樹脂は、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を塗布乾燥したのち焼成する際、ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）へのバインダー効果を維持しながら徐々に分解するので、収縮クラックの発生を効果的に防止することができる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、本発明の効果を損なわないかぎり、種々の公知の添加剤を配合することができる。上記添加剤としては、例えば、顔料、充填剤、消泡剤、乾燥剤、増粘剤、レベリング剤、ハジキ防止剤などが挙げられる。
上記顔料としては、特に限定されず、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ等、公知の顔料が挙げられる。
上記充填剤としては、特に限定されず、公知のものが挙げられる。
上記消泡剤としては、例えば、トルエン、キシレン、炭素数９〜１１の炭化水素系などの非極性溶剤、シリコーンオイル等が挙げられる。
上記乾燥剤としては、例えば、酸化コバルト等が挙げられる。
上記増粘剤としては、例えば、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシル化ビニルポリマー等が挙げられる。
上記顔料としては、特に限定されず、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ等、公知の顔料が挙げられる。
上記充填剤としては、特に限定されず、公知のものが挙げられる。
上記消泡剤としては、例えば、トルエン、キシレン、炭素数９〜１１の炭化水素系などの非極性溶剤、シリコーンオイル等が挙げられる。
上記乾燥剤としては、例えば、酸化コバルト等が挙げられる。
上記増粘剤としては、例えば、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシル化ビニルポリマー等が挙げられる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、２５℃における粘度が０．１Ｐａ・ｓ以下であるものである。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記粘度が０．０６Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、また上記範囲内であれば、０．０１Ｐａ・ｓ以上であってもよい。
本明細書において、上記粘度は、Ｂ型回転粘度計（東京計器社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８９３に準拠して、２５℃の温度にて測定したものである。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上記粘度が０．０６Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、また上記範囲内であれば、０．０１Ｐａ・ｓ以上であってもよい。
本明細書において、上記粘度は、Ｂ型回転粘度計（東京計器社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８９３に準拠して、２５℃の温度にて測定したものである。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、特に限定されないが、例えば、重合により得られたＰＴＦＥ水性分散体を攪拌しながら、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）、並びに、必要に応じ、造膜改良剤（Ｃ）及び他の添加剤を添加し、混合することにより調製することができる。
上記調製において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、ＰＴＦＥ水性分散体を調製する際に添加することもでき、例えば、重合生成物である水性分散体を濃縮するに際し従来用いられてきた分散剤として添加してもよいが、通常、ＰＴＦＥ水性分散体の調製後に追加して、目的とする粘度に調整することが好ましい。
上記攪拌、添加及び混合の各操作の条件は、使用する組成物の種類や量により適宜設定することができるが、５〜３０℃の温度にて行うことが好ましい。
上記調製において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、ＰＴＦＥ水性分散体を調製する際に添加することもでき、例えば、重合生成物である水性分散体を濃縮するに際し従来用いられてきた分散剤として添加してもよいが、通常、ＰＴＦＥ水性分散体の調製後に追加して、目的とする粘度に調整することが好ましい。
上記攪拌、添加及び混合の各操作の条件は、使用する組成物の種類や量により適宜設定することができるが、５〜３０℃の温度にて行うことが好ましい。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上述の構成からなるので、上述のように耐クラック性、厚塗り性を向上するほか、１回の適用によるクラック限界膜厚を極めて大きくすることができ、１回の適用によるクラック限界膜厚は、特に、ＰＴＦＥ樹脂粒子（Ａ）として変性ＰＴＦＥからなる樹脂を用いる場合、従来２μｍ程度までしか達成されなかったのに対し、本発明によれば、例えば２０μｍ程度以上とすることもできる。
本明細書において、上記クラック限界膜厚は、２０ｃｍ×１０ｃｍ×１．５ｍｍのアルミ板上にＰＴＦＥ水性分散液組成物（５ｍｌ）を滴下し、コーティングアプリケーター（安田精機社製）を用い、膜厚が０μｍを超え、２００μｍ以下の間で連続的に変化するよう塗布し、１００℃で１０分間乾燥した後に３８０℃で１５分間焼成した際、クラックの発生しない最大膜厚を測定したものである。
本明細書において、上記クラック限界膜厚は、２０ｃｍ×１０ｃｍ×１．５ｍｍのアルミ板上にＰＴＦＥ水性分散液組成物（５ｍｌ）を滴下し、コーティングアプリケーター（安田精機社製）を用い、膜厚が０μｍを超え、２００μｍ以下の間で連続的に変化するよう塗布し、１００℃で１０分間乾燥した後に３８０℃で１５分間焼成した際、クラックの発生しない最大膜厚を測定したものである。
一般に、変性ＰＴＦＥはＴＦＥ単独重合体よりも透明性に優れた被膜を与えることができるが、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、ＰＴＦＥ樹脂として変性ＰＴＦＥからなる樹脂を用いる場合、クラック限界膜厚が極めて大きいにも関わらず、光透過性が高く且つ厚膜の被膜を得ることができる。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、被塗装物上に上述の本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を塗装することにより得られるものである。
上記被塗装物としては、特に限定されず、例えば、各種金属、ホーロー、ガラス、各種セラミックス、各種耐熱樹脂成形品が挙げられる。
上記被塗装物は、何れの形状であってもよい。
上記塗装は、通常、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を塗布した後、乾燥し、次いで焼成することにより行うことができる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、基材に直接塗装してもよいが、基材との密着性を向上させるために、プライマー層を設けてその上塗り層として形成することもできる。
上記被塗装物としては、特に限定されず、例えば、各種金属、ホーロー、ガラス、各種セラミックス、各種耐熱樹脂成形品が挙げられる。
上記被塗装物は、何れの形状であってもよい。
上記塗装は、通常、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を塗布した後、乾燥し、次いで焼成することにより行うことができる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、基材に直接塗装してもよいが、基材との密着性を向上させるために、プライマー層を設けてその上塗り層として形成することもできる。
上記塗布は、特に限定されないが、ディッピング法、スプレー法、ロールコート法、ドクターブレード法、フローコート法等、公知の塗装方法にて行うことができる。
上記乾燥は、使用するポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）、造膜改良剤（Ｃ）等の種類等に応じて適宜設定することができるが室温〜１５０℃、好ましくは８０〜１５０℃の温度にて、５〜２０分間行うことが好ましい。
上記焼成は、一般に、使用するＰＴＦＥ樹脂の溶融温度以上、通常、３４０〜４１５℃の温度下で、５〜６０分間行うことができ、３６０〜４００℃にて１０〜３０分間行うことが好ましい。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、用いた被塗装物の種類によっては上記焼成ののち該被塗装物から剥離したものであってもよいが、被塗装物と接したままのもの、又は、被塗装物とプライマー層等を介して接したままのものであってもよい。
上記乾燥は、使用するポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）、造膜改良剤（Ｃ）等の種類等に応じて適宜設定することができるが室温〜１５０℃、好ましくは８０〜１５０℃の温度にて、５〜２０分間行うことが好ましい。
上記焼成は、一般に、使用するＰＴＦＥ樹脂の溶融温度以上、通常、３４０〜４１５℃の温度下で、５〜６０分間行うことができ、３６０〜４００℃にて１０〜３０分間行うことが好ましい。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、用いた被塗装物の種類によっては上記焼成ののち該被塗装物から剥離したものであってもよいが、被塗装物と接したままのもの、又は、被塗装物とプライマー層等を介して接したままのものであってもよい。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、上述の本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を塗装してなるものであるので、通常、約５〜１００μｍ、好ましくは、約１０〜１００μｍの厚さを有する。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、被塗装物が焼成時に実質的に劣化しないものであれば特に限定することなく得ることができるものであるので、例えば、金属調理器具、ベアリング、バルブ、電線、金属箔、ボイラー、パイプ、船底、オーブン内張り、アイロン底板、製氷トレー、雪かきシャベル、すき、シュート、コンベア、ロール、金型、ダイス、のこぎり、やすり、きり等の工具、包丁、はさみ、ホッパー、その他の工業用コンテナ（特に半導体工業用）、鋳型等の被覆材とすることができる。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、特に、高周波プリント基板、搬送用ベルト、パッキン等の被覆材として好適に使用することができる。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、被塗装物が焼成時に実質的に劣化しないものであれば特に限定することなく得ることができるものであるので、例えば、金属調理器具、ベアリング、バルブ、電線、金属箔、ボイラー、パイプ、船底、オーブン内張り、アイロン底板、製氷トレー、雪かきシャベル、すき、シュート、コンベア、ロール、金型、ダイス、のこぎり、やすり、きり等の工具、包丁、はさみ、ホッパー、その他の工業用コンテナ（特に半導体工業用）、鋳型等の被覆材とすることができる。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、特に、高周波プリント基板、搬送用ベルト、パッキン等の被覆材として好適に使用することができる。
本発明のＰＴＦＥ樹脂含浸体は、被含浸体と、上記被含浸体に上述の本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を含浸することにより得られる被膜とを有するものである。
上記被含浸体としては特に限定されず、例えば、繊維基材、織布・不織布等が挙げられる。
上記繊維基材としては特に限定されず、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維（ケブラー繊維等）が挙げられる。上記織布・不織布としては、例えば、膜構造建築物の屋根材（テント膜）等が挙げられる。該屋根材として光透過性が求められる場合、ＰＴＦＥ樹脂として変性ＰＴＦＥからなる樹脂を用いることが好ましい。
上記含浸は、公知の方法にて行うことができる。
上記被膜は、上述の本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を含浸してなるものであるので、基材の形状や厚みにもよるが、通常、約５〜１００μｍ、好ましくは、約１０〜１００μｍの厚さを有する。
上記繊維基材としては特に限定されず、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維（ケブラー繊維等）が挙げられる。上記織布・不織布としては、例えば、膜構造建築物の屋根材（テント膜）等が挙げられる。該屋根材として光透過性が求められる場合、ＰＴＦＥ樹脂として変性ＰＴＦＥからなる樹脂を用いることが好ましい。
上記含浸は、公知の方法にて行うことができる。
上記被膜は、上述の本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を含浸してなるものであるので、基材の形状や厚みにもよるが、通常、約５〜１００μｍ、好ましくは、約１０〜１００μｍの厚さを有する。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上述の構成からなるものであるので、厚膜であるにもかかわらずクラックが生じないコーティング用組成物として好適に使用することができる。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠陥がなく、厚膜とすることが容易である。
本発明のＰＴＦＥ樹脂含浸体は、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠陥がなく、厚膜の被膜とすることも可能である。
また、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、変性ＰＴＦＥからなる樹脂を含む場合、得られる被膜は高い光透過性を有するものである。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠陥がなく、厚膜とすることが容易である。
本発明のＰＴＦＥ樹脂含浸体は、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠陥がなく、厚膜の被膜とすることも可能である。
また、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、変性ＰＴＦＥからなる樹脂を含む場合、得られる被膜は高い光透過性を有するものである。
本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例により限定されるものではない。
各実施例、比較例で行った測定は、以下の方法により行った。
（１）パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）［ＰＰＶＥ］共単量体単位量
ＰＴＦＥ水性分散液を凝析、洗浄、乾燥して得られたパウダーを用いて、赤外吸収スペクトルバンドの９９５ｃｍ−１の吸光度と２３６０ｃｍ−１の吸光度との比に０．９５を乗じて得られる値をＰＰＶＥ共単量体単位量とした。
（２）平均粒径
樹脂固形分濃度を０．２２質量％に調製したＰＴＦＥ水性分散体の単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真における定方向径を測定して決定された平均粒径との検量線をもとにして、上記透過率から決定した。
（３）ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度
ＰＴＦＥ水性分散体１０ｇを３８０℃の温度にて４５分間乾燥して得られた残渣の質量と、該乾燥前の上記ＰＴＦＥ水性分散体の質量に占める割合の百分率として求めた。
（４）ＰＴＦＥ水性分散液組成物におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）濃度
上記（３）により求めたＰＴＦＥ樹脂固形分濃度と、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を調製する際に配合する量（ＰＴＦＥ水性分散体調製時の配合量も含む）とから、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する質量として求めた。
なお、（３）、（４）以外の組成物濃度は、添加する際の質量から換算した値である。
（５）粘度
Ｂ型回転粘度計（東京計器社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ６８９３に準拠して、２５℃における粘度を測定した。
（６）クラック限界膜厚
２０ｃｍ×１０ｃｍ×１．５ｍｍのアルミ板上にＰＴＦＥ水性分散液組成物（５ｍｌ）を滴下し、コーティングアプリケーター（安田精機社製）を用いて、膜厚が０μｍを超え、２００μｍ以下の間で連続的に変化するよう１回塗布し、１００℃で１０分間乾燥した後に３８０℃で１５分間焼成した。膜厚の厚い部分にはクラックが発生するが、クラックが発生しない最大膜厚をクラック限界膜厚とした。
（１）パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）［ＰＰＶＥ］共単量体単位量
ＰＴＦＥ水性分散液を凝析、洗浄、乾燥して得られたパウダーを用いて、赤外吸収スペクトルバンドの９９５ｃｍ−１の吸光度と２３６０ｃｍ−１の吸光度との比に０．９５を乗じて得られる値をＰＰＶＥ共単量体単位量とした。
（２）平均粒径
樹脂固形分濃度を０．２２質量％に調製したＰＴＦＥ水性分散体の単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真における定方向径を測定して決定された平均粒径との検量線をもとにして、上記透過率から決定した。
（３）ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度
ＰＴＦＥ水性分散体１０ｇを３８０℃の温度にて４５分間乾燥して得られた残渣の質量と、該乾燥前の上記ＰＴＦＥ水性分散体の質量に占める割合の百分率として求めた。
（４）ＰＴＦＥ水性分散液組成物におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）濃度
上記（３）により求めたＰＴＦＥ樹脂固形分濃度と、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物を調製する際に配合する量（ＰＴＦＥ水性分散体調製時の配合量も含む）とから、ＰＴＦＥ樹脂固形分１００質量部に対する質量として求めた。
なお、（３）、（４）以外の組成物濃度は、添加する際の質量から換算した値である。
（５）粘度
Ｂ型回転粘度計（東京計器社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ６８９３に準拠して、２５℃における粘度を測定した。
（６）クラック限界膜厚
２０ｃｍ×１０ｃｍ×１．５ｍｍのアルミ板上にＰＴＦＥ水性分散液組成物（５ｍｌ）を滴下し、コーティングアプリケーター（安田精機社製）を用いて、膜厚が０μｍを超え、２００μｍ以下の間で連続的に変化するよう１回塗布し、１００℃で１０分間乾燥した後に３８０℃で１５分間焼成した。膜厚の厚い部分にはクラックが発生するが、クラックが発生しない最大膜厚をクラック限界膜厚とした。
調製例１
乳化重合により平均粒径２７３ｎｍ、ポリマー濃度［Ｐ．Ｃ．、ＰＴＦＥ樹脂固形分に相当］３０．７質量％、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）［ＰＰＶＥ］単位がＰＴＦＥの０．１２質量％であるＰＴＦＥ水性分散体１２０００ｇを得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散体を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名ＴＤＳ−８０、第一工業製薬社製；平均ＨＬＢ＝１３）を用いて５０４０ｇに濃縮し、Ｐ．Ｃ．７１．２質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル濃度［Ｎ．Ｃ．］がＰＴＦＥ樹脂固形分の２．９質量％であるＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａを調製した。
乳化重合により平均粒径２７３ｎｍ、ポリマー濃度［Ｐ．Ｃ．、ＰＴＦＥ樹脂固形分に相当］３０．７質量％、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）［ＰＰＶＥ］単位がＰＴＦＥの０．１２質量％であるＰＴＦＥ水性分散体１２０００ｇを得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散体を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名ＴＤＳ−８０、第一工業製薬社製；平均ＨＬＢ＝１３）を用いて５０４０ｇに濃縮し、Ｐ．Ｃ．７１．２質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル濃度［Ｎ．Ｃ．］がＰＴＦＥ樹脂固形分の２．９質量％であるＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａを調製した。
調製例２
乳化重合により平均粒径３５４ｎｍ、Ｐ．Ｃ．３４．６質量％、ＰＰＶＥ単位がＰＴＦＥの０．１３質量％であるＰＴＦＥ水性分散体１２０００ｇを得た。
これをＴＤＳ−８０により４９６８ｇに濃縮し、Ｐ．Ｃ．７３．６質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１．９質量％であるＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ｂを調製した。
乳化重合により平均粒径３５４ｎｍ、Ｐ．Ｃ．３４．６質量％、ＰＰＶＥ単位がＰＴＦＥの０．１３質量％であるＰＴＦＥ水性分散体１２０００ｇを得た。
これをＴＤＳ−８０により４９６８ｇに濃縮し、Ｐ．Ｃ．７３．６質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１．９質量％であるＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ｂを調製した。
調製例３
乳化重合により平均粒径３４２ｎｍ、Ｐ．Ｃ．３０．８質量％のＰＴＦＥ水性分散体（ＴＦＥ単独重合体水性分散体）１２０００ｇを得た。
これをＴＤＳ−８０により４９９２ｇに濃縮し、Ｐ．Ｃ．７１．８質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の２．７質量％であるＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ｃを調製した。
乳化重合により平均粒径３４２ｎｍ、Ｐ．Ｃ．３０．８質量％のＰＴＦＥ水性分散体（ＴＦＥ単独重合体水性分散体）１２０００ｇを得た。
これをＴＤＳ−８０により４９９２ｇに濃縮し、Ｐ．Ｃ．７１．８質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の２．７質量％であるＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ｃを調製した。
実施例１
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇとポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名ＴＤＳ−１２０、第一工業製薬社製；平均ＨＬＢ＝１４．５）１５．０ｇと純水８１．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、平均ＨＬＢが１４以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物の全ポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物に対する割合（以下、「（Ｂ１）／（Ｂ）」という。）が５４質量％であるＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が２．０５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１０μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇとポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名ＴＤＳ−１２０、第一工業製薬社製；平均ＨＬＢ＝１４．５）１５．０ｇと純水８１．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、平均ＨＬＢが１４以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物の全ポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物に対する割合（以下、「（Ｂ１）／（Ｂ）」という。）が５４質量％であるＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が２．０５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１０μｍであった。
実施例２
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇとＴＤＳ−１２０ １５．０ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０質量％）１６．０ｇ及び純水６５．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５４質量％であるＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が５．８０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１４μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇとＴＤＳ−１２０ １５．０ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０質量％）１６．０ｇ及び純水６５．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５４質量％であるＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が５．８０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１４μｍであった。
実施例３
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ ２１．６ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０質量％）１６．０ｇ、エチルカルビトール（日本触媒社製、沸点２０２℃）８．０ｇ、純水５７．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、エチルカルビトールがアクリル樹脂水性分散体の５０質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が４．８０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が２０μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ ２１．６ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０質量％）１６．０ｇ、エチルカルビトール（日本触媒社製、沸点２０２℃）８．０ｇ、純水５７．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、エチルカルビトールがアクリル樹脂水性分散体の５０質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が４．８０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が２０μｍであった。
実施例４
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ １９．４ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０質量％）１６．０ｇ、エマルゲンＡ−６０（花王社製、ポリオキシエチレン誘導体）２．１ｇ、エチルカルビトール４．０ｇ及び純水６１．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、エマルゲンＡ−６０がＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、エチルカルビトールがアクリル樹脂水性分散体の２５質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が３．５５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が２０μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ １９．４ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０質量％）１６．０ｇ、エマルゲンＡ−６０（花王社製、ポリオキシエチレン誘導体）２．１ｇ、エチルカルビトール４．０ｇ及び純水６１．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、エマルゲンＡ−６０がＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、エチルカルビトールがアクリル樹脂水性分散体の２５質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が３．５５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が２０μｍであった。
実施例５
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ ２１．６ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０質量％）１６．０ｇ、エチルカルビトール８．０ｇ、グリセリン２．１ｇ及び純水５５．２ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、エチルカルビトールがアクリル樹脂水性分散体の５０質量％、グリセリンがＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が５．７０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１８μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ ２１．６ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０質量％）１６．０ｇ、エチルカルビトール８．０ｇ、グリセリン２．１ｇ及び純水５５．２ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、エチルカルビトールがアクリル樹脂水性分散体の５０質量％、グリセリンがＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が５．７０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１８μｍであった。
実施例６
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ ２１．６ｇ、シルウェットＬ−７７（日本ユニカー社製、シリコーン系界面活性剤）２．１ｇ及び純水７９．３ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、シリコーン系界面活性剤がＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が５．７０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１２μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ ２１．６ｇ、シルウェットＬ−７７（日本ユニカー社製、シリコーン系界面活性剤）２．１ｇ及び純水７９．３ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、シリコーン系界面活性剤がＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が５．７０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１２μｍであった。
実施例７
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ ２１．６ｇ、ＫＦ−６１８（信越化学工業社製、シリコーン系界面活性剤）２．１ｇ、純水７９．３ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、シリコーン系界面活性剤がＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度は４．４０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚は１２μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ ２１．６ｇ、ＫＦ−６１８（信越化学工業社製、シリコーン系界面活性剤）２．１ｇ、純水７９．３ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、シリコーン系界面活性剤がＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度は４．４０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚は１２μｍであった。
実施例８
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ １５．０ｇ、グリセリン２．１ｇ及び純水７９．３ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、グリセリンがＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５４質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が４．９０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１１μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ １５．０ｇ、グリセリン２．１ｇ及び純水７９．３ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、グリセリンがＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５４質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が４．９０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１１μｍであった。
実施例９
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ １５．０ｇ、トリエチレングリコール２．１ｇ及び純水７９．３ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、トリエチレングリコールがＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５４質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が５．７０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１０μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ １５．０ｇ、トリエチレングリコール２．１ｇ及び純水７９．３ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、トリエチレングリコールがＰＴＦＥ樹脂固形分の１質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５４質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が５．７０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１０μｍであった。
実施例１０
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ｂ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ ２４．５ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０％）１６．６ｇ、エチルカルビトール８．３ｇ及び純水６７．３ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、エチルカルビトールがアクリル樹脂水性分散体の５０質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝８５質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が４．９５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が２９μｍであった。
実施例１１
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ １３．０ｇと純水９０．０ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の９質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝０質量％のＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られた水性分散液組成物は、粘度が１．８０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚は５μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ｂ ３００ｇに、ＴＤＳ−１２０ ２４．５ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０％）１６．６ｇ、エチルカルビトール８．３ｇ及び純水６７．３ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、エチルカルビトールがアクリル樹脂水性分散体の５０質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝８５質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物は、粘度が４．９５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が２９μｍであった。
実施例１１
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ １３．０ｇと純水９０．０ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の９質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝０質量％のＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られた水性分散液組成物は、粘度が１．８０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚は５μｍであった。
実施例１２
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ １９．４ｇと純水８３．６ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１２質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝０質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が７．４５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が５μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ １９．４ｇと純水８３．６ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１２質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝０質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が７．４５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が５μｍであった。
実施例１３
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ １２．８ｇ及び純水８３．６ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１２質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５０質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が２．００×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が８μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ １２．８ｇ及び純水８３．６ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１２質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５０質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が２．００×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が８μｍであった。
比較例１
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ｃ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ７．１ｇ、ＴＤＳ−１２０ １２．９ｇと純水８６．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１２質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５０質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が２．００×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が２９μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ｃ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ７．１ｇ、ＴＤＳ−１２０ １２．９ｇと純水８６．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１２質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５０質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が２．００×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が２９μｍであった。
比較例２
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ １５．０ｇと純水５３２．７ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．２５質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５４質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が０．６０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ １５．０ｇと純水５３２．７ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．２５質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５４質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が０．６０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が１μｍであった。
比較例３
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ １６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ ５．０ｇと純水８１．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝１８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が１３．９０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が６μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ １６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ ５．０ｇと純水８１．４ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝１８質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が１３．９０×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が６μｍであった。
比較例４
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ ３４．２ｇと純水６２．２ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の２２質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７３質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が１５．０５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が５μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ６．６ｇ、ＴＤＳ−１２０ ３４．２ｇと純水６２．２ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の２２質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝７３質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が１５．０５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が５μｍであった。
比較例５
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ｃ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ７．１ｇ、ＴＤＳ−１２０ １５．１ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０質量％）１６．２ｇ、エチルカルビトール８．１ｇ及び純水６０．０ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、エチルカルビトールがアクリル樹脂水性分散体の５０質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５４質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が３．０５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が４１μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ｃ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ７．１ｇ、ＴＤＳ−１２０ １５．１ｇ、アクリル樹脂水性分散体（日本触媒社製、固形分濃度４０質量％）１６．２ｇ、エチルカルビトール８．１ｇ及び純水６０．０ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の１３質量％、アクリル樹脂がＰＴＦＥ樹脂固形分の３質量％、エチルカルビトールがアクリル樹脂水性分散体の５０質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝５４質量％のＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が３．０５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚が４１μｍであった。
比較例６
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ８．８ｇと純水９４．２ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の７質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝０質量％のＰＴＦＥ水性分散液を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が１．５５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚は２μｍであった。
ＰＴＦＥ水性分散液濃縮品Ａ ３００ｇに、ＴＤＳ−８０ ８．８ｇと純水９４．２ｇを添加して、Ｐ．Ｃ．５３質量％、Ｎ．Ｃ．がＰＴＦＥ樹脂固形分の７質量％、（Ｂ１）／（Ｂ）＝０質量％のＰＴＦＥ水性分散液を得た。
得られた水性分散液組成物は、粘度が１．５５×１０−２Ｐａ・ｓ、クラック限界膜厚は２μｍであった。
試験例
実施例３から得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物、並びに、比較例１及び比較例５から得られた水性分散液組成物を、アルミ板（２０ｃｍ×１５ｃｍ×１．５ｍｍ）上に膜厚１０〜２０μｍになるよう塗布し、１００℃にて１０分間乾燥したのち、３８０℃にて１５分間焼成して得られた被膜を剥がし取り、直読ヘイズメーター（東洋精機製作所製）を用いて膜厚１５μｍの箇所の全光線透過率とヘイズ値を測定した。
全光線透過率は光の透過する割合を示し、値が大きいほど光透過性に優れることを意味する。
ヘイズ値は透過光のうち拡散した光の割合を示し、値が小さいほど透明性に優れることを意味する。
実施例３、比較例１及び比較例５で得られる被膜の全光線透過率とヘイズ値を表１に示す。
実施例３から得られたＰＴＦＥ水性分散液組成物、並びに、比較例１及び比較例５から得られた水性分散液組成物を、アルミ板（２０ｃｍ×１５ｃｍ×１．５ｍｍ）上に膜厚１０〜２０μｍになるよう塗布し、１００℃にて１０分間乾燥したのち、３８０℃にて１５分間焼成して得られた被膜を剥がし取り、直読ヘイズメーター（東洋精機製作所製）を用いて膜厚１５μｍの箇所の全光線透過率とヘイズ値を測定した。
全光線透過率は光の透過する割合を示し、値が大きいほど光透過性に優れることを意味する。
ヘイズ値は透過光のうち拡散した光の割合を示し、値が小さいほど透明性に優れることを意味する。
実施例３、比較例１及び比較例５で得られる被膜の全光線透過率とヘイズ値を表１に示す。
実施例３ではＰＰＶＥ変性ＰＴＦＥを用いているのに対し、比較例１及び比較例５ではＰＴＦＥ単独重合体（Ｈｏｍｏ系のＰＴＦＥ）を用いている。変性ＰＴＦＥからなる樹脂を含む被膜の方が光透過性に優れ、また拡散光の割合が低いために透明性に優れることが分かる。
本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、上述の構成からなるものであるので、厚膜とすることが容易であるにもかかわらずクラックが生じないコーティング用組成物として好適に使用することができる。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠陥がなく、厚膜とすることが容易である。
本発明のＰＴＦＥ樹脂含浸体は、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠陥がなく、厚膜の被膜とすることも可能である。
また、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、変性ＰＴＦＥからなる樹脂を含む場合、得られる被膜は高い光透過性を有するものである。
本発明のＰＴＦＥ樹脂フィルムは、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠陥がなく、厚膜とすることが容易である。
本発明のＰＴＦＥ樹脂含浸体は、上述の構成からなるものであるので、クラック等の欠陥がなく、厚膜の被膜とすることも可能である。
また、本発明のＰＴＦＥ水性分散液組成物は、変性ＰＴＦＥからなる樹脂を含む場合、得られる被膜は高い光透過性を有するものである。
Claims (7)
- ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（Ａ）とポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）とを含むポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物であって、
前記ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂固形分濃度が前記ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物の３０〜７０質量％、２５℃における粘度が０．１Ｐａ・ｓ以下であり、
前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物（Ｂ）は、前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂固形分１００質量部に対して９〜２０質量部であり、
前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（Ａ）を構成するポリテトラフルオロエチレン樹脂は、変性ポリテトラフルオロエチレンからなる樹脂である
ことを特徴とするポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物。 - 更に、造膜改良剤（Ｃ）をも含むものである請求項１記載のポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物。
- 造膜改良剤（Ｃ）は、アクリル樹脂、シリコーン系界面活性剤、３８０℃での分解残渣が５％以上である非イオン性界面活性剤及び／又は乾燥遅延剤である請求項２記載のポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物。
- 造膜改良剤（Ｃ）は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂固形分１００質量部に対して１０質量部以下である請求項２又は３記載のポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物。
- ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（Ａ）は、平均粒子径が２００〜５００ｎｍである請求項１、２、３又は４記載のポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物。
- 被塗装物上に請求項１、２、３、４又は５記載のポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物を塗装することにより得られる
ことを特徴とするポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム。 - 被含浸体と、前記被含浸体に請求項１、２、３、４又は５記載のポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物を含浸することにより得られる被膜とを有する
ことを特徴とするポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体。
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Legal Events
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