JPS5843282A - フツ素含有廃水の処理方法 - Google Patents
フツ素含有廃水の処理方法Info
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- JPS5843282A JPS5843282A JP14260981A JP14260981A JPS5843282A JP S5843282 A JPS5843282 A JP S5843282A JP 14260981 A JP14260981 A JP 14260981A JP 14260981 A JP14260981 A JP 14260981A JP S5843282 A JPS5843282 A JP S5843282A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフッ素含有廃水の処」１１１方法に係り、特に
遊離型のフッ素（以下、フッ素イオンと称する。）と錯
体型のフッ素（以下、ソ・７Ｘ錯イオンと称する。）の
両者を含有する廃水からフッ素を除去する場合に好適な
処理方法に関する。□ 従来、廃水中のフッ素を除去する方法としては、フッ化
カルシウム法が周知である。この方法はフッ素含有廃水
に、フッ素との反応当量の数倍から数十倍の塩化カルシ
ウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどの水溶性
または微溶性のカルシウム化合物を添加し、ｐＨを適当
な値に保って、水に難溶なフッ化カルシウムを生成させ
、これを沈澱分離することを基本とする。この際、生成
し処理が接続する場合には、過剰のカルシウム化合物が
析出し、スケールトラブルを生起する。そこで、前記水
溶性または微溶性のカルシウム化合物を添加する際に、
炭酸ナトリウムなどの炭酸塩や重炭酸塩（以下、炭酸塩
等と称する。）を添加する方法が提案されている。この
方法は、前記過剰のカルシウム化合物を炭酸塩等と反応
させて炭酸カルシウムを生成させ、ｐＨを適当な値に保
って、前記フッ化カルシウムと炭酸カルシウムを共沈さ
せるものである。すなわち、この改良された方法は共沈
物の沈降性が良いので、フッ化カルシウムの沈殿分離が
容易となり、かつ処１１１１水中のカルシウム化合物の
濃度を最小限に抑えることができる点で、有効な方法と
いえる。
遊離型のフッ素（以下、フッ素イオンと称する。）と錯
体型のフッ素（以下、ソ・７Ｘ錯イオンと称する。）の
両者を含有する廃水からフッ素を除去する場合に好適な
処理方法に関する。□ 従来、廃水中のフッ素を除去する方法としては、フッ化
カルシウム法が周知である。この方法はフッ素含有廃水
に、フッ素との反応当量の数倍から数十倍の塩化カルシ
ウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどの水溶性
または微溶性のカルシウム化合物を添加し、ｐＨを適当
な値に保って、水に難溶なフッ化カルシウムを生成させ
、これを沈澱分離することを基本とする。この際、生成
し処理が接続する場合には、過剰のカルシウム化合物が
析出し、スケールトラブルを生起する。そこで、前記水
溶性または微溶性のカルシウム化合物を添加する際に、
炭酸ナトリウムなどの炭酸塩や重炭酸塩（以下、炭酸塩
等と称する。）を添加する方法が提案されている。この
方法は、前記過剰のカルシウム化合物を炭酸塩等と反応
させて炭酸カルシウムを生成させ、ｐＨを適当な値に保
って、前記フッ化カルシウムと炭酸カルシウムを共沈さ
せるものである。すなわち、この改良された方法は共沈
物の沈降性が良いので、フッ化カルシウムの沈殿分離が
容易となり、かつ処１１１１水中のカルシウム化合物の
濃度を最小限に抑えることができる点で、有効な方法と
いえる。
ところで、本発明者ｒ）は、アルミ精錬、金属表面処理
、半導体素子製造、刊煙脱硫等の各種工程から排出され
るフッ素含有廃水につき、上記の改有効な方法とはいえ
ず、公共水１或への放流基準（フッ素として１５■／を
以下）を達成できない場合があることを知った。そして
、−ｈＭピのばらつきの原因が、主としてフッ素錯イオ
ンの存在計によって左右されることを見い１旧しｉた。
、半導体素子製造、刊煙脱硫等の各種工程から排出され
るフッ素含有廃水につき、上記の改有効な方法とはいえ
ず、公共水１或への放流基準（フッ素として１５■／を
以下）を達成できない場合があることを知った。そして
、−ｈＭピのばらつきの原因が、主としてフッ素錯イオ
ンの存在計によって左右されることを見い１旧しｉた。
□、゛。
第１図にモデル実験例の結ψ、を示す。図中、曲線Ａは
フッ素としてフッ素イオンのみを５００１ｎｇ／を含有
する試料を前記方法で処理した場合、曲線Ｂはフッ素と
してフッ素イオンを４４０ ｍｙ ／ Ｌ 。
フッ素としてフッ素イオンのみを５００１ｎｇ／を含有
する試料を前記方法で処理した場合、曲線Ｂはフッ素と
してフッ素イオンを４４０ ｍｙ ／ Ｌ 。
フッ素錯イオンを６０ｍｆ／を含有する試料を同様の方
法で処理した場合の結果を示す。第１図からフッ素イオ
ンのみを含有する廃水においては、前記従来方法は広い
ｐＨ域で放流基準を達成できることが判る。これに反し
て、フッ素錯イオンが共存する廃水においては、ｐＨが
重要な因子であり、ｐＨが約１０の場合において最もす
ぐれた除去性能を示すが、この場合でも放流基準を達成
できないことが判る。
法で処理した場合の結果を示す。第１図からフッ素イオ
ンのみを含有する廃水においては、前記従来方法は広い
ｐＨ域で放流基準を達成できることが判る。これに反し
て、フッ素錯イオンが共存する廃水においては、ｐＨが
重要な因子であり、ｐＨが約１０の場合において最もす
ぐれた除去性能を示すが、この場合でも放流基準を達成
できないことが判る。
済的に除去することができる処理方法を提供することを
目的とする；。
目的とする；。
本発明は、前記１７ツ化カルシウム法を基本とする従来
方法では除゛去できなかった廃水中のフッ素１１、、 （フッ素錯イオレ示主体であると推定される。）に対し
ては、水溶性のアルミニウム塩を添加し、特定のｐＨ域
で比較的容易に除去できることを実験により確認し、こ
のアルミニウム塩の添加の工程を、従来方法と組合せる
ことによって、効率がよく、経済的な処理方法を構成ｌ
１．たものである。
方法では除゛去できなかった廃水中のフッ素１１、、 （フッ素錯イオレ示主体であると推定される。）に対し
ては、水溶性のアルミニウム塩を添加し、特定のｐＨ域
で比較的容易に除去できることを実験により確認し、こ
のアルミニウム塩の添加の工程を、従来方法と組合せる
ことによって、効率がよく、経済的な処理方法を構成ｌ
１．たものである。
すなわち、本発明はフッ素錯イオンが共存するフッ素含
有廃水を、下記の工程により処理することを特徴とする
。
有廃水を、下記の工程により処理することを特徴とする
。
（イ）該廃水に水溶性のカルシラノ、化合吻合、フッ素
との反応当量」ソ」二に添加するとともに、水溶性の炭
酸塩等を添加し、 ｐｆＩ を！□）〜１１に保持し、
生成された固形分を固液分離する第１工程 （ロ）第１工程の分離液に水溶性のアルミニウム塩を添
加し、ｐＨを６〜８に保１、〜し、牛成された固形分を
固液外１加する第：ツ、 ｌ−ｙ、 、１，１．ｊ 、
、。
との反応当量」ソ」二に添加するとともに、水溶性の炭
酸塩等を添加し、 ｐｆＩ を！□）〜１１に保持し、
生成された固形分を固液分離する第１工程 （ロ）第１工程の分離液に水溶性のアルミニウム塩を添
加し、ｐＨを６〜８に保１、〜し、牛成された固形分を
固液外１加する第：ツ、 ｌ−ｙ、 、１，１．ｊ 、
、。
上記の構成において、第１」−稈Ｖ１、ｌ’ｌｆｌ ｉ
！１．： Ｉ、／、−従来方法と類似の方法である。′
Ｊ″なわら、廃水中のフッ素は水溶性丑たは、微溶４／
１のｈルシ１ジノ、化合物との反応により、フッ化カル
シ１ジノ・を牛成し、過剰のカルシウム化合物ｔま炭酸
塩等と反応して炭酸カルシウムを生成する。これらの生
成物はｐＨ９〜１１の条件下で速やかに共沈し、固液分
離が容易である。また、フッ素に対して反応当量以上に
添加したカルシウム化合物は炭酸カルシウムとして除去
されるので、固液分離後の分離液に溶存するカルシウム
は最小限に抑えることができ、後段の廃水処理工程にお
けるスケールトラブルを未然に防止できる。前記第１工
程においてｐＨ１９〜］−１に特定した理由は下記によ
る。第１には前掲第１図に示したように、フッ素錯イオ
ンが共存するフッ素含有廃水に対して第１工程を実施す
る場合に６ｄ： １）Ｈ１０付近が最も有利であり、後
段の第工程における水溶性アルミニウム塩の添加量を最
小にすることができるからである。第２には分＋ｋｒ（
Ｉｌ段山中溶存するカルシウムの濃度を低く抑えること
ができるからである。第２図に第１］二程における川［
条件と、分離液中の溶存カルシウムの関係を表わす実験
結果を示す。図から明らかなように、ｐｌｌが５）以上
の場合には溶存カルシウムは１、ＯＯｍｆｌ／を以下と
なり、この程度の濃度では後段設備においてスケールト
ラブルは通常発生しないか、またはきわめて軽微に々る
。一方、ｐＩＩが９未満の場合には溶存カルシウムが１
〃１宵に増大するので、スケールトラブルが懸念される
。従来、フッ化カルシウム法におけるｐＨ条件Ｕ： ｐ
Ｈ８４・１近が最も有利といわれていたが、Ｉ−述のよ
うに、フッ素錯イオンが共存するフッ素α有廃水に灯し
ては量適なｐＨ域がアルカリ側に移行するのでありこの
点に本発明の特徴の一つがある。
！１．： Ｉ、／、−従来方法と類似の方法である。′
Ｊ″なわら、廃水中のフッ素は水溶性丑たは、微溶４／
１のｈルシ１ジノ、化合物との反応により、フッ化カル
シ１ジノ・を牛成し、過剰のカルシウム化合物ｔま炭酸
塩等と反応して炭酸カルシウムを生成する。これらの生
成物はｐＨ９〜１１の条件下で速やかに共沈し、固液分
離が容易である。また、フッ素に対して反応当量以上に
添加したカルシウム化合物は炭酸カルシウムとして除去
されるので、固液分離後の分離液に溶存するカルシウム
は最小限に抑えることができ、後段の廃水処理工程にお
けるスケールトラブルを未然に防止できる。前記第１工
程においてｐＨ１９〜］−１に特定した理由は下記によ
る。第１には前掲第１図に示したように、フッ素錯イオ
ンが共存するフッ素含有廃水に対して第１工程を実施す
る場合に６ｄ： １）Ｈ１０付近が最も有利であり、後
段の第工程における水溶性アルミニウム塩の添加量を最
小にすることができるからである。第２には分＋ｋｒ（
Ｉｌ段山中溶存するカルシウムの濃度を低く抑えること
ができるからである。第２図に第１］二程における川［
条件と、分離液中の溶存カルシウムの関係を表わす実験
結果を示す。図から明らかなように、ｐｌｌが５）以上
の場合には溶存カルシウムは１、ＯＯｍｆｌ／を以下と
なり、この程度の濃度では後段設備においてスケールト
ラブルは通常発生しないか、またはきわめて軽微に々る
。一方、ｐＩＩが９未満の場合には溶存カルシウムが１
〃１宵に増大するので、スケールトラブルが懸念される
。従来、フッ化カルシウム法におけるｐＨ条件Ｕ： ｐ
Ｈ８４・１近が最も有利といわれていたが、Ｉ−述のよ
うに、フッ素錯イオンが共存するフッ素α有廃水に灯し
ては量適なｐＨ域がアルカリ側に移行するのでありこの
点に本発明の特徴の一つがある。
第１工程における水溶性力ルンウノ・化合物の添加量は
、廃水中のフッ素に対【７て；、−〜ｔ）倍の反応が好
ましい。当量以下の場合にｔよ分肉Ｉｌｌ ７１Ｖ中の
溶（ｆ：カルシウムの濃度が増大し、＋Ａ−炭酸カルシ
ウムの生成量が少くなり、フッ化カルシウノ・とのＪ（
沈が十分に進行しない。大過剰吟１場合には分＃１液の
塩濃度を高くするのみで有利な点はない。カルシウム化
合物および炭酸塩等の添加順序はカルシウム化合物を先
に添加し、フッ素とカルシウム化合物との反応を十分に
完了させたのちに、炭酸塩等を添加することが好ましい
。従って、連続処理の場合には攪拌混合槽を前後段に設
け、前段の槽にカルシウム化合物を添加し、後段の槽に
炭酸塩等を添加するようにすればよい。この際各種のｐ
Ｈは共に９〜１１とする。上記とは逆の順序、すなわち
、炭酸塩等を先に添加し、カルシウム化合物を後に添加
する一方法は、カルシウム化合物をフッ素および炭酸塩
等との反応当量に対して十分に過剰な量を添加する場合
にのみ有効である。これ以〃１の場合にはカルシウム化
合物は炭酸塩等との反応に消費され、フッ素との反応に
必要な量が不足’Ｆる場合が生じ、フッ素除去の目的を
達成することができない。
、廃水中のフッ素に対【７て；、−〜ｔ）倍の反応が好
ましい。当量以下の場合にｔよ分肉Ｉｌｌ ７１Ｖ中の
溶（ｆ：カルシウムの濃度が増大し、＋Ａ−炭酸カルシ
ウムの生成量が少くなり、フッ化カルシウノ・とのＪ（
沈が十分に進行しない。大過剰吟１場合には分＃１液の
塩濃度を高くするのみで有利な点はない。カルシウム化
合物および炭酸塩等の添加順序はカルシウム化合物を先
に添加し、フッ素とカルシウム化合物との反応を十分に
完了させたのちに、炭酸塩等を添加することが好ましい
。従って、連続処理の場合には攪拌混合槽を前後段に設
け、前段の槽にカルシウム化合物を添加し、後段の槽に
炭酸塩等を添加するようにすればよい。この際各種のｐ
Ｈは共に９〜１１とする。上記とは逆の順序、すなわち
、炭酸塩等を先に添加し、カルシウム化合物を後に添加
する一方法は、カルシウム化合物をフッ素および炭酸塩
等との反応当量に対して十分に過剰な量を添加する場合
にのみ有効である。これ以〃１の場合にはカルシウム化
合物は炭酸塩等との反応に消費され、フッ素との反応に
必要な量が不足’Ｆる場合が生じ、フッ素除去の目的を
達成することができない。
第１工程における固液分離の操作は通常は沈澱処理が便
宜である□が、これに限るものではなく、他の公知の固
液林・、離手段であってもよい。
宜である□が、これに限るものではなく、他の公知の固
液林・、離手段であってもよい。
１
第２工程は、第１工程では除去ができなかった廃水中の
フッ素（主としてフッ素錯イオン）を除去することを目
的とする。添加する水溶性アルミニウム塩としては硫酸
アルミニウム・、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニ
ウムなどが好１しく用いられる。
フッ素（主としてフッ素錯イオン）を除去することを目
的とする。添加する水溶性アルミニウム塩としては硫酸
アルミニウム・、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニ
ウムなどが好１しく用いられる。
フッ素がアルミニウム塩により沈殿、除去されるメカニ
ズムは必ずしも明ＩＷ′ではないが、次のように考えら
れる。
ズムは必ずしも明ＩＷ′ではないが、次のように考えら
れる。
フッ素イオンはアルミニ１ジノ・イオンと−Ｉ；１１己
（１）〜（７）式のように反応する。
（１）〜（７）式のように反応する。
中性近付のｐＨで、アルミニ１ソノ・イオノがフッ素イ
オンに対して多量にある場合には、（１）〜（３）ｉ（
の沈殿生成反応が優先的に起り、フッ素１’：ｌ’、
％ Ｍｌｌ溶一方、フッ素錯イオンの場合にシ、１：、
フッ素に対して親和性の強くアルミニウム・イオンに」
：す、錯体が破壊され（４）〜（７）式の反応を紅て、
（１）〜（３）戊の反応により沈殿除去されるイ）のと
１ｌｌｊ ５ｊ７さノする１３Ａ１３＋ 」−３０Ｈ−
−−＋ Ａｌ （（’）ＩＦ）、、↓ （１）
ＡＩ” ＋ ＋ ２ （Ｍ、Ｉ ＋ ＩＩ′ −
−−＋ Ａ１．（（、）ＩＩ）２ ” ｌ”
↓ （２）ＡＩ”十十〇Ｈ−１−２Ｆ−−、−
ｈ 、／Ｍｔ（ｏｉｌ）・ド↓ （３）Ａ１３＋
＋ ３Ｆ−→ＡｌＦ３
（４）Ａ１３＋−１−４１ｉ’−−すＡＩＦ、−（５）
Ａｌ、３＋ −１−５ｐ’−→ＡＩＦａ２
（６）Ａｌ” ＋５に’−−會ＡｌＦ６”
−（カルシウム塩の添加量は溶存フッ素の量に対して通
常ｌＯ〜］、 Ｏ０倍の量を必要とするがこの値は溶存
フッ素の種類やフッ素除去の最終目標値によって変化し
、経験的に定められる性質のものである。第２工程にお
いて、ｐＨを６〜８に特定せ、このｐｉ（と、処理水中
の溶存フッ素の関係を示したものである。図から明らか
なように、本ＴＮ ＆−，ｔｐｌｒが”／（＝１近の中
性域で特にフッ素除去性能がすぐれている。第３図は特
定廃水の一実≠結果を小すものであるが、本発明者らが
試みたフッ素３ｊ１イ・オンが」１３存するフッ素含有
廃水においては、いずれも同様の順向を示した。
オンに対して多量にある場合には、（１）〜（３）ｉ（
の沈殿生成反応が優先的に起り、フッ素１’：ｌ’、
％ Ｍｌｌ溶一方、フッ素錯イオンの場合にシ、１：、
フッ素に対して親和性の強くアルミニウム・イオンに」
：す、錯体が破壊され（４）〜（７）式の反応を紅て、
（１）〜（３）戊の反応により沈殿除去されるイ）のと
１ｌｌｊ ５ｊ７さノする１３Ａ１３＋ 」−３０Ｈ−
−−＋ Ａｌ （（’）ＩＦ）、、↓ （１）
ＡＩ” ＋ ＋ ２ （Ｍ、Ｉ ＋ ＩＩ′ −
−−＋ Ａ１．（（、）ＩＩ）２ ” ｌ”
↓ （２）ＡＩ”十十〇Ｈ−１−２Ｆ−−、−
ｈ 、／Ｍｔ（ｏｉｌ）・ド↓ （３）Ａ１３＋
＋ ３Ｆ−→ＡｌＦ３
（４）Ａ１３＋−１−４１ｉ’−−すＡＩＦ、−（５）
Ａｌ、３＋ −１−５ｐ’−→ＡＩＦａ２
（６）Ａｌ” ＋５に’−−會ＡｌＦ６”
−（カルシウム塩の添加量は溶存フッ素の量に対して通
常ｌＯ〜］、 Ｏ０倍の量を必要とするがこの値は溶存
フッ素の種類やフッ素除去の最終目標値によって変化し
、経験的に定められる性質のものである。第２工程にお
いて、ｐＨを６〜８に特定せ、このｐｉ（と、処理水中
の溶存フッ素の関係を示したものである。図から明らか
なように、本ＴＮ ＆−，ｔｐｌｒが”／（＝１近の中
性域で特にフッ素除去性能がすぐれている。第３図は特
定廃水の一実≠結果を小すものであるが、本発明者らが
試みたフッ素３ｊ１イ・オンが」１３存するフッ素含有
廃水においては、いずれも同様の順向を示した。
第４図に本発明を実施するためのプロセス例を示す。図
において、第］エイ！１！でｄフッ素錯イオンが共存す
る廃水に、１ず消石灰を添加Ｉ９７、十分に混合攪拌し
てフッ化カルシウノ、を生成さ（セる。次いで炭酸ナト
リウムを添加し、十分に混合攪１′１目ッて過剰のカル
シウムを炭酸／／ルア・ウムト１１．で生成させ、凝集
剤を添加し、前記生成１．／ζノツ化カルシウムおよび
炭酸カルシラｌｙ ４・：ｉ？＜ Ｉ’ｉ’Ｍ水から６
％ ｊＢ沈澱分離する。この工程でｉｔ 故の１〕１１
け約１０に保持される。第２工程では第１工程か１′
−２の分１η１１故に第５図に本発明には属さない力Ｙ
）、のゾ１−１十ス例ヲ示す。この方法はフッ化かルン
ウトの’ｌ成、−Ｉ ＩＲ’、引続く残留フッ素のアル
ミ−ウノ、ＩＡＩＩ切ｌ、 ｌｌｌ ｌ：稈、１．、−
よび最終段における炭酸）） Ｆノ・ヒ１ソノ・１１成
１：稈か１゛）なシ、各工程におけるＩＪ、酸物４・、
ｉの１ ： ｐ、１．−（ｙ周θ分肉［ｔするものであ
りフッＪ＜ ｊｉ！イ」ンが１１、（「−ｒる゛フッ素
含有廃水からフッ素を除去１５、淫１ｒｆ−カルンウム
を低減する方法としては当を得たものといえる。
において、第］エイ！１！でｄフッ素錯イオンが共存す
る廃水に、１ず消石灰を添加Ｉ９７、十分に混合攪拌し
てフッ化カルシウノ、を生成さ（セる。次いで炭酸ナト
リウムを添加し、十分に混合攪１′１目ッて過剰のカル
シウムを炭酸／／ルア・ウムト１１．で生成させ、凝集
剤を添加し、前記生成１．／ζノツ化カルシウムおよび
炭酸カルシラｌｙ ４・：ｉ？＜ Ｉ’ｉ’Ｍ水から６
％ ｊＢ沈澱分離する。この工程でｉｔ 故の１〕１１
け約１０に保持される。第２工程では第１工程か１′
−２の分１η１１故に第５図に本発明には属さない力Ｙ
）、のゾ１−１十ス例ヲ示す。この方法はフッ化かルン
ウトの’ｌ成、−Ｉ ＩＲ’、引続く残留フッ素のアル
ミ−ウノ、ＩＡＩＩ切ｌ、 ｌｌｌ ｌ：稈、１．、−
よび最終段における炭酸）） Ｆノ・ヒ１ソノ・１１成
１：稈か１゛）なシ、各工程におけるＩＪ、酸物４・、
ｉの１ ： ｐ、１．−（ｙ周θ分肉［ｔするものであ
りフッＪ＜ ｊｉ！イ」ンが１１、（「−ｒる゛フッ素
含有廃水からフッ素を除去１５、淫１ｒｆ−カルンウム
を低減する方法としては当を得たものといえる。
本発明者らの実、験によれば、第４図に示した本発明方
法と第５図に示した方法とは前記各添加剤の添加用を同
一の条件とした場合にｋいて、処理水中のフッ素濃度お
よびカルンウム濃度は共にほぼ同一の値を示した。しか
しながら、第４図と第！５図の比較から明らかなように
、第４図の本発明に係る方法はｐＦＩ−調整が２回、固
液分離操作が２回で済むのに対し、第５図に係る方法で
はｐ Ｉ（調整を４回、固液分離操作を３回必要とし際
作が複雑１ソ、土に述べたように、本発明によればフッ
素錯イオンを共存するフッ素丼有廃水から、フッ素を効
率］：〈経済的１余去することができる。
法と第５図に示した方法とは前記各添加剤の添加用を同
一の条件とした場合にｋいて、処理水中のフッ素濃度お
よびカルンウム濃度は共にほぼ同一の値を示した。しか
しながら、第４図と第！５図の比較から明らかなように
、第４図の本発明に係る方法はｐＦＩ−調整が２回、固
液分離操作が２回で済むのに対し、第５図に係る方法で
はｐ Ｉ（調整を４回、固液分離操作を３回必要とし際
作が複雑１ソ、土に述べたように、本発明によればフッ
素錯イオンを共存するフッ素丼有廃水から、フッ素を効
率］：〈経済的１余去することができる。
実ｌイ屹（＋１ １ 、ｉ・（、・、水
道水にＮａＦ ＋ Ｎ” ２ＳＩ Ｆ’１． Ｎａ、１
３Ｆａ 、 Ｎａ５ＡｔＦａをぞＪｌぞれフッ素として
／１．／１．ｏｍｇ７ｔ、２ ｏｙｎｇ７ｔ。
道水にＮａＦ ＋ Ｎ” ２ＳＩ Ｆ’１． Ｎａ、１
３Ｆａ 、 Ｎａ５ＡｔＦａをぞＪｌぞれフッ素として
／１．／１．ｏｍｇ７ｔ、２ ｏｙｎｇ７ｔ。
；づ（ｌ ｍ！／／ ｔ １２０ Ｍｆｌ／ ｔを混入
し１１ｃｔを添加して溶解させ、化フッ素が５００ 第
９７’ 、ｅ 、 ｐｒｌ ’ｒ２の試料水を調整
した。この試料水に（’、：＋ｔ（（旧）２を；ｇ ｆ
ｉ ００■／を添加したのち、Ｈ，ｏｒｒ 溶ｉｔセｆ
Ｃ：添加して■）１【をｌＯＫ調整し、］５分間１畳Ｉ
宇］７ノト。次いで、Ｎａ２ＣＯ３を５０００ ｍｇ／
ｌ添加し、＋ｌＩを！０に保持しつつ１５分間攪拌し
ｌこ。次いで高４）了凝東剤（商品名：）・イモロック
ＯＩぐ］０゛ン） ４： ５ ｍ！／ ／ 、１を添加
し、１０分間静置後、該試旧否・通、“）Ｃ１１７ｉＸ
４（を用いてｐ別した。Ｐ液の溶存）・ソ、（”； ／
／、’旭ＩＣ＋’を旧Ｓ−に１０２によって定められた
分ＩＪ’＋法ｐｃ ｊ＋Ｙ−０−Ｃう）１ｊＩＨＣｔを
添加してｐ’ｌｌ を７に調ｉｔｓ Ｌ、１ｊ）分間
ハ’７ ＋’ｌ’した。次いで高分子凝集剤を５１）１
１１１１ ＆加１〜．：ｓｎ分間静置後、該試料を扁５
Ａ Ｄ−７紙を用いて？ｊ−１別した。このＦ液をＪ
Ｉ Ｓ −Ｋ １０ ；ｇによつでシｉ゛められた分析
法に従って、溶存フッ素濃度および溶存カルシウム濃度
を分析したところ、それぞれ９．８ ｐｐｍおよび３８
．６■／ｌの値を示した。なお、Ｉ）Ｉ−Ｉ調整に要し
たＮａＯＨおよびＨＣｔ の消費量はそれぞれ３ ２ ］、 ＯＯｍ９／ ｔおよび］−０２０ｍｇ／ ｔ
であった。
し１１ｃｔを添加して溶解させ、化フッ素が５００ 第
９７’ 、ｅ 、 ｐｒｌ ’ｒ２の試料水を調整
した。この試料水に（’、：＋ｔ（（旧）２を；ｇ ｆ
ｉ ００■／を添加したのち、Ｈ，ｏｒｒ 溶ｉｔセｆ
Ｃ：添加して■）１【をｌＯＫ調整し、］５分間１畳Ｉ
宇］７ノト。次いで、Ｎａ２ＣＯ３を５０００ ｍｇ／
ｌ添加し、＋ｌＩを！０に保持しつつ１５分間攪拌し
ｌこ。次いで高４）了凝東剤（商品名：）・イモロック
ＯＩぐ］０゛ン） ４： ５ ｍ！／ ／ 、１を添加
し、１０分間静置後、該試旧否・通、“）Ｃ１１７ｉＸ
４（を用いてｐ別した。Ｐ液の溶存）・ソ、（”； ／
／、’旭ＩＣ＋’を旧Ｓ−に１０２によって定められた
分ＩＪ’＋法ｐｃ ｊ＋Ｙ−０−Ｃう）１ｊＩＨＣｔを
添加してｐ’ｌｌ を７に調ｉｔｓ Ｌ、１ｊ）分間
ハ’７ ＋’ｌ’した。次いで高分子凝集剤を５１）１
１１１１ ＆加１〜．：ｓｎ分間静置後、該試料を扁５
Ａ Ｄ−７紙を用いて？ｊ−１別した。このＦ液をＪ
Ｉ Ｓ −Ｋ １０ ；ｇによつでシｉ゛められた分析
法に従って、溶存フッ素濃度および溶存カルシウム濃度
を分析したところ、それぞれ９．８ ｐｐｍおよび３８
．６■／ｌの値を示した。なお、Ｉ）Ｉ−Ｉ調整に要し
たＮａＯＨおよびＨＣｔ の消費量はそれぞれ３ ２ ］、 ＯＯｍ９／ ｔおよび］−０２０ｍｇ／ ｔ
であった。
比較例］
実施例１で調整した試料水にＣａ、（ＯＨ）２を２６０
（”Ｊｍｇ／を添加したのち、ＮａＯＨ＃Ｗを添加して
ｐ■−ｒ、 １０に調整し１５分間攪拌後、高分子凝
１１４削（商品名：・・イモロックＯＫ１．０７）を５
〜／ｌ添加し、３３０分間静置後、戸別した。この戸液
１ノ（Ａ、ｌ ２ （５Ｏ４）３・］ Ｆ３１７２０を
５０００ダ／を添加したの一１〕、ｐｆｒ を７に調整
し、１５分間攪拌後、高分子Ａ％ ｑ〜削を５〜／ｌ添
加し、３０分間静置後ｐ別ｊ／ ｌｒ、 ｏこのｆＰ
液の溶存フッ素濃度の分析結果は）１・ｌ、 ：４ ＋
：ｌ’ｌ准であった。次いで、Ｆ液にＮａ２ＣＯ３をｒ
ｉ （，１’０ （−、＋ １８！／ ／ ｌ添加しｐ
［−［を１０に調整し１５分間攪拌後、高分子凝集剤を
５η／を添加し、３０分間静置後沖戸別た。Ｐ液はＨＣ
ｌを添加してｐＨを７に調整した。このｐＨ’Ｉに調整
したＰ液の溶存フッ素濃度および溶存カルシウム濃度は
、それぞれ１０．４ ｐｐｍＸ３５．１ ｐｐｍであっ
た。なお、ｐＨ調整に要したＮａＯＨおよびＨＣｔの消
費量はそれぞれ４６００ｍ９／ｌおよび：ｖｏ５ｏｍｙ
７ｔであ］４ つた。
（”Ｊｍｇ／を添加したのち、ＮａＯＨ＃Ｗを添加して
ｐ■−ｒ、 １０に調整し１５分間攪拌後、高分子凝
１１４削（商品名：・・イモロックＯＫ１．０７）を５
〜／ｌ添加し、３３０分間静置後、戸別した。この戸液
１ノ（Ａ、ｌ ２ （５Ｏ４）３・］ Ｆ３１７２０を
５０００ダ／を添加したの一１〕、ｐｆｒ を７に調整
し、１５分間攪拌後、高分子Ａ％ ｑ〜削を５〜／ｌ添
加し、３０分間静置後ｐ別ｊ／ ｌｒ、 ｏこのｆＰ
液の溶存フッ素濃度の分析結果は）１・ｌ、 ：４ ＋
：ｌ’ｌ准であった。次いで、Ｆ液にＮａ２ＣＯ３をｒ
ｉ （，１’０ （−、＋ １８！／ ／ ｌ添加しｐ
［−［を１０に調整し１５分間攪拌後、高分子凝集剤を
５η／を添加し、３０分間静置後沖戸別た。Ｐ液はＨＣ
ｌを添加してｐＨを７に調整した。このｐＨ’Ｉに調整
したＰ液の溶存フッ素濃度および溶存カルシウム濃度は
、それぞれ１０．４ ｐｐｍＸ３５．１ ｐｐｍであっ
た。なお、ｐＨ調整に要したＮａＯＨおよびＨＣｔの消
費量はそれぞれ４６００ｍ９／ｌおよび：ｖｏ５ｏｍｙ
７ｔであ］４ つた。
実施例２
実施例］で調整した試Ａ、−１水に月１．で、各１・“
ｑ１角におけるｐＨのみを種々変化さ−１１−１その他
のｔ件ＣＩ同一として、最終的に得られ／ｒ−、、ｌノ
１／１ヶ（処理水）の溶存フッ素濃度お」：び溶（’ｊ
：／／ルゾウノ、５塁＋１：ｌ−を分析した。その結
果を第１人に示す。ｌｌｊ、 ｌ、 、同友において、
実験Ａ１−扁４Ｑ−１、・１ぐ゛な明Ｖ（係るＪＪ法″
（′あり、実験蔦５〜７Ｉｌ；ｆ３ ｉ、Ｊ本分１明に
属）Ｘ４二いノｊ゛ンノイ′１ｖ）る。
ｑ１角におけるｐＨのみを種々変化さ−１１−１その他
のｔ件ＣＩ同一として、最終的に得られ／ｒ−、、ｌノ
１／１ヶ（処理水）の溶存フッ素濃度お」：び溶（’ｊ
：／／ルゾウノ、５塁＋１：ｌ−を分析した。その結
果を第１人に示す。ｌｌｊ、 ｌ、 、同友において、
実験Ａ１−扁４Ｑ−１、・１ぐ゛な明Ｖ（係るＪＪ法″
（′あり、実験蔦５〜７Ｉｌ；ｆ３ ｉ、Ｊ本分１明に
属）Ｘ４二いノｊ゛ンノイ′１ｖ）る。
実施例３
実施例］で調Ｑｉ’２ Ｌ ｌｃ試享１水に月１．−ｃ
Ｘ添加し／ζＣａ（ＯＦ（）ｚ、Ｎａ２ＣＯ：＋ 、
お、にびＡ１２（ＳＯ２）！（・ｌ ｆ＜ １１２０の
代りに、それぞれＣＩＬＣ／ ２ 、Ｎ＋＋ＩＩＣ（ｈ
：ｌ＞よびポリ塩化アルミニウムを同一の反応当ｊｉ
ｌ、となるように、一部または全部を取換えてその他の
条件は実施例１と同一の操作を行った。その結果、最終
ＰＭ中の溶存フッ素および溶存カルシウムの濃度は実施
例１の場合と大差がなく、溶存フッ素はいづれも１５
ｐｐｍを下廻る結果が得られた。
Ｘ添加し／ζＣａ（ＯＦ（）ｚ、Ｎａ２ＣＯ：＋ 、
お、にびＡ１２（ＳＯ２）！（・ｌ ｆ＜ １１２０の
代りに、それぞれＣＩＬＣ／ ２ 、Ｎ＋＋ＩＩＣ（ｈ
：ｌ＞よびポリ塩化アルミニウムを同一の反応当ｊｉ
ｌ、となるように、一部または全部を取換えてその他の
条件は実施例１と同一の操作を行った。その結果、最終
ＰＭ中の溶存フッ素および溶存カルシウムの濃度は実施
例１の場合と大差がなく、溶存フッ素はいづれも１５
ｐｐｍを下廻る結果が得られた。
実施例４
フッ素１５００〜／〕、碩う素］；２０ノ〃！／／ノ、
アルミニウム］、ＯＯｍ（１／、１．けい素１ ！＋
（，１ｍＬＪ７７、ｐＨ１，，２の石炭火力発電、所の
脱１１７１仁１ｑ水（／に１廃水）およびフッ素１２０
０〜／ 、、ｔ ％はう素、″、、 ｍ！／／ ｔ、ア
ルミニウム２０ ｍｙ ／ ｚ 、けい素１ ！−＋’
ｒｌ ｍｙ／、／ｐｆ（ｌ以下の半導体素子１’Ｊ
浩’ Ｌ［１のエツチング廃水（扁２廃水）を第４図に
示し、たーノ゛【Ｊ＋スフローに従って処理した。ぞの
結１４．！、を第２３表に示す。
アルミニウム］、ＯＯｍ（１／、１．けい素１ ！＋
（，１ｍＬＪ７７、ｐＨ１，，２の石炭火力発電、所の
脱１１７１仁１ｑ水（／に１廃水）およびフッ素１２０
０〜／ 、、ｔ ％はう素、″、、 ｍ！／／ ｔ、ア
ルミニウム２０ ｍｙ ／ ｚ 、けい素１ ！−＋’
ｒｌ ｍｙ／、／ｐｆ（ｌ以下の半導体素子１’Ｊ
浩’ Ｌ［１のエツチング廃水（扁２廃水）を第４図に
示し、たーノ゛【Ｊ＋スフローに従って処理した。ぞの
結１４．！、を第２３表に示す。
第 ２ 表
おけるｐｆｌ 条件と分ｌｌ１Ｉｌｊ ｉ中の溶存カル
シウム濃度との関係を示すグラフ、第３図は本発明の第
２工程におけるｐＩ−Ｉ 条件と処理水中の溶存フッ素
濃度との関係を示すグラフ、第４図は本発明を実施する
だめの概略プロセスを示す図、第５図は本発明に属さな
い方法の概略プロセスを示す図である。 旦 駿騨むイ依壮じ←弁−徊
シウム濃度との関係を示すグラフ、第３図は本発明の第
２工程におけるｐＩ−Ｉ 条件と処理水中の溶存フッ素
濃度との関係を示すグラフ、第４図は本発明を実施する
だめの概略プロセスを示す図、第５図は本発明に属さな
い方法の概略プロセスを示す図である。 旦 駿騨むイ依壮じ←弁−徊
Claims (1)
- フッ素錯イオンが共合するフッ侶含有廃水に水溶性また
は微溶性のカルシラノ・化合物をフッ素との反応当量以
上に添加す不とともに、水溶性の炭酸塩または重炭酸塩
を添加し、ｐＨを（）〜１１に保持し、生成された固形
分を固液分離する第１工程と、第１工程の分離液に水溶
性のアルミニウム塩を添加１．、 ｐＨを６〜Ｂに保持
し、生成された固形分を固液分１１１する第２王稈とに
よって、前記廃水中のフッ素を除去することを特徴とす
るフッ素含有廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14260981A JPS5843282A (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | フツ素含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14260981A JPS5843282A (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | フツ素含有廃水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5843282A true JPS5843282A (ja) | 1983-03-12 |
Family
ID=15319303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14260981A Pending JPS5843282A (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | フツ素含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5843282A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2771727A1 (fr) * | 1997-11-28 | 1999-06-04 | Sgs Thomson Microelectronics | Defluoruration d'eaux usees |
| JP2007000768A (ja) * | 2005-06-23 | 2007-01-11 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有水の処理方法及び装置 |
| CN103373776A (zh) * | 2012-04-17 | 2013-10-30 | 上海晶宇环境工程有限公司 | 光伏行业含氟废水达标排放工艺及其专用系统 |
| JP2014213264A (ja) * | 2013-04-25 | 2014-11-17 | 栗田工業株式会社 | フッ化物含有水の処理方法及び処理装置 |
| WO2015198438A1 (ja) * | 2014-06-26 | 2015-12-30 | 栗田工業株式会社 | フッ化物含有水の処理方法及び処理装置 |
-
1981
- 1981-09-10 JP JP14260981A patent/JPS5843282A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2771727A1 (fr) * | 1997-11-28 | 1999-06-04 | Sgs Thomson Microelectronics | Defluoruration d'eaux usees |
| US6436297B1 (en) | 1997-11-28 | 2002-08-20 | Stmicroelectronics S.A. | Defluoridation of waste water |
| JP2007000768A (ja) * | 2005-06-23 | 2007-01-11 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有水の処理方法及び装置 |
| CN103373776A (zh) * | 2012-04-17 | 2013-10-30 | 上海晶宇环境工程有限公司 | 光伏行业含氟废水达标排放工艺及其专用系统 |
| JP2014213264A (ja) * | 2013-04-25 | 2014-11-17 | 栗田工業株式会社 | フッ化物含有水の処理方法及び処理装置 |
| WO2015198438A1 (ja) * | 2014-06-26 | 2015-12-30 | 栗田工業株式会社 | フッ化物含有水の処理方法及び処理装置 |
| CN106255666A (zh) * | 2014-06-26 | 2016-12-21 | 栗田工业株式会社 | 含氟化物水的处理方法以及处理装置 |
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