JP2014213264A - フッ化物含有水の処理方法及び処理装置 - Google Patents
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Abstract
Description
そこで、フッ化物含有水をpHを10〜11に調整した後、RO膜処理を行うことで、シリカの析出を抑制する方法が提案されている(特許文献1参照)。
そこで、このようなフッ化物濃度低減水に炭酸塩を添加し、炭酸カルシウムを析出させてカルシウムを低減した後、RO膜処理を行うことで、炭酸カルシウムの析出を抑制しながら脱塩水を回収する方法が提案されている(特許文献2参照)。
また、特許文献2の技術では、カルシウムを除去するために多量の炭酸塩を必要とするとともに、炭酸カルシウム由来の汚泥が大量に発生するという問題があった。
図1において、1は第1反応槽、2は第1凝集槽、3は第1固液分離手段、4はCa反応槽(混合槽)、5は第2凝集槽、6は第2固液分離手段、7は硬度成分除去手段、8はpH調整槽、9は第1RO膜分離装置、10は第2RO膜分離装置をそれぞれ示す。
なお、本発明において、pH調整に用いる酸、アルカリとしては、通常の水処理に一般的に使用されているものを用いることができ、例えば、塩酸、硫酸などの酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物といったアルカリを用いることができる。
第1RO膜分離装置9で脱塩された透過水は、酸又はアルカリ(通常は酸)によりpH5〜8に調整された後、第2RO膜分離装置10で更に脱塩処理され透過水と濃縮水に分離される(第四工程)。
以下、各工程の詳細について説明する。
第一工程では、原水(フッ化物含有水)にカルシウム化合物を添加し、下式の反応によりフッ化カルシウムを析出させる(第1反応槽1)。
Ca2+ + 2F− → CaF2
反応当量のカルシウム量[mg−Ca/L]=
原水のフッ素濃度[mg−F/L]×(40/38)
カルシウム化合物の添加量が上記下限よりも少ないと、フッ化物の除去を十分に行うことができず、後段のRO膜処理の給水の塩類濃度が高くなる。一方、上記上限よりも多いと、第二工程の分離水に残留するカルシウム濃度が高くなり、この場合には、炭酸塩を用いたカルシウム除去工程が必要となって、使用薬品量ならびに発生汚泥量が多くなり好ましくない。
10Ca2+ + 6PO4 3− + 2OH− → Ca10(PO4)6(OH)2
また、カルシウム化合物としては、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウムなどを用いることができ、マグネシウム化合物としては、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウムなどを用いることができる。マグネシウム化合物を添加する場合、その添加量は、原水Si濃度に対して、Mg/Si比(重量比)=0.1〜1程度となるような量とすることが好ましい。マグネシウム化合物を併用添加する場合、マグネシウムを含有したカルシウム系薬剤を用いると、使用薬剤の種類を減らすことが出来、好ましい。このようなものとしては、例えば、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。特にマグネシウム/カルシウム含有量比(重量比)0.002〜0.02の消石灰を用いることが好ましい。
第二工程では、第一工程で析出した不溶化物(フッ化カルシウム、リン酸カルシウムケイ酸マグネシウムを含む汚泥)を固液分離して分離水を得る(第1固液分離手段3)。ここで、固液分離性を高めるために、第一工程と第二工程との間に、高分子凝集剤を添加して凝集処理する凝集工程を行っても良い(第1凝集槽2)。
この場合、高分子凝集剤としては、アニオン系高分子凝集剤、ノニオン系高分子凝集剤等の1種又は2種以上を用いることができ、その添加量は、処理対象原水の水質や用いる高分子凝集剤によっても異なるが、通常0.1〜20mg/L程度である。
返送比=(汚泥返送流量×返送汚泥濃度)/(原水流量×原水由来発生SS濃度)
第三工程では、第二工程の分離水をRO膜処理して透過水と濃縮水に分離し、脱塩された透過水を回収する(第1RO膜分離装置9)。第三工程のRO膜処理に供する分離水は、必要に応じて酸又はアルカリを添加してpH5〜12、特にpH9〜11に調整することが好ましい(pH調整槽8)。これは、RO膜処理の供給水中のフッ化物は下記反応式の通り、pH9以上で大部分がフッ化物イオンとして解離するので、RO膜におけるフッ化物除去率が高くなるためである。
HF(酸性)⇔ H+ + F− (アルカリ性)
第四工程では、第三工程の透過水をRO膜分離して透過水と濃縮水に分離し、更に脱塩された透過水を回収する(第2RO膜分離装置10)。このRO膜処理の供給水のpHは、以下の理由からpH5〜8とすることが好ましい。即ち、原水中にアンモニアが含有されている場合、第三工程においてpH9〜11のアルカリ性で処理を行うと、RO膜でのアンモニアの除去率が低く、透過水中にアンモニアが残留する傾向となる。第四工程の供給水中に残存しているアンモニアは、pH8以下で大部分がアンモニウムイオンとして解離する。ただし、このpHを過度に低くすることは、pH調整に用いる薬剤量、後段の処理等の面で好ましくない。従って、第三工程の第1RO膜分離装置9の透過水に、必要に応じて酸又はアルカリ(通常は酸)を添加して、pH5〜8に調整することにより、第2RO膜分離装置10におけるアンモニア除去率を高くする。
なお、以下において、原水としては、下記水質のものを用いた。この原水中のフッ化物の反応当量となるカルシウム濃度は594.7mg−Ca/Lであり、原水中のカルシウム濃度17.3mg−Ca/Lを差し引くと、原水中のフッ化物の反応当量となるためのカルシウム化合物の添加量は、577mg−Ca/Lとなる。
<原水水質>
表1に示す水質の原水を図2に示す水処理装置で処理する運転を約3週間行った。図2において、図1におけると同一機能を奏する処理部には同一符号を付してある。各処理部の仕様及び各処理部の流量等の処理条件は以下の通りとした。
pH:10.5
HRT:20min
消石灰添加量:カルシウム換算添加量として表2に示す通り
<第1凝集槽2>
PA331添加量:1mg/L
HRT:5min
<第1沈殿槽3A>
LV:4m/h
汚泥返送比:20
<第2凝集槽5>
38%FeCl3添加量:15mg/L
pH:6.5
HRT:10min
<砂濾過塔6A>
LV=10m/h
<軟化塔(イオン交換樹脂塔)7A>
樹脂:三菱化学社製 強酸性陽イオン交換樹脂「SK−1B」
SV:30h−1
<pH調整槽8>
pH:10.5
EDTA添加量:0.0025mmol/L
<第1RO膜分離装置9>
RO膜:日東電工社製 低圧芳香族ポリアミド膜「ES−20」
供給水量:100L/h
回収率:80%
<第2RO膜分離装置10>
RO膜:日東電工社製 低圧芳香族ポリアミド膜「ES−20」
供給水量:80L/h
回収率:90%
pH:7.5
表1に示す水質の原水を図3に示す水処理装置で処理する運転を約3週間行った。図3において、図2におけると同一機能を奏する処理部には同一符号を付してある。各処理部の仕様及び各処理部の流量等の処理条件は以下の通りとした。
本比較例では、消石灰添加量を実施例1〜3より多くし、第1反応槽のpHを8.0とし、第1沈殿槽3Aの分離水に対してカルシウム除去工程を行う第2反応槽11、付加凝集槽12及び第2沈殿槽13を設けた点が実施例1〜3と異なり、その他の処理は実施例1〜3と同様に行った。
pH:8.0
HRT:20min
消石灰添加量:カルシウム換算添加量として表2に示す通り
<第1凝集槽2>
PA331添加量:1mg/L
HRT:5min
<第1沈殿槽3A>
LV:4m/h
汚泥返送比:20
<第2反応槽11>
Na2CO3添加量:1000mg/L
38%FeCl3添加量:15mg/L
pH:9.0
HRT:10min
<付加凝集槽12>
PA331添加量:1mg/L
HRT:5min
<第2沈殿槽13>
LV:4m/h
<第2凝集槽5>
38%FeCl3添加量:15mg/L
pH:6.5
HRT:10min
<砂濾過塔6A>
LV=10m/h
<軟化塔(イオン交換樹脂塔)7A>
樹脂:三菱化学社製 強酸性陽イオン交換樹脂「SK−1B」
SV:30h−1
<pH調整槽8>
pH:10.5
EDTA添加量:0.0025mmol/L
<第1RO膜分離装置9>
RO膜:日東電工社製 低圧芳香族ポリアミド膜「ES−20」
供給水量:100L/h
回収率:80%
<第2RO膜分離装置10>
RO膜:日東電工社製 低圧芳香族ポリアミド膜「ES−20」
供給水量:80L/h
回収率:90%
pH:7.5
表1に示す水質の原水を図4に示す水処理装置で処理する運転を行った。図4において、図2におけると同一機能を奏する処理部には同一符号を付してある。各処理部の仕様及び各処理部の流量等の処理条件は以下の通りとした。
この比較例2は、第1反応槽1、第1凝集槽2、第1沈殿槽3A、Ca反応槽4、及び第2RO膜分離装置10を省略したこと以外は実施例1〜3と同様の条件で処理を行ったが、膜フラックスが急激に低下し、運転開始から5日後に運転不能となった。
38%FeCl3添加量:15mg/L
pH:6.5
HRT:5min
<砂濾過塔6A>
LV=10m/h
<軟化塔(イオン交換樹脂塔)7A>
樹脂:三菱化学社製 強酸性陽イオン交換樹脂「SK−1B」
SV:30h−1
<pH調整槽8>
pH:10.5
EDTA添加量:0.0025mmol/L
<第1RO膜分離装置9>
RO膜:日東電工社製 低圧芳香族ポリアミド膜「ES−20」
供給水量:100L/h
回収率:80%
2 第1凝集槽
3 第1固液分離手段
3A 第1沈殿槽
4 Ca反応槽
5 第2凝集槽
6 第2固液分離手段
6A 砂濾過塔
7 硬度成分除去手段
7A 硬化塔
8 pH調整槽
9 第1RO膜分離装置
10 第2RO膜分離装置
Claims (12)
- フッ化物含有水に、該フッ化物含有水中のカルシウム濃度が該フッ化物含有水中のフッ化物の反応当量よりもカルシウムとして5〜200mg/L不足となるようにカルシウム化合物を添加して反応させる第一工程と、
該第一工程の反応液を固液分離して、前記フッ化物含有水よりもフッ化物濃度の低い分離水を得る第二工程と、
該分離水を逆浸透膜処理して透過水と濃縮水とに分離する第三工程とを含む、フッ化物含有水の処理方法。 - 前記第一工程において、前記フッ化物含有水にカルシウム化合物とともにマグネシウム化合物を添加し、pH8〜11で反応させることを特徴とする、請求項1に記載のフッ化物含有水の処理方法。
- 前記第三工程において、前記逆浸透膜処理に供する前記分離水をpH9〜11に調整することを特徴とする、請求項1又は2に記載のフッ化物含有水の処理方法。
- 前記第三工程の透過水をpH5〜8に調整して、更に逆浸透膜分離して透過水と濃縮水とに分離する第四工程を含むことを特徴とする、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のフッ化物含有水の処理方法。
- 前記第一工程の反応液を凝集処理した後前記固液分離に供し、前記カルシウム化合物は、該固液分離で得られた分離汚泥の一部との混合物として前記フッ化物含有水に添加することを特徴とする、請求項1乃至4のいずれか1項に記載のフッ化物含有水の処理方法。
- 前記第二工程の分離水に鉄化合物を添加してpH5〜9で凝集処理した後固液分離し、得られた分離水を硬度成分除去処理した後、前記第三工程の逆浸透膜処理に供することを特徴とする、請求項1乃至5のいずれか1項に記載のフッ化物含有水の処理方法。
- フッ化物含有水に、該フッ化物含有水中のカルシウム濃度が該フッ化物含有水中のフッ化物の反応当量よりもカルシウムとして5〜200mg/L不足となるようにカルシウム化合物を添加して反応させる反応槽と、
該反応槽からの反応液を固液分離して、前記フッ化物含有水よりもフッ化物濃度の低い分離水を得る固液分離手段と、
該分離水を逆浸透膜処理して透過水と濃縮水とに分離する逆浸透膜分離装置(以下、「第1逆浸透膜分離装置」と称す。)とを有する、フッ化物含有水の処理装置。 - 前記反応槽において、前記フッ化物含有水にカルシウム化合物とともにマグネシウム化合物を添加し、pH8〜11で反応させることを特徴とする、請求項7に記載のフッ化物含有水の処理装置。
- 前記第1逆浸透膜分離装置に供給される前記分離水をpH9〜11とするpH調整手段を有することを特徴とする、請求項7又は8に記載のフッ化物含有水の処理装置。
- 前記第1逆浸透膜分離装置の透過水をpH5〜8に調整するpH調整手段と、pH調整された水を逆浸透膜分離して透過水と濃縮水に分離する第2逆浸透膜分離装置とを有することを特徴とする、請求項7乃至9のいずれか1項に記載のフッ化物含有水の処理装置。
- 前記反応槽からの反応液を凝集処理した後前記固液分離手段に送給する凝集処理手段と、該固液分離手段で得られた分離汚泥の一部をカルシウム化合物と混合する混合槽と、該混合槽の混合物を前記カルシウム化合物として前記反応槽に添加する手段とを有する、請求項7乃至10のいずれか1項に記載のフッ化物含有水の処理装置。
- 前記固液分離手段で得られた分離水に鉄化合物を添加してpH5〜9で凝集処理した後、固液分離する凝集・固液分離手段と、該凝集・固液分離手段で得られた分離水を処理する硬度成分除去手段とを有し、該硬度成分除去手段の処理水が前記第1逆浸透膜分離装置に供給されることを特徴とする、請求項7乃至11のいずれか1項に記載のフッ化物含有水の処理装置。
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