JP2000053834A - フルオロポリマ―分散体組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い臨界厚さを有するフィルムを、クラック
を発生することなく、好ましくは改善された光学的性質
を付与して、形成することができるフルオロポリマー分
散体組成物を提供する。 【解決手段】 平均粒子径１８０〜４００ｎｍを有する
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の重合体の分散体
（ａ）と、平均粒子径２０〜６０ｎｍを有する、ＴＦＥ
の重合体またはＴＦＥの熱可塑性共重合体の分散体
（ｂ）からなる組成物であって、分散体（ｂ）の粒子径
と分散体（ａ）の粒子径との比が０．３未満であるフル
オロポリマー分散体組成物。
を発生することなく、好ましくは改善された光学的性質
を付与して、形成することができるフルオロポリマー分
散体組成物を提供する。 【解決手段】 平均粒子径１８０〜４００ｎｍを有する
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の重合体の分散体
（ａ）と、平均粒子径２０〜６０ｎｍを有する、ＴＦＥ
の重合体またはＴＦＥの熱可塑性共重合体の分散体
（ｂ）からなる組成物であって、分散体（ｂ）の粒子径
と分散体（ａ）の粒子径との比が０．３未満であるフル
オロポリマー分散体組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、金属およびセラ
ミック表面のコーティングおよび繊維製品の含浸に用い
ることができるフルオロポリマーの水性分散体組成物に
関する。特に、この発明は、臨界厚さを有し、好ましく
は良好な光学的および機械的性質を兼備した、フルオロ
ポリマー水性分散体組成物から得られるフィルムに関す
る。ここで、「臨界厚さ」とは、フィルム中にクラック
および表面欠陥を生じることなく得ることができる最大
厚さを意味する。
ミック表面のコーティングおよび繊維製品の含浸に用い
ることができるフルオロポリマーの水性分散体組成物に
関する。特に、この発明は、臨界厚さを有し、好ましく
は良好な光学的および機械的性質を兼備した、フルオロ
ポリマー水性分散体組成物から得られるフィルムに関す
る。ここで、「臨界厚さ」とは、フィルム中にクラック
および表面欠陥を生じることなく得ることができる最大
厚さを意味する。
【０００２】
【従来技術】フィルムにクラックを生じることなく最高
の厚さを得るために、臨界厚さを増大することは、フィ
ルムの応用面から重要である。フィルムの臨界厚さが大
きいことは、実際にフィルムの機械的性質、例えば引掻
抵抗、および光学的性質が良好なことを意味する。
の厚さを得るために、臨界厚さを増大することは、フィ
ルムの応用面から重要である。フィルムの臨界厚さが大
きいことは、実際にフィルムの機械的性質、例えば引掻
抵抗、および光学的性質が良好なことを意味する。
【０００３】二つのラテックスを組み合わせて、バイモ
ーダル粒子径分布を有するフルオロポリマー水性分散体
とし、金属、ガラスおよびセラミックス、ならびにガラ
ス繊維製品のコーティング剤として利用することは当業
界において知られている。例えば、ＥＰ６５７，５１４
には、乳化重合によって製造されたフルオロポリマー分
散体の混合物（熱可塑性重合体はことさら除外されてい
る）であって、特に繊維製品の含浸セクターにおいて、
クラックを生成することなく、各通路に適用される重合
体量が適正になるように、バイモーダル粒子径分布が付
与されたフルオロポリマー分散体組成物が記載されてい
る。粒子径が小さいものの粒子径と粒子径が大きいもの
の粒子径との比は０．３〜０．７の範囲である。第一の
分散体の数平均粒子径は１８０〜４４０ｎｍの範囲であ
るが、第二の分散体の平均粒子径は５０〜１５０ｎｍの
範囲である。平均粒子径が大きいものに対する平均粒子
径が小さいものの量は５〜５０重量％、好ましくは５〜
２０重量％の範囲である。この特許の実施例には、実質
的に繊維の含浸処理が記載されており、平均粒子径が小
さいものを１０〜１８重量％用いることによりクラック
の生成が回避され、フルオロポリマーの適用量が増大さ
れることが示されている。平均粒子径が小さいものの量
がこの範囲を外れると、クラックの発生が顕著になる。
この平均粒子径が小さいものの平均粒子径は１００〜１
１０ｎｍであり、また上述の比は０．４５〜０．５であ
る。金属コーティングに関する唯一の具体例では、平均
粒子径が小さい上記フルオロポリマーの量が１０％であ
ると、フィルム硬度が増大し、平均粒子径が大きい上記
フルオロポリマーのみを用いて作成したフィルムと比較
して、フィルム硬度が増大することが示されている。本
発明者らがテストしたところ、上記実施例の分散体を用
いて金属コーティングを行った場合、臨界厚さの増大は
見られなかった。
ーダル粒子径分布を有するフルオロポリマー水性分散体
とし、金属、ガラスおよびセラミックス、ならびにガラ
ス繊維製品のコーティング剤として利用することは当業
界において知られている。例えば、ＥＰ６５７，５１４
には、乳化重合によって製造されたフルオロポリマー分
散体の混合物（熱可塑性重合体はことさら除外されてい
る）であって、特に繊維製品の含浸セクターにおいて、
クラックを生成することなく、各通路に適用される重合
体量が適正になるように、バイモーダル粒子径分布が付
与されたフルオロポリマー分散体組成物が記載されてい
る。粒子径が小さいものの粒子径と粒子径が大きいもの
の粒子径との比は０．３〜０．７の範囲である。第一の
分散体の数平均粒子径は１８０〜４４０ｎｍの範囲であ
るが、第二の分散体の平均粒子径は５０〜１５０ｎｍの
範囲である。平均粒子径が大きいものに対する平均粒子
径が小さいものの量は５〜５０重量％、好ましくは５〜
２０重量％の範囲である。この特許の実施例には、実質
的に繊維の含浸処理が記載されており、平均粒子径が小
さいものを１０〜１８重量％用いることによりクラック
の生成が回避され、フルオロポリマーの適用量が増大さ
れることが示されている。平均粒子径が小さいものの量
がこの範囲を外れると、クラックの発生が顕著になる。
この平均粒子径が小さいものの平均粒子径は１００〜１
１０ｎｍであり、また上述の比は０．４５〜０．５であ
る。金属コーティングに関する唯一の具体例では、平均
粒子径が小さい上記フルオロポリマーの量が１０％であ
ると、フィルム硬度が増大し、平均粒子径が大きい上記
フルオロポリマーのみを用いて作成したフィルムと比較
して、フィルム硬度が増大することが示されている。本
発明者らがテストしたところ、上記実施例の分散体を用
いて金属コーティングを行った場合、臨界厚さの増大は
見られなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のような状況に鑑
み、本発明の目的は、従来知られているフルオロポリマ
ー分散体から形成されるフィルムと比較して、より高い
臨界厚さを有するフィルムを、クラックを発生すること
なく、好ましくは改善された光学的性質を付与して、金
属上に形成することができるフルオロポリマー水性分散
体を提供することにある。本発明者らは、粒子径分布の
異なる二種のフルオロポリマー分散体の混合物であっ
て、それぞれの平均粒子径が所定範囲に有るものを用い
ることによって、驚くべきことに、上述の好ましい性質
を有するフィルムが得られることを見出した。
み、本発明の目的は、従来知られているフルオロポリマ
ー分散体から形成されるフィルムと比較して、より高い
臨界厚さを有するフィルムを、クラックを発生すること
なく、好ましくは改善された光学的性質を付与して、金
属上に形成することができるフルオロポリマー水性分散
体を提供することにある。本発明者らは、粒子径分布の
異なる二種のフルオロポリマー分散体の混合物であっ
て、それぞれの平均粒子径が所定範囲に有るものを用い
ることによって、驚くべきことに、上述の好ましい性質
を有するフィルムが得られることを見出した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、下記フルオロポリマー分散体（ａ）およびフルオロ
ポリマー分散体（ｂ）からなることを特徴とするフルオ
ロポリマー分散体組成物が提供される。 （ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体
またはＴＦＥと少なくとも一つのエチレン系不飽和結合
を有する一または二以上の単量体０〜８重量％、好まし
くは０.０１〜３重量％との共重合体であって、平均粒
子径１９０〜４００ｎｍ、好ましくは２１０〜３００ｎ
ｍを有するものの分散体；
ば、下記フルオロポリマー分散体（ａ）およびフルオロ
ポリマー分散体（ｂ）からなることを特徴とするフルオ
ロポリマー分散体組成物が提供される。 （ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体
またはＴＦＥと少なくとも一つのエチレン系不飽和結合
を有する一または二以上の単量体０〜８重量％、好まし
くは０.０１〜３重量％との共重合体であって、平均粒
子径１９０〜４００ｎｍ、好ましくは２１０〜３００ｎ
ｍを有するものの分散体；
【０００６】（ｂ）下記分散体の中から選ばれた少なく
とも一種の分散体であって、平均粒子径２０〜６０ｎ
ｍ、好ましくは２０〜４５ｎｍを有する重合体の分散
体； （１）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体
またはＴＦＥと少なくとも一つのエチレン系不飽和結合
を有する一または二以上の単量体０〜８重量％、好まし
くは０.０１〜３重量％との共重合体の分散体； （２）ＴＦＥの熱可塑性共重合体、好ましくはＴＦＥと
ヘキサフルオロプロペン７〜２７重量％との共重合体、
またはＴＦＥと、少なくとも一種のパーフルオロアルキ
ルビニルエーテル、好ましくはメチル−、エチル−およ
びプロピル−ビニルエーテルの中から選ばれたパーフル
オロアルキルビニルエーテル０.５〜１８重量％、好ま
しくは２〜１０重量％との共重合体；分散体（ｂ）の平
均粒子径と分散体（ａ）の平均粒子径との比が０.３未
満、好ましくは０.１〜０.２５であり、分散体（ｂ）は
微細乳化重合により得られたものである。
とも一種の分散体であって、平均粒子径２０〜６０ｎ
ｍ、好ましくは２０〜４５ｎｍを有する重合体の分散
体； （１）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体
またはＴＦＥと少なくとも一つのエチレン系不飽和結合
を有する一または二以上の単量体０〜８重量％、好まし
くは０.０１〜３重量％との共重合体の分散体； （２）ＴＦＥの熱可塑性共重合体、好ましくはＴＦＥと
ヘキサフルオロプロペン７〜２７重量％との共重合体、
またはＴＦＥと、少なくとも一種のパーフルオロアルキ
ルビニルエーテル、好ましくはメチル−、エチル−およ
びプロピル−ビニルエーテルの中から選ばれたパーフル
オロアルキルビニルエーテル０.５〜１８重量％、好ま
しくは２〜１０重量％との共重合体；分散体（ｂ）の平
均粒子径と分散体（ａ）の平均粒子径との比が０.３未
満、好ましくは０.１〜０.２５であり、分散体（ｂ）は
微細乳化重合により得られたものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】分散体（ｂ）において、粒子径が
上記範囲（２０〜６０ｎｍ）のものの割合が少なくとも
６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％であり、
かつ平均粒子径２０〜６０ｎｍのものと分散体（ａ）と
の重量比が０.３未満である限り、分散体（ｂ）の平均
粒子径が６０ｎｍより大であっても使用することができ
る。
上記範囲（２０〜６０ｎｍ）のものの割合が少なくとも
６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％であり、
かつ平均粒子径２０〜６０ｎｍのものと分散体（ａ）と
の重量比が０.３未満である限り、分散体（ｂ）の平均
粒子径が６０ｎｍより大であっても使用することができ
る。
【０００８】本発明者らは、本発明の目的を達成するに
は、上述の粒子径分布を有する少なくとも二種のフルオ
ロポリマー分散体を用いることが重要であることを見出
したが、所望により、本発明のフルオロポリマー分散体
組成物は、平均粒子径が２０ｎｍより小さい少なくとも
一種の分散体を追加的に含むことができる。
は、上述の粒子径分布を有する少なくとも二種のフルオ
ロポリマー分散体を用いることが重要であることを見出
したが、所望により、本発明のフルオロポリマー分散体
組成物は、平均粒子径が２０ｎｍより小さい少なくとも
一種の分散体を追加的に含むことができる。
【０００９】ＴＦＥと共重合される単量体の具体例とし
ては、下記の中から選ばれた少なくとも一種を用いるこ
とができる。 （ｉ）ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）のようなＣ3
〜Ｃ8パーフルオロオレフィン、（ii）ビニルフルオラ
イド（ＶＦ）、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）、ト
リフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、式Ｃ
Ｈ2＝ＣＨ−Ｒf（Ｒf＝Ｃ1〜Ｃ6パーフルオロアルキル
基）で表わされるパーフルオロアルキルエチレンのよう
な水素化Ｃ2〜Ｃ8フルオロオレフィン、
ては、下記の中から選ばれた少なくとも一種を用いるこ
とができる。 （ｉ）ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）のようなＣ3
〜Ｃ8パーフルオロオレフィン、（ii）ビニルフルオラ
イド（ＶＦ）、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）、ト
リフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、式Ｃ
Ｈ2＝ＣＨ−Ｒf（Ｒf＝Ｃ1〜Ｃ6パーフルオロアルキル
基）で表わされるパーフルオロアルキルエチレンのよう
な水素化Ｃ2〜Ｃ8フルオロオレフィン、
【００１０】（ｉｉｉ）クロロトリフルオロエチレン
（ＣＴＦＥ）のようなＣ2〜Ｃ8クロロ−および／または
ブロモ−および／またはヨウド−フルオロオレフィン、
（ｉｖ）式ＣＦ2＝ＣＦＯＲfで表わされる（パー）フル
オロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）（式中、Ｒf
はＣ1〜Ｃ6（パー）フルオロアルキル、例えばＣＦ3、
Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7）、（ｖ）式ＣＦ2＝ＣＦＯＸで表わさ
れる（パー）フルオロオキシアルキルビニルエーテル
（式中、Ｘは、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12オキシア
ルキル、または少なくとも一つのエーテル基を有するＣ
1〜Ｃ12（パー）フルオロオキシアルキル基、例えば、
パーフルオロ−２−プロポキシプロピル基である。）。
（ＣＴＦＥ）のようなＣ2〜Ｃ8クロロ−および／または
ブロモ−および／またはヨウド−フルオロオレフィン、
（ｉｖ）式ＣＦ2＝ＣＦＯＲfで表わされる（パー）フル
オロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）（式中、Ｒf
はＣ1〜Ｃ6（パー）フルオロアルキル、例えばＣＦ3、
Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7）、（ｖ）式ＣＦ2＝ＣＦＯＸで表わさ
れる（パー）フルオロオキシアルキルビニルエーテル
（式中、Ｘは、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12オキシア
ルキル、または少なくとも一つのエーテル基を有するＣ
1〜Ｃ12（パー）フルオロオキシアルキル基、例えば、
パーフルオロ−２−プロポキシプロピル基である。）。
【００１１】共重合される単量体としては、ＰＴＦＥの
熱安定性を実質的に低下せしめないものが好ましく用い
られる。フルオロポリマー分散体（ａ）を構成する好ま
しい重合体は、ＴＦＥの単独重合体またはエチレン系不
飽和結合を有する少なくとも一種の単量体で共重合変性
せるＴＦＥの重合体である。
熱安定性を実質的に低下せしめないものが好ましく用い
られる。フルオロポリマー分散体（ａ）を構成する好ま
しい重合体は、ＴＦＥの単独重合体またはエチレン系不
飽和結合を有する少なくとも一種の単量体で共重合変性
せるＴＦＥの重合体である。
【００１２】フルオロポリマー分散体（ｂ）を構成する
好ましい重合体はＴＦＥの単独重合体または変性ＴＦＥ
重合体である。特に、機械的および光学的性質の改善を
望む場合は、前記フルオロポリマー分散体（ｂ）、
（２）を構成する重合体が、ＴＦＥと６〜７重量％のパ
ーフルオロメチルビニルエーテルと、所望により０.８
〜１．２重量％のパーフルオロプロピルビニルエーテル
との共重合体、およびＴＦＥと４〜６重量％のパーフル
オロプロピルビニルエーテルとの共重合体の中から選ば
れることが好ましい。
好ましい重合体はＴＦＥの単独重合体または変性ＴＦＥ
重合体である。特に、機械的および光学的性質の改善を
望む場合は、前記フルオロポリマー分散体（ｂ）、
（２）を構成する重合体が、ＴＦＥと６〜７重量％のパ
ーフルオロメチルビニルエーテルと、所望により０.８
〜１．２重量％のパーフルオロプロピルビニルエーテル
との共重合体、およびＴＦＥと４〜６重量％のパーフル
オロプロピルビニルエーテルとの共重合体の中から選ば
れることが好ましい。
【００１３】フルオロポリマーの水性分散体（ａ）は通
常の乳化重合法により得ることができる。また、フルオ
ロポリマーの水性分散体（ｂ）は、本出願人が本イタリ
ア国出願（MI98A001520）と同日付けで出願したイタリ
ア国出願MI98A001519（TFE重合方法）に記載されている
微細乳化重合法により得ることができる。この微細乳化
重合法は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重
合体およびＴＦＥと少なくとも一つのエチレン系不飽和
結合を有する少なくとも一種の単量体との共重合体をベ
ースとする分散体であって、少なくとも６０重量％、好
ましくは少なくとも７０重量％が平均粒子径０．００５
〜０．０６μｍ、好ましくは０．０１〜０．０５μｍを
有するものの製造に係わり、下記工程(ｉ)〜（ｖ）によ
り製造されるものである。
常の乳化重合法により得ることができる。また、フルオ
ロポリマーの水性分散体（ｂ）は、本出願人が本イタリ
ア国出願（MI98A001520）と同日付けで出願したイタリ
ア国出願MI98A001519（TFE重合方法）に記載されている
微細乳化重合法により得ることができる。この微細乳化
重合法は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重
合体およびＴＦＥと少なくとも一つのエチレン系不飽和
結合を有する少なくとも一種の単量体との共重合体をベ
ースとする分散体であって、少なくとも６０重量％、好
ましくは少なくとも７０重量％が平均粒子径０．００５
〜０．０６μｍ、好ましくは０．０１〜０．０５μｍを
有するものの製造に係わり、下記工程(ｉ)〜（ｖ）によ
り製造されるものである。
【００１４】(ｉ)中性末端基または所望によりフッ素に
代えて一または二以上のＨ，Ｃｌを含む末端基を有する
パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）の水性微細乳化
物を調製し、(ｉｉ)調製された水性微細乳化物のパーフ
ルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）油相が、反応媒体リッ
トルあたり、２ｍｌより多量に、好ましくは２．２〜５
０ｍｌ、より好ましくは３〜３０ｍｌの濃度で存在する
ように、水性微細乳化物を重合器中へ供給し、（ｉｉ
ｉ）反応媒体を重合器中へ供給し、重合器中を脱気し、
重合器中をＴＦＥガスで加圧し、所望により界面活性
剤、安定剤、共重合される単量体、連鎖移動剤を加え、
（ｉｖ）開始剤を加え、所望により、重合の過程で界面
活性剤、安定剤、共重合される単量体、連鎖移動剤を追
加し、次いで（ｖ）重合器から重合体ラテックスを取出
す。
代えて一または二以上のＨ，Ｃｌを含む末端基を有する
パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）の水性微細乳化
物を調製し、(ｉｉ)調製された水性微細乳化物のパーフ
ルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）油相が、反応媒体リッ
トルあたり、２ｍｌより多量に、好ましくは２．２〜５
０ｍｌ、より好ましくは３〜３０ｍｌの濃度で存在する
ように、水性微細乳化物を重合器中へ供給し、（ｉｉ
ｉ）反応媒体を重合器中へ供給し、重合器中を脱気し、
重合器中をＴＦＥガスで加圧し、所望により界面活性
剤、安定剤、共重合される単量体、連鎖移動剤を加え、
（ｉｖ）開始剤を加え、所望により、重合の過程で界面
活性剤、安定剤、共重合される単量体、連鎖移動剤を追
加し、次いで（ｖ）重合器から重合体ラテックスを取出
す。
【００１５】本発明の望ましい特性をもつフルオロポリ
マー分散体組成物を得るには、フルオロポリマー分散体
（ａ）とフルオロポリマー分散体（ｂ）との乾燥物換算
重量比が通常９９／1〜９０／１０、好ましくは９９／1
〜９５／５である。本発明のフルオロポリマー分散体組
成物は、乾燥物換算濃度として通常２５〜７５重量％、
好ましくは４０〜６５重量％の濃度で用いられる。
マー分散体組成物を得るには、フルオロポリマー分散体
（ａ）とフルオロポリマー分散体（ｂ）との乾燥物換算
重量比が通常９９／1〜９０／１０、好ましくは９９／1
〜９５／５である。本発明のフルオロポリマー分散体組
成物は、乾燥物換算濃度として通常２５〜７５重量％、
好ましくは４０〜６５重量％の濃度で用いられる。
【００１６】本発明のフルオロポリマー分散体組成物
は、予め既知の方法（通常、ノニオン界面活性剤を加
え、加熱または限外濾過する）で濃縮されたフルオロポ
リマー分散体（ａ）と、重合釜から得られた、または上
記（ａ）と同様な方法で濃縮されたしたフルオロポリフ
ルオロポリマー分散体（ｂ）とを単に混合するか、また
は二つのラテックスを共濃縮することによって調製する
ことができる。フルオロポリマー分散体（ｂ）は、重合
釜から得られたものをそのまま、または限外濾過した後
に濃縮することができる。この場合、超遠心分離の上層
分散液が用いられる。
は、予め既知の方法（通常、ノニオン界面活性剤を加
え、加熱または限外濾過する）で濃縮されたフルオロポ
リマー分散体（ａ）と、重合釜から得られた、または上
記（ａ）と同様な方法で濃縮されたしたフルオロポリフ
ルオロポリマー分散体（ｂ）とを単に混合するか、また
は二つのラテックスを共濃縮することによって調製する
ことができる。フルオロポリマー分散体（ｂ）は、重合
釜から得られたものをそのまま、または限外濾過した後
に濃縮することができる。この場合、超遠心分離の上層
分散液が用いられる。
【００１７】特に、フルオロポリマー分散体（ａ）とフ
ルオロポリマー分散体（ｂ）との混合物、好ましくは重
量比９９／１〜９５／５にて混合し、かつ上述の粒子径
比をもたせたものの混合物を用いることによって、この
混合物から得られるフィルムの臨界厚さを、フルオロポ
リマー分散体（ａ）のみから得られる従来のフィルムと
比較して、かなり増大せしめることが可能である。
ルオロポリマー分散体（ｂ）との混合物、好ましくは重
量比９９／１〜９５／５にて混合し、かつ上述の粒子径
比をもたせたものの混合物を用いることによって、この
混合物から得られるフィルムの臨界厚さを、フルオロポ
リマー分散体（ａ）のみから得られる従来のフィルムと
比較して、かなり増大せしめることが可能である。
【００１８】前述のように、本発明の組成物において、
フルオロポリマー分散体（ｂ）として熱加工可能重合体
を用いると、フィルムの光沢および耐引掻性が改善され
る。本発明の組成物は、意図する用途に応じて、適当な
配合物、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂および
ポリアミドアミジン（polyamide amidic）樹脂の中から
選ばれた樹脂の水性分散体、顔料、界面活性剤、無機充
填剤、およびその他の添加剤の中から選ばれた成分を加
えたうえ、用いられる。組成物を所望表面の上に適用し
た後、塗膜を乾燥し、次いで重合体の融点より高い温度
で焼成される。
フルオロポリマー分散体（ｂ）として熱加工可能重合体
を用いると、フィルムの光沢および耐引掻性が改善され
る。本発明の組成物は、意図する用途に応じて、適当な
配合物、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂および
ポリアミドアミジン（polyamide amidic）樹脂の中から
選ばれた樹脂の水性分散体、顔料、界面活性剤、無機充
填剤、およびその他の添加剤の中から選ばれた成分を加
えたうえ、用いられる。組成物を所望表面の上に適用し
た後、塗膜を乾燥し、次いで重合体の融点より高い温度
で焼成される。
【００１９】本発明の分散体組成物を安定化するのに必
要な界面活性剤の全量は、一般に、分散体組成物の重量
に基づき、２〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％で
ある。本発明の分散体組成物は、金属表面へのコーティ
ングの他、セラミック表面へのコーティング、繊維製品
の含浸、およびキャストフィルムの製造などに用いられ
る。
要な界面活性剤の全量は、一般に、分散体組成物の重量
に基づき、２〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％で
ある。本発明の分散体組成物は、金属表面へのコーティ
ングの他、セラミック表面へのコーティング、繊維製品
の含浸、およびキャストフィルムの製造などに用いられ
る。
【００２０】以下、本発明を具体例について説明する
が、これらは本発明の範囲を限定するものではないこと
を理解されたい。
が、これらは本発明の範囲を限定するものではないこと
を理解されたい。
【００２１】
【実施例】測定法 平均粒子径は、レーザー光散乱装置、特に、ブルックへ
ヴン（Brookhaven）２０３０ＡＴ型相関分析計と波長５
１４．５ｎmのアルゴンレーザー光源を具えた光子相関
分光分析計（Spectra-Phisics）にて測定した。測定す
べきラテックス試料は、再蒸留しミリポアフィルター
０．２μｍで濾過した水で適宜希釈した。散乱測定は室
温にて角度９０度で行った。ラテックス粒子径は累積法
で求めた。
ヴン（Brookhaven）２０３０ＡＴ型相関分析計と波長５
１４．５ｎmのアルゴンレーザー光源を具えた光子相関
分光分析計（Spectra-Phisics）にて測定した。測定す
べきラテックス試料は、再蒸留しミリポアフィルター
０．２μｍで濾過した水で適宜希釈した。散乱測定は室
温にて角度９０度で行った。ラテックス粒子径は累積法
で求めた。
【００２２】反応器から取出されるラテックス中および
超遠心分離によって得られる上澄み液中の重合体の含有
率は、１５０℃１時間保持時の重量損失によって評価し
た。具体的には、約２０ｇのラテックスをガラスビーカ
ー中で秤量し、ストーブに入れ１５０℃で１時間乾燥し
た。ラテックス中の乾燥生成物の含有量を次式で求め
た。 乾燥生成物の含有率（％）＝（乾燥後の重量／ラテック
ス初期重量）×１００ 超遠心分離によって分離された固体のフラクション％
は、遠心分離前のラテックス中の乾燥固形分量に対する
遠心分離後の上澄み液中の乾燥固形分量として下記式に
より求めた。
超遠心分離によって得られる上澄み液中の重合体の含有
率は、１５０℃１時間保持時の重量損失によって評価し
た。具体的には、約２０ｇのラテックスをガラスビーカ
ー中で秤量し、ストーブに入れ１５０℃で１時間乾燥し
た。ラテックス中の乾燥生成物の含有量を次式で求め
た。 乾燥生成物の含有率（％）＝（乾燥後の重量／ラテック
ス初期重量）×１００ 超遠心分離によって分離された固体のフラクション％
は、遠心分離前のラテックス中の乾燥固形分量に対する
遠心分離後の上澄み液中の乾燥固形分量として下記式に
より求めた。
【００２３】分離固体フラクション％＝[上澄み液中の
乾燥固形分（％）／ラテックス中の乾燥固形分（％）]
×１００ 一次粒子の粒度分布の評価は、Kontron Centrikon H401
型遠心分離機を用いてラテックスを５０００ｒｐｍで
１時間遠心分離にかけて評価した。分離した上澄み液
は、前述のように、重量損失による重合体含有量の測定
および一次粒子平均径の測定に供した。
乾燥固形分（％）／ラテックス中の乾燥固形分（％）]
×１００ 一次粒子の粒度分布の評価は、Kontron Centrikon H401
型遠心分離機を用いてラテックスを５０００ｒｐｍで
１時間遠心分離にかけて評価した。分離した上澄み液
は、前述のように、重量損失による重合体含有量の測定
および一次粒子平均径の測定に供した。
【００２４】例１ 微細乳化物の調製 ガラスビーカー中に下記(ａ)、（ｂ）、（ｃ）を加え
た。（ａ）下記式（Ｉ）で表わされる酸のアンモニウム
塩５重量部： ＣｌＣ3Ｆ6Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）nＣＦ2ＣＯＯＨ （Ｉ） 式中、ｎは、酸定量値５３０に相当する整数である。
（ｂ）下記式（ＩＩ）で表わされ、好ましくは平均分子
量７００程度のパーフルオロポリエーテル３重量部： ＲfＯ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）n '（ＣＦＸＯ）m 'Ｒ'f （ＩＩ） 式中、ｎ'およびｍ'は上述の数平均分子量に相当する分
子量であり、Ｘ＝Ｆ，ＣＦ3；ＲfとＲ'fはＣ1〜Ｃ3パー
フルオロアルキルであって両者は同一であっても相異し
てもよい。 （ｃ）水８重量部。 得られた微細乳化物は温度範囲２〜４６℃において完全
に透明であった。
た。（ａ）下記式（Ｉ）で表わされる酸のアンモニウム
塩５重量部： ＣｌＣ3Ｆ6Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）nＣＦ2ＣＯＯＨ （Ｉ） 式中、ｎは、酸定量値５３０に相当する整数である。
（ｂ）下記式（ＩＩ）で表わされ、好ましくは平均分子
量７００程度のパーフルオロポリエーテル３重量部： ＲfＯ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）n '（ＣＦＸＯ）m 'Ｒ'f （ＩＩ） 式中、ｎ'およびｍ'は上述の数平均分子量に相当する分
子量であり、Ｘ＝Ｆ，ＣＦ3；ＲfとＲ'fはＣ1〜Ｃ3パー
フルオロアルキルであって両者は同一であっても相異し
てもよい。 （ｃ）水８重量部。 得られた微細乳化物は温度範囲２〜４６℃において完全
に透明であった。
【００２５】重合[分散体（ｂ）] 機械的攪拌機を具えた５リットルオートクレーヴを予め
真空下に置き、脱気した水３リットルを入れ、次いで上
記微細乳化物２００ｇを加えた。攪拌下にオートクレー
ヴに８０℃においてテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）
を加えて２０バールまで加圧した。この時点で過硫酸ア
ンモニウム（ＡＰＳ）２４０ｍｇを含む溶液１００ｇを
加えた。反応器内部の圧力が０．５バール低下したと
き、コンプレサーを用いてＴＦＥを加え続けて反応器内
部の圧力を２０バールに維持した。４８分後ＴＦＥの供
給を停止し、内容物を取出し、冷却した。重合体樹脂２
８０ｇ／ｋｇを含む水性分散体が得られた。レーザー光
散乱（ＬＬＳ）により測定した重合体の一次粒子径は５
３ｎｍであった。５，０００ｒｐｍで１時間超遠心分離
の後、全量の５．９重量％に相当する固形分（粗粒子）
が分離され、上澄み液相をＬＬＳ分析した結果、平均値
は４０ｎｍであった。すなわち、得られた平均粒子径５
３ｎｍを有する分散体のうち９４．１重量％が平均粒子
径４０ｎｍを有していた。それ故、本発明の分散体
（ｂ）は、全分散体（５３ｎｍ）として、および上澄み
液（４０ｎｍ）として使用することができる。
真空下に置き、脱気した水３リットルを入れ、次いで上
記微細乳化物２００ｇを加えた。攪拌下にオートクレー
ヴに８０℃においてテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）
を加えて２０バールまで加圧した。この時点で過硫酸ア
ンモニウム（ＡＰＳ）２４０ｍｇを含む溶液１００ｇを
加えた。反応器内部の圧力が０．５バール低下したと
き、コンプレサーを用いてＴＦＥを加え続けて反応器内
部の圧力を２０バールに維持した。４８分後ＴＦＥの供
給を停止し、内容物を取出し、冷却した。重合体樹脂２
８０ｇ／ｋｇを含む水性分散体が得られた。レーザー光
散乱（ＬＬＳ）により測定した重合体の一次粒子径は５
３ｎｍであった。５，０００ｒｐｍで１時間超遠心分離
の後、全量の５．９重量％に相当する固形分（粗粒子）
が分離され、上澄み液相をＬＬＳ分析した結果、平均値
は４０ｎｍであった。すなわち、得られた平均粒子径５
３ｎｍを有する分散体のうち９４．１重量％が平均粒子
径４０ｎｍを有していた。それ故、本発明の分散体
（ｂ）は、全分散体（５３ｎｍ）として、および上澄み
液（４０ｎｍ）として使用することができる。
【００２６】例２ 重合[分散体（ｂ）] 機械的攪拌機を具えた５０リットルオートクレーヴを予
め真空下に置き、脱気した水３０リットルを入れ、次い
で例１で得られた微細乳化物２，１３０ｇ（パーフルオ
ロポリエーテル６．８ｍｌ／リットルを含む）を加え
た。軟化点５２℃〜５４℃のパラフィン１４０ｇを入
れ、さらに（ＮＨ4）Ｆｅ（ＳＯ4）2６Ｈ2Ｏ（ＳｄＭ）
５００ｍｇを含むＳｄＭ溶液５００ｃｃを加えた。攪拌
下にオートクレーヴに７５℃においてテトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）を加えて２０バールまで加圧した。こ
の時点で（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8（ＡＰＳ）１，５００ｍｇを
含む溶液５００ｃｃを加えた。
め真空下に置き、脱気した水３０リットルを入れ、次い
で例１で得られた微細乳化物２，１３０ｇ（パーフルオ
ロポリエーテル６．８ｍｌ／リットルを含む）を加え
た。軟化点５２℃〜５４℃のパラフィン１４０ｇを入
れ、さらに（ＮＨ4）Ｆｅ（ＳＯ4）2６Ｈ2Ｏ（ＳｄＭ）
５００ｍｇを含むＳｄＭ溶液５００ｃｃを加えた。攪拌
下にオートクレーヴに７５℃においてテトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）を加えて２０バールまで加圧した。こ
の時点で（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8（ＡＰＳ）１，５００ｍｇを
含む溶液５００ｃｃを加えた。
【００２７】反応器内部の圧力が０．５バール低下した
とき、コンプレサーを用いてＴＦＥを加え続けて反応器
内部の圧力を２０バールに維持した。反応器内部の温度
は０．２℃／分の速度で８５℃まで上昇した。１８分後
ＴＦＥの供給を停止し、内容物を取出し、冷却した。重
合体樹脂２２５ｇ／ｋｇを含む水性分散体が得られた。
とき、コンプレサーを用いてＴＦＥを加え続けて反応器
内部の圧力を２０バールに維持した。反応器内部の温度
は０．２℃／分の速度で８５℃まで上昇した。１８分後
ＴＦＥの供給を停止し、内容物を取出し、冷却した。重
合体樹脂２２５ｇ／ｋｇを含む水性分散体が得られた。
【００２８】レーザー光散乱（ＬＬＳ）により測定した
重合体の一次粒子径は１０８ｎｍであった。５，０００
ｒｐｍで１時間超遠心分離の後、全量の２３．２重量％
に相当する固形分（粗粒子）が分離され、上澄み液相を
ＬＬＳ分析した結果、平均値は３５ｎｍであった。すな
わち、得られた平均粒子径１０８ｎｍを有する分散体の
うち７６．８重量％が平均粒子径３５ｎｍを有してい
た。それ故、本発明の分散体（ｂ）は、全分散体（１０
８ｎｍ）として、および上澄み液（３５ｎｍ）として使
用することができる。
重合体の一次粒子径は１０８ｎｍであった。５，０００
ｒｐｍで１時間超遠心分離の後、全量の２３．２重量％
に相当する固形分（粗粒子）が分離され、上澄み液相を
ＬＬＳ分析した結果、平均値は３５ｎｍであった。すな
わち、得られた平均粒子径１０８ｎｍを有する分散体の
うち７６．８重量％が平均粒子径３５ｎｍを有してい
た。それ故、本発明の分散体（ｂ）は、全分散体（１０
８ｎｍ）として、および上澄み液（３５ｎｍ）として使
用することができる。
【００２９】例３（比較例） 重合 ５０リットルオートクレーヴを用いてＴＦＥで２０バー
ルの一定圧力に維持して乳化重合を行った。オートクレ
ーヴを予め真空下に置き、脱イオン・脱気した水３１リ
ットルを入れ、次いでパーフルオロオクタン酸アンモニ
ウム２９ｇ、軟化点５２℃〜５４℃のパラフィン１４０
ｇを入れ、さらに過硫酸アンモニウム（ＳｄＭ）１００
０ｍｇを加えた。オートクレーヴを１０分間真空下に置
き、引き続き、パーフルオロプロピルビニルエーテル１
００ｇを加えた。攪拌下に５５℃においてテトラフルオ
ロエチレン（ＴＦＥ）を加えて２０バールまで加圧し
た。この時点で（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8（ＡＰＳ）１，４５０
ｍｇを含む溶液５００ｃｃを加えた。
ルの一定圧力に維持して乳化重合を行った。オートクレ
ーヴを予め真空下に置き、脱イオン・脱気した水３１リ
ットルを入れ、次いでパーフルオロオクタン酸アンモニ
ウム２９ｇ、軟化点５２℃〜５４℃のパラフィン１４０
ｇを入れ、さらに過硫酸アンモニウム（ＳｄＭ）１００
０ｍｇを加えた。オートクレーヴを１０分間真空下に置
き、引き続き、パーフルオロプロピルビニルエーテル１
００ｇを加えた。攪拌下に５５℃においてテトラフルオ
ロエチレン（ＴＦＥ）を加えて２０バールまで加圧し
た。この時点で（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8（ＡＰＳ）１，４５０
ｍｇを含む溶液５００ｃｃを加えた。
【００３０】反応器内部の圧力が０．５バール低下した
とき、コンプレサーを用いてＴＦＥを加え続けて反応器
内部の圧力を２０バールに維持した。反応器内部の温度
は０．７℃／分の速度で７５℃まで上昇した。ＴＦＥ
３．５ｋｇが反応したとき、ＴＦＥの供給を停止し、内
容物を取出し、真空下に置いた。重合体樹脂１１重量％
を含む水性分散体が得られた。
とき、コンプレサーを用いてＴＦＥを加え続けて反応器
内部の圧力を２０バールに維持した。反応器内部の温度
は０．７℃／分の速度で７５℃まで上昇した。ＴＦＥ
３．５ｋｇが反応したとき、ＴＦＥの供給を停止し、内
容物を取出し、真空下に置いた。重合体樹脂１１重量％
を含む水性分散体が得られた。
【００３１】レーザー光散乱（ＬＬＳ）により測定した
重合体の一次粒子径は１１５ｎｍであった。５，０００
ｒｐｍで１時間超遠心分離の後、全量の９８％に相当す
る重合体が分離された。上澄み液相は、平均粒子径１０
０ｎｍの粒子を２重量％含んでいた。例３で得られた平
均粒子径１１５ｎｍを有する分散体のうち９８重量％が
平均粒子径１００ｎｍを有していた。すなわち、２０〜
６０ｎｍを有するもののフラクションは２重量％未満で
あった。
重合体の一次粒子径は１１５ｎｍであった。５，０００
ｒｐｍで１時間超遠心分離の後、全量の９８％に相当す
る重合体が分離された。上澄み液相は、平均粒子径１０
０ｎｍの粒子を２重量％含んでいた。例３で得られた平
均粒子径１１５ｎｍを有する分散体のうち９８重量％が
平均粒子径１００ｎｍを有していた。すなわち、２０〜
６０ｎｍを有するもののフラクションは２重量％未満で
あった。
【００３２】例４ 二つのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散体
からなる混合物（最終固形分濃度が５７重量％であり、
分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重量比が
９６／４である）を調製した。混合物中の分散体(ａ)は
市販品（Ausimont Algoflon D60 EXP96）であり、分散
体(ｂ)は例１で得られたものである。レーザー光散乱法
で測定せる平均粒子径はそれぞれ２５０ｎｍおよび５３
ｎｍであり、分散体(ｂ) と分散体(ａ)の粒子径の比は
０．２１であった。ノニオン界面活性剤Triton X100を
合計３％含有する二つの分散体の組成物にアクリルペー
ストを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００
℃で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成し
た。
からなる混合物（最終固形分濃度が５７重量％であり、
分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重量比が
９６／４である）を調製した。混合物中の分散体(ａ)は
市販品（Ausimont Algoflon D60 EXP96）であり、分散
体(ｂ)は例１で得られたものである。レーザー光散乱法
で測定せる平均粒子径はそれぞれ２５０ｎｍおよび５３
ｎｍであり、分散体(ｂ) と分散体(ａ)の粒子径の比は
０．２１であった。ノニオン界面活性剤Triton X100を
合計３％含有する二つの分散体の組成物にアクリルペー
ストを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００
℃で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成し
た。
【００３３】適用した最終組成物の組成（重量部数）は
以下のとおりであった。ＰＴＦＥ４５、アクリル樹脂
（Rhodopas D906）１.５、Triton X100 ３．５、ラウ
リン酸のナトリウム塩およびトリエタノールアミン塩
１．２、雲母０．５、キシレン２、ブチルセロソルブ
２、残部水（合計１００）。光学顕微鏡を用いて、焼成
したフィルムの臨界厚さを測定し、分散体（ａ）のみを
用いて作成したフィルムの臨界厚さと比較した。分散体
（ｂ）４重量％を含む組成物のフィルムでは、分散体
（ａ）のみのフィルムと比較して、臨界厚さが３５ｍか
ら５０ｍへ増大した。
以下のとおりであった。ＰＴＦＥ４５、アクリル樹脂
（Rhodopas D906）１.５、Triton X100 ３．５、ラウ
リン酸のナトリウム塩およびトリエタノールアミン塩
１．２、雲母０．５、キシレン２、ブチルセロソルブ
２、残部水（合計１００）。光学顕微鏡を用いて、焼成
したフィルムの臨界厚さを測定し、分散体（ａ）のみを
用いて作成したフィルムの臨界厚さと比較した。分散体
（ｂ）４重量％を含む組成物のフィルムでは、分散体
（ａ）のみのフィルムと比較して、臨界厚さが３５ｍか
ら５０ｍへ増大した。
【００３４】例５ 二つのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散体
からなる2種の混合物（最終固形分濃度が５５重量％で
あり、分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重
量比がそれぞれ９５．５／４．５および９６．５／３．
５である）を調製した。混合物中の分散体(ａ)は市販品
（Ausimont Algoflon D60 T11）であり、分散体(ｂ)は
例２で得られたものである。レーザー光散乱法で測定せ
る平均粒子径はそれぞれ２２７ｎｍおよび１０８ｎｍで
あり、分散体(ｂ) と分散体(ａ)の粒子径の比は０．４
８であった。分散体(ｂ)／分散体(ａ)の重量比は０．１
５４であり、平均粒子径６０ｎｍ未満のフラクションは
７６．８重量％と考えられる。
からなる2種の混合物（最終固形分濃度が５５重量％で
あり、分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重
量比がそれぞれ９５．５／４．５および９６．５／３．
５である）を調製した。混合物中の分散体(ａ)は市販品
（Ausimont Algoflon D60 T11）であり、分散体(ｂ)は
例２で得られたものである。レーザー光散乱法で測定せ
る平均粒子径はそれぞれ２２７ｎｍおよび１０８ｎｍで
あり、分散体(ｂ) と分散体(ａ)の粒子径の比は０．４
８であった。分散体(ｂ)／分散体(ａ)の重量比は０．１
５４であり、平均粒子径６０ｎｍ未満のフラクションは
７６．８重量％と考えられる。
【００３５】ノニオン界面活性剤Triton X100を合計３
％含有する二つの分散体組成物に例４のアクリルペース
トを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００℃
で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成した。
光学顕微鏡を用いて、焼成したフィルムの臨界厚さを測
定し、分散体（ａ）のみを用いて作成したフィルムの臨
界厚さと比較した。分散体（ａ）のみのフィルムの臨界
厚さが２４ｍであるのに対し、分散体（ｂ）を含む2種
の組成物のフィルムの臨界厚さはいずれも４０ｍであっ
た。
％含有する二つの分散体組成物に例４のアクリルペース
トを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００℃
で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成した。
光学顕微鏡を用いて、焼成したフィルムの臨界厚さを測
定し、分散体（ａ）のみを用いて作成したフィルムの臨
界厚さと比較した。分散体（ａ）のみのフィルムの臨界
厚さが２４ｍであるのに対し、分散体（ｂ）を含む2種
の組成物のフィルムの臨界厚さはいずれも４０ｍであっ
た。
【００３６】例６ 二つのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散体
からなる2種の混合物（最終固形分濃度が５５重量％で
あり、分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重
量比がそれぞれ９５．２／４．８および９６．７／３．
３である）を調製した。混合物中の分散体(ａ)は例５と
同じ市販品であり、分散体(ｂ)は例１で得られた上澄み
液相である。レーザー光散乱法で測定せる平均粒子径は
それぞれ２２７ｎｍおよび４０ｎｍであり、分散体(ｂ)
と分散体(ａ)の粒子径の比は０．１７６であった。
からなる2種の混合物（最終固形分濃度が５５重量％で
あり、分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重
量比がそれぞれ９５．２／４．８および９６．７／３．
３である）を調製した。混合物中の分散体(ａ)は例５と
同じ市販品であり、分散体(ｂ)は例１で得られた上澄み
液相である。レーザー光散乱法で測定せる平均粒子径は
それぞれ２２７ｎｍおよび４０ｎｍであり、分散体(ｂ)
と分散体(ａ)の粒子径の比は０．１７６であった。
【００３７】ノニオン界面活性剤Triton X100を合計３
％含有する二つの分散体組成物に例４のアクリルペース
トを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００℃
で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成した。
光学顕微鏡を用いて、焼成したフィルムの臨界厚さを測
定し、分散体（ａ）のみを用いて作成したフィルムの臨
界厚さと比較した。分散体（ａ）のみのフィルムの臨界
厚さが２４ｍであるのに対し、分散体（ｂ）を４．８重
量％含む組成物のフィルムの臨界厚さは４２ｍであり、
分散体（ｂ）を３．３重量％含む組成物のフィルムの臨
界厚さは４０ｍであった。
％含有する二つの分散体組成物に例４のアクリルペース
トを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００℃
で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成した。
光学顕微鏡を用いて、焼成したフィルムの臨界厚さを測
定し、分散体（ａ）のみを用いて作成したフィルムの臨
界厚さと比較した。分散体（ａ）のみのフィルムの臨界
厚さが２４ｍであるのに対し、分散体（ｂ）を４．８重
量％含む組成物のフィルムの臨界厚さは４２ｍであり、
分散体（ｂ）を３．３重量％含む組成物のフィルムの臨
界厚さは４０ｍであった。
【００３８】例７ 二つのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散体
からなる混合物（最終固形分濃度が５７重量％であり、
分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重量比が
９６／４である）を調製した。混合物中の分散体(ａ)は
例５と同じ市販品であり、分散体(ｂ)は例１で得られた
上澄み液相である。レーザー光散乱法で測定せる平均粒
子径はそれぞれ２２７ｎｍおよび４０ｎｍであり、分散
体(ｂ)と分散体(ａ)の粒子径の比は０．１７６であっ
た。
からなる混合物（最終固形分濃度が５７重量％であり、
分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重量比が
９６／４である）を調製した。混合物中の分散体(ａ)は
例５と同じ市販品であり、分散体(ｂ)は例１で得られた
上澄み液相である。レーザー光散乱法で測定せる平均粒
子径はそれぞれ２２７ｎｍおよび４０ｎｍであり、分散
体(ｂ)と分散体(ａ)の粒子径の比は０．１７６であっ
た。
【００３９】ノニオン界面活性剤Triton X100を合計３
％含有する二つの分散体の組成物に2種の異なるペース
ト、すなわち、例４のアクリルペースト、およびアクリ
ル樹脂をシリコーン樹脂で置換した他は同じ組成を有す
るペースト組成物を加えた。それぞれの組成物を下塗り
アルミニウム板上に散布し、１００℃で２分間乾燥し、
次いで４２０℃で１０分間焼成した。光学顕微鏡を用い
て、焼成したフィルムの臨界厚さを測定し、分散体
（ａ）のみを用いて作成したフィルムの臨界厚さと比較
した。分散体（ａ）のみのフィルムの臨界厚さおよび、
分散体（ｂ）を４重量％含む組成物のフィルムの臨界厚
さを表１に示す。
％含有する二つの分散体の組成物に2種の異なるペース
ト、すなわち、例４のアクリルペースト、およびアクリ
ル樹脂をシリコーン樹脂で置換した他は同じ組成を有す
るペースト組成物を加えた。それぞれの組成物を下塗り
アルミニウム板上に散布し、１００℃で２分間乾燥し、
次いで４２０℃で１０分間焼成した。光学顕微鏡を用い
て、焼成したフィルムの臨界厚さを測定し、分散体
（ａ）のみを用いて作成したフィルムの臨界厚さと比較
した。分散体（ａ）のみのフィルムの臨界厚さおよび、
分散体（ｂ）を４重量％含む組成物のフィルムの臨界厚
さを表１に示す。
【００４０】 表１ 分散体（ａ） 分散体（ｂ） アクリル シリコーン 臨界厚さ （重量％） （重量％） ペースト ペースト （ミクロン） １００ ０ あり なし ２４ １００ ０ なし あり ３５ ９６ ４ あり なし ４０ ９６ ４ なし あり ４８
【００４１】例８ 二つのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散体
からなる混合物（最終固形分濃度が５７重量％であり、
分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重量比が
９６．１／３．９である）を調製した。混合物中の分散
体(ａ)は例５と同じ市販品（Ausimont Algoflon）であ
り、分散体(ｂ)は例２で得られた上澄み液相である。レ
ーザー光散乱法で測定せる平均粒子径はそれぞれ２２７
ｎｍおよび３５ｎｍであり、分散体(ｂ)と分散体(ａ)の
粒子径の比は０．１５４であった。
からなる混合物（最終固形分濃度が５７重量％であり、
分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重量比が
９６．１／３．９である）を調製した。混合物中の分散
体(ａ)は例５と同じ市販品（Ausimont Algoflon）であ
り、分散体(ｂ)は例２で得られた上澄み液相である。レ
ーザー光散乱法で測定せる平均粒子径はそれぞれ２２７
ｎｍおよび３５ｎｍであり、分散体(ｂ)と分散体(ａ)の
粒子径の比は０．１５４であった。
【００４２】ノニオン界面活性剤Triton X100を合計３
％含有する二つの分散体の組成物に顔料入りアクリルペ
ーストを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１０
０℃で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成し
た。適用した最終顔料入りアクリル組成物の組成（重量
部数）は以下のとおりであった。ＰＴＦＥ４６、アクリ
ル樹脂（Rhodopas D906）２、TiO2 Kronos 2310 ４、Tr
iton X100 ３、オレイン酸トリエタノールアミン塩
０．３、ラウリン酸ナトリウム塩１．２、雲母０．５、
キシレン２、ブチルセロソルブ２、Orotan 850０．４、
残部水（合計１００）。
％含有する二つの分散体の組成物に顔料入りアクリルペ
ーストを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１０
０℃で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成し
た。適用した最終顔料入りアクリル組成物の組成（重量
部数）は以下のとおりであった。ＰＴＦＥ４６、アクリ
ル樹脂（Rhodopas D906）２、TiO2 Kronos 2310 ４、Tr
iton X100 ３、オレイン酸トリエタノールアミン塩
０．３、ラウリン酸ナトリウム塩１．２、雲母０．５、
キシレン２、ブチルセロソルブ２、Orotan 850０．４、
残部水（合計１００）。
【００４３】光学顕微鏡を用いて、焼成したフィルムの
臨界厚さを測定し、分散体（ａ）のみを用いて作成した
フィルムの臨界厚さと比較した。分散体（ｂ）３．９重
量％を含む組成物のフィルムでは、分散体（ａ）のみの
フィルムと比較して、臨界厚さが３５ｍから４０ｍへ増
大した。
臨界厚さを測定し、分散体（ａ）のみを用いて作成した
フィルムの臨界厚さと比較した。分散体（ｂ）３．９重
量％を含む組成物のフィルムでは、分散体（ａ）のみの
フィルムと比較して、臨界厚さが３５ｍから４０ｍへ増
大した。
【００４４】例９ 二つのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散体
からなる2種の混合物（最終固形分濃度が５９重量％で
あり、分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重
量比がそれぞれ９５．５／４．５および９７／３であ
る）を調製した。混合物中の分散体(ａ)は例５と同じ平
均粒子径２４５ｎｍを有するAusimont Algoflon市販品
であり、分散体(ｂ)は平均粒子径６０ｎｍを有する熱可
塑性重合体の水性分散体Hyflon D3070Xである。レーザ
ー光散乱法で測定せる平均粒子径はそれぞれ２４５ｎｍ
および６０ｎｍであり、分散体(ｂ) と分散体(ａ)の粒
子径の比は０．２４５であった。
からなる2種の混合物（最終固形分濃度が５９重量％で
あり、分散体(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体との重
量比がそれぞれ９５．５／４．５および９７／３であ
る）を調製した。混合物中の分散体(ａ)は例５と同じ平
均粒子径２４５ｎｍを有するAusimont Algoflon市販品
であり、分散体(ｂ)は平均粒子径６０ｎｍを有する熱可
塑性重合体の水性分散体Hyflon D3070Xである。レーザ
ー光散乱法で測定せる平均粒子径はそれぞれ２４５ｎｍ
および６０ｎｍであり、分散体(ｂ) と分散体(ａ)の粒
子径の比は０．２４５であった。
【００４５】ノニオン界面活性剤Triton X100を合計３
％含有する二つの分散体組成物に例４のアクリルペース
トを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００℃
で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成した。
光学顕微鏡を用いて、焼成したフィルムの臨界厚さを測
定し、分散体（ａ）のみを用いて作成したフィルムの臨
界厚さと比較した。分散体（ａ）のみのフィルムの臨界
厚さおよび分散体（ｂ）を含む組成物のフィルムの臨界
厚さを表２に示す。表２にみられるとおり、分散体
（ｂ）を含む組成物のフィルムでは、臨界厚さおよび光
沢の増加が認められた。
％含有する二つの分散体組成物に例４のアクリルペース
トを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００℃
で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成した。
光学顕微鏡を用いて、焼成したフィルムの臨界厚さを測
定し、分散体（ａ）のみを用いて作成したフィルムの臨
界厚さと比較した。分散体（ａ）のみのフィルムの臨界
厚さおよび分散体（ｂ）を含む組成物のフィルムの臨界
厚さを表２に示す。表２にみられるとおり、分散体
（ｂ）を含む組成物のフィルムでは、臨界厚さおよび光
沢の増加が認められた。
【００４６】
【００４７】分散体（ａ）のみのフィルムと、分散体
(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体とを重量比９５．５
／４．５で含む組成物のフィルムの耐引掻性を評価し
た。すなわち、フィルムに切傷を生ぜしめるのに必要な
先鋭端に連結する荷重を測定した。測定は室温空気中で
行い、プレートは１００℃の水中および１８０℃の油中
に浸漬した。結果を表３に示す。表３に示されるとお
り、いずれの場合も、分散体（ａ）のみのフィルムと比
較して、分散体（ｂ）を含む組成物のフィルムでは、耐
引掻性の増加が認められた。
(ａ)の重合体と分散体(ｂ)の重合体とを重量比９５．５
／４．５で含む組成物のフィルムの耐引掻性を評価し
た。すなわち、フィルムに切傷を生ぜしめるのに必要な
先鋭端に連結する荷重を測定した。測定は室温空気中で
行い、プレートは１００℃の水中および１８０℃の油中
に浸漬した。結果を表３に示す。表３に示されるとお
り、いずれの場合も、分散体（ａ）のみのフィルムと比
較して、分散体（ｂ）を含む組成物のフィルムでは、耐
引掻性の増加が認められた。
【００４８】 表３ 分散体（ａ） 分散体（ｂ） 荷重 水中荷重 油中荷重 （重量％） （重量％） Ｔ室温（ｇ） Ｔ100℃（ｇ）Ｔ180℃（ｇ） １００ ０ １２２５ ９３５ ５６５ ９５．５ ４．５ １３５５ １１２５ ７８５
【００４９】例１０（比較例） 二つのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散体
からなる2種の混合物（最終固形分濃度が５５重量％で
あり、第一の重合体と第二の重合体との重量比がそれぞ
れ９５／５および９０／１０である）を調製した。混合
物中の第一の重合体は例５と同じ市販品Ausimont Algof
lonであり、第二の重合体は例３（比較例）で得られた
ものである。レーザー光散乱法で測定せる平均粒子径は
それぞれ２２７ｎｍおよび１１５ｎｍであり、第二の重
合体と第一の重合体の粒子径の比は０．５１であり、粒
子径２０〜６０ｎｍのフラクションは２重量％未満であ
った。
からなる2種の混合物（最終固形分濃度が５５重量％で
あり、第一の重合体と第二の重合体との重量比がそれぞ
れ９５／５および９０／１０である）を調製した。混合
物中の第一の重合体は例５と同じ市販品Ausimont Algof
lonであり、第二の重合体は例３（比較例）で得られた
ものである。レーザー光散乱法で測定せる平均粒子径は
それぞれ２２７ｎｍおよび１１５ｎｍであり、第二の重
合体と第一の重合体の粒子径の比は０．５１であり、粒
子径２０〜６０ｎｍのフラクションは２重量％未満であ
った。
【００５０】ノニオン界面活性剤Triton X100を合計３
％含有する二つの分散体組成物に例５のアクリルペース
トを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００℃
で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成した。
光学顕微鏡を用いて、焼成したフィルムの臨界厚さを測
定し、第一の重合体のみを用いて作成したフィルムの臨
界厚さと比較した。結果を表４に示す。表４に見られる
とおり、二つの分散体の重合体粒子径の比が０．３より
大きいと臨界厚さの増大は認められない。
％含有する二つの分散体組成物に例５のアクリルペース
トを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００℃
で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成した。
光学顕微鏡を用いて、焼成したフィルムの臨界厚さを測
定し、第一の重合体のみを用いて作成したフィルムの臨
界厚さと比較した。結果を表４に示す。表４に見られる
とおり、二つの分散体の重合体粒子径の比が０．３より
大きいと臨界厚さの増大は認められない。
【００５１】
【００５２】例１１（比較例） 二つのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散体
からなる2種の混合物（最終固形分濃度が５９重量％で
あり、第一の重合体と第二の重合体との重量比がそれぞ
れ９５／５および９０／１０である）を調製した。混合
物中の第一の重合体は例５と同じ市販品Ausimont Algof
lonであり、第二の重合体は熱可塑性重合体Hyflonラテ
ックスである。レーザー光散乱法で測定せる平均粒子径
はそれぞれ２４５ｎｍおよび１８０ｎｍであり、第二の
重合体と第一の重合体の粒子径の比は０．７３であっ
た。
からなる2種の混合物（最終固形分濃度が５９重量％で
あり、第一の重合体と第二の重合体との重量比がそれぞ
れ９５／５および９０／１０である）を調製した。混合
物中の第一の重合体は例５と同じ市販品Ausimont Algof
lonであり、第二の重合体は熱可塑性重合体Hyflonラテ
ックスである。レーザー光散乱法で測定せる平均粒子径
はそれぞれ２４５ｎｍおよび１８０ｎｍであり、第二の
重合体と第一の重合体の粒子径の比は０．７３であっ
た。
【００５３】ノニオン界面活性剤Triton X100を合計３
％含有する二つの分散体組成物に例４のアクリルペース
トを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００℃
で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成した。
光学顕微鏡を用いて、焼成したフィルムの臨界厚さを測
定し、第一の重合体のみを用いて作成したフィルムの臨
界厚さと比較した。結果を表５に示す。表５に見られる
とおり、二つの分散体の重合体粒子径の比が０．３より
大きいと臨界厚さの増大も光沢の増大も認められない。
％含有する二つの分散体組成物に例４のアクリルペース
トを加え、下塗りアルミニウム板上に散布し、１００℃
で２分間乾燥し、次いで４２０℃で１０分間焼成した。
光学顕微鏡を用いて、焼成したフィルムの臨界厚さを測
定し、第一の重合体のみを用いて作成したフィルムの臨
界厚さと比較した。結果を表５に示す。表５に見られる
とおり、二つの分散体の重合体粒子径の比が０．３より
大きいと臨界厚さの増大も光沢の増大も認められない。
【００５４】
【００５５】
【発明の効果】本発明のフルオロポリマー分散体を用い
れば、従来知られているフルオロポリマー分散体から形
成されるフィルムと比較して、より高い臨界厚さを有す
るフィルムを、クラックを発生することなく、好ましく
は改善された機械的および光学的性質を付与して、形成
することができる。
れば、従来知られているフルオロポリマー分散体から形
成されるフィルムと比較して、より高い臨界厚さを有す
るフィルムを、クラックを発生することなく、好ましく
は改善された機械的および光学的性質を付与して、形成
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルコ マルヴァジィ イタリア国、アレッサンドリア、 ノーヴ ィ リグーレ、ヴィア モンテ パズービ オ ９ (72)発明者 エンリコ マルケージ イタリア国、アスティ、クアルト インフ ェリオーレ、ストラーダ ソットリーパ 297／Ａ
Claims (9)
- 【請求項１】下記フルオロポリマー分散体（ａ）および
フルオロポリマー分散体（ｂ）からなることを特徴とす
るフルオロポリマー分散体組成物。 （ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体
またはＴＦＥと少なくとも一つのエチレン系不飽和結合
を有する一または二以上の単量体０〜８重量％、好まし
くは０.０１〜３重量％との共重合体であって、平均粒
子径１９０〜４００ｎｍ、好ましくは２１０〜３００ｎ
ｍを有するものの分散体； （ｂ）下記分散体の中から選ばれた少なくとも一種の分
散体であって、平均粒子径２０〜６０ｎｍ、好ましくは
２０〜４５ｎｍを有する重合体の分散体； （１）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体
またはＴＦＥと少なくとも一つのエチレン系不飽和結合
を有する一または二以上の単量体０〜８重量％、好まし
くは０.０１〜３重量％との共重合体の分散体； （２）ＴＦＥの熱可塑性共重合体、好ましくはＴＦＥと
ヘキサフルオロプロペン７〜２７重量％との共重合体、
またはＴＦＥと、少なくとも一種のパーフルオロアルキ
ルビニルエーテル、好ましくはメチル−、エチル−およ
びプロピル−ビニルエーテルの中から選ばれたパーフル
オロアルキルビニルエーテル０.５〜１８重量％、好ま
しくは２〜１０重量％との共重合体；分散体（ｂ）の平
均粒子径と分散体（ａ）の平均粒子径との比が０.３未
満、好ましくは０.１〜０.２５であり、分散体（ｂ）は
微細乳化重合により得られたものである。 - 【請求項２】 分散体（ｂ）の平均粒子径が６０ｎｍよ
り大きく、但し、分散体（ｂ）の中で、粒子径が２０〜
６０ｎｍのものの割合が少なくとも６０重量％、好まし
くは少なくとも７０重量％であり、かつ平均粒子径２０
〜６０ｎｍのものと分散体（ａ）との重量比が０.３未
満である請求項１記載のフルオロポリマー分散体組成
物。 - 【請求項３】さらに、平均粒子径が２０ｎｍより小さい
少なくとも一種の分散体を含む請求項１または請求項２
記載のフルオロポリマー分散体組成物。 - 【請求項４】ＴＦＥと共重合される単量体が下記の中か
ら選ばれたものである請求項１〜請求項３のいずれかに
記載のフルオロポリマー分散体組成物。 （ｉ）ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）のようなＣ3
〜Ｃ8パーフルオロオレフィン、（ｉｉ）ビニルフルオ
ライド（ＶＦ）、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）、
トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、式
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒf（Ｒf＝Ｃ1〜Ｃ6パーフルオロアルキ
ル基）で表わされるパーフルオロアルキルエチレンのよ
うな水素化Ｃ2〜Ｃ8フルオロオレフィン、（ｉｉｉ）ク
ロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）のようなＣ2〜
Ｃ8クロロ−および／またはブロモ−および／またはヨ
ウド−フルオロオレフィン、（ｉｖ）式ＣＦ2＝ＣＦＯ
Ｒfで表わされる（パー）フルオロアルキルビニルエー
テル（ＰＡＶＥ）（式中、ＲfはＣ1〜Ｃ6（パー）フル
オロアルキル、例えばＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7）、
（ｖ）式ＣＦ2＝ＣＦＯＸで表わされる（パー）フルオ
ロオキシアルキルビニルエーテル（式中、Ｘは、Ｃ1〜
Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12オキシアルキル、または少な
くとも一つのエーテル基を有するＣ1〜Ｃ12（パー）フ
ルオロオキシアルキル基、例えば、パーフルオロ−2−
プロポキシプロピル基である。）。 - 【請求項５】フルオロポリマー分散体（ａ）を構成する
重合体がＴＦＥの単独重合体またはエチレン系不飽和結
合を有する少なくとも一種の単量体で共重合変性せるＴ
ＦＥの重合体であり、フルオロポリマー分散体（ｂ）を
構成する重合体がＴＦＥの単独重合体または変性ＴＦＥ
重合体である請求項１〜請求項４のいずれかに記載のフ
ルオロポリマー分散体組成物。 - 【請求項６】フルオロポリマー分散体（ｂ）、（２）を
構成する重合体が、ＴＦＥと６〜７重量％のパーフルオ
ロメチルビニルエーテルと、所望により０.８〜１．２
重量％のパーフルオロプロピルビニルエーテルとの共重
合体、およびＴＦＥと４〜６重量％のパーフルオロプロ
ピルビニルエーテルとの共重合体の中から選ばれる請求
項１〜請求項４のいずれかに記載のフルオロポリマー分
散体組成物。 - 【請求項７】フルオロポリマーの水性分散体（ａ）は乳
化重合法により得ることができるものであり；また、フ
ルオロポリマーの水性分散体（ｂ）は微細乳化重合法に
より得ることができるものであって、下記工程（ｉ）〜
（ｖ）により製造されるものである請求項１〜請求項６
のいずれかに記載のフルオロポリマー分散体組成物。 （ｉ）中性末端基または所望によりフッ素に代えて一ま
たは二以上のＨ，Ｃｌを含む末端基を有するパーフルオ
ロポリエーテル（ＰＦＰＥ）の水性微細乳化物を調製
し、（ｉｉ）調製された水性微細乳化物のパーフルオロ
ポリエーテル（ＰＦＰＥ）油相が、反応媒体リットルあ
たり、２ｍｌより多量に、好ましくは２．２〜５０ｍ
ｌ、より好ましくは３〜３０ｍｌの濃度で存在するよう
に、水性微細乳化物を重合器中へ供給し、（ｉｉｉ）反
応媒体を重合器中へ供給し、重合器中を脱気し、重合器
中をＴＦＥガスで加圧し、所望により界面活性剤、安定
剤、共重合される単量体、連鎖移動剤を加え、（ｉｖ）
開始剤を加え、所望により、重合の過程で界面活性剤、
安定剤、共重合される単量体、連鎖移動剤を追加し、次
いで（ｖ）重合器から重合体ラテックスを取出す。 - 【請求項８】フルオロポリマー分散体（ａ）とフルオロ
ポリマー分散体（ｂ）との乾燥物換算重量比が９９／１
〜９０／１０、好ましくは９９／１〜９５／５である請
求項１〜請求項７のいずれかに記載のフルオロポリマー
分散体組成物。 - 【請求項９】さらに、アクリル樹脂、シリコーン樹脂お
よびポリアミドアミジン（polyamide amidic）樹脂の中
から選ばれた樹脂の水性分散体、顔料、界面活性剤、無
機充填剤、およびその他の添加剤の中から選ばれた成分
を含む請求項１〜請求項８のいずれかに記載のフルオロ
ポリマー分散体組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT98MI001520A ITMI981520A1 (it) | 1998-07-02 | 1998-07-02 | Dispersioni di fluoropolimeri |
| IT98A001520 | 1998-07-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000053834A true JP2000053834A (ja) | 2000-02-22 |
| JP4371471B2 JP4371471B2 (ja) | 2009-11-25 |
Family
ID=11380369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18701499A Expired - Fee Related JP4371471B2 (ja) | 1998-07-02 | 1999-06-30 | フルオロポリマー分散体組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6518352B1 (ja) |
| EP (1) | EP0969055B2 (ja) |
| JP (1) | JP4371471B2 (ja) |
| KR (1) | KR100591050B1 (ja) |
| DE (1) | DE69910909T3 (ja) |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006035726A1 (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Daikin Industries, Ltd. | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 |
| WO2006078014A1 (ja) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Daikin Industries, Ltd. | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体 |
| JP2007016209A (ja) * | 2005-06-06 | 2007-01-25 | Asahi Glass Co Ltd | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液およびその製造方法 |
| JP2019537644A (ja) * | 2016-10-24 | 2019-12-26 | サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | ポリマー組成物、材料および製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| ITMI981520A1 (it) * | 1998-07-02 | 2000-01-02 | Ausimont Spa | Dispersioni di fluoropolimeri |
| ITMI991269A1 (it) * | 1999-06-08 | 2000-12-08 | Ausimont Spa | Miscele di dispersioni di fluoropolimeri |
| IT1318558B1 (it) | 2000-06-08 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Poliuretani a basso coefficiente di attrito. |
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