JP2001207005A - 溶融加工可能な含フッ素重合体水性分散液 - Google Patents
溶融加工可能な含フッ素重合体水性分散液Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 界面活性剤として常用されているアルキルフ
ェノール類の残留が少なく、焼成した場合炭化物が少な
く透明性に優れた皮膜を与えることができる含フッ素重
合体水性分散液を提供する。 【解決手段】 溶融加工可能な含フッ素重合体の水性分
散液であって、その水性分散液中のアルキルフェノール
の含有量が０．１ｐｐｍ以下であることを特徴とする溶
融加工可能な含フッ素重合体水性分散液。
ェノール類の残留が少なく、焼成した場合炭化物が少な
く透明性に優れた皮膜を与えることができる含フッ素重
合体水性分散液を提供する。 【解決手段】 溶融加工可能な含フッ素重合体の水性分
散液であって、その水性分散液中のアルキルフェノール
の含有量が０．１ｐｐｍ以下であることを特徴とする溶
融加工可能な含フッ素重合体水性分散液。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶融加工可能な含
フッ素重合体の水性分散液およびそれから得られる焼成
皮膜に関する。
フッ素重合体の水性分散液およびそれから得られる焼成
皮膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の溶融加工可能な含フッ素重合体分
散液には、分散安定性に優れる点から一般に界面活性剤
としてポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル
が常用されている。この溶融加工可能な含フッ素重合体
は溶融粘度が低いために、界面活性剤の分解残留物が塗
膜中に閉じ込められやすく、塗膜が着色する傾向があり
好ましいものでなかった。
散液には、分散安定性に優れる点から一般に界面活性剤
としてポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル
が常用されている。この溶融加工可能な含フッ素重合体
は溶融粘度が低いために、界面活性剤の分解残留物が塗
膜中に閉じ込められやすく、塗膜が着色する傾向があり
好ましいものでなかった。
【０００３】また、この界面活性剤中には原料であるオ
クチルフェノールなどのアルキルフェノール類が未反応
分として数百ｐｐｍ含有されているが、このアルキルフ
ェノール類は環境庁の「外因性内分泌攪乱化学物質問題
に関する研究班」より公表されている環境ホルモン化学
物質群にリストアップされており、河川等に流出した場
合、環境汚染が懸念される。
クチルフェノールなどのアルキルフェノール類が未反応
分として数百ｐｐｍ含有されているが、このアルキルフ
ェノール類は環境庁の「外因性内分泌攪乱化学物質問題
に関する研究班」より公表されている環境ホルモン化学
物質群にリストアップされており、河川等に流出した場
合、環境汚染が懸念される。
【０００４】さらに、この界面活性剤は構造中にベンゼ
ン環を含んでいるため、重合体水性分散液を塗布して得
られる塗膜は焼成しても焼成中に熱分解しにくく、得ら
れる皮膜中に残存し着色させる傾向がある。
ン環を含んでいるため、重合体水性分散液を塗布して得
られる塗膜は焼成しても焼成中に熱分解しにくく、得ら
れる皮膜中に残存し着色させる傾向がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はアルキルフェ
ノール類の含有量が少ない溶融加工可能な含フッ素重合
体水性分散液を提供することを目的とする。
ノール類の含有量が少ない溶融加工可能な含フッ素重合
体水性分散液を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、溶融
加工可能な含フッ素重合体の水性分散液であって、その
水性分散液中のアルキルフェノールの含有量が０．１ｐ
ｐｍ以下であることを特徴とする溶融加工可能な含フッ
素重合体水性分散液に関する。
加工可能な含フッ素重合体の水性分散液であって、その
水性分散液中のアルキルフェノールの含有量が０．１ｐ
ｐｍ以下であることを特徴とする溶融加工可能な含フッ
素重合体水性分散液に関する。
【０００７】前記溶融加工可能な含フッ素重合体として
は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とヘキサフルオ
ロプロピレン（ＨＦＰ）またはパーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）の少なくとも１種との共
重合体であることが好ましい。
は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とヘキサフルオ
ロプロピレン（ＨＦＰ）またはパーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）の少なくとも１種との共
重合体であることが好ましい。
【０００８】また本発明の水性分散液は、前記含フッ素
重合体を３０〜６５重量％、およびポリオキシアルキル
エーテル系界面活性剤を該含フッ素重合体１００重量部
あたり３〜２０重量部含有することが好ましい。
重合体を３０〜６５重量％、およびポリオキシアルキル
エーテル系界面活性剤を該含フッ素重合体１００重量部
あたり３〜２０重量部含有することが好ましい。
【０００９】本発明はまた、前記水性分散液を塗布して
得られる塗膜を焼成して得られる焼成皮膜にも関する。
得られる塗膜を焼成して得られる焼成皮膜にも関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の溶融加工可能な含フッ素
重合体水性分散液は、アルキルフェノール類を０．１ｐ
ｐｍ以下、望ましくは全く含まない点を特徴とする。換
言すれば、本発明の水性分散液の各成分はもとより、そ
れらの各成分の製造原料としてもアルキルフェノール類
を使用しないものである。
重合体水性分散液は、アルキルフェノール類を０．１ｐ
ｐｍ以下、望ましくは全く含まない点を特徴とする。換
言すれば、本発明の水性分散液の各成分はもとより、そ
れらの各成分の製造原料としてもアルキルフェノール類
を使用しないものである。
【００１１】本発明の主要成分である溶融加工可能な含
フッ素重合体としては、ＴＦＥとＨＦＰとの共重合体
（ＦＥＰ）、ＴＦＥとＰＡＶＥとの共重合体などがあげ
られる。ＰＡＶＥとしてはパーフルオロ（メチルビニル
エーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニル
エーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）
（ＰＰＶＥ）などがあげられ、これらの１種または２種
以上を共重合してもよい。具体的には、ＴＦＥ−ＰＰＶ
Ｅ共重合体（ＰＦＡ）、ＴＦＥ−ＰＭＶＥ−ＰＰＶＥ共
重合体（ＭＦＡ）などがあげられる。
フッ素重合体としては、ＴＦＥとＨＦＰとの共重合体
（ＦＥＰ）、ＴＦＥとＰＡＶＥとの共重合体などがあげ
られる。ＰＡＶＥとしてはパーフルオロ（メチルビニル
エーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニル
エーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）
（ＰＰＶＥ）などがあげられ、これらの１種または２種
以上を共重合してもよい。具体的には、ＴＦＥ−ＰＰＶ
Ｅ共重合体（ＰＦＡ）、ＴＦＥ−ＰＭＶＥ−ＰＰＶＥ共
重合体（ＭＦＡ）などがあげられる。
【００１２】本発明の水性分散液は、たとえばつぎのよ
うにして調製される。
うにして調製される。
【００１３】まず、重合開始剤、分散剤、重合安定剤が
含まれる水性媒体中で前記単量体を乳化重合して平均粒
径０．０５〜０．５μｍの含フッ素重合体粒子を１５〜
３５重量％含む水性分散液を得る。重合開始剤としては
たとえば過硫酸アンモニウムなどが、分散剤としてはた
とえば炭素数７〜１０のパーフルオロカルボン酸など
が、重合安定剤としてはたとえば高級パラフィンなどが
あげられる。もちろん、これらの添加剤にはアルキルフ
ェノール類が含まれていないものを使用する。
含まれる水性媒体中で前記単量体を乳化重合して平均粒
径０．０５〜０．５μｍの含フッ素重合体粒子を１５〜
３５重量％含む水性分散液を得る。重合開始剤としては
たとえば過硫酸アンモニウムなどが、分散剤としてはた
とえば炭素数７〜１０のパーフルオロカルボン酸など
が、重合安定剤としてはたとえば高級パラフィンなどが
あげられる。もちろん、これらの添加剤にはアルキルフ
ェノール類が含まれていないものを使用する。
【００１４】この水性分散液はこのままでの使用できる
が、含フッ素重合体の濃度を高め、かつ安定性を向上さ
せるために、界面活性剤を添加して安定化させたのち、
層分離濃縮法や膜分離濃縮法などにより重合体固形分濃
度を４０〜７０重量％にまで濃縮し、ついで純水、アン
モニア水とポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面
活性剤を加えて３０〜６５重量％に希釈することが好ま
しい。
が、含フッ素重合体の濃度を高め、かつ安定性を向上さ
せるために、界面活性剤を添加して安定化させたのち、
層分離濃縮法や膜分離濃縮法などにより重合体固形分濃
度を４０〜７０重量％にまで濃縮し、ついで純水、アン
モニア水とポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面
活性剤を加えて３０〜６５重量％に希釈することが好ま
しい。
【００１５】使用する界面活性剤としては、式： Ｒ−Ｏ−Ａ−Ｈ （式中、Ｒは直鎖状または分岐鎖状の炭素数５〜１８、
好ましくは１０〜１６のアルキル基、Ａはオキシエチレ
ン基を５〜２０個およびオキシプロピレン基を０〜６個
有するポリオキシアルキレン鎖である）で示されるポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤が好ま
しい。アルキル基Ｒとしてはデシル、ラウリル、トリデ
シル、セチル、ステアリルなどが例示でき、直鎖状でも
分岐鎖状でもよい。特に、界面活性能が優れている点、
水溶性である点、入手が容易である点などから、Ｒが炭
素数１０〜１６のアルキル基で、ポリオキシアルキレン
鎖が７〜１５個のオキシエチレン基と０〜３個のオキシ
プロピレン基とからなるポリオキシアルキレンアルキル
エーテル系界面活性剤が好ましい。この界面活性剤の製
造原料は天然または合成した高級アルコールを使用して
もよいが、アルキルフェノール類を全く含まないことが
最低条件である。
好ましくは１０〜１６のアルキル基、Ａはオキシエチレ
ン基を５〜２０個およびオキシプロピレン基を０〜６個
有するポリオキシアルキレン鎖である）で示されるポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤が好ま
しい。アルキル基Ｒとしてはデシル、ラウリル、トリデ
シル、セチル、ステアリルなどが例示でき、直鎖状でも
分岐鎖状でもよい。特に、界面活性能が優れている点、
水溶性である点、入手が容易である点などから、Ｒが炭
素数１０〜１６のアルキル基で、ポリオキシアルキレン
鎖が７〜１５個のオキシエチレン基と０〜３個のオキシ
プロピレン基とからなるポリオキシアルキレンアルキル
エーテル系界面活性剤が好ましい。この界面活性剤の製
造原料は天然または合成した高級アルコールを使用して
もよいが、アルキルフェノール類を全く含まないことが
最低条件である。
【００１６】ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系
界面活性剤の添加量は、含フッ素重合体１００重量部あ
たり３〜２０重量部であることが好ましい。
界面活性剤の添加量は、含フッ素重合体１００重量部あ
たり３〜２０重量部であることが好ましい。
【００１７】なお、希釈のために、純水や水溶性溶剤、
アルキルフェノールを含まない炭化水素系の各種界面活
性剤などを適宜添加してもよいし、レベリング剤として
フッ素系界面活性剤やシリコン系界面活性剤を加えた
り、増粘剤、レオロジーコントロール剤、各種水溶性電
解質を含む塩類などで粘度調整してもよい。
アルキルフェノールを含まない炭化水素系の各種界面活
性剤などを適宜添加してもよいし、レベリング剤として
フッ素系界面活性剤やシリコン系界面活性剤を加えた
り、増粘剤、レオロジーコントロール剤、各種水溶性電
解質を含む塩類などで粘度調整してもよい。
【００１８】また必要に応じ、防腐剤、染料や顔料など
の着色剤、強度向上などのためにグラファイトや各種フ
ィラー、その他公知の他成分を添加してもよい。
の着色剤、強度向上などのためにグラファイトや各種フ
ィラー、その他公知の他成分を添加してもよい。
【００１９】
【実施例】つぎに本発明を実施例および比較例をあげて
説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるも
のではない。
説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるも
のではない。
【００２０】実施例１ ＴＦＥとＨＦＰを重合開始剤（過硫酸アンモニウム）、
分散剤（パーフルオロカルボン酸アンモニウム）および
重合安定剤（高級パラフィン）の存在下水性媒体中で乳
化重合法により重合し、ＦＥＰ（ＴＦＥ／ＨＦＰ＝８
８．７／１１．３モル比）粒子を３０重量％含有する水
性分散液を得た。これに、ポリオキシエチレンイソトリ
デシルエーテル(ディスパノールＴＯＣ：日本油脂
（株）製、アルキル基は分岐構造であり、オキシエチレ
ン基含量は平均で８．５)をＦＥＰに対して１０重量％
（重合体固形分重量基準）添加後、アンモニア水でｐＨ
を９〜１０に調整し、５５℃にて加熱後、静置する曇点
濃縮法（層分離法）で固形分濃度約６２．３重量％の濃
縮液を得た。界面活性剤の含有量は重合体固形分重量に
対して５．５重量％であった。
分散剤（パーフルオロカルボン酸アンモニウム）および
重合安定剤（高級パラフィン）の存在下水性媒体中で乳
化重合法により重合し、ＦＥＰ（ＴＦＥ／ＨＦＰ＝８
８．７／１１．３モル比）粒子を３０重量％含有する水
性分散液を得た。これに、ポリオキシエチレンイソトリ
デシルエーテル(ディスパノールＴＯＣ：日本油脂
（株）製、アルキル基は分岐構造であり、オキシエチレ
ン基含量は平均で８．５)をＦＥＰに対して１０重量％
（重合体固形分重量基準）添加後、アンモニア水でｐＨ
を９〜１０に調整し、５５℃にて加熱後、静置する曇点
濃縮法（層分離法）で固形分濃度約６２．３重量％の濃
縮液を得た。界面活性剤の含有量は重合体固形分重量に
対して５．５重量％であった。
【００２１】この濃縮液に同じ界面活性剤（ディスパノ
ールＴＯＣ）を０．５重量％（重合体固形分重量基準）
と純水、アンモニア水を加え、固形分濃度６０重量％の
ＦＥＰ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重合体
固形分重量に対し６．０重量％であった。
ールＴＯＣ）を０．５重量％（重合体固形分重量基準）
と純水、アンモニア水を加え、固形分濃度６０重量％の
ＦＥＰ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重合体
固形分重量に対し６．０重量％であった。
【００２２】この水性分散液を少量分取し水分を除去
し、ＦＥＰ粒子をアセトンで抽出処理後、抽出液中の界
面活性剤などの成分を以下の分析条件で液体クロマトグ
ラフィーにより分析したが、アルキルフェノール類は検
出されなかった。
し、ＦＥＰ粒子をアセトンで抽出処理後、抽出液中の界
面活性剤などの成分を以下の分析条件で液体クロマトグ
ラフィーにより分析したが、アルキルフェノール類は検
出されなかった。
【００２３】分析条件 カラム：ASAHIPAC GS‐310 溶離液：アセトニトリル／水=５０／５０(容量比) 流：１．２ｍｌ／分 カラム温度：２５〜２８℃ 検出器：ＵＶ２３０ｎｍ 検出限界：０．０５ｐｐｍ サンプル：アセトニトリルで希釈
【００２４】同じく水性分散液を少量分取し水分を除去
したのちガラス管に入れ、加熱（試料加熱温度：２２５
℃１０分間）し、気化した成分をヘリウムガスで吸収管
（石英ウール）に捕集後、急速加熱して以下の分析条件
でガスクロマトグラフィー質量分析計（ＧＣ／ＭＳ）に
より分析したが、アルキルフェノール類は検出されなか
った。
したのちガラス管に入れ、加熱（試料加熱温度：２２５
℃１０分間）し、気化した成分をヘリウムガスで吸収管
（石英ウール）に捕集後、急速加熱して以下の分析条件
でガスクロマトグラフィー質量分析計（ＧＣ／ＭＳ）に
より分析したが、アルキルフェノール類は検出されなか
った。
【００２５】分析条件 カラム：UAｐｙｌ 昇温条件：４０℃で５分間保持、昇温速度１０℃／分、
３２０℃で５分間保持 イオン化：ＥＩ スキャン条件：ｍ／ｚ１０〜４００、０．５秒／回 検出限界：０．０５ｐｐｍ
３２０℃で５分間保持 イオン化：ＥＩ スキャン条件：ｍ／ｚ１０〜４００、０．５秒／回 検出限界：０．０５ｐｐｍ
【００２６】ついで、前記水性分散液をアルミニウム板
にドクターブレード（４ｍｉｌ）で塗装し、乾燥させて
から３８０℃で１５分間加熱した。塗膜をスガ試験機
（株）製のカラーコンピューターで測色したところ、Ｌ
値が３８．１であり、着色が抑制されていた。
にドクターブレード（４ｍｉｌ）で塗装し、乾燥させて
から３８０℃で１５分間加熱した。塗膜をスガ試験機
（株）製のカラーコンピューターで測色したところ、Ｌ
値が３８．１であり、着色が抑制されていた。
【００２７】実施例２ 実施例１の界面活性剤をディスパノールＴＯＣからポリ
オキシエチレンラウリルエーテル（エマルゲン１０９
Ｐ：花王（株）製、アルキル鎖は直鎖状であり、オキシ
エチレン基は９個）に代えて同様の操作を行なった。得
られた濃縮分散液の固形分濃度は、約６４重量％であ
り、界面活性剤の含有量は重合体固形分重量基準で４．
９重量％であった。この濃縮分散液に同一の界面活性剤
エマルゲン１０９Ｐを１．１重量％（重合体固形分重量
基準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重
量％のＦＥＰ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は
重合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
オキシエチレンラウリルエーテル（エマルゲン１０９
Ｐ：花王（株）製、アルキル鎖は直鎖状であり、オキシ
エチレン基は９個）に代えて同様の操作を行なった。得
られた濃縮分散液の固形分濃度は、約６４重量％であ
り、界面活性剤の含有量は重合体固形分重量基準で４．
９重量％であった。この濃縮分散液に同一の界面活性剤
エマルゲン１０９Ｐを１．１重量％（重合体固形分重量
基準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重
量％のＦＥＰ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は
重合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
【００２８】この水性分散液を液体クロマトグラフィー
およびガスクロマトグラフィー質量分析計を使用し、実
施例１と同じ条件で分析したが、アルキルフェノール類
は検出されなかった。
およびガスクロマトグラフィー質量分析計を使用し、実
施例１と同じ条件で分析したが、アルキルフェノール類
は検出されなかった。
【００２９】また、実施例と同様にしてＦＥＰ水性分散
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が３９．２と着色が抑制さ
れていた。
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が３９．２と着色が抑制さ
れていた。
【００３０】実施例３ 実施例１の界面活性剤をディスパノールＴＯＣからポリ
オキシエチレンオキシプロピレントリデシルエーテル
（アルキル鎖は分岐状であり、オキシエチレン基は１０
個、オキシプロピレン基は３個）に代えて同様の操作を
行なった。得られた濃縮分散液の固形分濃度は、約６５
重量％であり、界面活性剤の含有量は重合体固形分重量
基準で４．９重量％であった。この濃縮分散液に前記同
じ界面活性剤ポリオキシエチレンオキシプロピレントリ
デシルエーテルを１．１重量％（重合体固形分重量基
準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重量
％のＦＥＰ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重
合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
オキシエチレンオキシプロピレントリデシルエーテル
（アルキル鎖は分岐状であり、オキシエチレン基は１０
個、オキシプロピレン基は３個）に代えて同様の操作を
行なった。得られた濃縮分散液の固形分濃度は、約６５
重量％であり、界面活性剤の含有量は重合体固形分重量
基準で４．９重量％であった。この濃縮分散液に前記同
じ界面活性剤ポリオキシエチレンオキシプロピレントリ
デシルエーテルを１．１重量％（重合体固形分重量基
準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重量
％のＦＥＰ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重
合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
【００３１】この水性分散液を液体クロマトグラフィー
およびガスクロマトグラフィー質量分析計を使用し、実
施例１と同じ条件で分析したが、アルキルフェノール類
は検出されなかった。
およびガスクロマトグラフィー質量分析計を使用し、実
施例１と同じ条件で分析したが、アルキルフェノール類
は検出されなかった。
【００３２】また、実施例と同様にしてＦＥＰ水性分散
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が３８．５と着色が抑制さ
れていた。
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が３８．５と着色が抑制さ
れていた。
【００３３】実施例４ ＴＦＥとＰＰＶＥを重合開始剤（過硫酸アンモニウ
ム）、分散剤（パーフルオロカルボン酸アンモニウム）
および重合安定剤（高級パラフィン）の存在下水性媒体
中で乳化重合法により重合し、ＰＦＡ（ＴＦＥ／ＰＰＶ
Ｅ＝９８．７／１．３モル比）粒子を２０重量％含有す
る水性分散液を得た。これに、ポリオキシエチレンイソ
トリデシルエーテル(ディスパノールＴＯＣ：日本油脂
（株）製、アルキル基は分岐構造であり、オキシエチレ
ン基含量は平均で８．５)をＰＦＡ粒子に対して１０重
量％（重合体固形分重量基準）添加後、アンモニア水で
ｐＨを９〜１０に調整し、５５℃にて加熱後、静置する
曇点濃縮法（層分離法）で固形分濃度約６８重量％の濃
縮液を得た。界面活性剤の含有量は重合体固形分重量に
対して２．９重量％であった。
ム）、分散剤（パーフルオロカルボン酸アンモニウム）
および重合安定剤（高級パラフィン）の存在下水性媒体
中で乳化重合法により重合し、ＰＦＡ（ＴＦＥ／ＰＰＶ
Ｅ＝９８．７／１．３モル比）粒子を２０重量％含有す
る水性分散液を得た。これに、ポリオキシエチレンイソ
トリデシルエーテル(ディスパノールＴＯＣ：日本油脂
（株）製、アルキル基は分岐構造であり、オキシエチレ
ン基含量は平均で８．５)をＰＦＡ粒子に対して１０重
量％（重合体固形分重量基準）添加後、アンモニア水で
ｐＨを９〜１０に調整し、５５℃にて加熱後、静置する
曇点濃縮法（層分離法）で固形分濃度約６８重量％の濃
縮液を得た。界面活性剤の含有量は重合体固形分重量に
対して２．９重量％であった。
【００３４】この濃縮液に同じ界面活性剤（ディスパノ
ールＴＯＣ）を３．１重量％（重合体固形分重量基準）
と純水、アンモニア水を加え、固形分濃度６０重量％の
ＰＦＡ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重合体
固形分重量に対し６．０重量％であった。
ールＴＯＣ）を３．１重量％（重合体固形分重量基準）
と純水、アンモニア水を加え、固形分濃度６０重量％の
ＰＦＡ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重合体
固形分重量に対し６．０重量％であった。
【００３５】この水性分散液を液体クロマトグラフィー
およびガスクロマトグラフィー質量分析計を使用し、実
施例１と同じ条件で分析したが、アルキルフェノール類
は検出されなかった。
およびガスクロマトグラフィー質量分析計を使用し、実
施例１と同じ条件で分析したが、アルキルフェノール類
は検出されなかった。
【００３６】また、実施例と同様にしてＰＦＡ水性分散
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が４３．１と着色が抑制さ
れていた。
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が４３．１と着色が抑制さ
れていた。
【００３７】実施例５ 実施例４の界面活性剤をディスパノールＴＯＣからポリ
オキシエチレンラウリルエーテル（エマルゲン１０９
Ｐ：花王（株）製、アルキル鎖は直鎖状であり、オキシ
エチレン基は９個）に代えて同様の操作を行なった。得
られた濃縮分散液の固形分濃度は、約６７重量％であ
り、界面活性剤の含有量は重合体固形分重量基準で２．
７重量％であった。この濃縮分散液に同一の界面活性剤
エマルゲン１０９Ｐを３．３重量％（重合体固形分重量
基準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重
量％のＰＦＡ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は
重合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
オキシエチレンラウリルエーテル（エマルゲン１０９
Ｐ：花王（株）製、アルキル鎖は直鎖状であり、オキシ
エチレン基は９個）に代えて同様の操作を行なった。得
られた濃縮分散液の固形分濃度は、約６７重量％であ
り、界面活性剤の含有量は重合体固形分重量基準で２．
７重量％であった。この濃縮分散液に同一の界面活性剤
エマルゲン１０９Ｐを３．３重量％（重合体固形分重量
基準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重
量％のＰＦＡ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は
重合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
【００３８】この水性分散液を液体クロマトグラフィー
およびガスクロマトグラフィー質量分析計を使用し、実
施例１と同じ条件で分析したが、アルキルフェノール類
は検出されなかった。
およびガスクロマトグラフィー質量分析計を使用し、実
施例１と同じ条件で分析したが、アルキルフェノール類
は検出されなかった。
【００３９】また、実施例と同様にしてＰＦＡ水性分散
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が４３．５と着色が抑制さ
れていた。
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が４３．５と着色が抑制さ
れていた。
【００４０】実施例６ 実施例４の界面活性剤をディスパノールＴＯＣからポリ
オキシエチレンオキシプロピレントリデシルエーテル
（アルキル鎖は分岐状であり、オキシエチレン基は１０
個、オキシプロピレン基は３個）に代えて同様の操作を
行なった。得られた濃縮分散液の固形分濃度は、約６７
重量％であり、界面活性剤の含有量は重合体固形分重量
基準で３．２重量％であった。この濃縮分散液に前記同
じ界面活性剤ポリオキシエチレンオキシプロピレントリ
デシルエーテルを２．８重量％（重合体固形分重量基
準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重量
％のＰＦＡ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重
合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
オキシエチレンオキシプロピレントリデシルエーテル
（アルキル鎖は分岐状であり、オキシエチレン基は１０
個、オキシプロピレン基は３個）に代えて同様の操作を
行なった。得られた濃縮分散液の固形分濃度は、約６７
重量％であり、界面活性剤の含有量は重合体固形分重量
基準で３．２重量％であった。この濃縮分散液に前記同
じ界面活性剤ポリオキシエチレンオキシプロピレントリ
デシルエーテルを２．８重量％（重合体固形分重量基
準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重量
％のＰＦＡ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重
合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
【００４１】この水性分散液を液体クロマトグラフィー
およびガスクロマトグラフィー質量分析計を使用し、実
施例１と同じ条件で分析したが、アルキルフェノール類
は検出されなかった。
およびガスクロマトグラフィー質量分析計を使用し、実
施例１と同じ条件で分析したが、アルキルフェノール類
は検出されなかった。
【００４２】また、実施例と同様にしてＰＦＡ水性分散
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が４３．７と着色が抑制さ
れていた。
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が４３．７と着色が抑制さ
れていた。
【００４３】比較例１ 実施例１の界面活性剤をディスパノールＴＯＣからポリ
オキシエチレンオクチルフェノールエーテル（トライト
ンＸ−１００：ユニオンカーバイド社製、オキシエチレ
ン基は１０個）に代えて同様の操作を行なった。得られ
た濃縮分散液の固形分濃度は、約６５重量％であり、界
面活性剤の含有量は重合体固形分重量基準で４．７重量
％であった。この濃縮分散液に前記同じ界面活性剤トラ
イトンＸ−１００を１．３重量％（重合体固形分重量基
準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重量
％のＦＥＰ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重
合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
オキシエチレンオクチルフェノールエーテル（トライト
ンＸ−１００：ユニオンカーバイド社製、オキシエチレ
ン基は１０個）に代えて同様の操作を行なった。得られ
た濃縮分散液の固形分濃度は、約６５重量％であり、界
面活性剤の含有量は重合体固形分重量基準で４．７重量
％であった。この濃縮分散液に前記同じ界面活性剤トラ
イトンＸ−１００を１．３重量％（重合体固形分重量基
準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重量
％のＦＥＰ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重
合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
【００４４】この水性分散液を液体クロマトグラフィー
により、実施例１と同じ条件で分析したところ、アルキ
ルフェノール類が９．８ｐｐｍ検出された。
により、実施例１と同じ条件で分析したところ、アルキ
ルフェノール類が９．８ｐｐｍ検出された。
【００４５】また、実施例と同様にしてＦＥＰ水性分散
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が３０．６と着色が生じて
いた。
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が３０．６と着色が生じて
いた。
【００４６】比較例２ 実施例４の界面活性剤をディスパノールＴＯＣからポリ
オキシエチレンオクチルフェノールエーテル（トライト
ンＸ−１００：ユニオンカーバイド社製、オキシエチレ
ン基は１０個）に代えて同様の操作を行なった。得られ
た濃縮分散液の固形分濃度は、約６５重量％であり、界
面活性剤の含有量は重合体固形分重量基準で３．２重量
％であった。この濃縮分散液に前記同じ界面活性剤トラ
イトンＸ−１００を２．８重量％（重合体固形分重量基
準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重量
％のＰＦＡ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重
合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
オキシエチレンオクチルフェノールエーテル（トライト
ンＸ−１００：ユニオンカーバイド社製、オキシエチレ
ン基は１０個）に代えて同様の操作を行なった。得られ
た濃縮分散液の固形分濃度は、約６５重量％であり、界
面活性剤の含有量は重合体固形分重量基準で３．２重量
％であった。この濃縮分散液に前記同じ界面活性剤トラ
イトンＸ−１００を２．８重量％（重合体固形分重量基
準）と純水、アンモニア水を加えて固形分濃度６０重量
％のＰＦＡ水性分散液を得た。界面活性剤の含有量は重
合体固形分重量基準で６．０重量％であった。
【００４７】この水性分散液を液体クロマトグラフィー
により、実施例１と同じ条件で分析したところ、アルキ
ルフェノール類が１０．５ｐｐｍ検出された。
により、実施例１と同じ条件で分析したところ、アルキ
ルフェノール類が１０．５ｐｐｍ検出された。
【００４８】また、実施例と同様にしてＰＦＡ水性分散
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が３６．３と着色が生じて
いた。
液をアルミニウム板にドクターブレード（４ｍｉｌ）で
塗装し、乾燥させてから３８０℃で１５分間加熱した。
得られた塗膜をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで測色したところ、Ｌ値が３６．３と着色が生じて
いた。
【００４９】
【発明の効果】本発明の含フッ素重合体水性分散液は、
界面活性剤として常用されているアルキルフェノール類
の残留が少なく、焼成した場合炭化物が少なく透明性に
優れた皮膜を与えることができ、たとえば複写機の定着
ロール、食品加工用ロール、トレー、調理器具、フッ素
樹脂工業用ベルトの外層皮膜や膜構築材間の接着用皮膜
などに好適である。
界面活性剤として常用されているアルキルフェノール類
の残留が少なく、焼成した場合炭化物が少なく透明性に
優れた皮膜を与えることができ、たとえば複写機の定着
ロール、食品加工用ロール、トレー、調理器具、フッ素
樹脂工業用ベルトの外層皮膜や膜構築材間の接着用皮膜
などに好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ 127/12 127/12 129/10 129/10 (72)発明者 林 忠雄 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 4F070 AA24 AB09 AC38 AE14 CB02 CB12 4J002 BD151 BD161 CH022 ED036 FD312 FD316 GH01 HA06 4J038 CD121 CD131 CE051 DF022 GA12 HA156 JA27 KA09 MA08 MA10 NA01 NA27 PA19
Claims (4)
- 【請求項１】 溶融加工可能な含フッ素重合体の水性分
散液であって、その水性分散液中のアルキルフェノール
の含有量が０．１ｐｐｍ以下であることを特徴とする溶
融加工可能な含フッ素重合体水性分散液。 - 【請求項２】 前記含フッ素重合体が、テトラフルオロ
エチレンとヘキサフルオロプロピレンまたはパーフルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）の少なくとも１種との共
重合体であることを特徴とする請求項１記載の水性分散
液。 - 【請求項３】 前記含フッ素重合体を３０〜６５重量
％、および式： Ｒ−Ｏ−Ａ−Ｈ （式中、Ｒは直鎖状または分岐鎖状の炭素数５〜１８の
アルキル基、Ａはオキシエチレン基を５〜２０個および
オキシプロピレン基を０〜６個有するポリオキシアルキ
レン鎖である）で示されるポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル系界面活性剤を該含フッ素重合体１００重量
部あたり３〜２０重量部含有することを特徴とする請求
項１または２記載の水性分散液。 - 【請求項４】 前記水性分散液を塗布して得られる塗膜
を焼成して得られる焼成皮膜。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000020721A JP4306072B2 (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | 溶融加工可能な含フッ素重合体水性分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000020721A JP4306072B2 (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | 溶融加工可能な含フッ素重合体水性分散液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001207005A true JP2001207005A (ja) | 2001-07-31 |
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ID=18547239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000020721A Expired - Lifetime JP4306072B2 (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | 溶融加工可能な含フッ素重合体水性分散液 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4306072B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006035726A1 (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Daikin Industries, Ltd. | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 |
| CN109314276A (zh) * | 2016-06-20 | 2019-02-05 | 索尔维公司 | 氟聚合物薄膜 |
| WO2021125210A1 (ja) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Ａｇｃ株式会社 | 分散液、液状組成物、及びそれらの製造方法 |
| JP7323856B1 (ja) | 2022-04-11 | 2023-08-09 | ダイキン工業株式会社 | 塗料組成物、絶縁材料及び積層体 |
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|---|---|---|---|---|
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-
2000
- 2000-01-28 JP JP2000020721A patent/JP4306072B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006035726A1 (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Daikin Industries, Ltd. | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 |
| JPWO2006035726A1 (ja) * | 2004-09-27 | 2008-05-15 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 |
| CN109314276A (zh) * | 2016-06-20 | 2019-02-05 | 索尔维公司 | 氟聚合物薄膜 |
| CN109314276B (zh) * | 2016-06-20 | 2022-10-04 | 索尔维公司 | 氟聚合物薄膜 |
| WO2021125210A1 (ja) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Ａｇｃ株式会社 | 分散液、液状組成物、及びそれらの製造方法 |
| JP7323856B1 (ja) | 2022-04-11 | 2023-08-09 | ダイキン工業株式会社 | 塗料組成物、絶縁材料及び積層体 |
| WO2023199809A1 (ja) * | 2022-04-11 | 2023-10-19 | ダイキン工業株式会社 | 塗料組成物、絶縁材料及び積層体 |
| JP2023155897A (ja) * | 2022-04-11 | 2023-10-23 | ダイキン工業株式会社 | 塗料組成物、絶縁材料及び積層体 |
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