JP2017528469A - 3−(3−クロロ−1h−ピラゾール−1−イル)ピリジンの調製方法 - Google Patents
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Abstract
本開示は、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジンおよびその中間生成物を調製する分野に関する。これらの中間生成物は、特定の(3−ハロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アミドおよび(3−ハロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)カルバミン酸塩の調製、ならびにこれらの殺虫剤としての使用において有用である。本明細書は、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)を調製する代替方法であって、3−ヒドラジノピリジン二塩酸塩を、メタクリル酸アルキルと環化させることによって、4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)を得、(1)を塩素化することによって、3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)を得、(2)を酸化することによって、3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)を得、さらに(3)を酸化することによって、3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)を得、(4)を脱炭酸することによって、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)を得る、代替方法を提供する。
Description
関連出願との相互参照
本出願は、2014年9月12日に出願された米国仮特許出願シリアル番号第62/049,537号の利益を主張するものであり、その全ての開示は参照として本願に明確に組み込まれる。
本出願は、2014年9月12日に出願された米国仮特許出願シリアル番号第62/049,537号の利益を主張するものであり、その全ての開示は参照として本願に明確に組み込まれる。
本開示は、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジンおよびその中間生成物を調製する分野に関する。これらの中間生成物は、特定の殺虫剤の調製に有用である。
米国特許出願公開第20130288893号明細書には、特定の(3−ハロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アミドおよび(3−ハロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)カルバミン酸塩、ならびにこれらの殺虫剤としての使用が記載されている。そこに記載されているこれらのアミドおよびカルバミン酸塩を調製する方法は収率が低く、調製が困難な出発物質(3−クロロピラゾール)に依存しており、純粋な形で単離することが困難な生成物が得られる。こうした問題を回避した3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジンの調製方法を得ることは、望ましいであろう。
以下の定義は、特定の例に別段限定されない限り、本明細書全体を通して用いる用語に適用される。
本明細書で用いる場合、「アルキル」という用語は、分枝状または非分枝状の炭化水素鎖を意味する。
本明細書で用いる場合、「アルコキシド」という用語は、さらに炭素−酸素単結合からなるアルキル、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、およびtert−ブトキシを意味する。
本開示は、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)を調製する代替方法であって、3−ヒドラジノピリジン二塩酸塩をメタクリル酸アルキルと環化させることによって、4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)を得、(1)を塩素化することによって、3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)を得、(2)を酸化することによって、3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)を得、さらに(3)を酸化することによって、3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)を得、(4)を脱炭酸することによって、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)を得る、代替方法を提供する。
したがって、本開示は、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)
a)3−ヒドラジノピリジン二塩酸塩を
(C1〜C4)アルキルアルコール中、温度約25℃〜約80℃でアルカリ金属(C1〜C4)アルコキシドの存在下にて環化させることによって、4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)
b)4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)を、塩素化剤を用いて有機溶媒中、温度約25℃〜約100℃で塩素化することによって、3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)
c)3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)を、酸化剤を用いて溶媒中、温度約25℃〜約100℃で酸化することによって、3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)
d)3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)を、酸化剤を用いてプロトン性極性溶媒中、温度約50℃〜約100℃でさらに酸化することによって、3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)
e)3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)を、酸化銅を用いて非プロトン性極性溶媒中、温度約80℃〜約180℃で脱炭酸することによって、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)を得るステップ
を含む方法に関する。
スキーム1は、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)を調製する本方法の概要を示す。
ステップ1aでは、3−ヒドラジノピリジン二塩酸塩をメタクリル酸(C1〜C4)アルキルと、(C1〜C4)アルキルアルコールおよびアルカリ金属(C1〜C4)アルコキシドをさらに含む溶液中で環化させることによって、4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)が得られる。ステップaは、約25℃〜約80℃の温度で行われる。化学量論量の3−ヒドラジノピリジン二塩酸塩およびメタクリル酸(C1〜C4)アルキルを用いてもよいが、3−ヒドラジノピリジン二塩酸塩に対し約1.5倍〜約2倍過剰のメタクリル酸(C1〜C4)アルキルを用いる方が好都合である場合が多い。該(C1〜C4)アルキルアルコールは、好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、およびその混合物から選択される。該アルカリ金属(C1〜C4)アルコキシドは、好ましくは、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、およびそれらの混合物から選択される。3−ヒドラジノピリジン二塩酸塩に対し約2倍〜約3倍過剰のアルカリ金属(C1〜C4)アルコキシドを用いる方が好都合である場合が多い。さらに、ナトリウムエトキシドおよびエタノールを用いるならばそれが最も好ましい。
別の実施形態では、3−ヒドラジノピリジン二塩酸塩をメタクリル酸メチルと、ナトリウムエトキシドおよびエタノールの存在下にて環化させ、この混合物を約50℃に加熱する。該4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)粗製物は、さらに精製または単離することなくそのまま用いられる。
ステップ1bでは、4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)を、塩素化剤を用いて有機溶媒中、約25℃〜約100℃の温度で塩素化することによって、3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)が得られる。適当な塩素化剤として、塩化ホスホリル(オキシ塩化リン)、五塩化リン、およびそれらの混合物が挙げられる。現時点では、塩化ホスホリルが好ましい。4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)に対し約1.1倍〜約10倍過剰の塩素化剤を用いる方が好都合である場合が多い。該塩素化は、該塩素化剤と実質的に反応しない有機溶媒中で行われる。適当な溶媒として、アセトニトリルなどのニトリルが挙げられる。現時点では、該塩素化剤として塩化ホスホリル、該溶媒としてアセトニトリルを用いることが好ましい。
別の実施形態では、4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)を、塩化ホスホリルを用いてアセトニトリル中で塩素化し、該混合物を約75℃に加熱する。該3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)は、標準的な技術による単離および精製が可能である。
ステップ1cでは、3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)を、酸化剤を用いて有機溶媒中、温度約25℃〜約100℃で酸化することによって、3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)が得られる。適当な酸化剤として、酸素の存在下での塩化銅(I)、フェリシアン化カリウム、および酸化マンガン(IV)が挙げられる。3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)に対し約1.5倍〜約15倍過剰の酸化剤を用いる方が好都合である場合が多い。該酸化は、該酸化剤と実質的に反応しない溶媒中で行われる。適当な溶媒として、水、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリジノン、ジクロロメタン、tert−ブタノール、アセトニトリルなどのニトリル、トルエンなどの芳香族炭化水素、およびそれらの混合物が挙げられる。現時点では、該酸化剤として酸素の存在下での塩化銅(I)、該溶媒としてN,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリジノン、およびそれらの混合物を用いることが好ましい。さらに、該酸化剤としてフェリシアン化カリウム、該溶媒として水を用いることも好ましい。該酸化剤として酸化マンガン(IV)、該溶媒としてジクロロメタン、tert−ブタノール、アセトニトリル、トルエン、およびそれらの混合物を用いることも好ましい。該酸化剤として酸化マンガン(IV)、該溶媒としてアセトニトリルを用いることも好ましい。
別の実施形態では、3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)を、酸化マンガン(IV)を用いてアセトニトリル中で酸化し、該混合物を約40℃に加熱する。該3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)は、標準的な技術による単離および精製が可能である。
ステップ1dでは、3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)を、酸化剤を用いてプロトン性溶媒中、温度約50℃〜約100℃でさらに酸化することによって、3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)が得られる。適当な酸化剤として、過マンガン酸カリウムおよび過マンガン酸ナトリウムが挙げられる。3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)に対し約2.5倍〜約4.5倍、好ましくは約3.0倍過剰の酸化剤を用いる方が好都合である場合が多い。該酸化は、該酸化剤と実質的に反応しないプロトン性溶媒中で行われる。適当な溶媒として、水、tert−ブタノール、tert−アミルアルコール、およびそれらの混合物が挙げられる。
別の実施形態では、3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)を、過マンガン酸ナトリウム水溶液およびtert−ブタノールを用いてさらに酸化し、約80℃に加熱する。該3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)は、標準的な技術による単離および精製が可能である。
ステップ1eでは、3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)を、テトラメチルエチレンジアミンなどの二座配位子を任意に配位(ligate)させてもよい酸化銅の存在下にて、非プロトン性極性溶媒中、約80℃〜約180℃の温度で脱炭酸することによって、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)が得られる。適当な酸化銅の供給源として、酸化銅(I)、酸化銅(II)、およびそれらの混合物が挙げられる。3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)に基づく約5wt%〜約20wt%の酸化銅を用いる方が好都合である。適当な溶媒として、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリジノン、およびそれらの混合物が挙げられる。
別の実施形態では、3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)および酸化銅(I)をN,N−ジメチルアセトアミドと混合し、約125℃に加熱する。該3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)は、標準的な技術による単離および精製が可能である。
特定の殺虫剤の(3−ハロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アミドを調製するため、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)をどのように用いるかに関する例示については、概要をスキーム2に示す。
ステップ2aでは、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)を、硝酸(HNO3)を用いて、好ましくは、硫酸(H2SO4)の存在下にてニトロ化することによって、3−(3−クロロ−4−ニトロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2−6)が得られる。該ニトロ化は、温度約−10℃〜約30℃で行われてもよい。
ステップ2bでは、3−(3−クロロ−4−ニトロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2−6)を還元することによって、3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−アミン(2−7)が得られる。例えば、3−(3−クロロ−4−ニトロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2−6)を、鉄を用いて酢酸(AcOH)中で還元してもよい。また、3−(3−クロロ−4−ニトロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2−6)を、鉄および塩化アンモニウム(NH4Cl)を用いて還元してもよい。代替として、この還元は、例えば、3−(3−クロロ−4−ニトロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2−6)を、パラジウム炭素を用いて水素(H2)の存在下にて還元する、当技術分野の他の技術を用いて行われてもよい。この反応は、温度約−10℃〜約30℃で行われてもよい。
ステップ2cでは、3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−アミン(2−7)を塩化アセチルまたは無水酢酸などのアセチル化剤、好ましくは、無水酢酸(Ac2O)を用いてアシル化することによって、N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アセトアミド(2−8)が得られる。該アシル化は、塩基、好ましくは、炭酸水素ナトリウム(NaHCO3)などの無機塩基、および好ましくは、酢酸エチルおよび/またはテトラヒドロフランなどの極性溶媒の存在下にて行われる。この反応は、温度約−10℃〜約30℃で行われてもよい。
ステップ2dでは、N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アセトアミド(2−8)を、臭化エチル(EtBr)を用いて、水素化ナトリウム(NaH)またはナトリウムtert−ブトキシド(NaOt−Bu)などの塩基の存在下にて、テトラヒドロフランなどの非プロトン性極性溶媒中、温度約20℃〜約40℃で約60時間〜約168時間にわたりアルキル化することによって、N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)−N−エチルアセトアミド(2−9)が得られる。ヨウ化カリウム(KI)またはヨウ化テトラブチルアンモニウム(TBAI)などのヨウ素化剤(iodide additive)を用いることによって、該反応が生じるために必要な時間を約24時間に短縮できることが見出された。また、該反応物を(臭化エチル損失を予防するため)密閉した反応容器内で約50℃〜約70℃に加熱することによって、該反応時間を約24時間に短縮できることも見出された。
ステップ2eでは、N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)−N−エチルアセトアミド(2−9)を、塩酸水溶液を用いて温度約50℃〜約90℃で処理することによって、3−クロロ−N−エチル−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−アミン(2−10)が得られる。また、スキーム2のステップdおよびeは、N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)−N−エチルアセトアミド(2−8)を単離することなく行われてもよい。
ステップ2fでは、3−クロロ−N−エチル−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−アミン(2−10)を、3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)プロパノイルクロリドを用いて、塩基、好ましくは、炭酸水素ナトリウムの存在下にてアシル化することによって、殺虫剤の(3−ハロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アミド(2−11)が得られる。また、該反応は、塩基の非存在下にて行われてもよく、殺虫剤の(3−ハロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アミド(2−11)が得られる。
ステップ2gでは、殺虫剤の(3−ハロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アミド(2−11)を、過酸化水素(H2O2)のメタノール溶液を用いて酸化することによって、殺虫剤の(3−ハロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アミド(2−12)が得られる。
これらの実施例は、例示を目的とするものであり、これらの実施例で開示される実施形態のみに本開示が限定されるとみなすべきではない。
商業的供給源から得た出発物質、試薬、および溶媒は、さらに精製することなく使用した。無水溶媒は、AldrichのSure/Seal(商標)を購入し、そのまま使用した。融点は、Thomas Hoover Unimelt capillary melting point apparatusまたはStanford Research SystemsのOptiMelt Automated Melting Point Systemによって得られ、補正していない。「室温」を用いた実施例は、温度約20℃〜約24℃の範囲で室内環境を管理した研究室で行われた。分子には、ISIS Draw、ChemDraw、またはACD Name Pro内の命名プログラムに従って命名された既知の名称を付けている。このようなプログラムで分子に命名することが不可能な場合、従来の命名規則を用いて該分子を命名する。特に明記しない限り、1H NMRスペクトルデータはppm(δ)で、300、400、または600MHzにおいて記録し、13C NMRスペクトルデータはppm(δ)で、75、100、または150MHzにおいて記録し、また19F NMRスペクトルデータはppm(δ)で、376MHzにおいて記録した。
1. 4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)の調製
2. 3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)の調製
3. 3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)の調製
4. 3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)の調製
5. 3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)の調製
6. 3−(3−クロロ−4−ニトロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2−6)の調製
7. 3−(3−クロロ−4−アミノ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2−7)の調製
3−(3−クロロ−4−アミノ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2−7)の代替合成経路:
250mL三口丸底フラスコに、3−(3−クロロ−4−ニトロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5.00g、21.8mmol)、エタノール(80mL)、水(40mL)、および塩化アンモニウム(5.84g、109mmol)を加えた。該懸濁液を、窒素気流下で5分間撹拌し、次に、鉄粉(4.87g、87.2mmol)を加えた。該反応混合物を加熱して還流し(約80℃)、そのまま4時間保った。4時間後、反応物の一定量を採取し、該反応物の完全な転化がHPLC分析によって示された。酢酸エチル(120mL)およびCelite(登録商標)(10g)を、該反応混合物に加え、該混合物を10分間撹拌した。次に、該黒色懸濁液をCelite(登録商標)パッドで濾過し、酢酸エチル(80mL)ですすいだ。該濾液を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液(30mL)で洗浄し、該有機層をアッセイした。該アッセイの結果、生成物は4.19g(収率99%)であった。該有機溶媒を減圧下で除去し、褐色粗固体を得、これをさらに精製することなく使用した。
250mL三口丸底フラスコに、3−(3−クロロ−4−ニトロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5.00g、21.8mmol)、エタノール(80mL)、水(40mL)、および塩化アンモニウム(5.84g、109mmol)を加えた。該懸濁液を、窒素気流下で5分間撹拌し、次に、鉄粉(4.87g、87.2mmol)を加えた。該反応混合物を加熱して還流し(約80℃)、そのまま4時間保った。4時間後、反応物の一定量を採取し、該反応物の完全な転化がHPLC分析によって示された。酢酸エチル(120mL)およびCelite(登録商標)(10g)を、該反応混合物に加え、該混合物を10分間撹拌した。次に、該黒色懸濁液をCelite(登録商標)パッドで濾過し、酢酸エチル(80mL)ですすいだ。該濾液を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液(30mL)で洗浄し、該有機層をアッセイした。該アッセイの結果、生成物は4.19g(収率99%)であった。該有機溶媒を減圧下で除去し、褐色粗固体を得、これをさらに精製することなく使用した。
8. N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アセトアミド(2−8)
9. N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)−N−エチルアセトアミド(2−9)の調製
10. 3−クロロ−N−エチル−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−アミン(2−10)の調製
3−クロロ−N−エチル−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−アミンの代替合成経路(2−10):
100mL三口丸底フラスコに、N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アセトアミド(5g、21.13mmol)およびテトラヒドロフラン(50mL)を入れた。ナトリウムtert−ブトキシド(4.06g、42.3mmol)を加え(これによって温度が22℃から27.6℃に上昇)、続いて臭化エチル(6.26mL、85mmol)を加えた。該反応物を35℃で144時間撹拌し、この時点における残りの出発物質は3.2%(AUC)のみであった。該反応混合物を濃縮し、褐色残渣を得て、1N塩酸(106mL、106mmol)に溶解して80℃で24時間加熱し、この時点におけるHPLC分析は、該出発物質が消費されたことを示した。該反応物を20℃に冷却し、水酸化ナトリウム(50wt%水溶液)でpH>9に塩基性化した。得られた懸濁液を20℃で1時間撹拌し、濾過した。該濾過ケーキを水(25mL)ですすぎ、褐色固体(5.18g)を得た。得られた粗生成物を酢酸エチルに溶解し、溶離液として酢酸エチル(500mL)を用いてシリカゲルプラグ(50g)を通過させた。該濾液を濃縮乾固し、白色固体(3.8g、80%)を得た。
100mL三口丸底フラスコに、N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)アセトアミド(5g、21.13mmol)およびテトラヒドロフラン(50mL)を入れた。ナトリウムtert−ブトキシド(4.06g、42.3mmol)を加え(これによって温度が22℃から27.6℃に上昇)、続いて臭化エチル(6.26mL、85mmol)を加えた。該反応物を35℃で144時間撹拌し、この時点における残りの出発物質は3.2%(AUC)のみであった。該反応混合物を濃縮し、褐色残渣を得て、1N塩酸(106mL、106mmol)に溶解して80℃で24時間加熱し、この時点におけるHPLC分析は、該出発物質が消費されたことを示した。該反応物を20℃に冷却し、水酸化ナトリウム(50wt%水溶液)でpH>9に塩基性化した。得られた懸濁液を20℃で1時間撹拌し、濾過した。該濾過ケーキを水(25mL)ですすぎ、褐色固体(5.18g)を得た。得られた粗生成物を酢酸エチルに溶解し、溶離液として酢酸エチル(500mL)を用いてシリカゲルプラグ(50g)を通過させた。該濾液を濃縮乾固し、白色固体(3.8g、80%)を得た。
11. N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)−N−エチル−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)プロパンアミド(2−11)の調製
12. N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−イル)−N−エチル−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)スルホキソ)プロパンアミド(2−12)の調製
実施例A モモアカアブラムシ(Green Peach Aphid)(「GPA」)(Myzus persicae)(MYZUPE.)の生物学的検定
GPAは、モモの木の最も重大なアブラムシ害虫であり、生育の低下、葉の縮れ、および様々な組織の死を引き起こす。また、ナス科(nightshade/potato family)であるSolanaceaeのメンバーに対するジャガイモYウイルスおよびジャガイモ葉巻ウイルス、ならびに他の多くの食用作物に対する種々のモザイクウイルスなどの植物ウイルスを運ぶ媒介動物として活動するため、有害である。GPAは、他の植物では、ブロッコリー、ゴボウ、キャベツ、ニンジン、カリフラワー、ダイコン、ナス、サヤインゲン、レタス、マカダミア、パパイア、トウガラシ類(peppers)、サツマイモ、トマト、オランダガラシ、およびズッキーニなどの植物を攻撃する。GPAは、カーネーション、キク、白色ハボタン、ポインセチア、およびバラなどの多くの観賞用作物も攻撃する。GPAは、多くの殺虫剤に対する抵抗性を獲得している。
GPAは、モモの木の最も重大なアブラムシ害虫であり、生育の低下、葉の縮れ、および様々な組織の死を引き起こす。また、ナス科(nightshade/potato family)であるSolanaceaeのメンバーに対するジャガイモYウイルスおよびジャガイモ葉巻ウイルス、ならびに他の多くの食用作物に対する種々のモザイクウイルスなどの植物ウイルスを運ぶ媒介動物として活動するため、有害である。GPAは、他の植物では、ブロッコリー、ゴボウ、キャベツ、ニンジン、カリフラワー、ダイコン、ナス、サヤインゲン、レタス、マカダミア、パパイア、トウガラシ類(peppers)、サツマイモ、トマト、オランダガラシ、およびズッキーニなどの植物を攻撃する。GPAは、カーネーション、キク、白色ハボタン、ポインセチア、およびバラなどの多くの観賞用作物も攻撃する。GPAは、多くの殺虫剤に対する抵抗性を獲得している。
本明細書に開示されているいくつかの分子は、下記の手順によって、GPAに対する試験が行われた。
3インチの鉢で生育し、2〜3枚の小さい(3〜5cm)本葉を持つキャベツの苗を、試験体として用いた。化学物質施用の1日前に、該苗に20−5−GPA(無翅成虫期および若虫期)を群がらせた。苗を1本ずつ植えた4つのポットを、各処理に使用した。試験化合物(2mg)を2mLのアセトン/メタノール(1:1)溶媒に溶解し、1000ppm試験化合物の原液を作成した。該原液を0.025%Tween20水溶液で5倍に希釈し、200ppm試験化合物の溶液を得た。携帯用アスピレーター型噴霧器を使用し、該キャベツの葉の両面に溶液が流れ落ちるまで噴霧した。対照植物(溶媒検査)には、20体積%のアセトン/メタノール(1:1)溶媒のみを含有する希釈液を噴霧した。処理した植物を、約25℃で環境の相対湿度(RH)にて評価前の3日間保持室に置いた。評価は、顕微鏡下で植物毎に生存するアブラムシの数を計数して行われた。防除パーセントは、以下のとおり、Abbottの補正式を用いて測定した(W.S. Abbott, “A Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide” J. Econ. Entomol 18 (1925), pp.265-267)。
補正した防除%=100*(X−Y)/X
式中、
X=溶媒検査用植物における生存するアブラムシの数、および
Y=処理した植物における生存するアブラムシの数
補正した防除%=100*(X−Y)/X
式中、
X=溶媒検査用植物における生存するアブラムシの数、および
Y=処理した植物における生存するアブラムシの数
該結果は、「表1:GPA(MYZUPE)およびタバココナジラミ−幼虫(BEMITA)評価表」と題された表に示す。
実施例B タバココナジラミ幼虫(Bemisia tabaci)(BEMITA.)の生物学的検定
タバココナジラミ(Bemisia tabaci(Gennadius))は、1800年代後期から米国の記録にある。1986年、フロリダにて、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)は深刻な経済害虫(economic pest)となった。通常、コナジラミは寄生植物の葉の裏側を常食とする。卵から孵化してから極小の幼虫期に、その微細な糸様口器を挿入し、師部から吸汁して摂食するまで葉の上を動き回る。成虫および若虫は、粘着性の粘稠液である蜜滴(師部を常食とすることから主に植物の糖分)を排出し、そこに黒褐色すす病(dark sooty molds)が発生する。成虫およびその子孫の大発生は、単に樹液の吸汁によって、苗木の枯死または生長した植物の生長力および収量の低下を生じる可能性がある。該蜜滴は、繰り綿を互いに粘着させるため、綿繰り機にかけることが困難となり、このためその価値を下げる。すす病は、蜜滴に覆われた基質上に発生し、その葉を覆い隠して光合成を低下させ、果実の品質等級を下げる。これは、栽培作物を冒すことのなかった植物病原ウイルスを伝播させ、トマトの着色異常およびカボチャの銀葉病など、植物の生理障害を引き起こした。コナジラミは、多くの従来有効な殺虫剤に対する抵抗性を持つ。
タバココナジラミ(Bemisia tabaci(Gennadius))は、1800年代後期から米国の記録にある。1986年、フロリダにて、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)は深刻な経済害虫(economic pest)となった。通常、コナジラミは寄生植物の葉の裏側を常食とする。卵から孵化してから極小の幼虫期に、その微細な糸様口器を挿入し、師部から吸汁して摂食するまで葉の上を動き回る。成虫および若虫は、粘着性の粘稠液である蜜滴(師部を常食とすることから主に植物の糖分)を排出し、そこに黒褐色すす病(dark sooty molds)が発生する。成虫およびその子孫の大発生は、単に樹液の吸汁によって、苗木の枯死または生長した植物の生長力および収量の低下を生じる可能性がある。該蜜滴は、繰り綿を互いに粘着させるため、綿繰り機にかけることが困難となり、このためその価値を下げる。すす病は、蜜滴に覆われた基質上に発生し、その葉を覆い隠して光合成を低下させ、果実の品質等級を下げる。これは、栽培作物を冒すことのなかった植物病原ウイルスを伝播させ、トマトの着色異常およびカボチャの銀葉病など、植物の生理障害を引き起こした。コナジラミは、多くの従来有効な殺虫剤に対する抵抗性を持つ。
3インチ鉢で生育し、1枚の小さい(3〜5cm)本葉を持つワタを、試験体として用いた。該植物をコナジラミ成虫と共に室内に置いた。2〜3日間、成虫には卵を産み付けさせた。2〜3日間の産卵期間後、植物をコナジラミ成虫の室内から取り出した。携帯用Devilbliss噴霧器(23psi)を使用し、葉から成虫を吹き飛ばした。卵が蔓延した植物(植物あたり100〜300個の卵)を、孵化および幼虫期の発育のため、華氏82度、50%RHで5〜6日間保持室に置いた。各処理に対し4つのワタを用いた。化合物(2mg)を1mLのアセトン溶媒に溶解し、2000ppmの原液を生成した。該原液を0.025%Tween20水溶液で10倍に希釈し、200ppmの試験液を得た。携帯用Devilbliss噴霧器を使用し、ワタの葉の両面に溶液が流れ落ちるまで噴霧した。対照植物(溶媒検査)には、該希釈液のみを噴霧した。処理した植物を、約華氏82度、50%RHにて評価前の8〜9日間保持室に置いた。評価は、顕微鏡下で植物毎に生存する若虫の数を計数して行われた。殺虫活性は、Abbottの補正式(上記参照)を用いて測定し、表1に示した。
Claims (8)
- 3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)を調製する方法であって、
(C1〜C4)アルキルアルコール中、温度約25℃〜約60℃でアルカリ金属(C1〜C4)アルコキシドの存在下にて環化させることによって、4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)
b)4−メチル−1−(ピリジン−3−イル)ピラゾリジン−3−オン(1)を、塩素化剤を用いて有機溶媒中、温度約25℃〜約100℃で塩素化することによって、3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)
c)3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(2)を、酸化剤を用いて溶媒中、温度約25℃〜約100℃で酸化することによって、3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)
d)3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(3)を、酸化剤を用いてプロトン性極性溶媒中、温度約50℃〜約100℃でさらに酸化することによって、3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)
e)3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(4)を、酸化銅を用いて非プロトン性極性溶媒中、温度約80℃〜約180℃で脱炭酸することによって、3−(3−クロロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(5b)を得るステップ
を含む方法。 - ステップa)において、前記メタクリル酸アルキルがメタクリル酸メチルであり、前記(C1〜C4)アルキルアルコールがエタノールであり、前記アルカリ金属(C1〜C4)アルコキシドがナトリウムエトキシドである、請求項1に記載の方法。
- ステップb)において、前記塩素化剤が塩化ホスホリルであり、前記有機溶媒がアセトニトリルである、請求項1に記載の方法。
- ステップc)において、前記酸化剤が酸化マンガン(IV)であり、前記溶媒がアセトニトリルである、請求項1に記載の方法。
- ステップd)において、前記酸化剤が過マンガン酸ナトリウムであり、前記プロトン性極性溶媒が、水およびtert−ブタノールの混合物である、請求項1に記載の方法。
- ステップe)において、酸化銅が酸化銅(I)であり、前記非プロトン性極性溶媒がN,N−ジメチルアセトアミドである、請求項1に記載の方法。
- 化合物3−(3−クロロ−4−メチル−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン。
- 化合物3−(3−クロロ−4−メチル−1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003047347A1 (en) * | 2001-12-07 | 2003-06-12 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal n-phenyl-n-[4-(4-pyridyl)-2-pyrimidin-2-yl]-amine derivatives |
JP2005502658A (ja) * | 2001-08-13 | 2005-01-27 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 置換ジヒドロ3−ハロ−1h−ピラゾール−5−カルボキシレート、それらの製造および使用 |
WO2005028410A1 (ja) * | 2003-09-19 | 2005-03-31 | Ube Industries, Ltd. | ニトリル化合物、カルボン酸化合物又はカルボン酸エステル化合物の製法 |
US20130109566A1 (en) * | 2011-10-26 | 2013-05-02 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
JP2014504267A (ja) * | 2010-11-03 | 2014-02-20 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 殺有害生物剤組成物およびこれに関連した方法 |
Family Cites Families (169)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3597341A (en) | 1968-09-11 | 1971-08-03 | Exxon Research Engineering Co | Selective addition of thiols to allylic isocyanates and isothiocyanates |
CA962269A (en) | 1971-05-05 | 1975-02-04 | Robert E. Grahame (Jr.) | Thiazoles, and their use as insecticides |
US4556671A (en) | 1979-07-13 | 1985-12-03 | Burroughs Wellcome Co. | Pharmaceutical formulations |
US4407803A (en) | 1981-08-17 | 1983-10-04 | Abbott Laboratories | Antiinflammatory 1-(quinolinyl)-2-pyrazoline derivatives |
FR2517176A1 (fr) | 1981-12-01 | 1983-06-03 | Rhone Poulenc Agrochimie | Association insecticide et acaricide a base de pyrethroide |
US4528291A (en) | 1982-06-22 | 1985-07-09 | Schering Corporation | 2-(4'-Pyridinyl)-thiazole compounds and their use in increasing cardiac contractility |
US4824953A (en) | 1983-11-15 | 1989-04-25 | Riker Laboratories, Inc. | Multi-step process for producing 5-hydroxy-N-(6-oxo-piperidyl-methyl)-2-(2,2,2-trifluoro-ethoxy)-benzamide and derivatives |
DE3575130D1 (de) | 1984-05-12 | 1990-02-08 | Fisons Plc | Antiinflammatorische 1,n-diarylpyrazol-3-amine, deren zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung. |
IT1183181B (it) | 1985-02-07 | 1987-10-05 | Corvi Camillo Spa | Derivati del 3-metil-imidazo(4,5-c)pirazolo con attivita' terapeutica e procedimento per la loropreparazione |
DE3520328A1 (de) | 1985-06-07 | 1986-12-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 5-amino-4-heterocyclyl-1-pyridyl-pyrazole |
GB8625897D0 (en) | 1986-10-29 | 1986-12-03 | Ici Plc | Insecticidal thioethers derivatives |
JPS62153273A (ja) | 1985-12-26 | 1987-07-08 | Tokuyama Soda Co Ltd | ピラゾ−ル化合物 |
DE3600950A1 (de) | 1986-01-15 | 1987-07-16 | Bayer Ag | 5-acylamido-1-aryl-pyrazole |
JPS62153273U (ja) | 1986-03-19 | 1987-09-29 | ||
DE3618717A1 (de) | 1986-06-04 | 1987-12-10 | Bayer Ag | 5- acylamino-pyrazol-derivate |
JPH07106964B2 (ja) | 1987-01-14 | 1995-11-15 | 株式会社トクヤマ | 摘果剤 |
DE3936622A1 (de) | 1989-11-03 | 1991-05-08 | Bayer Ag | Halogenierte sulfonylaminocarbonyltriazolinone |
US5599944A (en) | 1987-03-24 | 1997-02-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Intermediates for herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur |
JPS63174905U (ja) | 1987-04-23 | 1988-11-14 | ||
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US5241074A (en) | 1988-05-09 | 1993-08-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Sulphonylaminocarbonyltriazolinones |
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US5220028A (en) * | 1988-10-27 | 1993-06-15 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Halogeno-4-methylpyrazoles |
US5534486A (en) | 1991-04-04 | 1996-07-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal sulphonylaminocarbonyl triazolinones having substituents bonded via oxygen |
US5366987A (en) | 1991-08-22 | 1994-11-22 | Warner-Lambert Company | Isoxazolyl-substituted alkyl amide ACAT inhibitors |
TW336932B (en) | 1992-12-17 | 1998-07-21 | Pfizer | Amino-substituted pyrazoles |
WO1997015567A1 (de) | 1995-10-20 | 1997-05-01 | Dr. Karl Thomae Gmbh | 5-gliedrige heterocyclen, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und deren verwendung sowie verfahren zu ihrer herstellung |
CA2249665A1 (en) | 1996-04-03 | 1997-10-09 | Merck & Co., Inc. | Inhibitors of farnesyl-protein transferase |
US5854265A (en) | 1996-04-03 | 1998-12-29 | Merck & Co., Inc. | Biheteroaryl inhibitors of farnesyl-protein transferase |
TW430660B (en) | 1996-05-30 | 2001-04-21 | Mochida Pharm Co Ltd | Novel benzindole derivatives for neuron cell protection, processes for production, and the pharmaceutical compounds containing them |
US5854264A (en) | 1996-07-24 | 1998-12-29 | Merck & Co., Inc. | Inhibitors of farnesyl-protein transferase |
CN1281588C (zh) | 1997-04-25 | 2006-10-25 | 美国辉瑞有限公司 | 制备吡唑并嘧啶酮类化合物的新型中间体 |
DE19725450A1 (de) | 1997-06-16 | 1998-12-17 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-Haloalkyl-5-heterocyclylpyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
US6271237B1 (en) | 1997-12-22 | 2001-08-07 | Dupont Pharmaceuticals Company | Nitrogen containing heteromatics with ortho-substituted P1s as factor Xa inhabitors |
WO1999062885A1 (en) | 1998-06-05 | 1999-12-09 | Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. | Substituted 1-(4-aminophenyl)pyrazoles and their use as anti-inflammatory agents |
GB9827882D0 (en) | 1998-12-17 | 1999-02-10 | Smithkline Beecham Plc | Novel compounds |
FR2789076B1 (fr) | 1999-02-02 | 2001-03-02 | Synthelabo | Derives de alpha-azacyclomethyl quinoleine, leur preparation et leur application en therapeutique |
FR2789387B1 (fr) | 1999-02-04 | 2001-09-14 | Aventis Cropscience Sa | Nouveau procede de preparation d'intermediaires pesticides |
AU4971400A (en) | 1999-08-12 | 2001-03-13 | Pharmacia & Upjohn Company | 3(5)-amino-pyrazole derivatives, process for their preparation and their use as antitumor agents |
AU1210401A (en) | 1999-11-05 | 2001-06-06 | Warner-Lambert Company | Prevention of plaque rupture by acat inhibitors |
ATE473206T1 (de) | 2000-02-16 | 2010-07-15 | Ishihara Sangyo Kaisha | Phenacylamin-derivate, ihre herstellung und seuchenmittel, die diese derivate enthalten |
GB0011095D0 (en) | 2000-05-08 | 2000-06-28 | Black James Foundation | astrin and cholecystokinin receptor ligands (III) |
US6645990B2 (en) | 2000-08-15 | 2003-11-11 | Amgen Inc. | Thiazolyl urea compounds and methods of uses |
WO2002023986A1 (fr) | 2000-08-25 | 2002-03-28 | Sankyo Company, Limited | Derives de 4-acylaminopyrazole |
AU2001290258A1 (en) | 2000-09-22 | 2002-04-02 | Nihon Nohyaku Co. Ltd. | N-(4-pyrazolyl)amide derivatives, chemicals for agricultural and horticultural use, and usage of the same |
US20020134012A1 (en) | 2001-03-21 | 2002-09-26 | Monsanto Technology, L.L.C. | Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds |
CN100540538C (zh) | 2001-04-16 | 2009-09-16 | 田边三菱制药株式会社 | 高传导率钙-活化k通道开启剂 |
ATE315555T1 (de) | 2001-05-11 | 2006-02-15 | Pfizer Prod Inc | Thiazolderivate und ihre verwendung als cdk- inhibitoren |
EP1273582B1 (en) | 2001-07-05 | 2005-06-29 | Pfizer Products Inc. | Heterocyclo-alkylsulfonyl pyrazoles as anti-inflammatory/analgesic agents |
FR2827603B1 (fr) | 2001-07-18 | 2003-10-17 | Oreal | Composes derives de diaminopyrazole substitues par un radical heteroaromatique et leur utilisation en teinture d'oxydation des fibres keratiniques |
TWI325302B (en) * | 2001-08-13 | 2010-06-01 | Du Pont | Benzoxazinone compounds |
GB0123589D0 (en) | 2001-10-01 | 2001-11-21 | Syngenta Participations Ag | Organic compounds |
RU2278113C2 (ru) | 2001-12-20 | 2006-06-20 | Сдс Биотек К.К. | Новые замещенные производные пиразола, способ их получения и гербицидные композиции, содержащие эти производные |
DE60221627D1 (de) | 2001-12-21 | 2007-09-20 | Virochem Pharma Inc | Thiazolderivate und ihre Verwendung zur Behandlung oder Vorbeugung von Infektionen durch Flaviviren |
US6878196B2 (en) | 2002-01-15 | 2005-04-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Ink, ink jet recording method and azo compound |
JP2003212864A (ja) | 2002-01-24 | 2003-07-30 | Sankyo Co Ltd | 5−(m−シアノベンジルアミノ)チアゾール誘導体 |
ATE415160T1 (de) | 2002-02-25 | 2008-12-15 | Lilly Co Eli | Modulatoren von peroxisome proliferator- aktivierten rezeptoren |
JP2004051628A (ja) | 2002-05-28 | 2004-02-19 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ピリジン系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤 |
AU2003254053A1 (en) | 2002-07-23 | 2004-02-09 | Smithkline Beecham Corporation | Pyrazolopyrimidines as protein kinase inhibitors |
US6737382B1 (en) | 2002-10-23 | 2004-05-18 | Nippon Soda Co. Ltd. | Insecticidal aminothiazole derivatives |
NZ540161A (en) | 2002-10-30 | 2008-03-28 | Vertex Pharma | Compositions useful as inhibitors of rock and other protein kinases |
CN1944413A (zh) | 2002-12-03 | 2007-04-11 | 拜尔作物科学股份有限公司 | 杀虫的5-(酰基氨基)吡唑衍生物 |
US7429581B2 (en) | 2002-12-23 | 2008-09-30 | Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh | Pyrazole-derivatives as factor Xa inhibitors |
JP4397615B2 (ja) | 2003-03-27 | 2010-01-13 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット用インクおよびインクセット |
GB0312654D0 (en) | 2003-06-03 | 2003-07-09 | Glaxo Group Ltd | Therapeutically useful compounds |
CN100432038C (zh) | 2003-09-19 | 2008-11-12 | 宇部兴产株式会社 | 腈化合物、羧酸化合物或羧酸酯化合物的制备方法 |
US7514464B2 (en) | 2003-12-18 | 2009-04-07 | Pfizer Limited | Substituted arylpyrazoles |
DE102004003812A1 (de) | 2004-01-25 | 2005-08-11 | Aventis Pharma Deutschland Gmbh | Arylsubstituierte Heterozyklen, Verfahren ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel |
US7319108B2 (en) | 2004-01-25 | 2008-01-15 | Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh | Aryl-substituted heterocycles, process for their preparation and their use as medicaments |
US7297168B2 (en) | 2004-02-02 | 2007-11-20 | The Procter & Gamble Company | Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof |
AU2005223483B2 (en) | 2004-03-18 | 2009-04-23 | Zoetis Llc | N-(1-arylpyrazol-4l)sulfonamides and their use as parasiticides |
US20070167426A1 (en) | 2004-06-02 | 2007-07-19 | Schering Corporation | Compounds for the treatment of inflammatory disorders and microbial diseases |
GT200500179A (es) | 2004-07-01 | 2006-02-23 | Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados | |
ES2534605T3 (es) | 2004-08-23 | 2015-04-24 | Eli Lilly And Company | Agentes receptores de la histamina H3, preparación y usos terapéuticos |
CA2581657A1 (en) | 2004-09-23 | 2006-03-30 | Pfizer Products Inc. | Thrombopoietin receptor agonists |
EP1806332A4 (en) | 2004-10-27 | 2010-03-31 | Daiichi Sankyo Co Ltd | BENZENE COMPOUND HAVING TWO OR MORE TWO SUBSTITUENTS |
EP2942349A1 (en) | 2004-12-23 | 2015-11-11 | Deciphera Pharmaceuticals, LLC | Enzyme modulators and treatments |
KR100905810B1 (ko) | 2005-01-14 | 2009-07-02 | 에프. 호프만-라 로슈 아게 | Mglur5 길항제로서의 싸이아졸-4-카복스아마이드유도체 |
CA2602336A1 (en) | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Ucb Pharma S.A. | Compounds comprising an oxazole or thiazole moiety, processes for making them, and their uses |
WO2006134468A1 (en) | 2005-06-15 | 2006-12-21 | Pfizer Limited | Substituted arylpyrazoles for use against parasitites |
US7608592B2 (en) | 2005-06-30 | 2009-10-27 | Virobay, Inc. | HCV inhibitors |
KR100654328B1 (ko) | 2005-08-26 | 2006-12-08 | 한국과학기술연구원 | 피페라지닐알킬피라졸계 t-타입 칼슘 채널 억제 화합물 및이의 제조방법 |
CA2637530A1 (en) | 2006-01-18 | 2007-09-07 | Siena Biotech S.P.A. | Modulators of alpha7 nicotinic acetylcholine receptors and therapeutic uses thereof |
TWI444370B (zh) | 2006-01-25 | 2014-07-11 | Synta Pharmaceuticals Corp | 用於發炎及免疫相關用途之噻唑及噻二唑化合物 |
WO2008005457A2 (en) | 2006-06-30 | 2008-01-10 | Sunesis Pharmaceuticals | Pyridinonyl pdk1 inhibitors |
US20090325956A1 (en) | 2006-10-13 | 2009-12-31 | Takahiko Taniguchi | Aromatic amine derivative and use thereof |
JO2754B1 (en) | 2006-12-21 | 2014-03-15 | استرازينكا ايه بي | Amylendazoleil derivatives for the treatment of glucocorticoid-mediated disorders |
EP2125778A1 (en) | 2006-12-22 | 2009-12-02 | Millennium Pharmaceuticals, Inc. | Certain pyrazoline derivatives with kinase inhibitory activity |
GB0701426D0 (en) | 2007-01-25 | 2007-03-07 | Univ Sheffield | Compounds and their use |
US20090069288A1 (en) | 2007-07-16 | 2009-03-12 | Breinlinger Eric C | Novel therapeutic compounds |
EP2173728A2 (en) | 2007-07-17 | 2010-04-14 | Amgen Inc. | Heterocyclic modulators of pkb |
EP2178845B1 (en) | 2007-07-17 | 2013-06-19 | F. Hoffmann-La Roche AG | Inhibitors of 11b-hydroxysteroid dehydrogenase |
WO2009015193A1 (en) | 2007-07-23 | 2009-01-29 | Replidyne, Inc. | Antibacterial sulfone and sulfoxide substituted heterocyclic urea compounds |
CN101918389A (zh) | 2007-11-02 | 2010-12-15 | 梅特希尔基因公司 | 组蛋白脱乙酰酶抑制剂 |
US8389567B2 (en) | 2007-12-12 | 2013-03-05 | Calcimedica, Inc. | Compounds that modulate intracellular calcium |
US8178658B2 (en) | 2008-02-12 | 2012-05-15 | Dow Agrosciences, Llc | Pesticidal compositions |
EP2246377B1 (en) | 2008-02-15 | 2014-08-27 | Asahi Kasei E-materials Corporation | Resin composition |
US8278335B2 (en) | 2008-04-21 | 2012-10-02 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Inhibitors of Janus kinases |
MX2010013705A (es) | 2008-06-13 | 2011-02-25 | Bayer Cropscience Ag | Nuevas amidas y tioamidas heteroaromaticas como plaguicidas. |
TW201004941A (en) | 2008-07-16 | 2010-02-01 | Wyeth Corp | Alpha7 nicotinic acetylcholine receptor inhibitors |
CN104642337B (zh) | 2008-07-17 | 2017-08-01 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 用作杀虫剂的杂环化合物 |
JP2010030970A (ja) | 2008-07-31 | 2010-02-12 | Bayer Cropscience Ag | 殺虫性ベンゼンジカルボキサミド誘導体 |
WO2010032874A1 (ja) | 2008-09-19 | 2010-03-25 | 住友化学株式会社 | 農業用組成物 |
EP2337778A4 (en) | 2008-09-19 | 2012-05-09 | Absolute Science Inc | METHODS OF TREATING BOTULINUM TOXIN-RELATED DISEASE IN A SUBJECT |
GB0817617D0 (en) | 2008-09-25 | 2008-11-05 | Ricardo Uk Ltd | Bearing for wind turbine |
EP2350016A2 (en) | 2008-10-21 | 2011-08-03 | Metabolex Inc. | Aryl gpr120 receptor agonists and uses thereof |
CN101747276B (zh) | 2008-11-28 | 2011-09-07 | 中国中化股份有限公司 | 具有含氮五元杂环的醚类化合物及其应用 |
ES2567047T3 (es) | 2008-12-23 | 2016-04-19 | Abbvie Inc. | Derivados de pirimidina anti-virales |
ES2487540T3 (es) | 2009-02-11 | 2014-08-21 | Dow Agrosciences Llc | Composiciones plaguicidas |
US8785468B2 (en) | 2009-02-13 | 2014-07-22 | Amgen Inc. | Phenylalanine amide derivatives useful for treating insulin-related diseases and conditions |
UA107791C2 (en) | 2009-05-05 | 2015-02-25 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions |
JP2012527414A (ja) | 2009-05-19 | 2012-11-08 | バイエル・クロップサイエンス・アーゲー | 殺虫性アリールピロリン |
FI20095678A0 (fi) | 2009-06-16 | 2009-06-16 | Biotie Therapies Oy | Ureasubstituoituja sulfoniamidijohdannaisia |
UA110324C2 (en) | 2009-07-02 | 2015-12-25 | Genentech Inc | Jak inhibitory compounds based on pyrazolo pyrimidine |
CN102471252B (zh) | 2009-08-10 | 2014-07-02 | 住友化学株式会社 | (氟烷基硫基)乙酸酯的制造方法 |
JP2012254939A (ja) | 2009-10-07 | 2012-12-27 | Astellas Pharma Inc | オキサゾール化合物 |
WO2011045240A1 (de) | 2009-10-12 | 2011-04-21 | Bayer Cropscience Ag | Amide und thioamide als schädlingsbekämpfungsmittel |
ES2533798T3 (es) | 2009-10-12 | 2015-04-14 | Bayer Cropscience Ag | 1-(pirid-3-il)-pirazol y 1-(pirimid-5-il)- pirazol como agentes para combatir parásitos |
EP2528441A4 (en) | 2010-01-25 | 2013-07-10 | Chdi Foundation Inc | CERTAIN KYNURENIN-3-MONOOXYGENASE INHIBITORS, PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS, AND METHODS OF USE THEREOF |
EP2539330B1 (en) | 2010-02-22 | 2016-11-09 | Syngenta Participations AG | Dihydrofuran derivatives as insecticidal compounds |
JP6155187B2 (ja) | 2010-03-30 | 2017-06-28 | ヴァーセオン コーポレイション | トロンビンの阻害剤としての多置換芳香族化合物 |
AU2011240070A1 (en) | 2010-04-16 | 2012-11-08 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Heterocyclic compounds as pest control agents |
EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
CN102971315B (zh) | 2010-05-05 | 2015-07-22 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 作为害虫防治剂的噻唑衍生物 |
DK2585467T3 (en) | 2010-06-24 | 2016-06-13 | Gilead Sciences Inc | PYRAZOLO [1,5-A] PYRIMIDINES AND TRIAZINES AS ANTIVIRAL AGENTS |
AR083431A1 (es) | 2010-06-28 | 2013-02-27 | Bayer Cropscience Ag | Compuestos heterociclicos como pesticidas |
EP2590968A1 (en) | 2010-07-06 | 2013-05-15 | Novartis AG | Cyclic ether compounds useful as kinase inhibitors |
WO2012007500A2 (de) | 2010-07-15 | 2012-01-19 | Bayer Cropscience Ag | Neue heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel |
MA34590B1 (fr) | 2010-08-31 | 2013-10-02 | Dow Agrosciences Llc | Compositions pesticides |
JP2012082186A (ja) | 2010-09-15 | 2012-04-26 | Bayer Cropscience Ag | 殺虫性アリールピロリジン類 |
US9173396B2 (en) | 2010-10-22 | 2015-11-03 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Heterocyclic compounds as pesticides |
MX2013005065A (es) | 2010-11-03 | 2013-07-02 | Dow Agrosciences Llc | Composiciones pesticidas y procesos relacionados. |
WO2012070114A1 (ja) | 2010-11-24 | 2012-05-31 | 塩野義製薬株式会社 | Npy y5受容体拮抗作用を有するスルファミド誘導体 |
WO2012102387A1 (ja) | 2011-01-27 | 2012-08-02 | 日産化学工業株式会社 | ピラゾール誘導体及び有害生物防除剤 |
AU2012215741A1 (en) | 2011-02-09 | 2013-08-22 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyrazole derivative and pest control agent |
JP2012188418A (ja) | 2011-02-22 | 2012-10-04 | Nissan Chem Ind Ltd | トリアゾ−ル誘導体及び有害生物防除剤 |
WO2012116246A2 (en) | 2011-02-25 | 2012-08-30 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compostions and processes related thereto |
JP2013107867A (ja) | 2011-04-21 | 2013-06-06 | Nissan Chem Ind Ltd | ピラゾール誘導体及び有害生物防除剤 |
WO2012147107A2 (en) | 2011-04-29 | 2012-11-01 | Msn Laboratories Limited | Novel & improved processes for the preparation of indoline derivatives and its pharmaceutical composition |
EP2532661A1 (en) | 2011-06-10 | 2012-12-12 | Syngenta Participations AG | Novel insecticides |
EP2540718A1 (en) | 2011-06-29 | 2013-01-02 | Syngenta Participations AG. | Novel insecticides |
RU2596946C2 (ru) | 2011-07-12 | 2016-09-10 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Пестицидные композиции и способы, относящиеся к ним |
US20140249024A1 (en) | 2011-07-15 | 2014-09-04 | Basf Se | Pesticidal Methods Using Substituted 3-pyridyl Thiazole Compounds and Derivatives for Combating Animal Pests II |
JP2013075871A (ja) | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Nissan Chem Ind Ltd | チアゾール誘導体および有害生物防除剤 |
JP2013082704A (ja) | 2011-09-30 | 2013-05-09 | Nissan Chem Ind Ltd | チアゾール誘導体および有害生物防除剤 |
JP2013082699A (ja) | 2011-09-30 | 2013-05-09 | Nissan Chem Ind Ltd | ピラゾール誘導体および有害生物防除剤 |
EP2770829A4 (en) | 2011-10-26 | 2015-06-24 | Dow Agrosciences Llc | PESTICIDE COMPOSITIONS AND RELATED METHODS |
DE102011085492A1 (de) | 2011-10-31 | 2013-05-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neue aminogruppenhaltige Siloxane, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung |
JP2013129653A (ja) | 2011-11-22 | 2013-07-04 | Nissan Chem Ind Ltd | トリアゾ−ル誘導体および有害生物防除剤 |
JP2013129651A (ja) | 2011-11-22 | 2013-07-04 | Nissan Chem Ind Ltd | チアゾール誘導体および有害生物防除剤 |
WO2013156433A1 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Syngenta Participations Ag | Insecticidally active thiazole derivatives |
WO2013156431A1 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active pyridyl- and pyrimidyl- substituted thiazole and thiadiazole derivatives |
CN104822266B (zh) | 2012-04-27 | 2017-12-05 | 陶氏益农公司 | 杀虫组合物和与其相关的方法 |
US9198428B2 (en) | 2012-06-04 | 2015-12-01 | Dow Agrosciences, Llc. | Processes to produce certain 2-(pyridine-3-yl)thiazoles |
NZ701950A (en) | 2012-06-04 | 2016-04-29 | Dow Agrosciences Llc | Processes to produce certain 2-(pyridine-3-yl)thiazoles |
WO2014163932A1 (en) | 2013-03-13 | 2014-10-09 | Dow Agrosciences Llc | Preparation of haloalkoxyarylhydrazines and intermediates therefrom |
WO2015058023A1 (en) | 2013-10-17 | 2015-04-23 | Dow Agrosciences Llc | Processes for the preparation of pesticidal compounds |
MX2016004940A (es) | 2013-10-17 | 2016-06-28 | Dow Agrosciences Llc | Proceso para la preparacion de compuestos plaguicidas. |
MX2016004941A (es) | 2013-10-17 | 2016-06-28 | Dow Agrosciences Llc | Proceso para la preparacion de compuestos plaguicidas. |
KR20160074540A (ko) | 2013-10-17 | 2016-06-28 | 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 | 살충성 화합물의 제조 방법 |
CA2925595A1 (en) | 2013-10-17 | 2015-04-23 | Dow Agrosciences Llc | Processes for the preparation of pesticidal compounds |
CN105636440A (zh) | 2013-10-17 | 2016-06-01 | 美国陶氏益农公司 | 制备杀虫化合物的方法 |
EP3057425A4 (en) | 2013-10-17 | 2017-08-02 | Dow AgroSciences LLC | Processes for the preparation of pesticidal compounds |
US9249122B1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-02 | Dow Agrosciences Llc | Process for the preparation of 3-(3-chloro-1H-pyrazol-1-yl)pyridine |
CN106488908A (zh) | 2014-07-31 | 2017-03-08 | 美国陶氏益农公司 | 制备3‑(3‑氯‑1h‑吡唑‑1‑基)吡啶的方法 |
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Patent Citations (5)
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JP2005502658A (ja) * | 2001-08-13 | 2005-01-27 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 置換ジヒドロ3−ハロ−1h−ピラゾール−5−カルボキシレート、それらの製造および使用 |
WO2003047347A1 (en) * | 2001-12-07 | 2003-06-12 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal n-phenyl-n-[4-(4-pyridyl)-2-pyrimidin-2-yl]-amine derivatives |
WO2005028410A1 (ja) * | 2003-09-19 | 2005-03-31 | Ube Industries, Ltd. | ニトリル化合物、カルボン酸化合物又はカルボン酸エステル化合物の製法 |
JP2014504267A (ja) * | 2010-11-03 | 2014-02-20 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 殺有害生物剤組成物およびこれに関連した方法 |
US20130109566A1 (en) * | 2011-10-26 | 2013-05-02 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
Non-Patent Citations (4)
Title |
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BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS, vol. 17, JPN6018020029, 2007, pages 6274 - 6279, ISSN: 0003808410 * |
CHEMISCHE BERICHTE, vol. Vol.84(1), JPN6018020030, 1951, pages 4 - 12, ISSN: 0003808411 * |
CHEMISTRY LETTERS, vol. 4, JPN6018020031, 1991, pages 585 - 588, ISSN: 0003808412 * |
ORGANIC PROCESS RESEARCH & DEVELOPMENT, vol. Vol.18(8), JPN6018020033, 2014, pages 1002 - 1009, ISSN: 0003808413 * |
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