JP2014527456A - 触媒的カルボニル化用触媒および方法 - Google Patents
触媒的カルボニル化用触媒および方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014527456A JP2014527456A JP2014511429A JP2014511429A JP2014527456A JP 2014527456 A JP2014527456 A JP 2014527456A JP 2014511429 A JP2014511429 A JP 2014511429A JP 2014511429 A JP2014511429 A JP 2014511429A JP 2014527456 A JP2014527456 A JP 2014527456A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- nitrogen
- membered
- oxygen
- sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims abstract description 31
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title abstract description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 140
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 96
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 93
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 92
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 83
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 65
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 233
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 146
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 136
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 125
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 124
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 123
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 121
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 120
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 113
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 105
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 86
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 65
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 62
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 60
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 58
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 53
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 50
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 40
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 36
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 30
- VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 23
- 125000001313 C5-C10 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 22
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 13
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 claims description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000001620 monocyclic carbocycle group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 10
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 9
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004585 polycyclic heterocycle group Chemical group 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 claims description 4
- 125000006570 (C5-C6) heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 abstract description 22
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 abstract description 9
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 abstract description 7
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 abstract description 7
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 abstract description 7
- 150000003553 thiiranes Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 abstract 1
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- -1 hydroxy-substituted pyridine compounds Chemical class 0.000 description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 21
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 19
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 16
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 12
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 11
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 11
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 11
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 11
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 10
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 7
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 7
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 125000000147 tetrahydroquinolinyl group Chemical group N1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 4
- 125000006708 (C5-C14) heteroaryl group Chemical group 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000909 amidinium group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Chemical group 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical group [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003039 tetrahydroisoquinolinyl group Chemical group C1(NCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 3
- YNHJECZULSZAQK-UHFFFAOYSA-N tetraphenylporphyrin Chemical class C1=CC(C(=C2C=CC(N2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3N2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 YNHJECZULSZAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004435 EPR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical group [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001410 amidinium cations Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003180 beta-lactone group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052802 copper Chemical group 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 125000004856 decahydroquinolinyl group Chemical group N1(CCCC2CCCCC12)* 0.000 description 2
- 125000002576 diazepinyl group Chemical group N1N=C(C=CC=C1)* 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000532 dioxanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005879 dioxolanyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 125000004475 heteroaralkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000140 heteropolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical group [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical compound C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000160 oxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical group 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 125000004934 phenanthridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC=C3C=CC=CC3=C12)* 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004929 pyrrolidonyl group Chemical group N1(C(CCC1)=O)* 0.000 description 2
- 125000001422 pyrrolinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004621 quinuclidinyl group Chemical group N12C(CC(CC1)CC2)* 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 125000005958 tetrahydrothienyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005308 thiazepinyl group Chemical group S1N=C(C=CC=C1)* 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Chemical group 0.000 description 2
- 125000006653 (C1-C20) heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazine Chemical compound N1SC=CC=C1 AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)=CC(O)=O YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFATXMYLKPCSCX-UHFFFAOYSA-N 3-methylsuccinic anhydride Chemical compound CC1CC(=O)OC1=O DFATXMYLKPCSCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAORGNSYBDQEPT-UHFFFAOYSA-N 3-phenylprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1.OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 NAORGNSYBDQEPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNTNRNUQVKDIPV-UHFFFAOYSA-N 3h-dithiazole Chemical compound N1SSC=C1 UNTNRNUQVKDIPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006164 6-membered heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical group NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-O Pyrazolium Chemical compound C1=CN[NH+]=C1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O Pyrrolidinium ion Chemical compound C1CC[NH2+]C1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- RYQWRHUSMUEYST-UHFFFAOYSA-N [14]annulene Chemical compound C1=CC=CC=CC=CC=CC=CC=C1 RYQWRHUSMUEYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- VUEDNLCYHKSELL-UHFFFAOYSA-N arsonium Chemical group [AsH4+] VUEDNLCYHKSELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011914 asymmetric synthesis Methods 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N beta-Butyrolactone Chemical compound CC1CC(=O)O1 GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002618 bicyclic heterocycle group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003016 chromanyl group Chemical group O1C(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000000259 cinnolinyl group Chemical group N1=NC(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- IYPQZXRHDNGZEB-UHFFFAOYSA-N cobalt sodium Chemical compound [Na].[Co] IYPQZXRHDNGZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-M crotonate Chemical compound C\C=C\C([O-])=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-M 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001162 cycloheptenyl group Chemical group C1(=CCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000522 cyclooctenyl group Chemical group C1(=CCCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-O hydron;1,2-oxazole Chemical compound C=1C=[NH+]OC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-O hydron;1,3-oxazole Chemical compound C1=COC=[NH+]1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O hydron;quinoline Chemical compound [NH+]1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003387 indolinyl group Chemical group N1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000003406 indolizinyl group Chemical group C=1(C=CN2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002065 inelastic X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical group 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004593 naphthyridinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 description 1
- UMRZSTCPUPJPOJ-UHFFFAOYSA-N norbornane Chemical compound C1CC2CCC1C2 UMRZSTCPUPJPOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004592 phthalazinyl group Chemical group C1(=NN=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005545 phthalimidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000070 poly-3-hydroxybutyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 150000004033 porphyrin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001042 pteridinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=NC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000000561 purinyl group Chemical group N1=C(N=C2N=CNC2=C1)* 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- BGUWFUQJCDRPTL-UHFFFAOYSA-N pyridine-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=NC=C1 BGUWFUQJCDRPTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical group C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- HAMAGKWXRRTWCJ-UHFFFAOYSA-N pyrido[2,3-b][1,4]oxazin-3-one Chemical compound C1=CN=C2OC(=O)C=NC2=C1 HAMAGKWXRRTWCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006049 ring expansion reaction Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CTDQAGUNKPRERK-UHFFFAOYSA-N spirodecane Chemical compound C1CCCC21CCCCC2 CTDQAGUNKPRERK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium group Chemical group [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical group 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N tiglic acid Chemical compound C\C=C(/C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002424 x-ray crystallography Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/823—Preparation processes characterised by the catalyst used for the preparation of polylactones or polylactides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
- B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
- B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
- B01J31/183—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/20—Carbonyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2217—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/2243—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D305/08—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/20—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
- C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
- B01J2531/0216—Bi- or polynuclear complexes, i.e. comprising two or more metal coordination centres, without metal-metal bonds, e.g. Cp(Lx)Zr-imidazole-Zr(Lx)Cp
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
- B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
- B01J2531/025—Ligands with a porphyrin ring system or analogues thereof, e.g. phthalocyanines, corroles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
- B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
- B01J2531/0252—Salen ligands or analogues, e.g. derived from ethylenediamine and salicylaldehyde
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
- B01J2531/16—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/20—Complexes comprising metals of Group II (IIA or IIB) as the central metal
- B01J2531/22—Magnesium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/20—Complexes comprising metals of Group II (IIA or IIB) as the central metal
- B01J2531/26—Zinc
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
- B01J2531/31—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
- B01J2531/32—Gallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
- B01J2531/33—Indium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/46—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/62—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/70—Complexes comprising metals of Group VII (VIIB) as the central metal
- B01J2531/72—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/821—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/842—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
- B01J2540/40—Non-coordinating groups comprising nitrogen
- B01J2540/42—Quaternary ammonium groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
- B01J2540/50—Non-coordinating groups comprising phosphorus
- B01J2540/54—Quaternary phosphonium groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
本発明は、ヘテロ環の触媒的カルボニル化の分野に関する。より詳細には、本発明は、単分子触媒、ならびに、そのような触媒の存在下で、エポキシド、アジリジン、チイラン、オキセタン、ラクトン、ラクタムおよび類似化合物をカルボニル化するための関連方法に関する。一態様において、本発明は、ヘテロ環のカルボニル化のための触媒を提供する。本発明の触媒は、配位子に係止されたカチオン性官能基を有する金属配位子錯体を特徴とし、係止されたカチオン性基は、アニオン性金属カルボニル種に会合する。本発明はまた、本発明の触媒を使用してエポキシドの開環カルボニル化をもたらす方法を提供する。【選択図】 なし
Description
関連出願の相互参照
本出願は、参照することにより全内容が本明細書に組み込まれる、２０１１年５月１３日出願の米国仮特許出願第６１／４８５，６６０号の優先権を主張する。
本出願は、参照することにより全内容が本明細書に組み込まれる、２０１１年５月１３日出願の米国仮特許出願第６１／４８５，６６０号の優先権を主張する。
本発明は、ヘテロ環の触媒的カルボニル化の分野に関する。より詳細には、本発明は、単分子触媒、ならびに、そのような触媒の存在下で、エポキシド、アジリジン、チイラン、オキセタン、ラクトン、ラクタムおよび類似化合物をカルボニル化するための関連方法に関する。
エポキシド、アジリジン、チイラン、オキセタン、ラクトン、ラクタムおよび類似化合物の触媒的カルボニル化は、そのような化合物の環拡大生成物の合成に有用であることが示されている。エポキシドのカルボニル化のための初期の触媒は、［Ｃｏ２（ＣＯ）８］の使用に基づいていた。ＤｒｅｎｔおよびＫｒａｇｔｗｉｊｋによる特許文献１は、［Ｃｏ２（ＣＯ）８］およびヒドロキシ置換ピリジン化合物の存在下での、ベータ−ラクトンを形成するエポキシドのカルボニル化のためのプロセスに関する。非特許文献１は、［ＰＰＮ］＋［Ｃｏ（ＣＯ）４］−および中性金属錯体（ＰＰＮ＝ビス（トリフェニルホスフィン）イミニウム）の組合せを使用した、増加したカルボニル化の活性およびベータ−ラクトンの選択性を報告した。
特許文献２に開示されるカルボニル化の活性のさらなる改善は、エポキシド、アジリジン、チイラン、オキセタン、ラクトン、ラクタムおよび類似化合物の環拡大カルボニル化のための、一般型［金属錯体］＋［Ｃｏ（ＣＯ）４］−の二金属触媒に関連する。
それでもなお、エポキシド、アジリジン、チイラン、オキセタン、ラクトン、ラクタムおよび類似化合物のカルボニル化における触媒コストをさらに削減する、増加した活性を有する触媒が依然として必要とされている。
Ａｌｐｅｒら（Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ２００１， ６６， ５４２４−５４２６）
本発明は、アジリジン、チイラン、オキセタン、ラクトン、ラクタム、および特にエポキシド等のヘテロ環のカルボニル化において、増加した活性、および／またはより長い触媒寿命を有する触媒系を提供する。
一態様において、本発明は、ヘテロ環のカルボニル化のための触媒であって、以下の組み合わせを含む触媒を包含する：
ｉ）１つ以上のカチオン性官能部分であって、各カチオン性官能部分は、リンカーおよび１〜４つのカチオン性官能基を含む、カチオン性官能部分、
ｉｉ）少なくとも１つのカチオン性官能部分が共有結合的につなぎ止められた１つ以上の配位子であって、１つまたは２つの金属原子に配位する、１つ以上の配位子、ならびに
ｉｉｉ）金属錯体上に存在するカチオンに会合した少なくとも１つのアニオン性金属カルボニル種。
ｉ）１つ以上のカチオン性官能部分であって、各カチオン性官能部分は、リンカーおよび１〜４つのカチオン性官能基を含む、カチオン性官能部分、
ｉｉ）少なくとも１つのカチオン性官能部分が共有結合的につなぎ止められた１つ以上の配位子であって、１つまたは２つの金属原子に配位する、１つ以上の配位子、ならびに
ｉｉｉ）金属錯体上に存在するカチオンに会合した少なくとも１つのアニオン性金属カルボニル種。
ある特定の実施形態において、本発明の触媒は、式［（Ｌｃ）ａＭｂ（Ｌｎ）ｃ］ｚ＋を有し、式中、
Ｌｃは、少なくとも１つのカチオン性官能部分を含む配位子であり、２つ以上のＬｃが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
Ｍは、金属原子であり、２つのＭが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
Ｌｎは、随意に存在し、存在する場合、カチオン性部分を含まない配位子であり、２つ以上のＬｎが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
ａは、１〜４（これらを含む）の整数であり、
ｂは、１〜２（これらを含む）の整数であり、
ｃは、０〜６（これらを含む）の整数であり、
ｚは、金属錯体上のカチオン電荷を表す０より大きい整数である。
Ｌｃは、少なくとも１つのカチオン性官能部分を含む配位子であり、２つ以上のＬｃが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
Ｍは、金属原子であり、２つのＭが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
Ｌｎは、随意に存在し、存在する場合、カチオン性部分を含まない配位子であり、２つ以上のＬｎが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
ａは、１〜４（これらを含む）の整数であり、
ｂは、１〜２（これらを含む）の整数であり、
ｃは、０〜６（これらを含む）の整数であり、
ｚは、金属錯体上のカチオン電荷を表す０より大きい整数である。
ある特定の実施形態において、本発明の触媒は、構造Ｉ：
Ｉ
に適合し、
式中、
は、多座配位子であり、
Ｍは、多座配位子に配位した金属原子であり、
ａは、金属原子の電荷であり、０〜２の範囲であり、
は、カチオン性官能部分を表し、
は、多座配位子に共有結合したリンカー部分であり、
Ｚ＋は、リンカー部分に共有結合したカチオン性官能基であり、
ｂは、リンカー部分に結合したカチオン性官能基の数であり、１〜４（これらを含む）の間の整数である。
Ｉ
に適合し、
式中、
は、多座配位子であり、
Ｍは、多座配位子に配位した金属原子であり、
ａは、金属原子の電荷であり、０〜２の範囲であり、
は、多座配位子に共有結合したリンカー部分であり、
Ｚ＋は、リンカー部分に共有結合したカチオン性官能基であり、
ｂは、リンカー部分に結合したカチオン性官能基の数であり、１〜４（これらを含む）の間の整数である。
ある特定の実施形態において、提供される金属錯体は、構造ＩＩ：
ＩＩ
に適合し、
式中、
およびａのそれぞれは、上で定義される通りであり（各ａは、同じまたは異なってもよい）、
Ｍ１は、第１の金属原子であり、
Ｍ２は、第２の金属原子であり、
は、両方の金属原子を配位することができる多座配位子系を含む。
ＩＩ
に適合し、
式中、
Ｍ１は、第１の金属原子であり、
Ｍ２は、第２の金属原子であり、
は、両方の金属原子を配位することができる多座配位子系を含む。
ある特定の実施形態において、そのような触媒中の配位子は、ポルフィリンまたはサレン誘導体を含む。ある特定の実施形態において、触媒は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）からなる群から選択される金属のサレンまたはポルフィリン錯体を含む。ある特定の実施形態において、Ｍは、Ａｌ（ＩＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍは、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）およびＣｒ（ＩＶ）である。ある特定の実施形態において、触媒は、アルミニウムのサレンまたはポルフィリン錯体を含む。ある特定の実施形態において、触媒は、クロムのサレンまたはポルフィリン錯体を含む。
ある特定の実施形態において、触媒は、オニウム塩を含む、１つ以上のカチオン性係止官能基を含む。ある特定の実施形態において、オニウム塩は、窒素およびリンの少なくとも１つを含む。ある特定の実施形態において、触媒は、
またはこれらの２つ以上の組み合わせ（式中、変数のそれぞれは、以下で、ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである）からなる群から選択される、１つ以上のカチオン性係止官能基を含む。
ある特定の実施形態において、触媒は、
からなる群から選択される、１つ以上のカチオン性係止官能基を含む。
別の態様において、本発明は、エポキシドのカルボニル化のための方法であって、本発明の触媒の存在下で、エポキシドを炭素と接触させ、ベータラクトン、環式無水物、ポリエステル、およびこれらの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される生成物を提供するステップを含む方法を包含する。
ある特定の実施形態において、本発明は、実質的にベータプロピオラクトンからなる生成物を提供するための、エチレンオキシドのカルボニル化のための方法を提供する。
ある特定の実施形態において、本発明は、実質的にポリプロピオラクトンからなる生成物を提供するための、エチレンオキシドのカルボニル化のための方法を提供する。
定義
定義
特定の官能基および化学用語の定義を、以下でより詳細に説明する。本発明の目的において、化学元素は、元素周期表、ＣＡＳ版、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、７５ｔｈ Ｅｄ．、表紙裏に従い識別され、また特定の官能基は、概して本明細書に記載のように定義される。さらに、有機化学の一般原理、ならびに特定の官能部分および反応性は、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ， Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ， Ｓａｕｓａｌｉｔｏ， １９９９、Ｓｍｉｔｈ ａｎｄ Ｍａｒｃｈ Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， ２００１、Ｌａｒｏｃｋ， Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ， ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｉｎｃ．， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９８９、Ｃａｒｒｕｔｈｅｒｓ， Ｓｏｍｅ Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ， Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ， １９８７において説明されており、これらのそれぞれの全内容は、参照することにより本明細書に組み込まれる。
本発明のある特定の化合物は、１つ以上の非対称中心を含むことができ、したがって、様々な立体異性体、例えば鏡像異性体および／またはジアステレオマーとして存在し得る。したがって、本発明の化合物およびその組成物は、個々の鏡像異性体、ジアステレオマーもしくは幾何異性体の形態であってもよく、または、立体異性体の混合物の形態であってもよい。ある特定の実施形態において、本発明の化合物は、エナンチオピュアな化合物である。ある特定の実施形態において、鏡像異性体またはジアステレオマーの混合物が提供される。
さらに、本明細書に記載のある特定の化合物は、別段に指定されない限り、ＺまたはＥ異性体として存在し得る１つ以上の二重結合を有し得る。本発明は、さらに、実質的に他の異性体を含まない個々の異性体としての、また代替として様々な異性体の混合物、例えば鏡像異性体のラセミ混合物としての化合物を包含する。上述の化合物自体に加えて、本発明はまた、１種以上の化合物を含む組成物を包含する。
本明細書で使用される場合、「異性体」という用語は、ありとあらゆる幾何異性体および立体異性体を含む。例えば、「異性体」は、本発明の範囲に含まれるように、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−異性体、Ｅ−およびＺ−異性体、Ｒ−およびＳ−鏡像異性体、ジアステレオマー、（ｄ）−異性体、（ｌ）−異性体、それらのラセミ混合物、およびそれらの他の混合物を含む。例えば、いくつかの実施形態において、１種以上の対応する立体異性体を実質的に含まない化合物が提供されてもよく、また「立体化学的に濃縮された」と呼ぶこともできる。
特定の鏡像異性体が好ましい場合、いくつかの実施形態において、反対の鏡像異性体を実質的に含まない鏡像異性体が提供されてもよく、また「光学的に濃縮された」と呼ぶこともできる。「光学的に濃縮された」とは、本明細書で使用される場合、その化合物が著しく高い割合の１つの鏡像異性体で形成されることを意味する。ある特定の実施形態において、化合物は、少なくとも約９０重量％の鏡像異性体で形成される。いくつかの実施形態において、化合物は、少なくとも約９５重量％、９７重量％、９８重量％、９９重量％、９９．５重量％、９９．７重量％、９９．８重量％、または９９．９重量％の鏡像異性体で形成される。いくつかの実施形態において、提供される化合物の鏡像異性体過剰率は、少なくとも約９０％、９５％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、９９．７％、９９．８％、または９９．９％である。いくつかの実施形態において、鏡像異性体は、キラル高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ならびにキラル塩の形成および結晶化を含む、当業者に知られている任意の方法によりラセミ混合物から単離されてもよく、または不斉合成により調製されてもよい。例えば、Ｊａｃｑｕｅｓ， ｅｔ ａｌ．， Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ， Ｒａｃｅｍａｔｅｓ ａｎｄ Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ （Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９８１）、Ｗｉｌｅｎ， Ｓ．Ｈ．， ｅｔ ａｌ．， Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ３３：２７２５ （１９７７）、Ｅｌｉｅｌ， Ｅ．Ｌ． Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ （ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ， ＮＹ， １９６２）、Ｗｉｌｅｎ， Ｓ．Ｈ． Ｔａｂｌｅｓ ｏｆ Ｒｅｓｏｌｖｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｐ． ２６８ （Ｅ．Ｌ． Ｅｌｉｅｌ， Ｅｄ．， Ｕｎｉｖ． ｏｆ Ｎｏｔｒｅ Ｄａｍｅ Ｐｒｅｓｓ， Ｎｏｔｒｅ Ｄａｍｅ， ＩＮ １９７２）を参照されたい。
「ハロ」および「ハロゲン」という用語は、本明細書で使用される場合、フッ素（フルオロ、−Ｆ）、塩素（クロロ、−Ｃｌ）、臭素（ブロモ、−Ｂｒ）、およびヨウ素（ヨード、−Ｉ）から選択される原子を指す。
「脂肪族」または「脂肪族基」という用語は、本明細書において使用される場合、直鎖（すなわち非分岐鎖）、分岐鎖、または環式（縮合、架橋、およびスピロ縮合多環式を含む）であってもよい炭化水素部分を指し、完全に飽和していても、または１つ以上の不飽和単位を含有してもよいが、芳香族ではない。別段に指定されない限り、脂肪族基は、１〜３０個の炭素原子を含有する。ある特定の実施形態において、脂肪族基は、１〜１２個の炭素原子を含有する。ある特定の実施形態において、脂肪族基は、１〜８個の炭素原子を含有する。ある特定の実施形態において、脂肪族基は、１〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、脂肪族基は、１〜５個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、脂肪族基は、１〜４個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態において、脂肪族基は、１〜３個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態において、脂肪族基は、１〜２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪族基は、これらに限定されないが、直鎖または分岐鎖アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、ならびにそれらの複合基、例えば（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキルまたは（シクロアルキル）アルケニルを含む。
「ヘテロ脂肪族」という用語は、本明細書で使用される場合、１個以上の炭素原子が、独立して、酸素、硫黄、窒素、リンまたはホウ素からなる群から選択される１個以上の原子で置き換えられた脂肪族基を指す。ある特定の実施形態において、１個または２個の炭素原子は、独立して、酸素、硫黄、窒素、またはリンの１つ以上で置き換えられている。ヘテロ脂肪族基は、置換または非置換、分岐鎖または非分岐鎖、環式または非環式であってもよく、「ヘテロ環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロ脂環式」、または「ヘテロ環式」基を含む。
「エポキシド」という用語は、本明細書で使用される場合、置換または非置換オキシランを指す。置換オキシランは、一置換オキシラン、二置換オキシラン、三置換オキシラン、および四置換オキシランを含む。そのようなエポキシドは、本明細書において定義されるように、さらに随意で置換されていてもよい。ある特定の実施形態において、エポキシドは、単一のオキシラン部分を含む。ある特定の実施形態において、エポキシドは、２つ以上のオキシラン部分を含む。
「グリシジル」という用語は、本明細書で使用される場合、ヒドロキシルメチル基で置換されたオキシランまたはその誘導体を指す。グリシジルという用語は、本明細書で使用される場合、オキシラン環の１個以上の炭素原子上またはヒドロキシメチル部分のメチレン基上の追加的な置換を有する部分を含むように意図され、そのような置換の例は、これらに限定されないが、アルキル基、ハロゲン原子、アリール基等を含み得る。グリシジルエステル、グリシジルアクリレート、グリシジルエーテル等の用語は、上述のヒドロキシメチル基の酸素原子での置換を指し、すなわち、その酸素原子は、それぞれアシル基、アクリレート基、またはアルキル基に結合している。
「アクリレート」（複数を含む）という用語は、本明細書で使用される場合、アシルカルボニルに隣接するビニル基を有する任意のアシル基を指す。この用語は、一置換、二置換および三置換ビニル基を包含する。アクリレートの例は、これらに限定されないが、アクリレート、メタクリレート、エタクリレート、シンナメート（３−フェニルアクリレート）、クロトネート、チグレート、およびセネシオエートを含む。シクロプロパン基は、ある特定の場合には二重結合と非常に類似した挙動を示し得ることが知られているため、シクロプロパンエステルは、本明細書におけるアクリレートの定義に具体的に含まれる。
「ポリマー」という用語は、本明細書で使用される場合、高い相対分子量の分子を指し、その構造は、実際に、または概念的に、低い相対分子量の分子から得られる単位の複数の反復を含む。ある特定の実施形態において、ポリマーは、１種類のモノマー種のみで構成される（例えば、ポリエチレンオキシド）。ある特定の実施形態において、本発明のポリマーは、１種以上のエポキシドのコポリマー、ターポリマー、ヘテロポリマー、ブロックコポリマー、またはテーパー型ヘテロポリマーである。
「不飽和」という用語は、本明細書で使用される場合、部分が１つ以上の二重または三重結合を有することを意味する。
単独またはより大きな部分の一部として使用される、「シクロ脂肪族」、「炭素環」、または「炭素環式」という用語は、本明細書に記載のように、３〜１２員を有する、飽和または部分不飽和環式脂肪族単環式、二環式、または多環式環系を指し、脂肪族環系は、上で定義されるように、および本明細書に記載のように、随意に置換されている。シクロ脂肪族基は、限定されることなく、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロオクチル、シクロオクテニル、およびシクロオクタジエニルを含む。いくつかの実施形態において、シクロアルキルは、３〜６個の炭素を有する。「シクロ脂肪族」、「炭素環」または「炭素環式」という用語はまた、デカヒドロナフチルまたはテトラヒドロナフチル等の１つ以上の芳香環または非芳香環に縮合した脂肪族環を含み、ラジカルまたは結合点は、脂肪族環上にある。いくつかの実施形態において、炭素環式基は、二環式である。いくつかの実施形態において、炭素環式基は、三環式である。いくつかの実施形態において、炭素環式基は、多環式である。
「アルキル」という用語は、本明細書で使用される場合、単一の水素原子の除去により１〜６個の間の炭素原子を含有する脂肪族部分から得られる、飽和直鎖または分岐鎖炭化水素ラジカルを指す。別段に指定されない限り、アルキル基は、１〜１２個の炭素原子を含有する。ある特定の実施形態において、アルキル基は、１〜８個の炭素原子を含有する。ある特定の実施形態において、アルキル基は、１〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルキル基は、１〜５個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態において、アルキル基は、１〜３個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態において、アルキル基は、１〜２個の炭素原子を含有する。アルキルラジカルの例は、これらに限定されないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ドデシル等を含む。
「アルケニル」という用語は、本明細書で使用される場合、単一の水素原子の除去により少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分岐鎖脂肪族部分から得られる一価基を指す。別段に指定されない限り、アルケニル基は、２〜１２個の炭素原子を含有する。ある特定の実施形態において、アルケニル基は、２〜８個の炭素原子を含有する。ある特定の実施形態において、アルケニル基は、２〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルケニル基は、２〜５個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、アルケニル基は、２〜４個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態において、アルケニル基は、２〜３個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態において、アルケニル基は、２個の炭素原子を含有する。アルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、１−メチル−２−ブテン−１−イル等を含む。
「アルキニル」という用語は、本明細書で使用される場合、単一の水素原子の除去により少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有する直鎖または分岐鎖脂肪族部分から得られる一価基を指す。別段に指定されない限り、アルキニル基は、２〜１２個の炭素原子を含有する。ある特定の実施形態において、アルキニル基は、２〜８個の炭素原子を含有する。ある特定の実施形態において、アルキニル基は、２〜６個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルキニル基は、２〜５個の炭素原子を含有し、いくつかの実施形態において、アルキニル基は、２〜４個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態において、アルキニル基は、２〜３個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態において、アルキニル基は、２個の炭素原子を含有する。代表的なアルキニル基は、これらに限定されないが、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−プロピニル等を含む。
「炭素環」および「炭素環式環」という用語は、本明細書で使用される場合、環が１つのみの炭素原子を含有する単環式および多環式部分を指す。別段の指定がない限り、炭素環は、飽和、部分不飽和または芳香族であってもよく、また３〜２０個の炭素原子を含有する。代表的な炭素環は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、ノルボルネン、フェニル、シクロヘキセン、ナフタレン、スピロ［４．５］デカンを含む。
単独で、または「アラルキル」、「アラルコキシ」、もしくは「アリールオキシアルキル」の場合のようにより大きな部分の一部として使用される「アリール」という用語は、全部で５〜２０の環員を有する単環式及び多環式環系を指し、系内の少なくとも１つの環は芳香族であり、系内の各環は、３〜１２の環員を含有する。「アリール」という用語は、「アリール環」という用語と交換可能に使用され得る。本発明のある特定の実施形態において、「アリール」は、これらに限定されないが、１つ以上の置換基を保持し得る、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラシル等を含む芳香環系を指す。また、本明細書において使用される場合、「アリール」という用語の範囲には、芳香環が１つ以上の追加の環に縮合した基、例えばベンゾフラニル、インダニル、フタルイミジル、ナフチミジル、フェナントリイジニル、またはテトラヒドロナフチル等が含まれる。
単独で、またはより大きな部分、例えば「ヘテロアラルキル」もしくは「ヘテロアラルコキシ」の一部として使用される、「ヘテロアリール」および「ヘテロアラ−」という用語は、５〜１４個の環原子、好ましくは５、６、または９個の環原子を有する、環式配列内で共有される６、１０、または１４個のπ電子を有する、および炭素原子に加えて１〜５個のヘテロ原子を有する基を指す。「ヘテロ原子」という用語は、窒素、酸素、または硫黄を指し、窒素または硫黄の任意の酸化形態、および塩基性窒素の任意の４級化形態を含む。ヘテロアリール基は、限定されることなく、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、ベンゾフラニルおよびプテリジニルを含む。「ヘテロアリール」および「ヘテロアラ−」という用語はまた、本明細書で使用される場合、ヘテロ芳香環が１つ以上のアリール、シクロ脂肪族、またはヘテロシクリル環に縮合した基も含み、ラジカルまたは結合点は、ヘテロ芳香環上にある。限定されない例は、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ−キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、およびピリド［２，３−ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）−オンを含む。ヘテロアリール基は、単環式または二環式であってもよい。「ヘテロアリール」という用語は、「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」、または「ヘテロ芳香族」と交換可能に使用されてもよく、それらの用語のいずれも、随意に置換された環を含む。「ヘテロアラルキル」という用語は、ヘテロアリールで置換されたアルキル基を指し、アルキルおよびヘテロアリール部分は、独立して、随意に置換されている。
本明細書で使用される場合、「ヘテロ環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロ環式ラジカル」、および「ヘテロ環式環」という用語は、交換可能に使用され、上で定義されるように、飽和または部分不飽和であり、炭素原子に加えて１個以上、好ましくは１〜４個のヘテロ原子を有する、安定な５〜７員単環式または７〜１４員二環式ヘテロ環式部分を指す。ヘテロ環の環原子に関して使用される場合、「窒素」という用語は、置換窒素を含む。例として、酸素、硫黄または窒素から選択される０〜３個のヘテロ原子を有する飽和または部分不飽和環において、窒素は、Ｎ（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリルの場合等）、ＮＨ（ピロリジニルの場合等）、または＋ＮＲ（Ｎ−置換ピロリジニルの場合等）であってもよい。
ヘテロ環式環は、安定な構造をもたらす任意のヘテロ原子または炭素原子でそのペンダント基に結合することができ、環原子のいずれも随意に置換されていてもよい。そのような飽和または部分不飽和ヘテロ環式ラジカルの例は、限定されることなく、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニル、およびキヌクリジニルを含む。「ヘテロ環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロシクリル環」、「ヘテロ環式基」、「ヘテロ環式部分」、および「ヘテロ環式ラジカル」という用語は、本明細書において交換可能に使用され、ヘテロシクリル環が１つ以上のアリール、ヘテロアリール、またはシクロ脂肪族環に縮合した基、例えばインドリニル、３Ｈ−インドリル、クロマニル、フェナントリジニル、またはテトラヒドロキノリニルも含み、ラジカルまたは結合点は、ヘテロシクリル環上にある。ヘテロシクリル環は、単環式または二環式であってもよい。「ヘテロシクリルアルキル」は、ヘテロシクリルで置換されたアルキル基を指し、アルキルおよびヘテロシクリル部分は、独立して、随意に置換されている。
本明細書で使用される場合、「部分不飽和」という用語は、少なくとも１つの二重または三重結合を含む環部分を指す。「部分的不飽和」という用語は、複数の不飽和部位を有する環を包含することを意図するが、本明細書に定義されるようなアリールまたはヘテロアリール部分を含むことを意図しない。
本明細書に記載のように、本発明の化合物は、「随意に置換された」部分を含有し得る。一般に、「置換」という用語は、「随意」という用語が前に置かれているか否かとは無関係に、指定された部分の１個以上の水素が、好適な置換基で置き換えられていることを意味する。別段に指定されない限り、「随意に置換された」基は、基のそれぞれの置換可能な位置に好適な置換基を有してもよく、所与の構造内の２つ以上の位置が、指定された基から選択される２つ以上の置換基で置換され得る場合、置換基は、全ての位置で同じまたは異なってもよい。本発明により想定される置換基の組合せは、好ましくは、安定または化学的に実現可能な化合物の形成をもたらすものである。「安定」という用語は、本明細書で使用される場合、実質的に改変されない化合物であって、その生成、検出、ならびにある特定の実施形態においてはその回収、精製、および本明細書に開示される目的の１つ以上のための使用を可能とする条件に供された場合に、実質的に改変されない化合物を指す。
本明細書におけるいくつかの化学構造において、置換基は、示された分子の環内の結合に交差する結合に結合しているように示される。これは、置換基の１つ以上が、任意の利用可能な位置（通常は、親構造の水素原子の代わりに）で環に結合し得ることを意味する。そのように置換された環の原子が２つの置換可能な位置を有する場合、２つの基は、同じ環原子上に存在し得る。２つ以上の置換基が存在する場合、それぞれ互いに独立して定義され、それぞれ異なる構造を有し得る。環の結合に交差するように示される置換基が−Ｒである場合、これは、環が前項に記載のように「随意に置換されている」と言われるのと同じ意味を有する。
「随意に置換された」基の置換可能な炭素原子上の好適な一価置換基は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ２）０−４Ｒ°、−（ＣＨ２）０−４ＯＲ°、−Ｏ−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°、−（ＣＨ２）０−４ＣＨ（ＯＲ°）２、−（ＣＨ２）０−４ＳＲ°、Ｒ°で置換されていてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｐｈ、Ｒ°で置換されていてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、Ｒ°で置換されていてもよい−ＣＨ＝ＣＨＰｈ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）２、−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°、−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）Ｒ°、−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２、−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２、−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°、−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°、−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２、−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｒ°、−Ｃ（Ｓ）Ｒ°、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＳＲ°、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ°３、−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）Ｒ°、−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）０−４ＳＲ−、ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°、−（ＣＨ２）０−４ＳＣ（Ｏ）Ｒ°、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２、−Ｃ（Ｓ）ＳＲ°、−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°、−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ°２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ°、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ°、−Ｃ（ＮＯＲ°）Ｒ°、−（ＣＨ２）０−４ＳＳＲ°、−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２Ｒ°、−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２ＯＲ°、−（ＣＨ２）０−４ＯＳ（Ｏ）２Ｒ°、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２、−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）Ｒ°、−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２、−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２Ｒ°、−Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ°２、−Ｐ（Ｏ）２Ｒ°、−Ｐ（Ｏ）Ｒ°２、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ°２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ°）２、ＳｉＲ°３、−（Ｃ１−４直鎖もしくは分岐鎖アルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２、または−（Ｃ１−４直鎖もしくは分岐鎖アルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２であり、式中、各Ｒ°は、以下で定義されるように置換されていてもよく、独立して、水素、Ｃ１−８脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員飽和、部分不飽和、もしくはアリール環であり、あるいは、上記の定義に関わらず、２つの独立したＲ°の出現は、それらの介在原子（複数を含む）と一緒になって、以下で定義されるように置換されていてもよい、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する３〜１２員飽和、部分不飽和、またはアリール単環式または多環式環を形成する。
Ｒ°上の好適な一価置換基（または、Ｒ°の２つの独立した出現をその介在原子と一緒にすることにより形成される環）は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ２）０−２Ｒ●、−（ハロＲ●）、−（ＣＨ２）０−２ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＣＨ（ＯＲ●）２、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）Ｒ●、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２、−（ＣＨ２）０−２ＳＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＳＨ、−（ＣＨ２）０−２ＮＨ２、−（ＣＨ２）０−２ＮＨＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＮＲ● ２、−ＮＯ２、−ＳｉＲ● ３、−ＯＳｉＲ● ３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ● 、−（Ｃ１−４直鎖もしくは分岐鎖アルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、または−ＳＳＲ●であり、式中、各Ｒ●は、非置換であるか、または「ハロ」が前に置かれている場合、１つ以上のハロゲンのみで置換されており、独立して、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員飽和、部分不飽和、もしくはアリール環から選択される。Ｒ°の飽和炭素原子上の好適な二価置換基は、＝Ｏおよび＝Ｓを含む。
「随意に置換された」基の飽和炭素原子上の好適な二価置換基は、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ＊ ２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）２Ｒ＊、＝ＮＲ＊、＝ＮＯＲ＊、−Ｏ（Ｃ（Ｒ＊ ２））２−３Ｏ−、または−Ｓ（Ｃ（Ｒ＊ ２））２−３Ｓ−を含み、式中、Ｒ＊のそれぞれの独立した出現は、水素、以下で定義されるように置換されていてもよいＣ１−６脂肪族、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換５〜６員飽和、部分不飽和、もしくはアリール環から選択される。「随意に置換された」基の隣接した置換可能な炭素に結合した好適な二価置換基は、−Ｏ（ＣＲ＊ ２）２−３Ｏ−を含み、式中、Ｒ＊のそれぞれの独立した出現は、水素、以下で定義されるように置換されていてもよいＣ１−６脂肪族、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換５〜６員飽和、部分不飽和、もしくはアリール環から選択される。
Ｒ＊の脂肪族基上の好適な置換基は、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ● ２、または−ＮＯ２を含み、式中、各Ｒ●は、非置換であるか、または「ハロ」が前に置かれている場合、１つ以上のハロゲンのみで置換されており、独立して、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員飽和、部分不飽和、もしくはアリール環である。
「随意に置換された」基の置換可能な窒素上の好適な置換基は、−Ｒ†、−ＮＲ† ２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ†、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ† ２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ† ２、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ† ２、または−Ｎ（Ｒ†）Ｓ（Ｏ）２Ｒ†を含み、式中、各Ｒ†は、独立して、水素、以下で定義されるように置換されていてもよいＣ１−６脂肪族、非置換−ＯＰｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換５〜６員飽和、部分不飽和、もしくはアリール環であり、あるいは、上記の定義に関わらず、２つの独立したＲ†の出現は、それらの介在原子（複数を含む）と一緒になって、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換３〜１２員飽和、部分不飽和、またはアリール単環式または二環式環を形成する。
Ｒ†の脂肪族基上の好適な置換基は、独立して、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ● ２、または−ＮＯ２であり、式中、各Ｒ●は、非置換であるか、または「ハロ」が前に置かれている場合、１つ以上のハロゲンのみで置換されており、独立して、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員飽和、部分不飽和、もしくはアリール環である。
本明細書で使用される場合、「触媒」という用語は、物質であって、その存在が化学反応の速度を増加させるが、消費されない、または永続的な化学変化自体を生じない物質を指す。
「四座配位子」は、単一の金属中心に配位することができる４つの部位を有する配位子を指す。
本発明は、エポキシド、アジリジン、チイラン、オキセタン、ラクトン、ラクタムおよび類似化合物のカルボニル化のための触媒を包含する。一態様によれば、本発明は、錯体の金属中心に配位した配位子に共有結合的に係止された１つ以上のカチオン性官能部分を有する金属錯体を含み、１つ以上のアニオン性金属カルボニル化合物を含む、カルボニル化触媒を提供する。金属錯体は、１つ以上の配位子、配位子（複数を含む）に配位した１個または２個の金属原子、および配位子に共有結合的に係止された１つ以上のカチオン性官能部分を含有する。各カチオン性官能部分は、リンカー部分および１つ以上のカチオン性官能基を含む。ある特定の実施形態において、少なくとも１つのカチオン性官能基は、アニオン性金属カルボニル化合物の対イオンとして機能する。
ある特定の実施形態において、提供される本発明のカルボニル化触媒は、カチオン性金属錯体、および金属錯体の電荷を相殺する少なくとも１つのアニオン性金属カルボニル化合物を含む。ある特定の実施形態において、金属錯体の電荷を相殺する１〜１７個のそのようなアニオン性金属カルボニルが存在する。ある特定の実施形態において、金属錯体の電荷を相殺する１〜９個のそのようなアニオン性金属カルボニルが存在する。ある特定の実施形態において、金属錯体の電荷を相殺する１〜５個のそのようなアニオン性金属カルボニルが存在する。ある特定の実施形態において、金属錯体の電荷を相殺する１〜３個のそのようなアニオン性金属カルボニルが存在する。
ある特定の実施形態において、金属錯体は、式［（Ｌｃ）ａＭｂ（Ｌｎ）ｃ］ｚ＋を有し、式中、
Ｌｃは、少なくとも１つのカチオン性官能部分を含む配位子であり、２つ以上のＬｃが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
Ｍは、金属原子であり、２つのＭが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
Ｌｎは、随意に存在し、存在する場合、カチオン性部分を含まない配位子であり、２つ以上のＬｎが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
ａは、１〜４（これらを含む）の整数であり、
ｂは、１〜２（これらを含む）の整数であり、
ｃは、０〜６（これらを含む）の整数であり、
ｚは、金属錯体上のカチオン電荷を表す０より大きい整数である。
Ｌｃは、少なくとも１つのカチオン性官能部分を含む配位子であり、２つ以上のＬｃが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
Ｍは、金属原子であり、２つのＭが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
Ｌｎは、随意に存在し、存在する場合、カチオン性部分を含まない配位子であり、２つ以上のＬｎが存在する場合、それぞれ同じまたは異なってもよく、
ａは、１〜４（これらを含む）の整数であり、
ｂは、１〜２（これらを含む）の整数であり、
ｃは、０〜６（これらを含む）の整数であり、
ｚは、金属錯体上のカチオン電荷を表す０より大きい整数である。
ある特定の実施形態において、提供される金属錯体は、構造Ｉ：
Ｉ
に適合し、
式中、
は、多座配位子であり、
Ｍは、多座配位子に配位した金属原子であり、
ａは、金属原子の電荷であり、０〜２の範囲であり、
は、カチオン性官能部分を表し、
は、多座配位子に共有結合したリンカー部分であり、
Ｚ＋は、リンカー部分に共有結合したカチオン性官能基であり、
ｂは、リンカー部分に結合したカチオン性官能基の数であり、１〜４（これらを含む）の間の整数である。
Ｉ
に適合し、
式中、
は、多座配位子であり、
Ｍは、多座配位子に配位した金属原子であり、
ａは、金属原子の電荷であり、０〜２の範囲であり、
は、多座配位子に共有結合したリンカー部分であり、
Ｚ＋は、リンカー部分に共有結合したカチオン性官能基であり、
ｂは、リンカー部分に結合したカチオン性官能基の数であり、１〜４（これらを含む）の間の整数である。
ある特定の実施形態において、提供される金属錯体は、構造ＩＩ：
ＩＩ
に適合し、
式中、
およびａのそれぞれは、上で定義される通りであり（各ａは、同じまたは異なってもよい）、
Ｍ１は、第１の金属原子であり、
Ｍ２は、第２の金属原子であり、
は、両方の金属原子を配位することができる多座配位子系を含む。
ＩＩ
に適合し、
式中、
Ｍ１は、第１の金属原子であり、
Ｍ２は、第２の金属原子であり、
は、両方の金属原子を配位することができる多座配位子系を含む。
明確性のために、また錯体ＩおよびＩＩならびに本明細書における他の構造中の金属原子の正味電荷と全電荷との間の混同を避けるために、上記錯体ＩおよびＩＩ中の金属原子上に示される電荷（ａ＋）は、多座配位子の任意のアニオン部位を満たした後の、金属原子上の正味電荷を表す。例えば、式Ｉの錯体中の金属原子がＣｒ（ＩＩＩ）であり、配位子がポルフィリン（−２の電荷を有する四座配位子）である場合、クロム原子は、＋１の正味電荷を有し、ａは１となる。
本発明の触媒をより完全に説明する前に、以下の項は、係止されたカチオン性官能部分が何であるかのより詳細な理解を提供する。
Ｉ．カチオン性官能部分
Ｉ．カチオン性官能部分
上述のように、本発明の発明的な金属錯体は、１つ以上のカチオン性官能部分を含む。本明細書において概して「
」として示される各カチオン性官能部分は、少なくとも１つのカチオン性官能基Ｚに結合したリンカー「
」を含み、式中、ｂは、単一のリンカー部分上に存在するカチオン性官能基の数を示す。したがって、単一のカチオン性官能部分は、２つ以上のカチオン性官能基を含有し得る。
」を含み、式中、ｂは、単一のリンカー部分上に存在するカチオン性官能基の数を示す。したがって、単一のカチオン性官能部分は、２つ以上のカチオン性官能基を含有し得る。
いくつかの実施形態において、所与の金属錯体に係止された１つ以上のカチオン性官能部分
が存在してもよく、各カチオン性官能部分は、それ自体、２つ以上のカチオン性官能基Ｚを含有し得る。ある特定の実施形態において、各カチオン性官能部分は、１つのみのカチオン性官能基を含有する（すなわちｂ＝１）。いくつかの実施形態において、各カチオン性官能部分は、２つ以上のカチオン性官能基を含有する（すなわちｂ＞１）。ある特定の実施形態において、カチオン性官能部分は、２つのカチオン性官能基を含有する（すなわちｂ＝２）。ある特定の実施形態において、カチオン性官能部分は、３つのカチオン性官能基を含有する（すなわちｂ＝３）。ある特定の実施形態において、カチオン性官能部分は、４つのカチオン性官能基を含有する（すなわちｂ＝４）。カチオン性官能部分上に２つ以上のカチオン性官能基が存在するある特定の実施形態において、カチオン性官能基は同じである。カチオン性官能部分上に２つ以上のカチオン性官能基が存在するいくつかの実施形態において、カチオン性官能基の２つ以上は異なる。
Ｉａ．リンカー
Ｉａ．リンカー
ある特定の実施形態において、リンカー
は、結合を含み得る。この場合、カチオン性官能基Ｚは、配位子に直接結合する。配位子が終了する場所、および係止が開始する場所を任意に定義する必要性を避けるために、Ｚ基が、典型的に配位子の親構造の一部としてみなされる原子に直接結合する場合、リンカー
は結合を含むものとしてみなされることを理解されたい。ある特定の実施形態において、
が結合を含む場合、ｂは１である。
は、結合を含み得る。この場合、カチオン性官能基Ｚは、配位子に直接結合する。配位子が終了する場所、および係止が開始する場所を任意に定義する必要性を避けるために、Ｚ基が、典型的に配位子の親構造の一部としてみなされる原子に直接結合する場合、リンカー
は結合を含むものとしてみなされることを理解されたい。ある特定の実施形態において、
が結合を含む場合、ｂは１である。
ある特定の実施形態において、各リンカー
は、少なくとも１個の炭素原子を含む１〜３０個の原子、ならびに随意に、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｂ、およびＰからなる群から選択される１個以上の原子を含む。
は、少なくとも１個の炭素原子を含む１〜３０個の原子、ならびに随意に、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｂ、およびＰからなる群から選択される１個以上の原子を含む。
ある特定の実施形態において、リンカーは、随意に置換されたＣ２−３０脂肪族基であり、１つ以上のメチレン単位は、随意に、および独立して、−Ｃｙ−、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−により置き換えられ、
各−Ｃｙ−は、独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、随意に置換された５〜８員二価飽和、部分不飽和もしくはアリール環、または、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜５個のヘテロ原子を有する、随意に置換された８〜１０員二価飽和、部分不飽和もしくはアリール二環式環であり、
各Ｒｙは、独立して、−Ｈ、または、Ｃ１−６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３〜７員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜６員ヘテロアリール環、および８〜１０員アリールからなる群から選択される随意に置換されたラジカルである。
各−Ｃｙ−は、独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、随意に置換された５〜８員二価飽和、部分不飽和もしくはアリール環、または、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜５個のヘテロ原子を有する、随意に置換された８〜１０員二価飽和、部分不飽和もしくはアリール二環式環であり、
各Ｒｙは、独立して、−Ｈ、または、Ｃ１−６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３〜７員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜６員ヘテロアリール環、および８〜１０員アリールからなる群から選択される随意に置換されたラジカルである。
ある特定の実施形態において、リンカー
は、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ４、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、および−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙからなる群から選択される１つ以上の部分で置換されたＣ４−Ｃ１２脂肪族基であり、各ＲｙおよびＲ４は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
は、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ４、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、および−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙからなる群から選択される１つ以上の部分で置換されたＣ４−Ｃ１２脂肪族基であり、各ＲｙおよびＲ４は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
ある特定の実施形態において、リンカー
は、随意に置換されたＣ３−Ｃ３０脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカーは、随意に置換されたＣ４−２４脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ４−Ｃ２０脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ４−Ｃ１２脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカーは、随意に置換されたＣ４−１０脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカーは、随意に置換されたＣ４−８脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ４−Ｃ６脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ６−Ｃ１２脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ８脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ７脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ６脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ５脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ４脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ３脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分における脂肪族基は、随意に置換された直線アルキル鎖である。ある特定の実施形態において、脂肪族基は、随意に置換された分岐アルキル鎖である。いくつかの実施形態において、リンカー部分は、−Ｃ（Ｒ°）２−により置き換えられた１つ以上のメチレン基を有するＣ４〜Ｃ２０アルキル基であり、式中、Ｒ°は、上で定義される通りである。ある特定の実施形態において、リンカー
は、１つ以上のＣ１−４アルキル置換炭素原子を含む４〜３０個の炭素を有する二価脂肪族基からなる。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、１個以上のｇｅｍ−ジメチル置換炭素原子を含む４〜３０個の炭素を有する二価脂肪族基からなる。
は、随意に置換されたＣ３−Ｃ３０脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカーは、随意に置換されたＣ４−２４脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ４−Ｃ２０脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ４−Ｃ１２脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカーは、随意に置換されたＣ４−１０脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカーは、随意に置換されたＣ４−８脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ４−Ｃ６脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ６−Ｃ１２脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ８脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ７脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ６脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ５脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ４脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、随意に置換されたＣ３脂肪族基である。ある特定の実施形態において、リンカー部分における脂肪族基は、随意に置換された直線アルキル鎖である。ある特定の実施形態において、脂肪族基は、随意に置換された分岐アルキル鎖である。いくつかの実施形態において、リンカー部分は、−Ｃ（Ｒ°）２−により置き換えられた１つ以上のメチレン基を有するＣ４〜Ｃ２０アルキル基であり、式中、Ｒ°は、上で定義される通りである。ある特定の実施形態において、リンカー
は、１つ以上のＣ１−４アルキル置換炭素原子を含む４〜３０個の炭素を有する二価脂肪族基からなる。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、１個以上のｇｅｍ−ジメチル置換炭素原子を含む４〜３０個の炭素を有する二価脂肪族基からなる。
ある特定の実施形態において、リンカー
は、飽和または部分不飽和炭素環、アリール、ヘテロ環、またはヘテロアリールからなる群から選択される、１つ以上の随意に置換された環式要素を含む。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、置換環式要素からなり、いくつかの実施形態において、環式要素は、１個以上の非環ヘテロ原子を有するリンカーの一部、またはリンカー部分の他の部位を含む随意に置換された脂肪族基である。
は、飽和または部分不飽和炭素環、アリール、ヘテロ環、またはヘテロアリールからなる群から選択される、１つ以上の随意に置換された環式要素を含む。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、置換環式要素からなり、いくつかの実施形態において、環式要素は、１個以上の非環ヘテロ原子を有するリンカーの一部、またはリンカー部分の他の部位を含む随意に置換された脂肪族基である。
いくつかの実施形態において、リンカー部分は、カチオン性官能基内の正電荷を保持する（全体として、または共鳴構造を通して）原子が金属錯体の金属原子の近くに位置し得るように十分な長さを有する。ある特定の実施形態において、リンカー部分は、カチオン性官能基内の正電荷を保持する原子が、約６Å以内、約５Å以内、約４Å以内、約３．５Å以内、または約３Å以内に位置し得るように十分な長さを有する。ある特定の実施形態において、構造的制約は、金属錯体の金属中心の近くの１つ以上のカチオン性官能基の配置および配向を制御するように、リンカー部分に組み込まれる。ある特定の実施形態において、そのような構造的制約は、環式部分、二環式部分、架橋環式部分および三環式部分からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、そのような構造的制約は、非環式立体相互作用の結果である。ある特定の実施形態において、リンカー部分内のｓｙｎ−ペンタン、ゴーシュブタン、および／またはアリル歪みに起因する立体相互作用は、リンカーおよび１つ以上のカチオン性基の配向に影響する構造的制約をもたらす。ある特定の実施形態において、構造的制約は、ｃｉｓ二重結合、ｔｒａｎｓ二重結合、ｃｉｓアレン、ｔｒａｎｓアレン、および三重結合からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、構造的制約は、スピロ環式環、ｇｅｍジメチル基、ｇｅｍジエチル基、およびｇｅｍジフェニル基等のジェミナル二置換基を含む置換炭素からなる群から選択される。ある特定の実施形態において、構造的制約は、スルホキシド、アミド、およびオキシム等のヘテロ原子含有官能基からなる群から選択される。
ある特定の実施形態において、リンカー部分は、
からなる群から選択され、
式中、各ｓは、独立して、０〜６であり、ｔは、０〜４であり、Ｒｙは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、＊は、配位子への結合部位を表し、各＃は、カチオン性官能基の結合部位を表す。
式中、各ｓは、独立して、０〜６であり、ｔは、０〜４であり、Ｒｙは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、＊は、配位子への結合部位を表し、各＃は、カチオン性官能基の結合部位を表す。
いくつかの実施形態において、ｓは、０である。いくつかの実施形態において、ｓは、１である。いくつかの実施形態において、ｓは、２である。いくつかの実施形態において、ｓは、３である。いくつかの実施形態において、ｓは、４である。いくつかの実施形態において、ｓは、５である。いくつかの実施形態において、ｓは、６である。
いくつかの実施形態において、ｔは、１である。いくつかの実施形態において、ｔは、２である。いくつかの実施形態において、ｔは、３である。いくつかの実施形態において、ｔは、４である。
ある特定の実施形態において、多座配位子に係止された少なくとも１つのカチオン性官能部分が存在する。ある特定の実施形態において、多座配位子に係止された１〜８つのそのようなカチオン性官能部分が存在する。ある特定の実施形態において、多座配位子に係止された１〜４つのそのようなカチオン性官能部分が存在する。ある特定の実施形態において、多座配位子に係止された１〜２つのそのようなカチオン性官能部分が存在する。
Ｉｂ．カチオン性官能基
Ｉｂ．カチオン性官能基
ある特定の実施形態において、１つ以上の係止されたカチオン性基（Ｚ＋）は、有機カチオンを含む。ある特定の実施形態において、１つ以上の係止されたカチオン性基（Ｚ＋）は、オニウム基を含む。ある特定の実施形態において、そのようなオニウム基は、１個以上の窒素および／またはリン原子を含む。
ある特定の実施形態において、提供される金属錯体（すなわち、式ＩもしくはＩＩの錯体、または本明細書に記載の実施形態、クラスもしくはサブクラスのいずれか）上の１つ以上の係止されたカチオン性基（Ｚ＋）は、表Ｚ−２中の構造：
またはこれらの２つ以上の組み合わせから選択され、
式中、
各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素、または、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される随意に置換されたラジカルであり、Ｒ１およびＲ２は、介在原子と一緒になって、随意に１つ以上の追加のヘテロ原子を含有する、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、
各Ｒ３は、独立して、水素、または、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される、随意に置換されたラジカルであり、Ｒ３基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、
Ｒ５は、Ｒ２またはヒドロキシルであり、Ｒ１およびＲ５は、介在原子と一緒になって、１つ以上の随意に置換された炭素環式、ヘテロ環式、アリール、またはヘテロアリール環を形成してもよく、
各Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、または、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、フェニル、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される随意に置換されたラジカルであり、Ｒ６およびＲ７は、介在原子と一緒になって、随意に１つ以上のヘテロ原子を含有する、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、Ｒ６およびＲ７基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、
Ｒ８の各発生は、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ７、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ、または、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、フェニル、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される随意に置換されたラジカルからなる群から独立して選択され、各Ｒｙは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、２つ以上の隣接するＲ８基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された飽和、部分不飽和、または芳香族５〜１２員環であってもよく、
Ｘ−は、任意のアニオン性金属カルボニル化合物であり、
環Ａは、随意に置換された５〜１０員ヘテロアリール基であり、
環Ｂは、示された環窒素原子に加えて、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子を有する、随意に置換された３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環である。
式中、
各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素、または、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される随意に置換されたラジカルであり、Ｒ１およびＲ２は、介在原子と一緒になって、随意に１つ以上の追加のヘテロ原子を含有する、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、
各Ｒ３は、独立して、水素、または、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される、随意に置換されたラジカルであり、Ｒ３基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、
Ｒ５は、Ｒ２またはヒドロキシルであり、Ｒ１およびＲ５は、介在原子と一緒になって、１つ以上の随意に置換された炭素環式、ヘテロ環式、アリール、またはヘテロアリール環を形成してもよく、
各Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、または、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、フェニル、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される随意に置換されたラジカルであり、Ｒ６およびＲ７は、介在原子と一緒になって、随意に１つ以上のヘテロ原子を含有する、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、Ｒ６およびＲ７基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、
Ｒ８の各発生は、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ７、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ、または、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、フェニル、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される随意に置換されたラジカルからなる群から独立して選択され、各Ｒｙは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、２つ以上の隣接するＲ８基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された飽和、部分不飽和、または芳香族５〜１２員環であってもよく、
Ｘ−は、任意のアニオン性金属カルボニル化合物であり、
環Ａは、随意に置換された５〜１０員ヘテロアリール基であり、
環Ｂは、示された環窒素原子に加えて、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子を有する、随意に置換された３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環である。
ある特定の実施形態において、各Ｒ１基は同じである。他の実施形態において、Ｒ１基は異なる。ある特定の実施形態において、Ｒ１は、水素である。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、５〜１４員ヘテロアリール、フェニル、８〜１０員アリールおよび３〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換されたラジカルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、フェニル、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される、随意に置換されたラジカルである。
ある特定の実施形態において、Ｒ１は、Ｃ１−１２脂肪族およびＣ１−１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される随意に置換されたラジカルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、随意に置換されたＣ１−１２脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、随意に置換されたＣ１−６脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、随意に置換されたＣ１−１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、随意に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、随意に置換された８〜１０員アリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、随意に置換された５〜６員ヘテロアリール基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、随意に置換された８〜１４員多環式ヘテロアリール基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、随意に置換された３〜８員ヘテロ環である。
ある特定の実施形態において、各Ｒ１は、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、随意に置換されたフェニル、または随意に置換されたベンジルである。ある特定の実施形態において、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、ブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、イソプロピルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、ネオペンチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、パーフルオロである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、−ＣＦ２ＣＦ３である。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、ベンジルである。
ある特定の実施形態において、各Ｒ２基は同じである。他の実施形態において、Ｒ２基は異なる。ある特定の実施形態において、Ｒ２は、水素である。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０へテロ脂肪族、５〜１４員ヘテロアリール、フェニル、８〜１０員アリールおよび３〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換されたラジカルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、フェニル、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される、随意に置換されたラジカルである。
ある特定の実施形態において、Ｒ２は、Ｃ１−１２脂肪族およびＣ１−１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される随意に置換されたラジカルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、随意に置換されたＣ１−１２脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、随意に置換されたＣ１−６脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、随意に置換されたＣ１−１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、随意に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、随意に置換された８〜１０員アリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、随意に置換された５〜６員ヘテロアリール基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、随意に置換された８〜１４員多環式ヘテロアリール基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、随意に置換された３〜８員ヘテロ環である。
ある特定の実施形態において、各Ｒ２は、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、随意に置換されたフェニル、または随意に置換されたベンジルである。ある特定の実施形態において、Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、ブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、イソプロピルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、ネオペンチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、パーフルオロである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、フェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、ベンジルである。
ある特定の実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、水素である。いくつかの実施形態において、各Ｒ１は、それぞれ水素であり、各Ｒ２は、水素以外である。いくつかの実施形態において、各Ｒ２は、それぞれ水素であり、各Ｒ１は、水素以外である。
ある特定の実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、両方ともメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれイソプロピルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれパーフルオロである。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれフェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれベンジルである。
いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、介在原子と一緒になって、１つ以上の随意に置換された炭素環式、ヘテロ環式、アリール、またはヘテロアリール環を形成する。ある特定の実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−からなる群から選択される環断片を形成し、式中、Ｒｙは、上で定義される通りである。ある特定の実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−からなる群から選択される環断片を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、随意に１つ以上の追加のヘテロ原子を含有する不飽和リンカー部分を形成する。いくつかの実施形態において、得られる窒素含有環は、部分不飽和である。ある特定の実施形態において、得られる窒素含有環は、縮合多環式ヘテロ環を含む。
ある特定の実施形態において、Ｒ３は、Ｈである。ある特定の実施形態において、Ｒ３は、随意に、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、５〜１４員ヘテロアリール、フェニル、８〜１０員アリールまたは３〜７員ヘテロ環である。いくつかの実施形態において、Ｒ３は、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、フェニル、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される、随意に置換されたラジカルである。ある特定の実施形態において、Ｒ３は、随意に置換されたＣ１−１２脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ３は、随意に置換されたＣ１−６脂肪族である。ある特定の実施形態において、Ｒ３は、随意に置換されたフェニルである。
ある特定の実施形態において、Ｒ３は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３は、ブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３は、イソプロピルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３は、パーフルオロである。いくつかの実施形態において、Ｒ３は、−ＣＦ２ＣＦ３である。
いくつかの実施形態において、１つ以上のＲ１またはＲ２基は、Ｒ３および介在原子と一緒になって、随意に置換されたヘテロ環式またはヘテロアリール環を形成する。ある特定の実施形態において、Ｒ１およびＲ３は、一緒になって、随意に置換された５員または６員環を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ２およびＲ３は、一緒になって、随意に１つ以上の追加のヘテロ原子を含有する随意に置換された５員または６員環を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、一緒になって、随意に置換された縮合環系を形成する。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のいずれかの組み合わせにより形成されたそのような環は、部分不飽和または芳香族である。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、４級アンモニウム基：
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、全てメチルである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、全てエチルである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、全てｎ−ブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３は、ヒドロキシルであり、それにより置換ヒドロキシルアミンまたはＮ−オキシドを形成する。
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、全てメチルである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、全てエチルである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、全てｎ−ブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３は、ヒドロキシルであり、それにより置換ヒドロキシルアミンまたはＮ−オキシドを形成する。
ある特定の実施形態において、カチオン性官能基は、プロトン化アミン：
であり、式中、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
であり、式中、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
特定の実施形態において、プロトン化アミンカチオン性官能基は、
からなる群から選択される。
ある特定の実施形態において、カチオン性官能基は、グアニジニウム基：
であり、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素またはＣ１−２０脂肪族である。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素またはＣ１−１２脂肪族である。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素またはＣ１−２０ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素またはフェニルである。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または８〜１０員アリールである。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または５〜１０員ヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または３〜７員ヘテロ環である。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２の１つ以上は、随意に置換されたＣ１−１２脂肪族である。
であり、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素またはＣ１−２０脂肪族である。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素またはＣ１−１２脂肪族である。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素またはＣ１−２０ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素またはフェニルである。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または８〜１０員アリールである。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または５〜１０員ヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または３〜７員ヘテロ環である。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２の１つ以上は、随意に置換されたＣ１−１２脂肪族である。
いくつかの実施形態において、任意の２つ以上のＲ１またはＲ２基は、介在原子と一緒になって、１つ以上の随意に置換された炭素環式、ヘテロ環式、アリール、またはヘテロアリール環を形成する。ある特定の実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、随意に置換された５員または６員環を形成する。いくつかの実施形態において、３つ以上のＲ１および／またはＲ２基は、一緒になって、随意に置換された縮合環系を形成する。
ある特定の実施形態において、Ｒ１およびＲ２基は、介在原子と一緒になって、
または
から選択される化合物を形成し、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、環Ｇは、随意に置換された５〜７員飽和または部分不飽和ヘテロ環式環である。
または
から選択される化合物を形成し、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、環Ｇは、随意に置換された５〜７員飽和または部分不飽和ヘテロ環式環である。
ある特定の実施形態において、２つ以上のＲ１およびＲ２基は、介在原子と一緒になって、
、
および
から選択される化合物を形成し、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、環Ｇは、随意に置換された５〜８員飽和または部分不飽和ヘテロ環式環である。
、
および
から選択される化合物を形成し、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、環Ｇは、随意に置換された５〜８員飽和または部分不飽和ヘテロ環式環である。
グアニジニウムカチオンが
として示される場合、全ての共鳴形態が企図され、本開示に包含されることが理解される。例えば、そのような基は、
、
、
または
として示すこともできる。
として示される場合、全ての共鳴形態が企図され、本開示に包含されることが理解される。例えば、そのような基は、
、
、
または
として示すこともできる。
特定の実施形態において、グアニジニウムカチオン性官能基は、
からなる群から選択される。
からなる群から選択される。
ある特定の実施形態において、グアニジニウムカチオン性官能基は、
からなる群から選択され、
式中、Ｒαは、−Ｈ、随意に置換されたＣ１−１２脂肪族、および随意に置換されたアリールからなる群から選択される。
式中、Ｒαは、−Ｈ、随意に置換されたＣ１−１２脂肪族、および随意に置換されたアリールからなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、ホスホニウム基
である。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、独立して、随意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、随意に置換されたＣ６−Ｃ１０アリール、および随意に置換されたＣ１−Ｃ１０ヘテロ環からなる群から選択される。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、フェニルである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、ｎ−ブチルである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、メチルである。
である。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、独立して、随意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、随意に置換されたＣ６−Ｃ１０アリール、および随意に置換されたＣ１−Ｃ１０ヘテロ環からなる群から選択される。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、フェニルである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、ｎ−ブチルである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、メチルである。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、アルソニウム基
である。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の各発生は、独立して、水素、または随意に置換されたＣ１−２０脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の各発生は、独立して、水素、または窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の各発生は、独立して、水素、または随意に置換された６〜１０員アリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の各発生は、独立して、水素、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する随意に置換された５〜１０員ヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の各発生は、独立して、水素、または窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する随意に置換された４〜７員ヘテロ環である。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、その介在原子と一緒になって、随意に置換されたＣ３−Ｃ１４炭素環、随意に置換されたＣ３−Ｃ１４ヘテロ環、随意に置換されたＣ６−Ｃ１０アリール、および随意に置換されたＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群から選択される１つ以上の環を形成する。
である。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の各発生は、独立して、水素、または随意に置換されたＣ１−２０脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の各発生は、独立して、水素、または窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の各発生は、独立して、水素、または随意に置換された６〜１０員アリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の各発生は、独立して、水素、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する随意に置換された５〜１０員ヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の各発生は、独立して、水素、または窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する随意に置換された４〜７員ヘテロ環である。いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、その介在原子と一緒になって、随意に置換されたＣ３−Ｃ１４炭素環、随意に置換されたＣ３−Ｃ１４ヘテロ環、随意に置換されたＣ６−Ｃ１０アリール、および随意に置換されたＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群から選択される１つ以上の環を形成する。
特定の実施形態において、アルソニウムカチオン性官能基は、
からなる群から選択される。
からなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、スルホニウム基：
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、随意に置換された窒素含有ヘテロ環である。ある特定の実施形態において、窒素含有ヘテロ環は、芳香族ヘテロ環である。ある特定の実施形態において、随意に置換された窒素含有ヘテロ環は、ピリジン、イミダゾール、ピロリジン、ピラゾール、キノリン、チアゾール、ジチアゾール、オキサゾール、トリアゾール、ピラゾレム、イソオキサゾール、イソチアゾール、テトラゾール、ピラジン、チアジン、およびトリアジンからなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、窒素含有ヘテロ環は、４級化窒素原子を含む。ある特定の実施形態において、窒素含有ヘテロ環は、
または
等のイミニウム部分を含む。ある特定の実施形態において、随意に置換された窒素含有ヘテロ環は、ピリジニウム、イミダゾリウム、ピロリジニウム、ピラゾリウム、キノリニウム、チアゾリウム、ジチアゾリウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、イソオキサゾリウム、イソチアゾリウム、テトラゾリウム、ピラジニウム、チアジニウム、およびトリアジニウムからなる群から選択される。
または
等のイミニウム部分を含む。ある特定の実施形態において、随意に置換された窒素含有ヘテロ環は、ピリジニウム、イミダゾリウム、ピロリジニウム、ピラゾリウム、キノリニウム、チアゾリウム、ジチアゾリウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、イソオキサゾリウム、イソチアゾリウム、テトラゾリウム、ピラジニウム、チアジニウム、およびトリアジニウムからなる群から選択される。
ある特定の実施形態において、窒素含有ヘテロ環は、環窒素原子を介して金属錯体に結合する。いくつかの実施形態において、結合がなされる環窒素は、それにより４級化され、いくつかの実施形態において、金属錯体への結合は、Ｎ−Ｈ結合に取って代わり、窒素原子はそれにより中性のままである。ある特定の実施形態において、随意に置換されたＮ−結合窒素含有ヘテロ環は、ピリジニウム誘導体である。ある特定の実施形態において、随意に置換されたＮ−結合窒素含有ヘテロ環は、イミダゾリウム誘導体である。ある特定の実施形態において、随意に置換されたＮ−結合窒素含有ヘテロ環は、チアゾリウム誘導体である。ある特定の実施形態において、随意に置換されたＮ−結合窒素含有ヘテロ環は、ピリジニウム誘導体である。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、
である。ある特定の実施形態において、環Ａは、随意に置換された５〜１０員ヘテロアリール基である。いくつかの実施形態において、環Ａは、随意に置換された６員ヘテロアリール基である。いくつかの実施形態において、環Ａは、縮合ヘテロ環の環である。いくつかの実施形態において、環Ａは、随意に置換されたピリジル基である。
である。ある特定の実施形態において、環Ａは、随意に置換された５〜１０員ヘテロアリール基である。いくつかの実施形態において、環Ａは、随意に置換された６員ヘテロアリール基である。いくつかの実施形態において、環Ａは、縮合ヘテロ環の環である。いくつかの実施形態において、環Ａは、随意に置換されたピリジル基である。
いくつかの実施形態において、Ｚが
である場合、
環Ａは、イミダゾール、オキサゾール、またはチアゾール以外である。
である場合、
環Ａは、イミダゾール、オキサゾール、またはチアゾール以外である。
特定の実施形態において、窒素含有ヘテロ環式カチオン性官能基は、
からなる群から選択される。
ある特定の実施形態において、環Ｂは、５員飽和または部分不飽和単環式ヘテロ環式環である。ある特定の実施形態において、環Ｂは、６員飽和または部分不飽和ヘテロ環である。ある特定の実施形態において、環Ｂは、７員飽和または部分不飽和ヘテロ環である。ある特定の実施形態において、環Ｂは、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニル、およびキヌクリジニルである。いくつかの実施形態において、環Ｂは、ピペリジニルである。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、Ｎ−結合アミジニウム基、例えば
または
であり、式中、各Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。ある特定の実施形態において、Ｎ−結合アミジニウムカチオンは、イミダゾリウム基等の環式アミジンを含む。ある特定の実施形態において、Ｎ−結合アミジニウムカチオンは、二環式アミジニウム基を含む。ある特定の実施形態において、そのような基は、
を含む。
または
であり、式中、各Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。ある特定の実施形態において、Ｎ−結合アミジニウムカチオンは、イミダゾリウム基等の環式アミジンを含む。ある特定の実施形態において、Ｎ−結合アミジニウムカチオンは、二環式アミジニウム基を含む。ある特定の実施形態において、そのような基は、
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、Ｃ−結合アミジニウム基
であり、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
であり、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、
であり、式中、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
であり、式中、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６およびＲ７のそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６およびＲ７のそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
ある特定の実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、フェニル、および８〜１０員アリールからなる群から選択される随意に置換された基である。いくつかの実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、随意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、随意に置換されたフェニルまたは８〜１０員アリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、随意に置換された５〜１０員ヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、介在原子と一緒になって、随意に置換されたＣ３−Ｃ１４炭素環、随意に置換されたＣ３−Ｃ１４ヘテロ環、随意に置換されたＣ６−Ｃ１０アリール、および随意に置換された５〜１０員ヘテロアリールからなる群から選択される１つ以上の環を形成し得る。いくつかの実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、随意に置換されたＣ１−６脂肪族である。いくつかの実施形態において、Ｒ６およびＲ７の各発生は、独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、またはベンジルである。いくつかの実施形態において、Ｒ６およびＲ７の各発生は、独立して、パーフルオロである。いくつかの実施形態において、Ｒ６およびＲ７の各発生は、独立して、−ＣＦ２ＣＦ３である。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、随意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、随意に置換されたＣ６−Ｃ１０アリール、および随意に置換されたＣ１−Ｃ１０ヘテロ環からなる群から選択される。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれフェニルである。
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、随意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、随意に置換されたＣ６−Ｃ１０アリール、および随意に置換されたＣ１−Ｃ１０ヘテロ環からなる群から選択される。ある特定の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれフェニルである。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、
であり、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
であり、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、
であり、式中、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
であり、式中、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、
であり、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、
であり、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
であり、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、
であり、式中、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
であり、式中、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
いくつかの実施形態において、カチオン性官能基は、
であり、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
ＩＩ．金属錯体
であり、式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
ＩＩ．金属錯体
上述のように、本発明の触媒は、１つ以上の配位子を含む。本明細書における多くの例および実施形態は、単一の多座配位子の存在に焦点を置いているが、これは本発明の原理を限定せず、２つ以上の単座または多座配位子もまた使用することができ、２つ以上の配位子が使用される場合、係止されたカチオン性官能部分で全てが置換されている必要はなく、１つのみの配位子がそのように置換されていてもよく、または２つ以上が１つ以上のカチオン性官能部分で置換されていてもよいことを理解されたい。
好適な多座配位子は、これらに限定されないが、ポルフィリン誘導体１、サレン誘導体２、ジベンゾテトラメチルテトラアザ［１４］アンヌレン（ｔｍｔａａ）誘導体３、フタロシアニネート誘導体４、トロスト配位子の誘導体５、およびテトラフェニルポルフィリン誘導体６を含む。ある特定の実施形態において、多座配位子は、サレン誘導体である。他の実施形態において、多座配位子は、テトラフェニルポルフィリン誘導体である。
式中、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ２ａ’、Ｒ３ａ’、およびｍのそれぞれは、本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義および記載される通りである。
式中、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ２ａ’、Ｒ３ａ’、およびｍのそれぞれは、本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義および記載される通りである。
ある特定の実施形態において、本発明の触媒は、金属−ポルフィナト錯体を含む。ある特定の実施形態において、
部分は、構造：
を有し、
式中、Ｍおよびａのそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
Ｒｄは、各発生において、独立して、カチオン性官能部分（
）、水素、ハロゲン、−ＯＲ４、−ＮＲｙ ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒｙ、−ＳＯＲｙ、−ＳＯ２ＮＲｙ ２、−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３、または、Ｃ１−２０脂肪族、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−２０ヘテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基であり、２つ以上のＲｄ基は、一緒になって、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、各Ｒｙは、独立して、水素、アシル、カルバモイル、アリールアルキル、６〜１０員アリール、Ｃ１−１２脂肪族、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有するＣ１−１２ヘテロ脂肪族、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環、酸素保護基、ならびに窒素保護基からなる群から選択される随意に置換された基であり、同じ窒素原子上の２つのＲｙは、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される０〜２個の追加のヘテロ原子を有する随意に置換された４〜７員ヘテロ環式環を形成し、各Ｒ４は、ヒドロキシル保護基またはＲｙである。
部分は、構造：
を有し、
式中、Ｍおよびａのそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
Ｒｄは、各発生において、独立して、カチオン性官能部分（
ある特定の実施形態において、多座配位子は、ポルフィリン部分である。例は、これらに限定されないが、
を含み、
式中、Ｍ、ａおよびＲｄは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りであり、
Ｓｏは、随意に存在する配位した溶媒分子、例えばエーテル、エポキシド、ＤＭＳＯ、アミンまたは他のルイス塩基部分である。
を含み、
式中、Ｍ、ａおよびＲｄは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りであり、
Ｓｏは、随意に存在する配位した溶媒分子、例えばエーテル、エポキシド、ＤＭＳＯ、アミンまたは他のルイス塩基部分である。
ある特定の実施形態において、
部分は、構造：
を有し、
式中、Ｍ、ａおよびＲｄは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
部分は、構造：
を有し、
式中、Ｍ、ａおよびＲｄは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
ある特定の実施形態において、多座配位子は、随意に置換されたテトラフェニルポルフィリンである。好適な例は、これらに限定されないが、
を含み、式中、Ｍ、ａ、Ｒ、Ｓｏおよび
は、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
を含み、式中、Ｍ、ａ、Ｒ、Ｓｏおよび
ある特定の実施形態において、
部分は、構造：
を有し、式中、Ｍ、ａおよびＲｄは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
部分は、構造：
を有し、式中、Ｍ、ａおよびＲｄは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
ある特定の実施形態において、本発明の触媒は、メタロサレネート錯体を含む。
ある特定の実施形態において、
部分は、構造：
を有し、式中、
Ｍ、およびａは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りであり、
Ｒ１ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ２ａ、Ｒ２ａ’、Ｒ３ａ、およびＲ３ａ’は、独立して、カチオン性官能部分（
）、水素、ハロゲン、−ＯＲ４、−ＮＲｙ ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒｙ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲｙ ２、−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３、または、Ｃ１−２０脂肪族、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−２０ヘテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基であり、各Ｒ、Ｒ４、およびＲｙは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
（Ｒ２ａ’およびＲ３ａ’）、（Ｒ２ａおよびＲ３ａ）、（Ｒ１ａおよびＲ２ａ）、ならびに（Ｒ１ａ’およびＲ２ａ’）のいずれも、随意に、それらが結合する炭素原子と一緒になって、１つ以上の環を形成してもよく、一方この環は１つ以上のＲ基で置換されていてもよく、
Ｒ４ａは、
からなる群から選択され、式中、
Ｒｃは、各発生において、独立して、カチオン性官能部分（
）、水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲｙ ２、−ＳＲｙ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒｙ、−ＳＯＲｙ、−ＳＯ２ＮＲｙ ２、−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３、または、Ｃ１−２０脂肪族、窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−２０ヘテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基であり、 ２つ以上のＲｃ基は、それらが結合する炭素原子および任意の介在原子と一緒になって、１つ以上の環を形成してもよく、
２つのＲｃ基が同じ炭素原子に結合する場合、それらは、それらが結合する炭素原子と一緒になって、３〜８員スピロ環式環、カルボニル、オキシム、ヒドラゾン、イミンからなる群から選択される部分を形成してもよく、
Ｙは、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲｙ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｎ＝Ｎ−、ポリエーテル、Ｃ３〜Ｃ８置換または非置換炭素環、およびＣ１〜Ｃ８置換または非置換ヘテロ環からなる群から選択される二価リンカーであり、
ｍ’は、０または１〜４（これらを含む）の整数であり、
ｑは、０または１〜４（これらを含む）の整数であり、
ｘは、０、１、または２であるからなる。
ある特定の実施形態において、
部分は、構造：
を有し、式中、
Ｍ、およびａは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りであり、
Ｒ１ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ２ａ、Ｒ２ａ’、Ｒ３ａ、およびＲ３ａ’は、独立して、カチオン性官能部分（
（Ｒ２ａ’およびＲ３ａ’）、（Ｒ２ａおよびＲ３ａ）、（Ｒ１ａおよびＲ２ａ）、ならびに（Ｒ１ａ’およびＲ２ａ’）のいずれも、随意に、それらが結合する炭素原子と一緒になって、１つ以上の環を形成してもよく、一方この環は１つ以上のＲ基で置換されていてもよく、
Ｒ４ａは、
Ｒｃは、各発生において、独立して、カチオン性官能部分（
２つのＲｃ基が同じ炭素原子に結合する場合、それらは、それらが結合する炭素原子と一緒になって、３〜８員スピロ環式環、カルボニル、オキシム、ヒドラゾン、イミンからなる群から選択される部分を形成してもよく、
Ｙは、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲｙ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｎ＝Ｎ−、ポリエーテル、Ｃ３〜Ｃ８置換または非置換炭素環、およびＣ１〜Ｃ８置換または非置換ヘテロ環からなる群から選択される二価リンカーであり、
ｍ’は、０または１〜４（これらを含む）の整数であり、
ｑは、０または１〜４（これらを含む）の整数であり、
ｘは、０、１、または２であるからなる。
ある特定の実施形態において、提供される金属錯体は、式Ｉａ：
に示されるように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導部分の１つのみのフェニル環の炭素原子に係止された、少なくとも１つのカチオン性官能部分を含み、
式中、
、Ｍ、Ｒｄ、およびａのそれぞれは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りであり、
は、サレン配位子のジアミン部分の２個の窒素原子を連結する随意に置換された部分を表し、
は、Ｃ３−Ｃ１４炭素環、Ｃ６−Ｃ１０アリール基、Ｃ３−Ｃ１４ヘテロ環、およびＣ５−Ｃ１０ヘテロアリール基、または随意に置換されたＣ２−２０脂肪族基からなる群から選択され、１つ以上のメチレン単位は、随意に、および独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−により置き換えられる。
に示されるように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導部分の１つのみのフェニル環の炭素原子に係止された、少なくとも１つのカチオン性官能部分を含み、
式中、
は、サレン配位子のジアミン部分の２個の窒素原子を連結する随意に置換された部分を表し、
は、Ｃ３−Ｃ１４炭素環、Ｃ６−Ｃ１０アリール基、Ｃ３−Ｃ１４ヘテロ環、およびＣ５−Ｃ１０ヘテロアリール基、または随意に置換されたＣ２−２０脂肪族基からなる群から選択され、１つ以上のメチレン単位は、随意に、および独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−により置き換えられる。
ある特定の実施形態において、提供される本発明の金属錯体は、サレン配位子の１つのみのサリチルアルデヒド誘導部分に係止されたカチオン性官能部分を特徴とし、一方他の実施形態において、サレン配位子の両方のサリチルアルデヒド誘導部分が、ＩＩａ：
のように１つ以上のカチオン性官能部分を保持し、
式中、Ｍ、ａ、Ｓｏ、Ｒｄ、
、および
のそれぞれは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
のように１つ以上のカチオン性官能部分を保持し、
式中、Ｍ、ａ、Ｓｏ、Ｒｄ、
、および
上記式ＩａまたはＩＩａを有する金属錯体のある特定の実施形態において、金属錯体のサリチルアルデヒド誘導部分を含むフェニル環の少なくとも１つは、独立して、
からなる群から選択され、
式中、
は、サリチルアルデヒド誘導フェニル環の非置換位置の任意の１つ以上に結合してもよい、１つ以上の独立して定義されるカチオン性官能部分を表す。
式中、
ある特定の実施形態において、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂ
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方の金属結合酸素置換基に対してオルト位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、
、および
のそれぞれは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りであり、
Ｒ２’、Ｒ３’、およびＲ４’は、独立して、各発生において、水素、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ４、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ、ＳｉＲ３、または、Ｃ１−２０脂肪族、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−２０へテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基からなる群から選択され、２つ以上の隣接するＲ基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された飽和、部分飽和、または芳香族５〜１２員環を形成してもよく、Ｒｙは、上で定義される通りである。
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方の金属結合酸素置換基に対してオルト位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、
、および
Ｒ２’、Ｒ３’、およびＲ４’は、独立して、各発生において、水素、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ４、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ、ＳｉＲ３、または、Ｃ１−２０脂肪族、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−２０へテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基からなる群から選択され、２つ以上の隣接するＲ基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された飽和、部分飽和、または芳香族５〜１２員環を形成してもよく、Ｒｙは、上で定義される通りである。
式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂを有する金属錯体のある特定の実施形態において、Ｒ２’およびＲ４’は、それぞれ水素であり、各Ｒ３’は、独立して、−Ｈ、または随意に置換されたＣ１−Ｃ２０脂肪族である。
金属錯体ＩＩＩａおよびＩＩＩｂのある特定の実施形態において、金属錯体のサリチルアルデヒド誘導部分を含むフェニル環の少なくとも１つは、独立して、
からなる群から選択される。
他の実施形態において、構造ＩＶａおよびＩＶｂ：
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方のフェノール酸素に対してパラ位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、各Ｒ１’は、独立して、水素、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ、または、Ｃ１−２０脂肪族、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−２０へテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基からなる群から選択され、隣接するＲ１’およびＲ２’基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された飽和、部分飽和、または芳香族５〜１２員環を形成してもよい。
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方のフェノール酸素に対してパラ位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、各Ｒ１’は、独立して、水素、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ、または、Ｃ１−２０脂肪族、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−２０へテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基からなる群から選択され、隣接するＲ１’およびＲ２’基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された飽和、部分飽和、または芳香族５〜１２員環を形成してもよい。
式ＩＶａまたはＩＶｂを有する金属錯体のある特定の実施形態において、Ｒ２’およびＲ４’は、水素であり、各Ｒ１’は、独立して、随意に置換されたＣ１−Ｃ２０脂肪族である。
金属錯体ＩＶａおよびＩＶｂのある特定の実施形態において、金属錯体のサリチルアルデヒド誘導部分を含むフェニル環の少なくとも１つは、独立して、
からなる群から選択される。
さらに他の実施形態において、式ＶａまたはＶｂ：
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方のイミン置換基に対してパラ位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ３’、Ｒ４’、
、および
は、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方のイミン置換基に対してパラ位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ３’、Ｒ４’、
、および
式ＶａまたはＶｂを有する金属錯体のある特定の実施形態において、各Ｒ４’は、水素であり、各Ｒ１’およびＲ３’は、独立して、水素または随意に置換されたＣ１−Ｃ２０脂肪族である。
金属錯体ＶａおよびＶｂのある特定の実施形態において、金属錯体のサリチルアルデヒド誘導部分を含むフェニル環の少なくとも１つは、独立して、
からなる群から選択される。
さらに他の実施形態において、式ＶＩａおよびＶＩｂ：
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方のイミン置換基に対してパラ位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、
、および
は、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方のイミン置換基に対してパラ位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、
、および
式ＶＩａまたはＶＩｂを有する金属錯体のある特定の実施形態において、各Ｒ２’は、水素であり、各Ｒ１’およびＲ３’は、独立して、水素または随意に置換されたＣ１−Ｃ２０脂肪族である。
金属錯体ＶＩａおよびＶＩｂのある特定の実施形態において、金属錯体のサリチルアルデヒド誘導部分を含むフェニル環の少なくとも１つは、独立して、
からなる群から選択される。
さらに他の実施形態において、式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂ：
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方のフェノール酸素に対してオルトおよびパラ位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、Ｒ２’、Ｒ４’、
、および
のそれぞれは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方のフェノール酸素に対してオルトおよびパラ位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、Ｒ２’、Ｒ４’、
、および
式ＶＩＩａまたはＶＩＩｂを有する化合物のある特定の実施形態において、各Ｒ２’およびＲ４’は、独立して、水素または随意に置換されたＣ１−Ｃ２０脂肪族である。
式ＶＩＩａまたはＶＩＩｂを有する化合物のある特定の実施形態において、各Ｒ２’およびＲ４’は、水素である。
さらに他の実施形態において、式ＶＩＩＩａおよびＶＩＩＩｂ：
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方のイミン置換基に対してオルトおよびパラ位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ３’、
、および
のそれぞれは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
または
のように、サレン配位子のサリチルアルデヒド誘導フェニル環の一方または両方のイミン置換基に対してオルトおよびパラ位置に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ３’、
、および
式ＶＩＩＩａまたはＶＩＩＩｂを有する金属錯体のある特定の実施形態において、各Ｒ１’およびＲ３’は、独立して、随意に、水素または置換されたＣ１−Ｃ２０脂肪族である。
本発明の上記構造ＶＩＩＩａまたはＶＩＩＩｂの金属錯体のある特定の実施形態において、触媒のサリチルアルデヒド誘導部分を含むフェニル環の少なくとも１つは、独立して、
からなる群から選択される。
さらに他の実施形態において、式ＩＸａおよびＩＸｂ：
または
のように、サレン配位子のイミン炭素に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、
、および
は、上で定義される通りであるが、ただし、サレン配位子に結合したカチオン性官能部分の原子は、炭素原子である。
または
のように、サレン配位子のイミン炭素に係止されたカチオン性官能部分があり、
式中、Ｍ、ａ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、
、および
式ＩＸａまたはＩＸｂを有する化合物のある特定の実施形態において、各Ｒ２およびＲ４は、水素であり、各Ｒ１およびＲ３は、独立して、水素または随意に置換されたＣ１−Ｃ２０脂肪族である。
本発明の上記構造ＩＸａまたはＩＸｂの触媒のある特定の実施形態において、金属錯体のサリチルアルデヒド誘導部分を含むフェニル環の少なくとも１つは、独立して、
からなる群から選択される。
上に示されるように、コアサレン構造内のサリチルアルデヒドから得られる２つのフェニル環は、同じである必要はない。上記式ＩａからＩＸｂには明示的に示されていないが、金属錯体は、２つの環のそれぞれにおける異なる位置に結合したカチオン性官能部分を有してもよく、そのような金属錯体は、本発明の範囲内に具体的に包含されることを理解されたい。さらに、カチオン性官能部分は、配位子の複数の部位上に存在してもよく、例えば、カチオン性官能部分は、ジアミン架橋上、および同じ金属錯体における一方または両方のフェニル環上に存在してもよい。
ある特定の実施形態において、上記金属錯体ＩａからＩＸｂのサレン配位子コアは、以下に示す群から選択され、任意の利用可能な位置は、独立して、上述のような１つ以上のＲ基または１つ以上のカチオン性官能部分で置換されていてもよい。
式中、Ｍ、ａ、Ｒ、
、および
は、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
、および
別の実施形態において、少なくとも１つのカチオン性官能部分は、式Ｘ：
、
に示されるように、サレン配位子のジアミン誘導部分に係止され、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、Ｒｃ、
、および
は、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
に示されるように、サレン配位子のジアミン誘導部分に係止され、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、Ｒｃ、
、および
ある特定の実施形態において、式Ｘのサレン配位子は、
からなる随意に置換された部分から選択され、
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、および
は、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
式中、Ｍ、ａ、Ｒｄ、および
ある特定の実施形態において、式Ｘａの金属錯体のジアミン架橋は、
からなる群から選択される随意に置換された部分を含み、
式中、Ｍ、ａ、および
のそれぞれは、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
式中、Ｍ、ａ、および
ある特定の実施形態において、本発明の触媒は、金属−ｔｍｔａａ錯体を含む。ある特定の実施形態において、
部分は、構造：
を有し、
式中、Ｍ、ａおよびＲｄは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りであり、
Ｒｅは、各発生において、独立して、カチオン性官能部分（
）、水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２、−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３、または、Ｃ１−２０脂肪族、窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−２０ヘテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基である。
部分は、構造：
を有し、
式中、Ｍ、ａおよびＲｄは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りであり、
Ｒｅは、各発生において、独立して、カチオン性官能部分（
ある特定の実施形態において、
部分は、構造：
を有し、
式中、Ｍ、ａ、ＲｃおよびＲｄのそれぞれは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
部分は、構造：
を有し、
式中、Ｍ、ａ、ＲｃおよびＲｄのそれぞれは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
ある特定の実施形態において、式ＩＩＩ−ａ、ＩＩＩ−ｂ、およびＩＩＩ−ｃ：
に示されるように、少なくとも１つの活性化部分が、配位子のジアミン架橋に係止され、
式中、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｂ、Ｍ１、およびＭ２のそれぞれは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
Ｒ１２は、随意に存在し、存在する場合は、
基、または、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、およびフェニルからなる群から選択される随意に置換されたラジカルからなる群から選択される。
式中、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｂ、Ｍ１、およびＭ２のそれぞれは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、
Ｒ１２は、随意に存在し、存在する場合は、
ある特定の実施形態において、式ＩＶ−ａ、ＩＶ−ｂ、およびＩＶ−ｃ：
に示されるように、少なくとも１つの活性化部分が、配位子のジアミン架橋に係止され、
式中、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｂ、Ｍ１、Ｍ２、およびＲ１２のそれぞれは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
式中、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｂ、Ｍ１、Ｍ２、およびＲ１２のそれぞれは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
ある特定の実施形態において、式Ｖ−ａ、Ｖ−ｂ、およびＶ−ｃ：
に示されるように、少なくとも１つの活性化部分が、配位子の環式ジアミン架橋に係止され、
式中、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｂ、Ｍ１、Ｍ２、およびＲ１２のそれぞれは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
式中、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｂ、Ｍ１、Ｍ２、およびＲ１２のそれぞれは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
ある特定の実施形態において、式ＶＩ−ａ、ＶＩ−ｂ、およびＶＩ−ｃ：
に示されるように、少なくとも１つの活性化部分が、配位子の環式ジアミン架橋に係止され、
式中、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｂ、Ｍ１、Ｍ２、およびＲ１２のそれぞれは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
式中、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｂ、Ｍ１、Ｍ２、およびＲ１２のそれぞれは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
ある特定の実施形態において、本発明の触媒は、２個の金属原子を配位することができる配位子を含む。
、または
式中、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｍ１、Ｍ２、および
のそれぞれは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りである。
ＩＩＩ．金属原子
式中、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｍ１、Ｍ２、および
ＩＩＩ．金属原子
ある特定の実施形態において、上記ならびに本明細書におけるクラス、サブクラスおよび表に記載の金属錯体のいずれかにおける金属原子Ｍは、周期表の第２〜１３族（これらを含む）から選択される。ある特定の実施形態において、Ｍは、周期表の第４、６、１１、１２および１３族から選択される遷移金属である。ある特定の実施形態において、Ｍは、アルミニウム、クロム、チタン、インジウム、ガリウム、亜鉛、コバルト、または銅である。ある特定の実施形態において、Ｍは、アルミニウムである。他の実施形態において、Ｍは、クロムである。
ある特定の実施形態において、Ｍは、＋２の酸化状態を有する。ある特定の実施形態において、Ｍは、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）またはＭｇ（ＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍは、Ｚｎ（ＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍは、Ｃｕ（ＩＩ）である。
ある特定の実施形態において、Ｍは、＋３の酸化状態を有する。ある特定の実施形態において、Ｍは、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）またはＭｎ（ＩＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍは、Ａｌ（ＩＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍは、Ｃｒ（ＩＩＩ）である。
ある特定の実施形態において、Ｍは、＋４の酸化状態を有する。ある特定の実施形態において、Ｍは、Ｔｉ（ＩＶ）またはＣｒ（ＩＶ）である。
ある特定の実施形態において、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立して、周期表の第２〜１３族（これらを含む）から選択される金属原子である。ある特定の実施形態において、Ｍは、周期表の第４、６、１１、１２および１３族から選択される遷移金属である。ある特定の実施形態において、Ｍは、アルミニウム、クロム、チタン、インジウム、ガリウム、亜鉛、コバルト、または銅である。ある特定の実施形態において、Ｍは、アルミニウムである。他の実施形態において、Ｍは、クロムである。ある特定の実施形態において、Ｍ１およびＭ２は同じである。ある特定の実施形態において、Ｍ１およびＭ２は、同じ金属であるが、異なる酸化状態を有する。ある特定の実施形態において、Ｍ１およびＭ２は、異なる金属である。
ある特定の実施形態において、Ｍ１およびＭ２の１つ以上は、＋２の酸化状態を有する。ある特定の実施形態において、Ｍ１は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）またはＭｇ（ＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍ１は、Ｚｎ（ＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍ１は、Ｃｕ（ＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍ２は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）またはＭｇ（ＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍ２は、Ｚｎ（ＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍ２は、Ｃｕ（ＩＩ）である。
ある特定の実施形態において、Ｍ１およびＭ２の１つ以上は、＋３の酸化状態を有する。ある特定の実施形態において、Ｍ１は、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）またはＭｎ（ＩＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍ１は、Ａｌ（ＩＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍ１は、Ｃｒ（ＩＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍ２は、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）またはＭｎ（ＩＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍ２は、Ａｌ（ＩＩＩ）である。ある特定の実施形態において、Ｍ２は、Ｃｒ（ＩＩＩ）である。
ある特定の実施形態において、Ｍ１およびＭ２の１つ以上は、＋４の酸化状態を有する。ある特定の実施形態において、Ｍ１は、Ｔｉ（ＩＶ）またはＣｒ（ＩＶ）である。ある特定の実施形態において、Ｍ２は、Ｔｉ（ＩＶ）またはＣｒ（ＩＶ）である。
ある特定の実施形態において、１つ以上の中性の二電子供与体がＭ、Ｍ１またはＭ２に配位し、金属原子の配位原子価を満たす。ある特定の実施形態において、中性の二電子供与体は、溶媒分子である。ある特定の実施形態において、中性の二電子供与体は、エーテルである。ある特定の実施形態において、中性の二電子供与体は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、アセトニトリル、二硫化炭素、またはピリジンである。ある特定の実施形態において、中性の二電子供与体は、テトラヒドロフランである。ある特定の実施形態において、中性の二電子供与体は、エポキシドである。ある特定の実施形態において、中性の二電子供与体は、エステルまたはラクトンである。
ＩＶ．金属カルボニルアニオン
ＩＶ．金属カルボニルアニオン
ある特定の実施形態において、アニオン性金属カルボニル化合物は、一般式［ＱｄＭ’ｅ（ＣＯ）ｗ］ｙ−を有し、式中、Ｑは、任意の配位子であり、存在する必要はなく、Ｍ’は、金属原子であり、ｄは、０〜８（これらを含む）の間の整数であり、ｅは、１〜６（これらを含む）の間の整数であり、ｗは、安定なアニオン性金属カルボニル錯体を提供するような数であり、ｘは、アニオン性金属カルボニル化合物の電荷である。ある特定の実施形態において、アニオン性金属カルボニルは、一般式［ＱＭ’（ＣＯ）ｗ］ｙ−を有し、式中、Ｑは、任意の配位子であり、存在する必要はなく、Ｍ’は、金属原子であり、ｗは、安定なアニオン性金属カルボニルを提供するような数であり、ｙは、アニオン性金属カルボニルの電荷である。
ある特定の実施形態において、アニオン性金属カルボニル化合物は、周期表の第５、７または９族からの金属のモノアニオン性カルボニル錯体、および周期表の第４または８族からの金属のジアニオン性カルボニル錯体を含む。いくつかの実施形態において、アニオン性金属カルボニル化合物は、コバルトまたはマンガンを含有する。いくつかの実施形態において、アニオン性金属カルボニル化合物は、ロジウムを含有する。好適な金属カルボニル化合物は、これらに限定されないが、［Ｃｏ（ＣＯ）４］−、［Ｔｉ（ＣＯ）６］２−、［Ｖ（ＣＯ）６］−、［Ｒｈ（ＣＯ）４］−、［Ｆｅ（ＣＯ）４］２−、［Ｒｕ（ＣＯ）４］２−、［Ｏｓ（ＣＯ）４］２−、［Ｃｒ２（ＣＯ）１０］２−、［Ｆｅ２（ＣＯ）８］２−、［Ｔｃ（ＣＯ）５］−、［Ｒｅ（ＣＯ）５］−および［Ｍｎ（ＣＯ）５］−を含む。ある特定の実施形態において、アニオン性金属カルボニルは、［Ｃｏ（ＣＯ）４］−である。いくつかの場合において、２つ以上のアニオン性金属カルボニル錯体の混合物が、触媒中に存在してもよい。
［ＱｄＭ’ｅ（ＣＯ）ｗ］ｙ−に関して「安定なアニオン性金属カルボニルを提供するような」という用語は、本明細書において、［ＱｄＭ’ｅ（ＣＯ）ｗ］ｙ−が、分析手段、例えばＮＭＲ、ＩＲ、Ｘ線結晶学、ラマン分光法および／もしくは電子スピン共鳴（ＥＰＲ）により特性決定可能であり、金属錯体のアニオンとして触媒の形態で単離可能である種、またはｉｎ ｓｉｔｕで形成される種であることを意味するように使用される。
ある特定の実施形態において、上述の金属カルボニル化合物のいずれかのＣＯ配位子の１つまたは２つは、配位子Ｑで置き換えられる。ある特定の実施形態において、配位子Ｑは存在し、ホスフィン配位子を表す。ある特定の実施形態において、Ｑは存在し、シクロペンタジエニル（ｃｐ）配位子を表す。
Ｖ．カルボニル化触媒
Ｖ．カルボニル化触媒
ある特定の実施形態において、本発明の触媒は、以下の組み合わせを含む：
ｉｖ）１つ以上のカチオン性官能部分であって、各カチオン性官能部分は、上記項Ｉａにおいて定義されるようなリンカーおよび上記項Ｉｂにおいて定義されるような１〜４つのカチオン性官能基の組み合わせを含む、カチオン性官能部分、
ｖ）少なくとも１つのカチオン性官能部分が共有結合的に係止された、項ＩＩにおいて定義されるような１つ以上の配位子であって、項ＩＩＩに記載のような１つまたは２つの金属原子に配位して、金属錯体を形成する配位子、ならびに
ｖｉ）金属錯体上に存在するカチオンに会合した少なくとも１つのアニオン性金属カルボニル種。
ｉｖ）１つ以上のカチオン性官能部分であって、各カチオン性官能部分は、上記項Ｉａにおいて定義されるようなリンカーおよび上記項Ｉｂにおいて定義されるような１〜４つのカチオン性官能基の組み合わせを含む、カチオン性官能部分、
ｖ）少なくとも１つのカチオン性官能部分が共有結合的に係止された、項ＩＩにおいて定義されるような１つ以上の配位子であって、項ＩＩＩに記載のような１つまたは２つの金属原子に配位して、金属錯体を形成する配位子、ならびに
ｖｉ）金属錯体上に存在するカチオンに会合した少なくとも１つのアニオン性金属カルボニル種。
ある特定の実施形態において、本発明の触媒は、触媒表１から選択される錯体を含む。
触媒表１
触媒表１
ある特定の実施形態において、本発明の触媒は、触媒表２から選択される錯体を含む。
触媒表２
触媒表２
ある特定の実施形態において、本発明の触媒は、触媒表３から選択される錯体を含む。
触媒表３
触媒表３
ある特定の実施形態において、触媒表１〜３の任意の化合物中のＭの各発生は、
部分を含む。
部分を含む。
ある特定の実施形態において、触媒表１〜３の任意の化合物中のＭの各発生は、
部分を含む。
部分を含む。
ある特定の実施形態において、触媒表１〜３の任意の化合物中のＭの各発生は、
部分を含む。
部分を含む。
ある特定の実施形態において、触媒表１〜３の任意の化合物中のＭの各発生は、
を含む。
を含む。
ある特定の実施形態において、触媒表１〜３中の化合物のいずれかと会合して示されるテトラカルボニルコバルト酸アニオンは、［Ｒｈ（ＣＯ）４］−により置き換えられる。ある特定の実施形態において、触媒表１〜３中の化合物のいずれかと会合して示されるテトラカルボニルコバルト酸アニオンは、［Ｆｅ（ＣＯ）５］２−により置き換えられる。ある特定の実施形態において、触媒表１〜３中の化合物のいずれかと会合して示されるテトラカルボニルコバルト酸アニオンは、［Ｍｎ（ＣＯ）５］−により置き換えられる。
ある特定の実施形態において、本発明の触媒は、
からなる群から選択される。
ＶＩ．カルボニル化法
ＶＩ．カルボニル化法
別の態様において、本発明は、上に開示される触媒を使用したヘテロ環のカルボニル化の方法を提供する。ある特定の実施形態において、本発明は、以下のステップを含む方法を包含する：
ａ）式：
を有する化合物であって、
式中、
Ｒａ’は、水素、またはＣ１−３０脂肪族、窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−３０ヘテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基であり、
Ｒｂ’、Ｒｃ’、およびＲｄ’のそれぞれは、独立して、水素、またはＣ１−１２脂肪族、窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−１２ヘテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基であり、
（Ｒｂ’およびＲｃ’）、（Ｒｃ’およびＲｄ’）、ならびに（Ｒａ’およびＲｂ’）のいずれも、その介在原子と一緒になって、随意に置換されたＣ３−Ｃ１４炭素環、随意に置換されたＣ３−Ｃ１４ヘテロ環、随意に置換されたＣ６−Ｃ１０アリール、および随意に置換されたＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群から選択される１つ以上の環を形成し、
Ｘは、Ｏ、ＳおよびＮＲｅ’からなる群から選択され、式中、Ｒｅ’は、水素、またはＣ１−３０脂肪族、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−３０ヘテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基からなる群から選択され、
ｎは、０または１であり、
Ｙは、Ｃ＝ＯまたはＣＨ２である、化合物を提供するステップと、
ｂ）上述の任意の金属錯体の存在下で、式（１）を有する化合物および一酸化炭素を接触させ、式：
を有する生成物であって、
式中、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’、Ｒｄ’、およびＸは、（１）に関して該当する場合には環を形成するＲｂ’およびＲｃ’を含む（１）中のＲａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’、Ｒｄ’、およびＸに対応し、（１）のｎが０である場合、（２）のｎは０または１であり、（１）のｎが１である場合、（２）のｎは１である、生成物を提供するステップ
。
ａ）式：
を有する化合物であって、
式中、
Ｒａ’は、水素、またはＣ１−３０脂肪族、窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−３０ヘテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基であり、
Ｒｂ’、Ｒｃ’、およびＲｄ’のそれぞれは、独立して、水素、またはＣ１−１２脂肪族、窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−１２ヘテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基であり、
（Ｒｂ’およびＲｃ’）、（Ｒｃ’およびＲｄ’）、ならびに（Ｒａ’およびＲｂ’）のいずれも、その介在原子と一緒になって、随意に置換されたＣ３−Ｃ１４炭素環、随意に置換されたＣ３−Ｃ１４ヘテロ環、随意に置換されたＣ６−Ｃ１０アリール、および随意に置換されたＣ５−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群から選択される１つ以上の環を形成し、
Ｘは、Ｏ、ＳおよびＮＲｅ’からなる群から選択され、式中、Ｒｅ’は、水素、またはＣ１−３０脂肪族、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−３０ヘテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基からなる群から選択され、
ｎは、０または１であり、
Ｙは、Ｃ＝ＯまたはＣＨ２である、化合物を提供するステップと、
ｂ）上述の任意の金属錯体の存在下で、式（１）を有する化合物および一酸化炭素を接触させ、式：
を有する生成物であって、
式中、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’、Ｒｄ’、およびＸは、（１）に関して該当する場合には環を形成するＲｂ’およびＲｃ’を含む（１）中のＲａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’、Ｒｄ’、およびＸに対応し、（１）のｎが０である場合、（２）のｎは０または１であり、（１）のｎが１である場合、（２）のｎは１である、生成物を提供するステップ
。
上述のカルボニル化法のある特定の実施形態において、（１）のｎは、（１）の式が、
となり、生成物が、
または
の式を有するように、０である。
となり、生成物が、
または
の式を有するように、０である。
上述のカルボニル化法のある特定の実施形態において、（３）のＸは、（３）の式が、エポキシド：
となり、生成物が、
または
の式を有するように、酸素である。
となり、生成物が、
または
の式を有するように、酸素である。
ある特定の実施形態において、本発明の方法は、ヘテロ環を処理することを含み、Ｒａ’、Ｒｂ’、およびＲｃ’は、−Ｈであり、Ｒｄ’は、随意に置換されたＣ１−２０脂肪族基を含む。ある特定の実施形態において、本発明の方法は、ヘテロ環を処理することを含み、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’、およびＲｃ’は、全て−Ｈである。ある特定の実施形態において、本発明の方法は、ヘテロ環を処理することを含み、Ｒａ’、Ｒｂ’、およびＲｃ’は、−Ｈであり、Ｒｄ’は、随意に置換されたＣ１−６脂肪族基を含む。ある特定の実施形態において、本発明の方法は、ヘテロ環を処理することを含み、Ｒａ’、Ｒｂ’、およびＲｃ’は、−Ｈであり、Ｒｄ’は、メチルである。ある特定の実施形態において、本発明の方法は、ヘテロ環を処理することを含み、Ｒａ’、Ｒｂ’、およびＲｃ’は、−Ｈであり、Ｒｄ’は、−ＣＨ２Ｃｌである。ある特定の実施形態において、本発明の方法は、ヘテロ環を処理することを含み、Ｒａ’、Ｒｂ’、およびＲｃ’は、−Ｈであり、Ｒｄ’は、−ＣＨ２ＯＲｙ、−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｒｙであり、式中、Ｒｙは、上で定義される通りである。ある特定の実施形態において、本発明の方法は、ヘテロ環を処理することを含み、Ｒａ’、Ｒｂ’、およびＲｃ’は、−Ｈであり、Ｒｄ’は、−ＣＨ２ＣＨ（Ｒｃ）ＯＨであり、式中、Ｒｃは、上記ならびに本明細書におけるクラスおよびサブクラスに定義される通りである。
ある特定の実施形態において、本発明の方法は、上で定義される、または本明細書におけるクラス、サブクラスおよび表に記載される触媒のいずれかの存在下で、エチレンオキシドを一酸化炭素と接触させるステップを含む。ある特定の実施形態において、方法は、エチレンオキシドの実質的部分がベータプロピオラクトンに変換されるまで、触媒の存在下でエチレンオキシドを一酸化炭素と処理するることを含む。ある特定の実施形態において、方法は、エチレンオキシドの実質的部分が無水コハク酸に変換されるまで、触媒の存在下でエチレンオキシドを一酸化炭素と処理することを含む。
ある特定の実施形態において、本発明の方法は、上で定義される、または本明細書におけるクラス、サブクラスおよび表に記載される触媒のいずれかの存在下で、プロピレンオキシドを一酸化炭素と接触させるステップを含む。ある特定の実施形態において、方法は、プロピレンオキシドの実質的部分がベータブチロラクトンに変換されるまで、触媒の存在下でプロピレンオキシドを一酸化炭素と処理することを含む。ある特定の実施形態において、方法は、プロピレンオキシドの実質的部分がメチルコハク酸無水物に変換されるまで、触媒の存在下でエチレンオキシドを一酸化炭素と処理することを含む。
別の実施形態において、本発明は、上で定義される、または本明細書におけるクラス、サブクラスおよび表に記載される触媒のいずれかの存在下で、エポキシドをＣＯと接触させることにより、エポキシドおよびＣＯのコポリマーを作製する方法を包含する。ある特定の実施形態において、そのようなプロセスは、スキーム：
に適合し、
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、上で定義される通りである。
に適合し、
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、上で定義される通りである。
ある特定の実施形態において、本発明の方法は、上で定義される、または本明細書におけるクラス、サブクラスおよび表に記載される触媒のいずれかの存在下で、エチレンオキシドを一酸化炭素と接触させ、ポリプロピオラクトンポリマーを提供するステップを含む。
ある特定の実施形態において、本発明の方法は、上で定義される、または本明細書におけるクラス、サブクラスおよび表に記載される触媒のいずれかの存在下で、エチレンオキシドを一酸化炭素と接触させ、ポリ−３−ヒドロキシブチレートポリマーを提供するステップを含む。
他の実施形態において、本発明は、上述の触媒を使用した、エポキシド、アジリジン、チイラン、オキセタン、ラクトン、ラクタム、および類似化合物のカルボニル化のための方法を含む。そのような化合物のカルボニル化のための好適な方法および反応条件は、Ｙｕｔａｎ ｅｔ ａｌ．（Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ２００２， １２４， １１７４−１１７５）、Ｍａｈａｄｅｖａｎ ｅｔ ａｌ．（Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ． ２００２， ４１， ２７８１−２７８４）、Ｓｃｈｍｉｄｔ ｅｔ ａｌ．（Ｏｒｇ． Ｌｅｔｔ． ２００４， ６， ３７３−３７６およびＪ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ２００５， １２７， １１４２６−１１４３５）、Ｋｒａｍｅｒ ｅｔ ａｌ．（Ｏｒｇ． Ｌｅｔｔ． ２００６， ８， ３７０９−３７１２およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２００８， ６４， ６９７３−６９７８）およびＲｏｗｌｅｙ ｅｔ ａｌ．（Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ２００７， １２９， ４９４８−４９６０）、米国特許第６，８５２，８６５号ならびに米国特許出願第１１／７０５，５２８号に開示されており、それらは全て、本明細書にそれらの全体が組み込まれる。
実施例１
サレンアルミニウム（ＩＩＩ）触媒までの典型的な経路を、以下のスキームＥ１に示す。
スキームＥ１
サレンアルミニウム（ＩＩＩ）触媒までの典型的な経路を、以下のスキームＥ１に示す。
スキームＥ１
スキームＥ１に示されるように、二置換フェノールＥ１−ａをホルミル化し、サリチルアルデヒド誘導体Ｅ１−ｂを生成する。次いで、２当量のこのアルデヒドを、ジアミン（この場合１，２−ベンゼンジアミン）と反応させ、シッフ塩基Ｅ１−ｃを得る。次いで、この化合物を塩化ジエチルアルミニウムおよびナトリウムコバルトテトラカルボニルと反応させ、活性Ａｌ（ＩＩＩ）−サレン触媒を得る。同様の化学反応を、上述の触媒の合成にも適用することができる。有機合成の当業者は、本明細書に記載の特定の触媒を提供するために、必要に応じてこの化学反応を適合させることができるが、いくつかの場合において、許容され得る反応条件および官能基保護戦略を決定するために、日常的な実験が必要となり得る。
実施例２
［｛テトラキス−（Ｎ−メチル−４−ピリジニウム）−ポルフィリン｝Ａｌ（ＴＨＦ）２］［Ｃｏ（ＣＯ）４］５の合成を、以下のスキームＥ２に示す。
スキームＥ２
［｛テトラキス−（Ｎ−メチル−４−ピリジニウム）−ポルフィリン｝Ａｌ（ＴＨＦ）２］［Ｃｏ（ＣＯ）４］５の合成を、以下のスキームＥ２に示す。
スキームＥ２
スキームＥ２に示されるように、ピロール、ピリジン−４−カルバルデヒドおよびサリチル酸をキシレン中で還流し、ポルフィリンＥ２−ａを得る。Ｅ２−ａを、さらにＭｅＣｌと反応させ、Ｅ２−ｂを得る。Ｅ２−ｂを、塩化ジエチルアルミニウムと反応させ、次いでＴＨＦ中の５当量のＮａＣｏ（ＣＯ）４と反応させ、活性Ａｌ（ＩＩＩ）−サレン触媒Ｅ２−ｄを得る。有機合成の当業者は、本明細書に記載の特定の触媒を提供するために、必要に応じてこの化学反応を適合させることができるが、いくつかの場合において、許容され得る反応条件および官能基保護戦略を決定するために、日常的な実験が必要となり得る。
本出願は、様々な発行された特許、公開特許出願、学術論文、および他の出版物を参照するが、これらは全て、参照することにより本明細書に組み込まれる。
他の実施形態
他の実施形態
上記は、本発明のある特定の限定されない実施形態の説明であった。したがって、本明細書に記載の本発明の実施形態は、本発明の原理の応用の単なる例示であることを理解されたい。本明細書における例示された実施形態の詳細の参照は、特許請求の範囲を限定することを意図せず、特許請求の範囲自体は、本発明に必須であるとみなされるそれらの特徴を列挙している。
Claims (26)
- ヘテロ環のカルボニル化のための触媒であって、以下の組み合わせを含む触媒：
ｉ）１つ以上のカチオン性官能部分であって、各カチオン性官能部分は、リンカーおよび１〜４つのカチオン性官能基を含む、カチオン性官能部分、
ｉｉ）少なくとも１つのカチオン性官能部分が共有結合的に係止された１つ以上の配位子であって、１つまたは２つの金属原子に配位する、１つ以上の配位子、ならびに
ｉｉｉ）金属錯体上に存在するカチオンに会合した少なくとも１つのアニオン性金属カルボニル種。 - 少なくとも１つのカチオン性官能部分が共有結合的に係止された前記１つ以上の配位子は、ポルフィリン配位子およびサレン配位子からなる群から選択される、請求項１に記載の触媒。
- Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＶ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）からなる群から選択される金属のサレンまたはポルフィリン錯体を含む、請求項２に記載の触媒。
- アルミニウムのサレンまたはポルフィリン錯体を含む、請求項２に記載の触媒。
- クロムのサレンまたはポルフィリン錯体を含む、請求項２に記載の触媒。
- 前記１つ以上のカチオン性官能基は、オニウム塩を含む、請求項１に記載の触媒。
- 前記オニウム塩は、窒素およびリンの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の触媒。
- 前記１つ以上のカチオン性官能基は、
式中、
各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素、あるいは、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される随意に置換されたラジカルであり、Ｒ１およびＲ２は、介在原子と一緒になって、随意に１つ以上の追加のヘテロ原子を含有する、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、
各Ｒ３は、独立して、水素、あるいは、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、フェニル、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される、随意に置換されたラジカルであり、Ｒ３基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、
Ｒ５は、Ｒ２またはヒドロキシルであり、Ｒ１およびＲ５は、介在原子と一緒になって、１つ以上の随意に置換された炭素環式、ヘテロ環式、アリール、またはヘテロアリール環を形成してもよく、
各Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、あるいは、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、フェニル、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される随意に置換されたラジカルであり、Ｒ６およびＲ７は、介在原子と一緒になって、随意に１つ以上のヘテロ原子を含有する、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、Ｒ６およびＲ７基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つ以上の随意に置換された環を形成してもよく、
Ｒ８の各発生は、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ７、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ、あるいは、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式炭素環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員多環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員飽和もしくは部分不飽和多環式ヘテロ環、または８〜１４員多環式アリール環からなる群から選択される随意に置換されたラジカルからなる群から独立して選択され、各Ｒｙは、独立して、上で定義され本明細書におけるクラスおよびサブクラスに記載される通りであり、２つ以上の隣接するＲ８基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された飽和、部分不飽和、または芳香族５〜１２員環を形成してもよく、
Ｘ−は、任意のアニオン性金属カルボニル化合物であり、
環Ａは、随意に置換された５〜１０員ヘテロアリール基であり、
環Ｂは、示された環窒素原子に加えて、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子を有する、随意に置換された３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環である、請求項１に記載の触媒。 - 前記１つ以上のカチオン性官能基は、
- 前記１つ以上のカチオン性官能基は、
- 前記１つ以上のカチオン性官能基は、
- 前記１つ以上のカチオン性官能基は、
- 前記カチオン性官能部分は、結合、および、少なくとも１個の炭素原子と、随意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｂ、およびＰからなる群から選択される１個以上の原子とを含む、１〜３０個の原子を含む部分からなる群から選択されるリンカーを含む、請求項１に記載の触媒。
- 前記カチオン性官能部分は、随意に置換されたＣ２−３０脂肪族基を含むリンカーを含み、１つ以上のメチレン単位は、随意に、および独立して、−Ｃｙ−、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−により置き換えられ、
各−Ｃｙ−は、独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、随意に置換された５〜８員二価飽和、部分不飽和もしくはアリール環、または、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜５個のヘテロ原子を有する、随意に置換された８〜１０員二価飽和、部分不飽和もしくはアリール二環式環であり、
各Ｒｙは、独立して、−Ｈ、または、Ｃ１−６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３〜７員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜６員ヘテロアリール環、および８〜１０員アリールからなる群から選択される随意に置換されたラジカルである、請求項１３に記載の触媒。 - 前記少なくとも１つのアニオン性金属カルボニル種は、式：［ＱｄＭ’ｅ（ＣＯ）ｗ］ｙ−の化合物を含み、式中、Ｑは、任意の配位子であり、存在する必要はなく、Ｍ’は、金属原子であり、ｄは、０〜８（これらを含む）の間の整数であり、ｅは、１〜６（これらを含む）の間の整数であり、ｗは、安定なアニオン性金属カルボニル錯体を提供するような数であり、ｘは、アニオン性金属カルボニル化合物の電荷である、請求項１に記載の触媒。
- 前記アニオン性金属カルボニル種は、周期表の第５、７または９族からの金属のモノアニオン性カルボニル錯体、および周期表の第４または８族からの金属のジアニオン性カルボニル錯体からなる群から選択される、請求項１５に記載の触媒。
- 前記アニオン性金属種は、［Ｃｏ（ＣＯ）４］−、［Ｔｉ（ＣＯ）６］２−、［Ｖ（ＣＯ）６］−、［Ｒｈ（ＣＯ）４］−、［Ｆｅ（ＣＯ）４］２−、［Ｒｕ（ＣＯ）４］２−、［Ｏｓ（ＣＯ）４］２−、［Ｃｒ２（ＣＯ）１０］２−、［Ｆｅ２（ＣＯ）８］２−、［Ｔｃ（ＣＯ）５］−、［Ｒｅ（ＣＯ）５］−、および［Ｍｎ（ＣＯ）５］−からなる群から選択される、請求項１５に記載の触媒。
- 前記アニオン性カルボニル種は、［Ｃｏ（ＣＯ）４］−を含む、請求項１に記載の触媒。
- 少なくとも１つのカチオン性官能部分が共有結合的に係止され、触媒の１つまたは２つの金属原子に配位する前記配位子は、
式中、各
は、結合またはリンカー部分であり、Ｚは、カチオン性官能基であり、ｂは、前記カチオン性官能部分上に存在するカチオン性官能基の数を表す１〜４の整数であり、
Ｍは、金属原子であり、
は、サレン配位子のジアミン部分の２個の窒素原子を連結する随意に置換された部分を表し、
は、Ｃ３−Ｃ１４炭素環、Ｃ６−Ｃ１０アリール基、Ｃ３−Ｃ１４ヘテロ環、およびＣ５−Ｃ１０ヘテロアリール基、または随意に置換されたＣ２−２０脂肪族基からなる群から選択され、１つ以上のメチレン単位は、随意に、および独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−または−Ｎ＝Ｎ−により置き換えられ、
Ｒｄは、各発生において、独立して、カチオン性官能部分（
Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、およびＲ４’は、独立して、各発生において、水素、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ４、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ、ＳｉＲ３、または、Ｃ１−２０脂肪族、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１−２０へテロ脂肪族、６〜１０員アリール、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員ヘテロアリール、ならびに窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員ヘテロ環からなる群から選択される随意に置換された基からなる群から選択され、２つ以上の隣接するＲ基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、随意に置換された飽和、部分不飽和、または芳香族５〜１２員環を形成してもよく、各Ｒｙは、独立して、Ｃ１−６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和または部分不飽和炭素環式環、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３〜７員飽和または部分不飽和単環式ヘテロ環式環、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜６員ヘテロアリール環、および８〜１０員アリールからなる群から選択される随意に置換されたラジカルであり、
ａは、０〜４（これらを含む）の整数である、請求項１に記載の触媒。 - 少なくとも１つのカチオン性官能部分が共有結合的に係止され、触媒の１つまたは２つの金属原子に配位する前記配位子は、
からなる群から選択される構造を有し、
式中、各
は、結合またはリンカー部分であり、Ｚは、カチオン性官能基であり、ｂは、前記カチオン性官能部分上に存在するカチオン性官能基の数を表す１〜４の整数であり、
Ｍは、金属原子であり、
Ｒｄは、各発生において、独立して、カチオン性官能部分（
各Ｓｏは、随意に存在し、存在する場合は、中性の二電子供与体であり、
ａは、０〜４（これらを含む）の整数である、請求項１に記載の触媒。 - 触媒表１から選択される化合物を含む、ヘテロ環のカルボニル化のための触媒であって、Ｍは、
、および
からなる群から選択される、触媒。 - 触媒表２から選択される化合物を含む、ヘテロ環のカルボニル化のための触媒であって、Ｍは、
、および
からなる群から選択される、触媒。 - 請求項１〜２２のいずれか一項に記載の触媒の存在下で、エチレンオキシドを一酸化炭素と接触させ、ベータプロピオラクトン、無水コハク酸、ポリプロピオラクトン、およびそれらの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される生成物を提供するステップを含む方法。
- 前記生成物は、実質的にベータプロピオラクトンからなる、請求項２３に記載の方法。
- 前記生成物は、実質的にポリプロピオラクトンからなる、請求項２３に記載の方法。
- 前記カチオン性官能部分は、
式中、各ｓは、独立して、０〜６であり、ｔは、０〜４であり、＊は、配位子への結合部位を表し、各＃は、カチオン性官能基の結合部位を表す、請求項８に記載の触媒。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201161485660P | 2011-05-13 | 2011-05-13 | |
| US61/485,660 | 2011-05-13 | ||
| PCT/US2012/037675 WO2012158573A1 (en) | 2011-05-13 | 2012-05-12 | Catalytic carbonylation catalysts and methods |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016159538A Division JP2016193439A (ja) | 2011-05-13 | 2016-08-16 | 触媒的カルボニル化用触媒および方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014527456A true JP2014527456A (ja) | 2014-10-16 |
Family
ID=47177288
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014511429A Pending JP2014527456A (ja) | 2011-05-13 | 2012-05-12 | 触媒的カルボニル化用触媒および方法 |
| JP2016159538A Pending JP2016193439A (ja) | 2011-05-13 | 2016-08-16 | 触媒的カルボニル化用触媒および方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016159538A Pending JP2016193439A (ja) | 2011-05-13 | 2016-08-16 | 触媒的カルボニル化用触媒および方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US9327280B2 (ja) |
| EP (2) | EP3838403A1 (ja) |
| JP (2) | JP2014527456A (ja) |
| KR (1) | KR20140028072A (ja) |
| CN (1) | CN103649038A (ja) |
| BR (1) | BR112013029339A2 (ja) |
| WO (1) | WO2012158573A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020536851A (ja) * | 2017-10-05 | 2020-12-17 | ノボマー， インコーポレイテッド | イソシアネート、誘導体及びその製造方法 |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL2337809T5 (pl) * | 2008-09-08 | 2024-03-04 | Saudi Aramco Technologies Company | Kompozycje poliwęglanowego poliolu i sposoby |
| BR112013029339A2 (pt) * | 2011-05-13 | 2017-02-07 | Novomer Inc | catalisadores de carbonilação catalítica e métodos |
| JP6110379B2 (ja) | 2011-07-18 | 2017-04-05 | ノボマー， インコーポレイテッド | 金属錯体 |
| HUE039449T2 (hu) | 2011-10-26 | 2018-12-28 | Novomer Inc | Eljárás akrilátok elõállítására epoxidokból |
| US9359474B2 (en) | 2011-11-04 | 2016-06-07 | Novomer, Inc. | Catalysts and methods for polymer synthesis |
| US9403861B2 (en) | 2011-12-11 | 2016-08-02 | Novomer, Inc. | Salen complexes with dianionic counterions |
| JP6313305B2 (ja) * | 2012-08-24 | 2018-04-18 | サウジ アラムコ テクノロジーズ カンパニー | 金属錯体 |
| KR101975036B1 (ko) | 2013-03-21 | 2019-05-03 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 신규 착화합물 존재 하에 이산화탄소/에폭사이드 공중합에 의한 폴리(알킬렌 카보네이트)의 제조방법 |
| EP2992031B1 (en) | 2013-05-01 | 2022-10-05 | Novomer, Inc. | Aliphatic polycarbonate compositions and methods |
| KR102105891B1 (ko) | 2013-07-09 | 2020-05-04 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 신규 착화합물 및 이를 이용한 폴리(알킬렌 카보네이트)의 제조방법 |
| CN106170334B (zh) | 2013-12-07 | 2019-07-09 | 诺沃梅尔公司 | 纳米过滤膜和使用方法 |
| CN103706400B (zh) * | 2013-12-19 | 2015-10-28 | 江苏大学 | 一种催化水氧化的单分子催化剂及其合成方法 |
| CN106232607A (zh) * | 2014-03-14 | 2016-12-14 | 诺沃梅尔公司 | 环氧化物羰基化催化剂 |
| WO2015171372A1 (en) | 2014-05-05 | 2015-11-12 | Novomer, Inc. | Catalyst recycle methods |
| US10597294B2 (en) | 2014-05-30 | 2020-03-24 | Novomer, Inc. | Integrated methods for chemical synthesis |
| JP6670011B2 (ja) | 2014-07-25 | 2020-03-18 | ノボマー， インコーポレイテッド | 金属錯体の合成およびその使用 |
| EP3696161A1 (en) | 2015-02-13 | 2020-08-19 | Novomer, Inc. | Continuous carbonylation processes |
| JP6847843B2 (ja) | 2015-02-13 | 2021-03-24 | ノボマー， インコーポレイテッド | ポリプロピオラクトンの生成のためのプロセスおよびシステム |
| MA41510A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de production d'acide acrylique |
| MA41508A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Systèmes et procédés de production d'acide polyacrylique |
| MA41513A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de distillation pour la production d'acide acrylique |
| MA41507A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Systèmes et procédés de production de polymères |
| US20180029005A1 (en) | 2015-02-13 | 2018-02-01 | Novomer, Inc. | Flexible chemical production platform |
| MA41514A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédés intégrés de synthèse chimique |
| BR112018002143A2 (pt) | 2015-07-31 | 2018-09-18 | Novomer Inc | sistema de produção/processo de produção para ácido acrílico e precursores do mesmo |
| US10662139B2 (en) | 2016-03-21 | 2020-05-26 | Novomer, Inc. | Acrylic acid production process |
| JP2019512585A (ja) | 2016-03-21 | 2019-05-16 | ノボマー， インコーポレイテッド | 高吸収性ポリマーを生成するためのシステムおよび方法 |
| BR102017023554A2 (pt) | 2016-11-02 | 2019-02-19 | Novomer, Inc. | Polímeros absorventes e métodos e sistemas de produção dos mesmos e usos dos mesmos |
| US10144802B2 (en) | 2016-12-05 | 2018-12-04 | Novomer, Inc. | Beta-propiolactone based copolymers containing biogenic carbon, methods for their production and uses thereof |
| US10500104B2 (en) | 2016-12-06 | 2019-12-10 | Novomer, Inc. | Biodegradable sanitary articles with higher biobased content |
| CN106928238B (zh) * | 2017-03-09 | 2019-04-12 | 中国科学院化学研究所 | 卟啉衍生物及其制备方法和催化剂-底物对和水相体系中断裂酰胺键和/或酯键的方法 |
| US11718714B2 (en) | 2017-03-17 | 2023-08-08 | Novomer, Inc. | Polyamides, and methods of producing thereof |
| US10065914B1 (en) | 2017-04-24 | 2018-09-04 | Novomer, Inc. | Thermolysis of polypropiolactone to produce acrylic acid |
| US10676426B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-06-09 | Novomer, Inc. | Acrylonitrile derivatives from epoxide and carbon monoxide reagents |
| US10590099B1 (en) | 2017-08-10 | 2020-03-17 | Novomer, Inc. | Processes for producing beta-lactone with heterogenous catalysts |
| WO2019126221A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Saudi Aramco Technologies Company | Catalysts for polycarbonate production |
| EP3807363A4 (en) | 2018-06-14 | 2022-05-25 | Novomer, Inc. | STABILIZATION OF POLYPROPIOLACTONE BY END CAPPING WITH END CAPPING AGENTS |
| US11814498B2 (en) | 2018-07-13 | 2023-11-14 | Novomer, Inc. | Polylactone foams and methods of making the same |
| WO2020028606A1 (en) | 2018-08-02 | 2020-02-06 | Saudi Aramco Technologies Company | Sustainable polymer compositions and methods |
| JP7368010B2 (ja) | 2019-03-08 | 2023-10-24 | ノボマー， インコーポレイテッド | アミド化合物及びニトリル化合物を生成するための統合された方法及びシステム |
| WO2021242417A2 (en) * | 2020-04-10 | 2021-12-02 | The University Of Chicago | Chemically tunable optically addressable molecular-spin qubit and associated methods |
| EP4284545A1 (en) | 2021-01-29 | 2023-12-06 | Novomer, Inc. | Improved reactor and method for reacting a gas and liquid reactants |
| EP4298147A1 (en) | 2021-02-26 | 2024-01-03 | Novomer, Inc. | Methods for production of biodegradable polyesters |
| CN117295721A (zh) | 2021-04-16 | 2023-12-26 | 诺沃梅尔公司 | 使环氧化物羰基化的改进方法 |
| EP4323425A1 (en) | 2021-04-16 | 2024-02-21 | Novomer, Inc. | Polypropiolactones and methods of preparation |
| WO2023003890A1 (en) | 2021-07-21 | 2023-01-26 | Novomer, Inc. | Methods for beta-lactone copolymerization |
| CN118302248A (zh) | 2021-11-17 | 2024-07-05 | 诺沃梅尔公司 | 羰基化催化剂的合成 |
| WO2024049975A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Novomer, Inc. | Process for preparing beta-lactones |
| WO2024163320A1 (en) | 2023-02-02 | 2024-08-08 | Novomer, Inc. | Polypropiolactones and methods of preparation using ionic liquids |
| WO2024163245A1 (en) | 2023-02-02 | 2024-08-08 | Novomer, Inc. | Polymerization of lactones in polar protic solvents |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0577206A2 (en) * | 1992-06-29 | 1994-01-05 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Carbonylation of epoxides |
| JPH0665223A (ja) * | 1992-06-29 | 1994-03-08 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | エポキシドのカルボニル化方法 |
| JPH09169753A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-06-30 | Tokuyama Corp | ２−オキセタノン類化合物の製造方法 |
| EP1304321A2 (en) * | 2001-10-17 | 2003-04-23 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Process for preparing 3-Hydroxyesters from epoxide derivatives |
| WO2003050154A2 (en) * | 2001-12-06 | 2003-06-19 | Cornell Research Foundation, Inc. | Catalytic carbonylation of three and four membered heterocycles |
| US20050240032A1 (en) * | 2002-08-01 | 2005-10-27 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst for the carbonylation of oxiranes |
| JP2006524213A (ja) * | 2003-04-09 | 2006-10-26 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | エポキシドのカルボニル化法 |
| JP2012523421A (ja) * | 2009-04-08 | 2012-10-04 | ノボマー， インコーポレイテッド | β−ラクトンの生成のためのプロセス |
Family Cites Families (118)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2302321A (en) | 1942-11-17 | Process for the production of the | ||
| US2245404A (en) | 1939-02-03 | 1941-06-10 | Solvay Process Co | Manufacture of succinic anhydride |
| US2469704A (en) | 1946-04-06 | 1949-05-10 | Eastman Kodak Co | Continuous process of producing beta lactones at reduced pressure |
| US2526554A (en) | 1947-07-28 | 1950-10-17 | Goodrich Co B F | Preparation of beta-hydroxy carboxylic acid esters by alcoholysis of linear polyesters derived from beta-lactones |
| GB762138A (en) | 1953-05-07 | 1956-11-21 | Pechiney Prod Chimiques Sa | Improvements in or relating to processes for the preparation of hydracrylic esters |
| US3002017A (en) | 1959-07-13 | 1961-09-26 | Goodrich Co B F | Method for preparing acrylic acid |
| US3326938A (en) | 1962-11-09 | 1967-06-20 | Du Pont | Beta-lactone production |
| US3418338A (en) | 1966-02-28 | 1968-12-24 | Halcon International Inc | Water extractive distillation of an ethylene oxide stream containing formaldehyde |
| US3800006A (en) | 1968-05-25 | 1974-03-26 | Denki Onkyo Co Ltd | Graft polymers from vinyl compounds with beta-propiolactone, epsilon-caprolactone and ethylene oxide |
| NL7002062A (ja) | 1970-02-13 | 1970-04-22 | ||
| US4026967A (en) | 1976-06-25 | 1977-05-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making grafted polymeric material |
| US4081253A (en) | 1976-12-10 | 1978-03-28 | Texaco Development Corporation | Production of purified synthesis gas and carbon monoxide |
| US4221727A (en) | 1979-08-17 | 1980-09-09 | The Dow Chemical Company | Ethylene oxide recovery |
| JPS5714596A (en) | 1980-06-30 | 1982-01-25 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Accelerating method of disproportionation |
| US4590293A (en) | 1982-01-18 | 1986-05-20 | Ashland Oil, Inc. | Process and apparatus for further processing of pressurized exothermic reactions |
| US5198578A (en) | 1986-07-17 | 1993-03-30 | Union Carbide Chemicals | Anhydrous diluents for the propylene oxidation reaction to acrolein and acrolein oxidation to acrylic acid |
| US4873378A (en) | 1986-08-20 | 1989-10-10 | Hoechst Celanese Corporation | Process for making 1,3-diols from epoxides |
| CA1339317C (en) | 1988-07-25 | 1997-08-19 | Ann Marie Lauritzen | Process for producing ethylene oxide |
| CA2034971A1 (en) | 1990-02-05 | 1991-08-06 | Eit Drent | Carbonylation catalyst system |
| US5096470A (en) | 1990-12-05 | 1992-03-17 | The Boc Group, Inc. | Hydrogen and carbon monoxide production by hydrocarbon steam reforming and pressure swing adsorption purification |
| FR2725446A1 (fr) | 1994-10-06 | 1996-04-12 | Solvay Interox | Oxydation d'heterocycles de l'azote et n-oxydes heterocycliques produits par cette oxydation |
| NZ321758A (en) | 1995-10-27 | 1999-05-28 | Hoechst Celanese Corp | Process for purifying a rhodium containing catalyst solution |
| DE19542829A1 (de) | 1995-11-17 | 1997-05-22 | Basf Ag | Verfahren zur Destillation von Ethylenoxid |
| US5981424A (en) * | 1997-07-31 | 1999-11-09 | Sunoco, Inc. (R&M) | Catalysts for hydroxylation and ammination of aromatics using molecular oxygen as the terminal oxidant without coreductant |
| IT1298535B1 (it) | 1998-02-02 | 2000-01-12 | Lonza Spa | Procedimento per la produzione di gamma-butirrolattone |
| US6147126A (en) | 1998-02-10 | 2000-11-14 | Exxon Research And Engineering Company | Gas conversion using hydrogen from syngas gas and hydroconversion tail gas |
| KR100282039B1 (ko) | 1999-03-09 | 2001-02-15 | 윤종용 | 에폭사이드 유도체의 카르보닐화 방법 |
| US6392078B1 (en) | 2000-06-12 | 2002-05-21 | Catalytic Distillation Technologies | Process and catalyst for making dialkyl carbonates |
| AU2001280800A1 (en) | 2000-07-28 | 2002-02-13 | The Dow Chemical Company | Sulfonated substantially random interpolymer-based absorbent materials |
| US6573340B1 (en) | 2000-08-23 | 2003-06-03 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials |
| US6773578B1 (en) | 2000-12-05 | 2004-08-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for preparing lubes with high viscosity index values |
| KR100447932B1 (ko) | 2001-10-19 | 2004-09-08 | 한국화학연구원 | 실리콘이 함유된 내유기용매성 폴리아미드 나노복합막과 이의 제조방법 |
| JP4160555B2 (ja) | 2002-05-06 | 2008-10-01 | イーストマン ケミカル カンパニー | 連続的カルボニル化方法 |
| DE10221176A1 (de) | 2002-05-13 | 2003-11-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogelbildender Polymerisate |
| US6872753B2 (en) | 2002-11-25 | 2005-03-29 | Conocophillips Company | Managing hydrogen and carbon monoxide in a gas to liquid plant to control the H2/CO ratio in the Fischer-Tropsch reactor feed |
| US7820849B2 (en) | 2003-07-25 | 2010-10-26 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the carbonylation of conjugated dienes using a palladium catalyst system |
| KR20070009574A (ko) | 2004-02-17 | 2007-01-18 | 토마스 이. 존슨 | 매크로사이클릭 화합물의 형성을 위한 방법, 조성물 및장치 |
| US20050196343A1 (en) | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Molecular Therapeutics, Inc. | Degradable nanoparticles |
| WO2005095320A1 (en) | 2004-04-02 | 2005-10-13 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Preparation of acrylic acid derivatives from alpha or beta-hydroxy carboxylic acids |
| EP1767524B1 (en) * | 2004-07-02 | 2013-05-22 | Japan Science and Technology Agency | Process for production of optically active aziridines and amines, complexes used in the process, and intermediates thereof |
| JP4759236B2 (ja) | 2004-07-28 | 2011-08-31 | 住友精化株式会社 | カルボキシル基含有水溶性重合体の製造方法 |
| AU2005333585B2 (en) | 2004-10-06 | 2010-12-16 | Research Foundation Of Suny | High flux and low fouling filtration media |
| US7304172B2 (en) | 2004-10-08 | 2007-12-04 | Cornell Research Foundation, Inc. | Polycarbonates made using highly selective catalysts |
| TW200630156A (en) | 2005-02-03 | 2006-09-01 | Shell Int Research | Treatment of an aqueous mixture containing an alkylene oxide with an ion exchange resin |
| GB2423300A (en) | 2005-02-17 | 2006-08-23 | Membrane Extraction Tech Ltd | Separating enantiomers & isomers by formation, separation & decomposition of host-guest complex, & separation of host & guest molecules with membrane |
| DE102005017049A1 (de) | 2005-04-12 | 2006-10-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxyalkanoaten |
| DE102005039156B4 (de) | 2005-08-17 | 2014-12-24 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Meth)Acrylsäure mit Schwersiedeaufarbeitung durch Kristallisation |
| WO2007064841A2 (en) | 2005-11-30 | 2007-06-07 | North Carolina State University | Porphyrinic compounds for use in flow cytometry |
| US7569709B2 (en) * | 2006-03-10 | 2009-08-04 | Cornell Research Foundation, Inc. | Low pressure carbonylation of heterocycles |
| DE102006019242A1 (de) | 2006-04-21 | 2007-10-25 | Bayer Technology Services Gmbh | Prozessanalysensystem mit steriler Probenahme von mechanisch empfindlichem Material aus einem Bioreaktor |
| US7582792B2 (en) | 2006-06-15 | 2009-09-01 | Eastman Chemical Company | Carbonylation process |
| US8242308B2 (en) | 2006-09-15 | 2012-08-14 | Arkema Inc. | Process for producing acrylic acid |
| DE102006045282C5 (de) | 2006-09-22 | 2012-11-22 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material-und Küstenforschung GmbH | Isoporöse Membran und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CN101631819B (zh) | 2007-03-12 | 2015-03-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 再润湿的表面交联的超吸收剂的制备方法 |
| US20080290033A1 (en) | 2007-05-25 | 2008-11-27 | Camp Dresser & Mckee, Inc. | Method and apparatus for recovery of water containing silica |
| JP4914842B2 (ja) | 2008-01-17 | 2012-04-11 | 首都高速道路株式会社 | 料金収受管理システムおよび料金収受管理方法 |
| AU2009246366B2 (en) | 2008-05-15 | 2013-01-17 | Angelini Pharma Inc. | Portable moist heat system |
| US7858729B2 (en) * | 2008-05-29 | 2010-12-28 | Novomer, Inc. | Methods of controlling molecular weight distribution of polymers and compositions thereof |
| CN102164987B (zh) | 2008-08-22 | 2015-07-08 | 诺沃梅尔公司 | 用于合成聚合物的催化剂和方法 |
| CN101362103A (zh) * | 2008-09-05 | 2009-02-11 | 江苏索普（集团）有限公司 | 一种羰基合成醋酸、醋酸酐的单齿羰基铑配合物催化剂 |
| PL2337809T5 (pl) | 2008-09-08 | 2024-03-04 | Saudi Aramco Technologies Company | Kompozycje poliwęglanowego poliolu i sposoby |
| US8530677B2 (en) * | 2008-11-20 | 2013-09-10 | Cornell University | Substituted 3-hydroxy-delta-lactones from epoxides |
| AU2009327592B2 (en) | 2008-12-19 | 2015-02-12 | Essity Hygiene And Health Aktiebolag | Superabsorbent polymer composite comprising a superabsorbent polymer and cellulosic nanofibrils |
| WO2010137974A1 (en) | 2009-05-25 | 2010-12-02 | Universiteit Twente | Polymer composition comprising a blend of a multi-block thermoplastic elastomer and a polymer comprising a group 14 metal |
| WO2011002172A2 (ko) | 2009-07-03 | 2011-01-06 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 제조용 중합 반응기 및 상기 중합 반응기를 사용한 고흡수성 수지의 제조 방법 |
| WO2011035195A1 (en) | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Nano Terra Inc. | Functional nanofibers and methods of making and using the same |
| CN102549028B (zh) | 2009-09-30 | 2016-03-02 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸(盐)系吸水树脂及其制造方法 |
| EP2325214B1 (en) | 2009-11-20 | 2015-11-18 | King Saud University | Synthesis of acrylic or methacrylic acid/acrylate or methacrylate ester polymers using pervaporation |
| AU2011226240B2 (en) | 2010-03-09 | 2016-09-15 | Polymers Crc Ltd | Polyurethane block copolymer containing one or more polysiloxane blocks for membranes |
| EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
| WO2011123558A1 (en) | 2010-04-01 | 2011-10-06 | Novomer, Inc. | Synthesis of metal complexes |
| WO2011163133A1 (en) | 2010-06-20 | 2011-12-29 | Novomer, Inc. | Aliphatic polycarbonates |
| WO2011163309A2 (en) | 2010-06-22 | 2011-12-29 | Cornell University | Carbonylative polymerization methods |
| MY163064A (en) | 2010-08-28 | 2017-08-15 | Novomer Inc | Succinic anhydride from ethylene oxide |
| EP2616513B1 (en) | 2010-09-14 | 2019-11-06 | Saudi Aramco Technologies Company | Catalysts and methods for polymer synthesis |
| EP2476724A1 (en) | 2011-01-17 | 2012-07-18 | ETH Zurich | Pourous polymer membranes |
| US8969633B2 (en) | 2011-01-25 | 2015-03-03 | Zeochem Llc | Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof |
| BR112013029339A2 (pt) | 2011-05-13 | 2017-02-07 | Novomer Inc | catalisadores de carbonilação catalítica e métodos |
| US20110319849A1 (en) | 2011-07-01 | 2011-12-29 | Dimitris Ioannis Collias | Absorbent article comprising a synthetic polymer derived from a renewable resource and methods of producing said article |
| JP6110379B2 (ja) | 2011-07-18 | 2017-04-05 | ノボマー， インコーポレイテッド | 金属錯体 |
| HUE039449T2 (hu) | 2011-10-26 | 2018-12-28 | Novomer Inc | Eljárás akrilátok elõállítására epoxidokból |
| US9359474B2 (en) | 2011-11-04 | 2016-06-07 | Novomer, Inc. | Catalysts and methods for polymer synthesis |
| AU2012334047B2 (en) | 2011-11-09 | 2016-01-14 | Evonik Membrane Extraction Technology Ltd. | Membrane-based processes for reducing at least one impurity and making a concentrate comprising at least one natural component from a non-marine fatty acid oil mixture, and compositions resulting thereof |
| US9403861B2 (en) | 2011-12-11 | 2016-08-02 | Novomer, Inc. | Salen complexes with dianionic counterions |
| CN104245659B (zh) | 2012-02-13 | 2016-08-24 | 诺沃梅尔公司 | 由环氧化物生产酸酐的方法 |
| ES2715994T3 (es) | 2012-02-22 | 2019-06-07 | Novomer Inc | Métodos de producción de ácido acrílico |
| US8884050B2 (en) | 2012-04-11 | 2014-11-11 | The Procter & Gamble Company | Process for production of acrylic acid or its derivatives from hydroxypropionic acid or its derivatives |
| US20150136690A1 (en) | 2012-06-01 | 2015-05-21 | National Unibersity of Singapore | Method of making a membrane and a membrane for water filtration |
| US9850192B2 (en) | 2012-06-08 | 2017-12-26 | Cj Cheiljedang Corporation | Renewable acrylic acid production and products made therefrom |
| WO2014004858A1 (en) | 2012-06-27 | 2014-01-03 | Novomer, Inc. | Catalysts and methods for polyester production |
| WO2014008232A2 (en) | 2012-07-02 | 2014-01-09 | Novomer, Inc. | Process for acrylate production |
| DE102012212424A1 (de) | 2012-07-16 | 2014-01-16 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch eine mit wenigstens einer molekularen Wirkverbindung katalysierte Thermolyse von Poly-3-hydroxypropionat |
| DE102012212437A1 (de) | 2012-07-16 | 2014-01-16 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Ethylenoxid und Kohlenmonoxid |
| JP6313305B2 (ja) | 2012-08-24 | 2018-04-18 | サウジ アラムコ テクノロジーズ カンパニー | 金属錯体 |
| WO2015046314A1 (ja) | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 富士フイルム株式会社 | 固体電解質組成物、これを用いた電池用電極シートおよび全固体二次電池 |
| CN106170334B (zh) | 2013-12-07 | 2019-07-09 | 诺沃梅尔公司 | 纳米过滤膜和使用方法 |
| EP3096803B1 (en) | 2014-01-24 | 2017-12-20 | Basf Se | A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution |
| CN103822811B (zh) | 2014-02-28 | 2016-01-27 | 中国地质大学（武汉） | 一种测试有机物类样品14c丰度的前处理方法和设备 |
| CN106232607A (zh) | 2014-03-14 | 2016-12-14 | 诺沃梅尔公司 | 环氧化物羰基化催化剂 |
| WO2015171372A1 (en) | 2014-05-05 | 2015-11-12 | Novomer, Inc. | Catalyst recycle methods |
| US10597294B2 (en) | 2014-05-30 | 2020-03-24 | Novomer, Inc. | Integrated methods for chemical synthesis |
| JP6670011B2 (ja) | 2014-07-25 | 2020-03-18 | ノボマー， インコーポレイテッド | 金属錯体の合成およびその使用 |
| EP3696161A1 (en) | 2015-02-13 | 2020-08-19 | Novomer, Inc. | Continuous carbonylation processes |
| MA41513A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de distillation pour la production d'acide acrylique |
| MA41507A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Systèmes et procédés de production de polymères |
| MA41510A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de production d'acide acrylique |
| MA41508A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Systèmes et procédés de production d'acide polyacrylique |
| JP6847843B2 (ja) | 2015-02-13 | 2021-03-24 | ノボマー， インコーポレイテッド | ポリプロピオラクトンの生成のためのプロセスおよびシステム |
| US20180029005A1 (en) | 2015-02-13 | 2018-02-01 | Novomer, Inc. | Flexible chemical production platform |
| MA41514A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédés intégrés de synthèse chimique |
| BR112018002143A2 (pt) | 2015-07-31 | 2018-09-18 | Novomer Inc | sistema de produção/processo de produção para ácido acrílico e precursores do mesmo |
| US10662139B2 (en) | 2016-03-21 | 2020-05-26 | Novomer, Inc. | Acrylic acid production process |
| JP2019512585A (ja) | 2016-03-21 | 2019-05-16 | ノボマー， インコーポレイテッド | 高吸収性ポリマーを生成するためのシステムおよび方法 |
| MX2019005095A (es) | 2016-11-02 | 2019-08-12 | Novomer Inc | Polimeros absorbentes y metodos para producir y usar los mismos. |
| BR102017023554A2 (pt) | 2016-11-02 | 2019-02-19 | Novomer, Inc. | Polímeros absorventes e métodos e sistemas de produção dos mesmos e usos dos mesmos |
| AR110833A1 (es) | 2017-01-19 | 2019-05-08 | Novomer Inc | Métodos y sistemas para el tratamiento de óxido de etileno |
| US11718714B2 (en) | 2017-03-17 | 2023-08-08 | Novomer, Inc. | Polyamides, and methods of producing thereof |
| EP3679011A4 (en) | 2017-09-09 | 2021-04-14 | Novomer, Inc. | AMIDE AND NITRILE COMPOUNDS AND PROCESSES FOR THE PRODUCTION AND USE OF THE SAME |
-
2012
- 2012-05-12 BR BR112013029339A patent/BR112013029339A2/pt active Search and Examination
- 2012-05-12 KR KR1020137033068A patent/KR20140028072A/ko active Search and Examination
- 2012-05-12 JP JP2014511429A patent/JP2014527456A/ja active Pending
- 2012-05-12 WO PCT/US2012/037675 patent/WO2012158573A1/en active Application Filing
- 2012-05-12 EP EP21156382.0A patent/EP3838403A1/en not_active Withdrawn
- 2012-05-12 US US14/117,393 patent/US9327280B2/en active Active
- 2012-05-12 EP EP12786675.4A patent/EP2707353B1/en active Active
- 2012-05-12 CN CN201280034564.6A patent/CN103649038A/zh active Pending
-
2016
- 2016-04-15 US US15/130,810 patent/US10221278B2/en active Active
- 2016-08-16 JP JP2016159538A patent/JP2016193439A/ja active Pending
-
2019
- 2019-02-19 US US16/279,539 patent/US10479861B2/en active Active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0577206A2 (en) * | 1992-06-29 | 1994-01-05 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Carbonylation of epoxides |
| JPH0665223A (ja) * | 1992-06-29 | 1994-03-08 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | エポキシドのカルボニル化方法 |
| JPH09169753A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-06-30 | Tokuyama Corp | ２−オキセタノン類化合物の製造方法 |
| EP1304321A2 (en) * | 2001-10-17 | 2003-04-23 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Process for preparing 3-Hydroxyesters from epoxide derivatives |
| JP2003183225A (ja) * | 2001-10-17 | 2003-07-03 | Samsung Electronics Co Ltd | エポキシドから３−ヒドロキシエステルを製造する方法 |
| WO2003050154A2 (en) * | 2001-12-06 | 2003-06-19 | Cornell Research Foundation, Inc. | Catalytic carbonylation of three and four membered heterocycles |
| JP2005511753A (ja) * | 2001-12-06 | 2005-04-28 | コーネル・リサーチ・ファンデーション・インコーポレイテッド | 三員または四員複素環の触媒性カルボニル化 |
| US20050240032A1 (en) * | 2002-08-01 | 2005-10-27 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst for the carbonylation of oxiranes |
| JP2006500338A (ja) * | 2002-08-01 | 2006-01-05 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | オキシランをカルボニル化するための触媒 |
| JP2006524213A (ja) * | 2003-04-09 | 2006-10-26 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | エポキシドのカルボニル化法 |
| JP2012523421A (ja) * | 2009-04-08 | 2012-10-04 | ノボマー， インコーポレイテッド | β−ラクトンの生成のためのプロセス |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020536851A (ja) * | 2017-10-05 | 2020-12-17 | ノボマー， インコーポレイテッド | イソシアネート、誘導体及びその製造方法 |
| JP7114109B2 (ja) | 2017-10-05 | 2022-08-08 | ノボマー， インコーポレイテッド | イソシアネート、誘導体及びその製造方法 |
| US11814360B2 (en) | 2017-10-05 | 2023-11-14 | Novomer, Inc. | Isocyanates, derivatives, and processes for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US9327280B2 (en) | 2016-05-03 |
| US20190256650A1 (en) | 2019-08-22 |
| US20140296522A1 (en) | 2014-10-02 |
| US10479861B2 (en) | 2019-11-19 |
| WO2012158573A1 (en) | 2012-11-22 |
| JP2016193439A (ja) | 2016-11-17 |
| US10221278B2 (en) | 2019-03-05 |
| KR20140028072A (ko) | 2014-03-07 |
| EP2707353B1 (en) | 2021-03-31 |
| CN103649038A (zh) | 2014-03-19 |
| EP3838403A1 (en) | 2021-06-23 |
| BR112013029339A2 (pt) | 2017-02-07 |
| EP2707353A4 (en) | 2015-04-15 |
| US20170073463A1 (en) | 2017-03-16 |
| EP2707353A1 (en) | 2014-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2016193439A (ja) | 触媒的カルボニル化用触媒および方法 | |
| JP7072295B2 (ja) | ポリプロピオラクトンの生成のためのプロセスおよびシステム | |
| US20200298199A1 (en) | Flexible chemical production method | |
| JP2015522091A (ja) | ポリエステル生成のための触媒および方法 | |
| JP2017511303A (ja) | エポキシドカルボニル化のための触媒 | |
| US9156803B2 (en) | Succinic anhydride from ethylene oxide | |
| KR102024510B1 (ko) | 금속 착체 | |
| JP6313305B2 (ja) | 金属錯体 | |
| WO2009025850A2 (en) | Copolymerization of epoxides and cyclic anhydrides | |
| JP2010536799A (ja) | エポキシドのイソ選択的重合 | |
| Eswein | Synthesis and Post Polymerization Modification of Polyester and Polyester carbonate Co-and Terpolymers from Carboxylic acid Anhydrides, CO2 and Propylene Oxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150501 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160204 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160216 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20160418 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160816 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160907 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20161207 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20161228 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170112 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20170113 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170202 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170307 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20170328 |