JP2015017142A - グリセロールの脱水によるアクロレインの製造方法 - Google Patents
グリセロールの脱水によるアクロレインの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015017142A JP2015017142A JP2014221080A JP2014221080A JP2015017142A JP 2015017142 A JP2015017142 A JP 2015017142A JP 2014221080 A JP2014221080 A JP 2014221080A JP 2014221080 A JP2014221080 A JP 2014221080A JP 2015017142 A JP2015017142 A JP 2015017142A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glycerol
- catalyst
- acrolein
- reaction
- zirconia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C47/22—Acryaldehyde; Methacryaldehyde
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/52—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition by dehydration and rearrangement involving two hydroxy groups in the same molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C45/66—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by dehydration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明は分子酸素の存在下でグリセロールを脱水してアクロレインを製造する。この反応は固体触媒の存在下で液相または気相で行われる。酸素の添加で触媒が非活性化され、副生成物の生成が抑制され、高いグリセロール変換率を得ることができる。
【選択図】なし
Description
CH2OH−CHOH−CH2OH −> CH2=CH−CHO+2H2O
分別蒸留後の収率は75%以上である。特許文献2(米国特許第2,558,520号明細書)では脱水反応を芳香族溶剤中に懸濁したフォスフェートで含浸した珪藻土の存在下で気/液相で行う。
特許文献5(米国特許第5,387,720号明細書)には、ハメットの酸度によって定義された酸性固体触媒上で、液相または気相で、グリセロールを脱水してアクロレインを製造する方法が記載されている。
上記特許の著者によれば気相反応が好ましく、グリセロールの変換率は100%に近く、副生成物を含むアクロレイン水溶液が作られる。約10%のグリセロールはヒドロキシプロパノンに変換され、このヒドロキシプロパノンはアクロレイン溶液中に主たる副生成物として存在する。このアクロレインは分別凝縮または蒸留で回収、精製される。液相反応では選択率が過度に低下しないようにするために変換率を15〜25%に制限するのが望ましい。
特許文献6(米国特許第5,426,249号明細書)に記載の方法でも上記と同じ気相方法でグリセロールを脱水してアクロレインを得るが、得られたアクロレインを水和および水素添加して1,2−および1,3−プロパンジオールを作る。
によって、分離および精製段階が必要となり、精製アクロレインを得るために高い回収コストがかかる。さらに、十分な触媒活性を回復するためには極めて定期的に触媒を再生する必要がある。
驚くべきことに、酸素を供給することでフェノールのような芳香族化合物の生成が防止され、脱水生成物の水素添加で生じる副生成物、例えばプロパンアルデヒドおよびアセトンや、ヒドロキシプロパンからの副生成物の生成が減少するということを見出した。さらに、触媒上へのコークスの生成が減少し、その結果、触媒の非活性化が抑制され、触媒の再生頻度が減る。ある種の副生成物の量は著しく少なくなり、従って、次の精製段階が容易になる。
K.Tanabe達、「表面化学研究と触媒」、第51巻、1989年、第1章、2章
これらの触媒は全てハメット酸度H0が+2以下である。この酸度H0はハメットインジケータを用いた参照スケールでの値−20まで広範囲で変えることができる。酸−ベースの触媒に関する下記文献の第71頁の表には上記酸度範囲の固体触媒の例が示されている。
ISBN番号2-7108-0841-2(C.Marcilly、第1巻、Technip発行)
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
(1)TCD検出器を備えたCarlo Erbaクロマトグラフ上の充填カラム(FFAPカラム 2m・1/8'')でのクロマトグラフィによる分析。定量分析は外部標準(2−ブタノン)で行う。
(2)FID検出器を備えたHP6890クロマトグラフ上の毛管カラム(FFAPカラム 50m・0.25mm)でのクロマトグラフィによる分析。
以下の実施例では、グリセロール変換率、アクロレイン選択率および各種生成物の収率を下記のように定義する:
グリセロール変換率(%)=100−残留グリセロールのモル数/導入グリセロールのモル数
アクロレイン収率(%)=生成アクロレインのモル数/導入グリセロールのモル数
アクロレイン選択率(%)=100・生成アクロレインのモル数/反応グリセロールのモル数。
アセトアルデヒド収率(%)=2/3・生成アセトアルデヒドのモル数/導入グリセロールのモル数
フェノール収率(%)=2・生成フェノールのモル数/導入グリセロールのモル数。
全ての結果は導入したグリセロールに対するmolパーセンテージで表される。
用いた触媒はゼオライトHZSM5(Zeocat PZ−2/54H 15% Aerosil-Ueticon)である。10ml(質量6.41g)を反応器に充填する。結果は[表1]に示してある。
実施例2では下記の2種類の触媒(10ml)を試験した:
Daiichi Kigensoから入手した硫酸ジルコニア(90%ZrO2−10%SO4)(供給者番号H1416)
Daiichi Kigensoから入手したタングステンジルコニア(90.7%ZrO2−9.3%WO3)(供給者番号H1417)。
第1触媒は1000℃での強熱減量が8.81%で、比表面積が54.3m2/g(BET、1ポイント)である。第2触媒は1000℃での強熱減量が1.75%で、比表面積が47.4m2/g(BET、1ポイント)である。
結果は[表2]に示してある。
ValforのゼオライトHベータ(CP 811BL−25)10ml(質量4.23g)を反応器に充填した。この実施例で用いる分子酸素の流量は0.34l/時である。結果は[表3]に示してある。
生成が減少する。
実施例4(比較例、本発明)
Daiichi Kigensoから入手した燐酸ジルコニア(91.5%ZrO2−8.5%PO4)(参照番号H1418)を用いた。この触媒は1000℃での強熱減量が4.23%で、比表面積が128.7m2/gである。この触媒10ml(質量12.7g)を反応器に充填した。結果は[表4]に示してある。
特許文献5(米国特許第5,387,720号明細書)に記載の方法で製造したH3PO4/α−アルミナ触媒10ml(質量10g)を反応器に充填した。この触媒は下記方法で製造した:
Ceramtecから入手したα−アルミナ(参照番号EO−19、比表面積0.7m2/g、平均孔径2.5μm、見掛け気孔率65%、リングの形で供給され、粉砕して粒径が1〜1.4mmの粒子のみを保持)15.9gを4gの20重量%燐酸溶液(16.25mlの水と、5gの85重量%燐酸を添加して製造)で含浸した。この固体を次いで80℃のrotavaporで乾燥し、直ぐに用いた。結果は[表5]に示してある。
10mlのH3PO4/α−アルミナ触媒(質量8.55g)を反応器に充填した。触媒は実施例5と同じ方法で製造したが、80℃で乾燥後、固体を300℃の空気中で3時間活性化し、燐酸を担体に固定した。結果は[表6]に示してある。
Claims (11)
- プラント中の全ての場所が燃焼範囲外となるように選択された量の分子酸素の存在下でグリセロールを脱水してアクロレインを製造する方法。
- 分子酸素が空気か、分子酸素を含む気体混合物の形をしている請求項1に記載の方法。
- グリセロールが水溶液の形をしており、この水溶液の反応器内での濃度が10〜50重量%、好ましくは15〜30重量%である請求項1または2に記載の方法。
- ハメット酸度(Hammett acidity) H0が+2以下である酸性固体触媒を用いる請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 触媒が天然または合成のシリカ質材料または酸性ゼオライト、無機物担体、例えばモノ−、ジ−、トリ−またはポリ−酸性(acidic)無機酸で被覆された酸化物、酸化物または混合酸化物またはヘテロポリ酸の中から選択される請求項4に記載の方法。
- 触媒がゼオライト、ナフィオン(Nafion、登録商標)複合材料(フッ素化ポリマースルホン酸ベース)、塩素化アルミナ、ホスホタングステンおよび/またはシリカタングステン酸および酸塩並びに酸性の基、例えばボレートBO3、スルフェートSO4、タングステートWO3、フォスフェートPO4、シリケートSiO2、または、モリブデートMoO3で含浸した金属酸化物、例えば酸化タンタルTa2O5、酸化ニオブNb2O5、アルミナAl2O3、酸化チタンTiO2、ジルコニアZrO2、酸化スズSnO2、シリカSiO2またはシリコアルミネートSiO2−Al2O3型の各種固体の中から選択される請求項4または5に記載の方法。
- 触媒が硫酸ジルコニア、燐酸ジルコニア、タングステンジルコニア、シリカ質ジルコニア、硫酸チタンまたは酸化錫および燐酸アルミナまたはシリカの中から選択される請求項4〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 脱水反応を気相で行う請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 反応を固定床反応器、流動床反応器または循環流動床反応器で行う請求項8に記載の方法。
- プレート熱交換器で行う請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 脱水反応を液相で行う請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0501499A FR2882052B1 (fr) | 2005-02-15 | 2005-02-15 | Procede de deshydratation du glycerol en acroleine |
FR0501499 | 2005-02-15 | ||
US68939505P | 2005-06-10 | 2005-06-10 | |
US60/689,395 | 2005-06-10 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007555481A Division JP2008530150A (ja) | 2005-02-15 | 2006-01-06 | グリセロールの脱水によるアクロレインの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015017142A true JP2015017142A (ja) | 2015-01-29 |
JP6021878B2 JP6021878B2 (ja) | 2016-11-09 |
Family
ID=35170070
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007555481A Pending JP2008530150A (ja) | 2005-02-15 | 2006-01-06 | グリセロールの脱水によるアクロレインの製造方法 |
JP2014221080A Expired - Fee Related JP6021878B2 (ja) | 2005-02-15 | 2014-10-30 | グリセロールの脱水によるアクロレインの製造方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007555481A Pending JP2008530150A (ja) | 2005-02-15 | 2006-01-06 | グリセロールの脱水によるアクロレインの製造方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7396962B1 (ja) |
EP (2) | EP1853541B1 (ja) |
JP (2) | JP2008530150A (ja) |
KR (1) | KR101248262B1 (ja) |
CN (1) | CN101119955B (ja) |
BR (1) | BRPI0607727B1 (ja) |
ES (1) | ES2393273T3 (ja) |
FR (1) | FR2882052B1 (ja) |
PL (1) | PL1853541T3 (ja) |
PT (1) | PT1853541E (ja) |
WO (1) | WO2006087083A2 (ja) |
Families Citing this family (114)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5006507B2 (ja) * | 2004-01-30 | 2012-08-22 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の製造方法 |
FR2882053B1 (fr) * | 2005-02-15 | 2007-03-23 | Arkema Sa | Procede de deshydratation du glycerol en acrolene |
TWI438187B (zh) * | 2005-02-28 | 2014-05-21 | Evonik Degussa Gmbh | 丙烯酸和基於可再生原料之吸水聚合物結構及二者之製備方法 |
WO2007058221A1 (ja) * | 2005-11-15 | 2007-05-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 多価アルコールの脱水方法 |
JP2008088149A (ja) * | 2006-01-04 | 2008-04-17 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクロレイン製造用触媒及びそれを用いたアクロレイン製造方法 |
JP4041512B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2008-01-30 | 株式会社日本触媒 | グリセリン脱水用触媒、グリセリン脱水用触媒の製造方法、アクロレインの製造方法、およびアクロレイン誘導体の製造方法 |
WO2007119528A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | アクロレインの製造方法 |
JP4791246B2 (ja) * | 2006-05-12 | 2011-10-12 | 株式会社日本触媒 | グリセリン脱水用触媒、およびアクロレインの製造方法 |
JP4791247B2 (ja) * | 2006-05-12 | 2011-10-12 | 株式会社日本触媒 | グリセリン脱水用触媒、およびアクロレインの製造方法 |
WO2007132926A1 (en) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method of acrolein |
JP5162123B2 (ja) * | 2006-12-01 | 2013-03-13 | 株式会社日本触媒 | グリセリン脱水によるアクロレインの製造方法 |
DE102006039205A1 (de) | 2006-08-22 | 2008-03-20 | Stockhausen Gmbh | Auf nachwachsenden Rohstoffen basierende Acrylsäure und wasserabsorbierende Polymergebilde sowie Verfahren zu deren Herstellung mittels Dehydratisierung |
JP2008110298A (ja) * | 2006-10-30 | 2008-05-15 | Nippon Shokubai Co Ltd | グリセリン脱水用触媒の再生方法 |
WO2008052993A2 (en) * | 2006-11-01 | 2008-05-08 | Bioecon International Holding N.V. | Process for production of acrolein and other oxygenated compounds from glycerol in a transported bed reactor |
JP2008115103A (ja) | 2006-11-02 | 2008-05-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸の製造方法、アクリル酸製造用装置、およびアクリル酸製造用組成物 |
DE102006054519A1 (de) * | 2006-11-20 | 2008-05-21 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Fettsäurealkylestern und Acrolein aus Triglyceriden |
JP5305614B2 (ja) * | 2007-05-31 | 2013-10-02 | 株式会社日本触媒 | アクロレインの製造方法 |
JP4224097B2 (ja) * | 2006-12-01 | 2009-02-12 | 株式会社日本触媒 | アクロレインの製造方法 |
JP2008195643A (ja) * | 2007-02-13 | 2008-08-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | グリセリンからのアクロレインの製造方法 |
US7951978B2 (en) | 2006-12-01 | 2011-05-31 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing acrolein and glycerin-containing composition |
JP5162128B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2013-03-13 | 株式会社日本触媒 | グリセリンからのアクロレインの製造方法 |
JP5139670B2 (ja) * | 2006-12-01 | 2013-02-06 | 株式会社日本触媒 | グリセリンからのアクロレインの製法 |
FR2909999B1 (fr) * | 2006-12-19 | 2009-04-03 | Arkema France | Procede de preparation d'acide acrylique a partir de glycerol |
DE102007004351A1 (de) * | 2007-01-29 | 2008-07-31 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Katalysatoren und Verfahren zur Dehydratisierung von Glycerin |
DE102007004350A1 (de) | 2007-01-29 | 2008-07-31 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators |
DE102007006647A1 (de) * | 2007-02-06 | 2008-08-07 | Basf Se | Verfahren zur Regenerierung eines im Rahmen einer heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung eines Kohlenwasserstoffs deaktivierten Katalysatorbetts |
FR2912742B1 (fr) * | 2007-02-16 | 2010-03-05 | Arkema France | Procede de synthese d'acrylonitrile a partir de glycerol |
FR2913974A1 (fr) * | 2007-03-19 | 2008-09-26 | Arkema France | Procede de vaporisation de glycerol |
ES2706327T3 (es) | 2007-05-18 | 2019-03-28 | Biofuel Solution I Malmoe Ab | Procedimiento en fase gaseosa para la producción de monoalcohol a partir de glicerol |
US7872159B2 (en) | 2007-08-24 | 2011-01-18 | Battelle Memorial Institute | Chemical production processes, systems, and catalyst compositions |
US20090054694A1 (en) * | 2007-08-24 | 2009-02-26 | Peterson Thomas H | Chemical production processes, systems, and catalyst compositions |
US7872158B2 (en) * | 2007-08-24 | 2011-01-18 | Battelle Memorial Institute | Chemical production processes, systems, and catalyst compositions |
FR2920767B1 (fr) * | 2007-09-06 | 2009-12-18 | Arkema France | Procede de vaporisation reactive de glycerol |
US8070836B2 (en) | 2007-10-16 | 2011-12-06 | Wayne State University | Combined homogeneous and heterogeneous catalytic transesterification process for biodiesel production |
FR2925490B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2009-12-25 | Arkema France | Procede de synthese d'acroleine a partir de glycerol |
BRPI0910458A2 (pt) * | 2008-04-16 | 2018-03-27 | Arkema France | catalisador para preparar acroleína ou ácido acrílico por reação de desidratação de glicerina e método para produzir o mesmo |
WO2009127889A1 (en) * | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Arkema France | Process for manufacturing acrolein from glycerol |
ATE551318T1 (de) | 2008-05-13 | 2012-04-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n,n-substituierten- 1,3-propandiaminen |
US8975426B2 (en) | 2008-05-19 | 2015-03-10 | Wayne State University | ZnO nanoparticle catalysts for use in transesterification and esterification reactions and method of making |
US8895764B2 (en) | 2008-05-19 | 2014-11-25 | Wayne State University | ZnO nanoparticle catalysts for use in biodiesel production and method of making |
BRPI0913099A2 (pt) | 2008-05-19 | 2019-09-24 | Univ Wayne State | métodos e catalizadores para preparar biodiesel a partir da transesterificação de óleo não refinados |
JP2008280349A (ja) * | 2008-06-02 | 2008-11-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸の製造方法、アクリル酸製造用装置、およびアクリル酸製造用組成物 |
FR2931820B1 (fr) * | 2008-06-03 | 2010-05-14 | Arkema France | Procede de fabrication d'acroleine par deshydratation du glycerol |
FR2932804B1 (fr) * | 2008-06-19 | 2010-07-30 | Arkema France | Polymere d'acroleine derive de matiere premiere renouvelable, son procede d'obtention et ses utilisations |
FR2934264B1 (fr) | 2008-07-22 | 2012-07-20 | Arkema France | Fabrication d'esters de vinyle a partir de matieres renouvelables, esters de vinyle obtenus et utilisations |
FR2934261B1 (fr) * | 2008-07-25 | 2015-04-10 | Arkema France | Procede de synthese d'esters de l'acide acrylique |
DE102008038273A1 (de) | 2008-08-18 | 2010-03-04 | Evonik Stockhausen Gmbh | Ein Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und daraus herstellbaren Verbindungen basierend auf Glycerin mit Wechselkatalysator |
FR2935148B1 (fr) * | 2008-08-25 | 2010-08-27 | Arkema France | Procede de fabrication de fibres de carbone. |
JP5305827B2 (ja) * | 2008-10-17 | 2013-10-02 | 株式会社日本触媒 | アクロレイン及びアクリル酸の製造方法 |
JP2010099596A (ja) | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Arkema France | グリセリンの脱水反応によるアクロレイン及びアクリル酸の製造用触媒と、その製造法 |
EP2179981A1 (en) * | 2008-10-24 | 2010-04-28 | Arkema France | Process for manufacturing acrolein from glycerol |
CN102203054B (zh) | 2008-11-05 | 2014-07-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产n,n-取代的3-氨基丙-1-醇的方法 |
PT2358653E (pt) * | 2008-11-05 | 2015-11-16 | Biofuel Solution I Malmö Ab | Processo para a preparação de hidrocarbonetos inferiores a partir de glicerol |
FR2938535B1 (fr) | 2008-11-20 | 2012-08-17 | Arkema France | Procede de fabrication de methylmercaptopropionaldehyde et de methionine a partir de matieres renouvelables |
DE102008060888A1 (de) * | 2008-12-09 | 2010-06-10 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Acrolein umfassend die Aufarbeitung einer Rohglycerin-Phase |
FR2939791B1 (fr) * | 2008-12-16 | 2011-01-14 | Adisseo France Sas | Procede de preparation d'acroleine a partir de glycerol ou de glycerine brute |
US8198477B2 (en) * | 2008-12-24 | 2012-06-12 | Rohm And Haas Company | Process for production of acrolein from glycerol |
SG172273A1 (en) | 2008-12-26 | 2011-07-28 | Nippon Catalytic Chem Ind | Process for producing acrylic acid |
DE102009006777A1 (de) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Wolfgang F. Prof. Dr. Hölderich | Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern und Glycerin durch Umesterung von pflanzlichen und tierischen Fetten und Ölen |
JP5580812B2 (ja) | 2009-05-15 | 2014-08-27 | 株式会社日本触媒 | (メタ)アクリル酸の製造方法 |
WO2010131603A1 (ja) | 2009-05-15 | 2010-11-18 | 株式会社日本触媒 | (メタ)アクリル酸の製造方法および晶析システム |
JP5580813B2 (ja) | 2009-05-15 | 2014-08-27 | 株式会社日本触媒 | (メタ)アクリル酸の製造方法 |
FR2946052B1 (fr) | 2009-05-28 | 2011-05-27 | Arkema France | Polymere adhesif sensible a la pression contenant du methacrylate de tetrahydrofurfuryle. |
DE102009027420A1 (de) | 2009-07-02 | 2011-01-05 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Acrolein |
FR2948366B1 (fr) * | 2009-07-22 | 2012-08-17 | Arkema France | Procede de fabrication d'acide acrylique bio-ressource a partir de glycerol |
FR2948365B1 (fr) | 2009-07-22 | 2011-09-09 | Arkema France | Procede de fabrication d'acide acrylique bio-ressource a partir de glycerol |
BR122013017195A2 (pt) * | 2009-09-18 | 2020-09-24 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Composição de catalisador, seus métodos de preparação, seu uso e processo para preparo de acroleína |
CN102731275B (zh) * | 2009-09-18 | 2015-06-10 | 阿克马法国公司 | 用于通过甘油脱水反应制备丙烯醛和/或丙烯酸的催化剂和方法 |
US20130066100A1 (en) * | 2009-10-15 | 2013-03-14 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Process for preparing catalyst used in production of unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid by dehydration reaction of glycerin, and catalyst obtained |
FR2952056B1 (fr) * | 2009-11-04 | 2013-01-25 | Arkema France | Glutaraldehyde bioressource et ses procedes de fabrication |
FR2952057B1 (fr) | 2009-11-04 | 2011-11-18 | Arkema France | Procede de synthese de pyridine et picolines bioressourcees |
FR2953829B1 (fr) | 2009-12-14 | 2011-12-09 | Arkema France | Procede de fabrication d'acroleine et/ou d'acide acrylique a partir de glycerol |
FR2953830B1 (fr) | 2009-12-14 | 2012-01-20 | Arkema France | Procede de fabrication d'acroleine et/ou d'acide acrylique a partir de glycerol |
MX2012007074A (es) * | 2009-12-18 | 2012-08-31 | Battelle Memorial Institute | Sistemas de deshidratacion de compuestos multihidricos, composiciones cataliticas y metodos. |
FR2954312B1 (fr) * | 2009-12-21 | 2012-02-10 | Adisseo France Sas | Procede de preparation d'acroleine par deshydratation catalytique de glycerol ou glycerine |
FR2954311B1 (fr) | 2009-12-22 | 2012-02-03 | Arkema France | Procede de synthese perfectionne d'acroleine a partir de glycerol |
KR101148995B1 (ko) * | 2010-03-09 | 2012-05-22 | 아주대학교산학협력단 | 글리세롤의 기상 탈수화 반응을 통한 아크롤레인 및 이의 제조방법 |
FR2957594B1 (fr) * | 2010-03-18 | 2013-04-26 | Arkema France | Procede de fabrication d'acide acrylique bio-ressource de grade polymere a partir de glycerol |
FR2961507B1 (fr) | 2010-06-17 | 2016-03-04 | Adisseo France Sas | Procede de preparation d'acroleine a partir de glycerol ou de glycerine |
JP5846388B2 (ja) | 2010-07-09 | 2016-01-20 | 国立大学法人北海道大学 | 新規なグリセリン脱水用触媒とその製造方法 |
WO2012010923A1 (en) | 2010-07-19 | 2012-01-26 | Arkema France | Process for manufacturing acrolein from glycerol |
FR2966456B1 (fr) | 2010-10-26 | 2013-03-15 | Adisseo France Sas | Procede d'obtention d'acroleine par deshydratation catalytique de glycerol ou de glycerine |
EP2468709A1 (en) | 2010-11-30 | 2012-06-27 | BioFuel-Solution AB | A process for producing acrolein |
US20140024861A1 (en) | 2011-01-28 | 2014-01-23 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Catalyst For Reducing Selectively Saturated Aldehyde And A Process For Preparing The Catalyst |
WO2012101471A1 (en) | 2011-01-28 | 2012-08-02 | Arkema France | Improved process for manufacturing acrolein/acrylic acid |
KR101322678B1 (ko) * | 2011-04-14 | 2013-10-30 | 서울대학교산학협력단 | 글리세롤의 탈수반응을 통한 아크롤레인 생산 반응용 촉매 및 그 제조방법 |
FR2975922B1 (fr) | 2011-06-06 | 2013-05-31 | Arkema France | Reacteur a plaques avec injection in situ |
FR2977809B1 (fr) | 2011-07-12 | 2016-01-08 | Arkema France | Regeneration de catalyseur en continu dans un reacteur a lit fluidise |
WO2013008279A1 (en) | 2011-07-14 | 2013-01-17 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Process for preparing catalyst used in production of acrolein and/or acrylic acid and process for preparing acrolein and/or acrylic acid by dehydration reaction of glycerin |
WO2013017904A1 (en) | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Arkema France | Improved process of dehydration reactions |
FR2989684B1 (fr) * | 2012-04-18 | 2014-10-31 | Arkema France | Procede de fabrication d'acroleine et/ou d'acide acrylique a partir de glycerol |
FR2991596B1 (fr) * | 2012-06-08 | 2015-08-07 | Arkema France | Reaction catalytique avec regeneration en flux inverse |
JP2013040179A (ja) * | 2012-09-14 | 2013-02-28 | Nippon Kayaku Co Ltd | グリセリンの脱水反応によってアクロレインおよび/またはアクリル酸を製造するための触媒および方法 |
KR101679717B1 (ko) | 2013-06-27 | 2016-11-25 | 주식회사 엘지화학 | 알릴 알코올의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 알릴 알코올 |
EP3015448B1 (en) | 2013-06-27 | 2017-10-25 | LG Chem, Ltd. | Method for producing acrylic acid from glycerol |
CN104755451A (zh) | 2013-06-27 | 2015-07-01 | Lg化学株式会社 | 制备烯丙醇的方法 |
KR101616528B1 (ko) * | 2013-07-16 | 2016-04-28 | 주식회사 엘지화학 | 글리세린 탈수반응용 촉매, 이의 제조 방법 및 아크롤레인의 제조 방법 |
KR101629003B1 (ko) * | 2013-11-18 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 글리세린 탈수반응용 촉매, 이의 제조 방법 및 아크롤레인의 제조 방법 |
FR3017617B1 (fr) | 2014-02-19 | 2016-02-12 | Arkema France | Procede de production d'acide acrylique bio-source |
FR3019545B1 (fr) | 2014-04-04 | 2016-03-11 | Arkema France | Procede de synthese directe de (meth)acroleine a partir d'ethers et/ou acetals |
WO2015168683A1 (en) * | 2014-05-02 | 2015-11-05 | University Of Tennessee Research Foundation | Novel glycerol dehydration methods and products thereof |
WO2016026763A1 (en) * | 2014-08-18 | 2016-02-25 | Basf Se | Process for preparing acrylic acid using a heterogeneous alumina catalyst |
CN105435848B (zh) * | 2015-02-15 | 2017-10-10 | 浙江永太科技股份有限公司 | 一种沸石催化剂 |
CN104892382B (zh) * | 2015-05-28 | 2017-08-11 | 珠海凯美科技有限公司 | 甘油液相氧化制备丙烯醛的方法 |
KR102052708B1 (ko) | 2015-12-22 | 2019-12-09 | 주식회사 엘지화학 | 글리세린 탈수 반응용 촉매, 이의 제조 방법 및 상기 촉매를 이용한 아크롤레인의 제조 방법 |
KR102044428B1 (ko) * | 2015-12-23 | 2019-12-02 | 주식회사 엘지화학 | 글리세린으로부터 아크릴산의 제조방법 |
CN106008188B (zh) * | 2016-05-30 | 2018-05-29 | 浙江工业大学 | 一种甘油催化脱水制备丙烯醛的新方法 |
CN107812535A (zh) * | 2016-09-12 | 2018-03-20 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种适用于甘油脱水制丙烯醛反应中的抗结焦固体酸催化剂及其制备和应用 |
CN107141206B (zh) * | 2017-06-29 | 2020-06-02 | 太原工业学院 | 一种甘油催化转化制备丙烯醛的方法 |
CN109304190B (zh) * | 2017-07-28 | 2021-06-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 甘油制丙烯醛用催化剂 |
US10647928B2 (en) | 2017-11-20 | 2020-05-12 | Ecolab Usa Inc. | In-line chemical heating for in-situ generation of active chemicals |
CN107952484B (zh) * | 2017-11-24 | 2019-12-31 | 江苏大学 | 一种以Nafion薄膜负载稀土金属催化剂的制备方法及其应用 |
WO2023105430A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-15 | Trillium Renewable Chemicals, Inc. | Integrated process for the conversion of glycerol to acrylonitrile |
NL2030511B1 (en) | 2022-01-12 | 2023-07-17 | Trillium Renewable Chemicals Inc | Integrated process for the conversion of glycerol to acrylonitrile |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5136415A (en) * | 1974-07-31 | 1976-03-27 | Basf Ag | Akurirusannoseiho |
JPH06192147A (ja) * | 1992-11-14 | 1994-07-12 | Degussa Ag | 1,2−及び1,3−プロパンジオールの同時製造方法 |
JPH06211724A (ja) * | 1992-11-14 | 1994-08-02 | Degussa Ag | アクロレインまたはアクロレイン水溶液の製造方法および1,3−プロパンジオールの製造方法 |
JPH09100244A (ja) * | 1995-10-03 | 1997-04-15 | Maruzen Petrochem Co Ltd | オレフィン類の製造方法およびこれに用いる脱水反応触媒 |
JP2002053519A (ja) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | 反応器のスタートアップ方法 |
US20040015012A1 (en) * | 2002-07-17 | 2004-01-22 | Basf Aktiengesellschaft | Safe operation of a continuous heterogeneously catalyzed gas-phase partial oxidation of at least one organic compound |
JP2005213225A (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸の製造方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR695931A (fr) * | 1929-06-15 | 1930-12-23 | Schering Kahlbaum Ag | Procédé de fabrication d'acroléine |
US2558520A (en) * | 1948-01-29 | 1951-06-26 | Us Ind Chemicals Inc | Production of acrolein from glycerol |
TW476746B (en) | 1997-07-23 | 2002-02-21 | Shell Int Research | Hydrogenolysis of glycerol |
DE19848208A1 (de) | 1998-10-20 | 2000-04-27 | Deg Engineering Gmbh | Reaktor für die katalytische Umsetzung von Reaktionsmedien, insbesondere von gasförmigen Reaktionsmedien |
DE10019381B4 (de) | 2000-04-19 | 2006-05-18 | Daun, Klaus-Dieter, Dipl.-Ing. | Reaktor für die katalytische Umsetzung von Reaktionsmedien, insbesondere von gasförmigen Reaktionsmedien |
CN1394839A (zh) | 2001-07-05 | 2003-02-05 | 嘉年生化产品有限公司 | 从甘油化学合成乳特宁的方法 |
US7268254B2 (en) | 2003-07-24 | 2007-09-11 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of (meth)acrolein and/or (meth)acrylic acid by heterogeneously catalyzed partial oxidation of C3 and/or C4 precursor compounds in a reactor having thermoplate modules |
FR2882053B1 (fr) * | 2005-02-15 | 2007-03-23 | Arkema Sa | Procede de deshydratation du glycerol en acrolene |
-
2005
- 2005-02-15 FR FR0501499A patent/FR2882052B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-01-06 EP EP06722987A patent/EP1853541B1/en active Active
- 2006-01-06 CN CN2006800048837A patent/CN101119955B/zh active Active
- 2006-01-06 EP EP11171161A patent/EP2377842A1/en not_active Withdrawn
- 2006-01-06 ES ES06722987T patent/ES2393273T3/es active Active
- 2006-01-06 PT PT06722987T patent/PT1853541E/pt unknown
- 2006-01-06 KR KR1020077018650A patent/KR101248262B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-01-06 PL PL06722987T patent/PL1853541T3/pl unknown
- 2006-01-06 BR BRPI0607727-7A patent/BRPI0607727B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-01-06 US US11/814,843 patent/US7396962B1/en active Active
- 2006-01-06 WO PCT/EP2006/000735 patent/WO2006087083A2/en active Application Filing
- 2006-01-06 JP JP2007555481A patent/JP2008530150A/ja active Pending
-
2014
- 2014-10-30 JP JP2014221080A patent/JP6021878B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5136415A (en) * | 1974-07-31 | 1976-03-27 | Basf Ag | Akurirusannoseiho |
JPH06192147A (ja) * | 1992-11-14 | 1994-07-12 | Degussa Ag | 1,2−及び1,3−プロパンジオールの同時製造方法 |
JPH06211724A (ja) * | 1992-11-14 | 1994-08-02 | Degussa Ag | アクロレインまたはアクロレイン水溶液の製造方法および1,3−プロパンジオールの製造方法 |
JPH09100244A (ja) * | 1995-10-03 | 1997-04-15 | Maruzen Petrochem Co Ltd | オレフィン類の製造方法およびこれに用いる脱水反応触媒 |
JP2002053519A (ja) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | 反応器のスタートアップ方法 |
US20040015012A1 (en) * | 2002-07-17 | 2004-01-22 | Basf Aktiengesellschaft | Safe operation of a continuous heterogeneously catalyzed gas-phase partial oxidation of at least one organic compound |
JP2005213225A (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101119955B (zh) | 2011-06-22 |
KR101248262B1 (ko) | 2013-03-27 |
PL1853541T3 (pl) | 2013-03-29 |
CN101119955A (zh) | 2008-02-06 |
FR2882052B1 (fr) | 2007-03-23 |
EP2377842A1 (en) | 2011-10-19 |
KR20070104412A (ko) | 2007-10-25 |
US7396962B1 (en) | 2008-07-08 |
JP2008530150A (ja) | 2008-08-07 |
FR2882052A1 (fr) | 2006-08-18 |
EP1853541A2 (en) | 2007-11-14 |
WO2006087083A2 (en) | 2006-08-24 |
US20080146852A1 (en) | 2008-06-19 |
BRPI0607727A2 (pt) | 2009-10-06 |
EP1853541B1 (en) | 2012-08-08 |
ES2393273T3 (es) | 2012-12-19 |
PT1853541E (pt) | 2012-11-06 |
JP6021878B2 (ja) | 2016-11-09 |
WO2006087083A3 (en) | 2006-12-28 |
BRPI0607727B1 (pt) | 2015-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6021878B2 (ja) | グリセロールの脱水によるアクロレインの製造方法 | |
JP5107060B2 (ja) | グリセロールを脱水してアクロレインを製造する方法 | |
JP5209499B2 (ja) | アクロレインの製法方法 | |
Katryniok et al. | Towards the sustainable production of acrolein by glycerol dehydration | |
JP5339904B2 (ja) | 混合アルコールの脱水のための反応性蒸留 | |
JP5368791B2 (ja) | オレフィンリサイクルでの反応性蒸留 | |
JP5867977B2 (ja) | 混合アルコールの脱水素化 | |
US9409832B2 (en) | Catalytic dehydration of alcohols using non-volatile acid catalysts | |
KR20110069773A (ko) | 이중 반응 대역 공정을 이용하여 아세트산으로부터 에틸렌을 제조하는 방법 | |
JP2011522015A (ja) | グリセロールを脱水してアクロレインを製造する方法 | |
US10407371B2 (en) | Method for producing acrolein and/or acrylic acid from glycerol | |
US007396962B | Dubois et al. | |
Ishida | i, United States Patent (10) Patent No.: US 7.655. 818 B2 | |
RU2487754C2 (ru) | Содержащие вольфрамовые соединения катализаторы и способ дегидратации глицерина | |
WO2012010923A1 (en) | Process for manufacturing acrolein from glycerol |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141128 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141128 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150727 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150804 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151104 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20160329 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160727 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20160803 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160906 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161004 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6021878 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |