JP2013544984A - ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維およびその調製方法 - Google Patents
ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維およびその調製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013544984A JP2013544984A JP2013540224A JP2013540224A JP2013544984A JP 2013544984 A JP2013544984 A JP 2013544984A JP 2013540224 A JP2013540224 A JP 2013540224A JP 2013540224 A JP2013540224 A JP 2013540224A JP 2013544984 A JP2013544984 A JP 2013544984A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene sulfide
- fiber
- ion exchange
- solvent
- chloromethylated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 225
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 title claims abstract description 166
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 title claims abstract description 166
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 title claims abstract description 77
- 239000003513 alkali Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 60
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 45
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims abstract description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 36
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 18
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 16
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical group CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims description 11
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 11
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012856 weighed raw material Substances 0.000 claims description 2
- LQNUZADURLCDLV-IDEBNGHGSA-N nitrobenzene Chemical group [O-][N+](=O)[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 LQNUZADURLCDLV-IDEBNGHGSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004887 air purification Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- SLBOQBILGNEPEB-UHFFFAOYSA-N 1-chloroprop-2-enylbenzene Chemical compound C=CC(Cl)C1=CC=CC=C1 SLBOQBILGNEPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M trimethyl(oxiran-2-ylmethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1CO1 PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/76—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from other polycondensation products
- D01F6/765—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from other polycondensation products from polyarylene sulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
- B01J41/05—Processes using organic exchangers in the strongly basic form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/12—Macromolecular compounds
- B01J41/13—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J47/00—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor
- B01J47/12—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor characterised by the use of ion-exchange material in the form of ribbons, filaments, fibres or sheets, e.g. membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
- C02F2001/422—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange using anionic exchangers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本発明は、ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法ならびにこの方法により調製された繊維を開示する。この調製方法は、以下のステップを含む:まず、原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維を溶剤中で膨潤させ、膨潤後、原材料であるクロロメチルエーテルおよび触媒を添加し、加熱し、クロロメチル化および架橋反応が行われ、反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られる;そして、得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を溶剤中で膨潤させ、膨潤後、トリメチルアミン溶液を添加し、反応溶液を加熱し、四級化反応が行われ、四級化反応後、生成物であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維が得られ、最後に、得られた生成物を洗浄し、抽出し、ブラインで洗浄し、乾燥させる。本発明の強アルカリイオン交換繊維の調製方法は単純であり、製造コストも低く、簡単に普及させることができ、工業に応用し得る。本発明において調製された製品は、工業廃水処理、空気清浄、超純水の調製、医薬化学品の分離および抽出等の分野において利用可能である。
Description
本発明は、強アルカリイオン交換繊維の調製方法に関する。とくに、本発明は、ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法に関する。
強アルカリイオン交換繊維は、廃水処理、空気清浄、高純度水の調製および薬物担体等に広く利用されている。今まで、このタイプの繊維は主に、以下の方法により調製される:1.60Coγの放射線照射により誘発され、スチレンおよびジビニルベンゼンの共重合体は、ポリプロピレン繊維にグラフトされ、そして、クロロメチル化および四級化される。2.「海島」型複合繊維が、マトリックスとして選択される。クロロメチル化および四級化によって、それが強アルカリイオン交換繊維へと作られる。強アルカリイオン交換繊維の調製のための前述の2種類の方法は共に、工業生産を実現した。それらの登録商標は、「FIBAN」および「IONEX」である。しかしながら、上記の2種類の方法の高い生産コストおよび複雑な反応ステップは、工業におけるそれらのさらなる普及および利用をある程度制限する。
近年、強アルカリイオン交換繊維の調製方法の改善が報告されている。例えば:1.「Preparation and characterization of a strong basic ion exchanger by radiation-induced grafting to styrene onto poly(tetrafluoroethylene) fiber」。この文献において、ポリ(テトラフルオロエチレン)繊維が、反応マトリックスであり、スチレンおよびジビニルベンゼンの共重合体が、60Coγの放射線照射による誘発を通じてその表面にグラフトされ、そして、γ放射線照射の工程パラメーターを変更し、高い交換容量を有する強アルカリイオン交換繊維を調製する。この方法は、放射線誘発技術を採用する。そのコストもまた高く、合成ステップは複雑である。2.「Anion exchange fibers for arsenate removal derived from a vinylbenzyl chloride precursor」。この文献は、放射線照射誘発技術を回避し、ガラス繊維を反応マトリックスとして選択する。ビニルベンジルクロライドを、in situでガラス繊維の表面に重合化する。そして、モノマーのクロロメチル基を、四級化し、強アルカリイオン交換繊維を調製する。この方法の操作ステップもまた、複雑であり、反応は、制御することができないので、その工業普及および利用は、簡単ではない。
強アルカリイオン交換繊維はまた、特許文献にも報告されている。発明の名称が「強アルカリイオン交換繊維材料およびその合成方法」である中国特許出願第201010216107.1号を例にとると、この出願において、アクリル繊維は、基本骨格として使用される。最初に、それを、ポリアミン化合物によりアミノ化し、アミン基を導入する。そして、アミン基は、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドと反応し、第四級アンモニウム基を導入し、そうして新しいタイプの強アルカリイオン交換繊維材料が得られる。
これまでの研究開発に基づき、本発明はさらに、新しい方法を提案した。この方法において、安価で簡単に入手可能なベンゼン環を含む構造を有するPPS繊維を、マトリックスとして使用し、強アルカリイオン交換繊維が、クロロメチルエーテルによる直接のクロロメチル化および一部のベンゼン環の間の架橋反応、そして、トリメチルアミン溶液との四級化を通じて直接得られる。この方法は、関連文献により報告されていない。
本発明が解決する技術的課題は、新しいタイプのポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維およびその調製方法を提供することである。本発明の調製方法は、先行技術において複雑な調製プロセスおよび高価のPP−ST−DVB繊維の代わりに、ポリフェニレンサルファイド繊維、すなわち、PPS繊維を利用し、クロロメチルエーテルによるクロロメチル化、部分的架橋反応および四級化反応を通じて、新しいタイプの強アルカリイオン交換繊維、すなわち本発明の製品「ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維」が調製される。
前述の課題を解決するために、本発明における技術的解決は:
本発明は、ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法を提供し、同方法は、以下のステップを含む:
a.クロロメチル化および架橋反応:ポリフェニレンサルファイド繊維およびクロロメチルエーテルは、基本原材料である。まず、原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維を溶剤中で膨潤させる。膨潤後、秤量した原材料であるクロロメチルエーテルおよび触媒を添加する。クロロメチルエーテルおよび触媒を添加した後、振とうする。振とうした後、反応溶液を50〜60℃に加熱し、クロロメチル化および架橋反応が15〜30時間行われる。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られる。そして、得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を洗浄し、抽出し、乾燥処理させる;
本発明は、ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法を提供し、同方法は、以下のステップを含む:
a.クロロメチル化および架橋反応:ポリフェニレンサルファイド繊維およびクロロメチルエーテルは、基本原材料である。まず、原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維を溶剤中で膨潤させる。膨潤後、秤量した原材料であるクロロメチルエーテルおよび触媒を添加する。クロロメチルエーテルおよび触媒を添加した後、振とうする。振とうした後、反応溶液を50〜60℃に加熱し、クロロメチル化および架橋反応が15〜30時間行われる。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られる。そして、得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を洗浄し、抽出し、乾燥処理させる;
ポリフェニレンサルファイド繊維対クロロメチルエーテルの添加量のモル比は、1:5〜10:1である。ポリフェニレンサルファイド繊維対溶剤の添加比は、ポリフェニレンサルファイド繊維1グラムあたり5〜10mlの溶剤である。ポリフェニレンサルファイド繊維対触媒の添加量のモル比は、1:0.5〜1:1である;
b.四級化反応:ステップaにおける乾燥処理によって得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を溶剤中で膨潤させる。膨潤後、一部の溶剤を回収する。そして、トリメチルアミン溶液を添加する。反応溶液を30〜40℃に加熱し、四級化反応が行われる。反応時間は10〜15時間である。反応後、生成物であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維が得られる。最後に、得られた生成物を洗浄し、抽出し、ブラインで洗浄し、乾燥させる;
クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を溶剤中で膨潤させるとき、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維対溶剤の添加比は、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維1グラムあたり10〜30mlの溶剤である。膨潤後、一部の溶剤を回収し、回収後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維対溶剤の添加比を、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維1グラムあたり5〜15mlの溶剤に制御し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維のクロロメチル対トリメチルアミンのモル比は、1:5〜10:1である。
前述のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法によると、ステップaにおいて、溶剤中のポリフェニレンサルファイド繊維の膨潤時間は、12〜16時間であり、膨潤中のポリフェニレンサルファイド繊維対溶剤の添加比は、ポリフェニレンサルファイド繊維1グラムあたり5〜15mlの溶剤であり、溶剤は、ジクロロエタンまたはニトロベンゼンである。
前述のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法によると、ステップaにおける触媒は、無水塩化第二すずである。
前述のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法によると、ステップaにおける触媒は、無水塩化第二すずである。
前述のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法によると、ステップaにおいて、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の洗浄、抽出および乾燥の詳細なプロセスは、得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を蒸留水およびエタノールで次々に洗浄し、洗浄後、得られた生成物を、溶剤抽出器内で6〜12時間、無水エタノールまたはアセトン溶液で抽出し、そして、生成物内のエタノールまたはアセトンを、蒸留水で洗い流し、および最後に、生成物を、一定重量まで真空下で乾燥させることを含む。
前述のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法によると、真空乾燥中の真空度は、0.07〜0.09Mpa、乾燥温度は、50〜80℃、および乾燥時間は、15〜24時間である。
前述のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法によると、ステップbにおいて、ステップaにおける乾燥処理によって得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の膨潤時間は、6〜12時間であり、溶剤は、テトラヒドロフランである。
前述のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法によると、ステップbにおけるトリメチルアミン溶液は、33重量%の水溶液であるか、40重量%のアルコール溶液である。
前述のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法によると、ステップbにおけるトリメチルアミン溶液は、33重量%の水溶液であるか、40重量%のアルコール溶液である。
前述のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法によると、ステップbにおいて得られた生成物の洗浄、抽出、ブラインでの洗浄および乾燥の詳細なプロセスは、得られた生成物であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を、蒸留水およびエタノールで中性になるまで次々に洗浄し、洗浄後、それを、溶剤抽出器内で6〜12時間、無水エタノールで抽出し、そして、それを0.5〜2mol/LのHClまたはNaOH溶液に10〜15時間浸し、そして、それを、蒸留水で中性になるまで洗浄し、および最後に、それを、一定重量まで真空下で乾燥させることを含む。
前述のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法によると、真空乾燥の真空度は、0.07〜0.09Mpa、乾燥温度は、50〜60℃、および乾燥時間は、15〜24時間である。
本発明の優れた効果:
1.本発明において使用される原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維、クロロメチルエーテルおよびトリメチルアミンは、安価であり、簡単に入手可能である。調製方法は、簡単で、操作しやすいである。先行技術と比較して、本発明が提供する方法を使用してポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を調製することは、明らかに低い生産コストである。生産コストの低減および調製方法の単純化は、強アルカリイオン交換繊維の合成および利用分野の拡大の確固たる基盤を築く。
1.本発明において使用される原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維、クロロメチルエーテルおよびトリメチルアミンは、安価であり、簡単に入手可能である。調製方法は、簡単で、操作しやすいである。先行技術と比較して、本発明が提供する方法を使用してポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を調製することは、明らかに低い生産コストである。生産コストの低減および調製方法の単純化は、強アルカリイオン交換繊維の合成および利用分野の拡大の確固たる基盤を築く。
2.本発明が提供する方法を使用してポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を調製することは、放射線照射誘発技術を完全に回避し得る。そのコストは、明らかに低減される。その合成方法は、明らかに単純化される。本方法は、工業上簡単に普及および利用することができる。
3.本発明が提供する方法によって調製された強アルカリイオン交換繊維は、工業廃水処理、空気清浄、超純水の調製、医薬化学品の分離および抽出、ならびに他の分野において使用し得る。利用効果は、顕著である。
実施例
本発明をここで、以下の実施例を参照に詳細に説明する。実施例は、説明することを意図し、本発明の限定を意図するものではない。
本発明をここで、以下の実施例を参照に詳細に説明する。実施例は、説明することを意図し、本発明の限定を意図するものではない。
実施例1:
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:4.1047gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維および50mlのジクロロエタン溶剤を100ml三つ口フラスコに添加し、繊維をジクロロエタン中に12時間膨潤させた。膨潤後、25mlのジクロロエタンを回収し、そして20mlの基本原材料であるクロロメチルエーテルおよび3mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で55℃に加熱し、この温度で20時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で8時間、無水エタノールで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のエタノールを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.08Mpaであり、乾燥温度は60℃であり、乾燥時間は18時間である)、真空乾燥後、5.0796gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:4.1047gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維および50mlのジクロロエタン溶剤を100ml三つ口フラスコに添加し、繊維をジクロロエタン中に12時間膨潤させた。膨潤後、25mlのジクロロエタンを回収し、そして20mlの基本原材料であるクロロメチルエーテルおよび3mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で55℃に加熱し、この温度で20時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で8時間、無水エタノールで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のエタノールを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.08Mpaであり、乾燥温度は60℃であり、乾燥時間は18時間である)、真空乾燥後、5.0796gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維は、元のポリフェニレンサルファイド繊維よりも23.75%重い。クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の元素分析結果:C:56.79;H:3.39;S:20.94;Cl:18.88。元素分析に基づき計算したクロロメチルの含有量は、5.318mmol/gである。
b.四級化:100ml三つ口フラスコに、ステップaにおいて得られた真空乾燥後の1.6481gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維および80mlのテトラヒドロフラン溶剤を添加した。繊維をテトラヒドロフラン溶媒中で超音波条件下で6時間膨潤させた。膨潤後、60mlのテトラヒドロフラン溶剤を回収し、そして30mlの33%トリメチルアミン水溶液を1時間にわたり滴加した。反応溶液を加熱し、四級化反応が、温度が35℃に至ったときに10時間行われた。反応後、製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維が得られた。生成物を蒸留水で中性になるまで洗浄し、ソックスレー抽出器内で8時間、無水エタノールで抽出した。そして、生成物を1mol/LのHCl溶液に10時間浸し、蒸留水で中性になるまで洗浄した。生成物を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度が0.08Mpaであり、乾燥温度が50℃であり、乾燥時間が20時間である)、2.1086gの製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を得た。
得られたポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の重量は、27.94%増加する。元素分析結果:C:48.10、H:6.68、S:11.97、N:3.98。元素分析結果によると、計算した窒素含有量は、2.84mmol/gであり、測定された交換容量は、2.74mmol/gである。
実施例2:
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:5.4819gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維および50mlのジクロロエタン溶剤を100ml三つ口フラスコに添加し、繊維をジクロロエタン溶剤中で13時間膨潤させた。膨潤後、20mlのジクロロエタンを回収し、そして30mlの基本原材料であるクロロメチルエーテルおよび4mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で50℃に加熱し、この温度で25時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で10時間、無水エタノールで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のエタノールを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.09Mpaであり、乾燥温度は50℃であり、乾燥時間は15時間である)、真空乾燥後、7.0370gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:5.4819gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維および50mlのジクロロエタン溶剤を100ml三つ口フラスコに添加し、繊維をジクロロエタン溶剤中で13時間膨潤させた。膨潤後、20mlのジクロロエタンを回収し、そして30mlの基本原材料であるクロロメチルエーテルおよび4mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で50℃に加熱し、この温度で25時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で10時間、無水エタノールで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のエタノールを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.09Mpaであり、乾燥温度は50℃であり、乾燥時間は15時間である)、真空乾燥後、7.0370gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維は、元のポリフェニレンサルファイド繊維よりも28.37%重い。クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の元素分析結果:C:53.25;H:3.21;S:19.35。元素分析に基づき計算したクロロメチル基の含有量は、6.814mmol/gである。
b.四級化:50ml三つ口フラスコに、ステップaにおいて得られた真空乾燥後の0.6392gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維および15mlのテトラヒドロフラン溶剤を添加した。繊維をテトラヒドロフラン溶剤中で8時間膨潤させた。膨潤後、8mlのテトラヒドロフラン溶剤を回収し、そして30mlの33%トリメチルアミン水溶液を1時間にわたり滴加した。反応溶液を油浴中で30℃に加熱し、四級化反応がこの温度で12時間行われた。反応後、製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維が得られた。生成物を蒸留水で中性になるまで洗浄し、ソックスレー抽出器内で8時間、無水エタノールで抽出した。そして、生成物を1mol/LのNaOH溶液に15時間浸し、蒸留水で中性になるまで洗浄した。生成物を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度が0.07Mpaであり、乾燥温度が55℃であり、乾燥時間が18時間である)、0.8112gの製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を得た。
得られたポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の重量は、26.91%増加する。元素分析結果:C:49.17、H:6.53、S:11.86、N:3.76。元素分析結果によると、計算した窒素含有量は2.69mmol/gであり、測定された交換容量は2.68mmol/gである。
実施例3:
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:13.6311gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維、80mlのジクロロエタン溶剤および80mlのクロロメチルエーテルを250ml三つ口フラスコに添加し、繊維を14時間膨潤させた。膨潤後、8mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で55℃に加熱し、この温度で30時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で12時間、無水エタノールで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のエタノールを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.07Mpaであり、乾燥温度は70℃であり、乾燥時間は16時間である)、真空乾燥後、17.4007gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:13.6311gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維、80mlのジクロロエタン溶剤および80mlのクロロメチルエーテルを250ml三つ口フラスコに添加し、繊維を14時間膨潤させた。膨潤後、8mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で55℃に加熱し、この温度で30時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で12時間、無水エタノールで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のエタノールを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.07Mpaであり、乾燥温度は70℃であり、乾燥時間は16時間である)、真空乾燥後、17.4007gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維は、元のポリフェニレンサルファイド繊維よりも27.65%重い。クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の元素分析結果:C:53.85;H:3.23;S:18.43。元素分析に基づき計算したクロロメチル基の含有量は、6.90mmol/gである。
b.四級化:100ml三つ口フラスコに、ステップaにおいて得られた真空乾燥後の2.0516gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維および80mlのテトラヒドロフラン溶剤を添加した。繊維をテトラヒドロフラン溶剤中で12時間膨潤させた。膨潤後、50mlのテトラヒドロフラン溶剤を回収し、そして40mlの33%トリメチルアミン水溶液を添加した。反応溶液を40℃に加熱し、四級化反応がこの温度で15時間行われた。反応後、製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維が得られた。生成物を蒸留水で中性になるまで洗浄し、ソックスレー抽出器内で8時間、無水エタノールで抽出した。そして、生成物を1mol/LのNaOH溶液に12時間浸し、蒸留水で中性になるまで洗浄した。生成物を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度が0.07Mpaであり、乾燥温度が55℃であり、乾燥時間が18時間である)、2.6931gの製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を得た。
得られたポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の重量は、31.27%増加する。元素分析結果:C:47.10、H:6.58、S:11.95、N:3.99。元素分析結果によると、計算した窒素含有量は、2.85mmol/gであり、測定された交換容量は、2.90mmol/gである。
実施例4:
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:100ml三つ口フラスコに、4.1715gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維、35mlのニトロベンゼン溶剤および25mlのクロロメチルエーテルを添加し、繊維を16時間膨潤させた。膨潤後、3mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で55℃に加熱し、この温度で20時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で8時間、アセトンで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のアセトンを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.08Mpaであり、乾燥温度は60℃であり、乾燥時間は16時間である)、真空乾燥後、5.0568gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:100ml三つ口フラスコに、4.1715gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維、35mlのニトロベンゼン溶剤および25mlのクロロメチルエーテルを添加し、繊維を16時間膨潤させた。膨潤後、3mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で55℃に加熱し、この温度で20時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で8時間、アセトンで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のアセトンを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.08Mpaであり、乾燥温度は60℃であり、乾燥時間は16時間である)、真空乾燥後、5.0568gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維は、元のポリフェニレンサルファイド繊維よりも21.22%重い。クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の元素分析結果:C:57.22;H:4.26;S:20.14。元素分析に基づき計算したクロロメチル基の含有量は、5.177mmol/gである。
b.四級化:100ml三つ口フラスコに、ステップaにおいて得られた真空乾燥後の1.7294gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維および40mlのテトラヒドロフラン溶剤を添加した。繊維をテトラヒドロフラン溶剤中で10時間膨潤させた。膨潤後、30mlのテトラヒドロフラン溶剤を回収し、そして30mlの33%トリメチルアミン水溶液を添加した。反応溶液を38℃に加熱し、四級化反応がこの温度で11時間行われた。反応後、製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維が得られた。生成物を蒸留水で中性になるまで洗浄し、ソックスレー抽出器内で8時間、無水エタノールで抽出した。そして、生成物を1mol/LのHCl溶液に10時間浸し、蒸留水で中性になるまで洗浄した。生成物を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度が0.08Mpaであり、乾燥温度が50℃であり、乾燥時間が18時間である)、2.1988gの製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を得た。
得られたポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の重量は、27.14%増加する。元素分析結果:C:47.86、H:6.52、S:10.95、N:4.01。元素分析結果によると、計算した窒素含有量は、2.86mmol/gであり、測定された交換容量は、2.82mmol/gである。
実施例5:
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:6.500gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維および90mlのニトロベンゼン溶剤を250ml三つ口フラスコに添加し、繊維を16時間膨潤させた。膨潤後、50mlのニトロベンゼン溶剤を回収し、そして50mlの基本原材料であるクロロメチルエーテルおよび5mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で50℃に加熱し、この温度で20時間反応させ、そして60℃に加熱し、10時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で8時間、アセトンで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のアセトンを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.08Mpaであり、乾燥温度は60℃であり、乾燥時間は16時間である)、真空乾燥後、8.2422gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:6.500gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維および90mlのニトロベンゼン溶剤を250ml三つ口フラスコに添加し、繊維を16時間膨潤させた。膨潤後、50mlのニトロベンゼン溶剤を回収し、そして50mlの基本原材料であるクロロメチルエーテルおよび5mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で50℃に加熱し、この温度で20時間反応させ、そして60℃に加熱し、10時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で8時間、アセトンで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のアセトンを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.08Mpaであり、乾燥温度は60℃であり、乾燥時間は16時間である)、真空乾燥後、8.2422gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維は、元のポリフェニレンサルファイド繊維よりも26.80%重い。クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の元素分析結果:C:55.15;H:3.67;S:21.86。元素分析に基づき計算したクロロメチル基の含有量は、5.442mmol/gである。
b.四級化:100ml三つ口フラスコに、ステップaにおいて得られた真空乾燥後の1.6792gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維および40mlのテトラヒドロフラン溶剤を添加した。繊維をテトラヒドロフラン溶剤中で12時間膨潤させた。膨潤後、25mlのテトラヒドロフラン溶剤を回収し、そして15mlの40%トリメチルアミンアルコール溶液を添加した。反応溶液を35℃に加熱し、四級化反応がこの温度で10時間行われた。反応後、製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維が得られた。生成物を蒸留水で中性になるまで洗浄し、ソックスレー抽出器内で6時間、無水エタノールで抽出した。そして、生成物を1.5mol/LのHCl溶液に12時間浸し、蒸留水で中性になるまで洗浄した。生成物を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度が0.08Mpaであり、乾燥温度が50℃であり、乾燥時間が18時間である)、2.2204gの製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を得た。
得られたポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の重量は、32.23%増加する。元素分析結果:C:49.97、H:6.54、S:11.03、N:4.13。元素分析結果によると、計算した窒素含有量は、2.95mmol/gであり、測定された交換容量は、3.01mmol/gである。
実施例6:
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:4.9733gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維および50mlのジクロロエタン溶剤を100ml三つ口フラスコに添加し、繊維を15時間膨潤させた。膨潤後、20mlのジクロロエタンを回収し、そして30mlの基本原材料であるクロロメチルエーテルおよび4mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で50℃に加熱し、この温度で20時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で10時間、アセトンで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のアセトンを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.08Mpaであり、乾燥温度は60℃であり、乾燥時間は16時間である)、真空乾燥後、6.2489gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:4.9733gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維および50mlのジクロロエタン溶剤を100ml三つ口フラスコに添加し、繊維を15時間膨潤させた。膨潤後、20mlのジクロロエタンを回収し、そして30mlの基本原材料であるクロロメチルエーテルおよび4mlの触媒である無水塩化第二すずを添加し、振とうした。振とうした後、反応溶液を油浴中で50℃に加熱し、この温度で20時間反応させた。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で10時間、アセトンで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内のアセトンを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.08Mpaであり、乾燥温度は60℃であり、乾燥時間は16時間である)、真空乾燥後、6.2489gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の重量は、25.65%増加する。クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の元素分析結果:C:56.25;H:3.63;S:21.37。元素分析に基づき計算したクロロメチル基の含有量は、5.28mmol/gである。
b.四級化:100ml三つ口フラスコに、ステップaにおいて得られた真空乾燥後の1.5665gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維および40mlのテトラヒドロフラン溶剤を添加した。繊維をテトラヒドロフラン溶剤中で13時間膨潤させた。膨潤後、25mlのテトラヒドロフラン溶剤を回収し、そして15mlの40%トリメチルアミン水溶液を添加した。反応溶液を35℃に加熱し、四級化反応がこの温度で12時間行われた。反応後、製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維が得られた。生成物を蒸留水で中性になるまで洗浄し、ソックスレー抽出器内で12時間、エタノールで抽出した。そして、生成物を1.0mol/LのHCl溶液に15時間浸し、蒸留水で中性になるまで洗浄した。生成物を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度が0.08Mpaであり、乾燥温度が50℃であり、乾燥時間が18時間である)、2.0684gの製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を得た。
得られたポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の重量は、32.04%増加する。元素分析結果:C:50.21、H:7.38、S:10.48、N:4.23。元素分析結果によると、計算した窒素含有量は、3.02mmol/gであり、測定された交換容量は、3.13mmol/gである。
実施例7:
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:29.1039gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維、125mlのジクロロエタン、100mlのクロロメチルエーテルおよび10mlの触媒である無水塩化第二すずを500ml三つ口フラスコに添加し、繊維を15時間膨潤させた。膨潤後、反応溶液を油浴中で60℃に加熱し、この温度で8時間反応させた。8時間の反応後、40mlのクロロメチルエーテルおよび4mlの無水塩化第二すずを再び添加し、反応溶液を再度8時間反応させた。そして、50mlのジクロロエタン、50mlのクロロメチルエーテルおよび6mlの無水塩化第二すずを添加し、反応を14時間継続した。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で8時間、無水エタノールで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内の無水エタノールを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.08Mpaであり、乾燥温度は60℃であり、乾燥時間は16時間である)、真空乾燥後、38.8933gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
この実施例におけるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法は、以下の詳細なステップを含む。
a.クロロメチル化および架橋反応:29.1039gの基本原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維、125mlのジクロロエタン、100mlのクロロメチルエーテルおよび10mlの触媒である無水塩化第二すずを500ml三つ口フラスコに添加し、繊維を15時間膨潤させた。膨潤後、反応溶液を油浴中で60℃に加熱し、この温度で8時間反応させた。8時間の反応後、40mlのクロロメチルエーテルおよび4mlの無水塩化第二すずを再び添加し、反応溶液を再度8時間反応させた。そして、50mlのジクロロエタン、50mlのクロロメチルエーテルおよび6mlの無水塩化第二すずを添加し、反応を14時間継続した。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られた。得られた繊維を室温に冷却し、蒸留水および無水エタノールで次々に洗浄し、そしてソックスレー抽出器内で8時間、無水エタノールで抽出した。抽出後、蒸留水で洗浄し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維内の無水エタノールを洗い流した。洗浄した繊維を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度は0.08Mpaであり、乾燥温度は60℃であり、乾燥時間は16時間である)、真空乾燥後、38.8933gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を得た。
得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維は、元のポリフェニレンサルファイド繊維よりも33.60%重い。クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の元素分析結果:C:54.25;H:3.13;S:22.27。元素分析に基づき計算したクロロメチル基の含有量は、5.73mmol/gである。
b.四級化:500ml三つ口フラスコに、ステップaにおいて得られた真空乾燥後の14.3969gのクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維および200mlのテトラヒドロフラン溶剤を添加した。繊維をテトラヒドロフラン溶剤中で12時間膨潤させた。膨潤後、100mlのテトラヒドロフラン溶剤を回収し、そして140mlの33%トリメチルアミン水溶液を添加した。反応溶液を40℃に加熱し、四級化反応がこの温度で15時間行われた。反応後、製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維が得られた。生成物を蒸留水で中性になるまで洗浄し、ソックスレー抽出器内で8時間、エタノールで抽出した。そして、生成物を1.0mol/LのHCl溶液に12時間浸し、蒸留水で中性になるまで洗浄した。生成物を一定重量まで真空下で乾燥させ(真空度が0.08Mpaであり、乾燥温度が50℃であり、乾燥時間が18時間である)、20.6265gの製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を得た。
得られたポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の重量は、43.27%増加する。元素分析結果:C:48.65、H:6.39、S:13.46、N:4.57。元素分析結果によると、計算した窒素含有量は、3.26mmol/gであり、測定された交換容量は、3.51mmol/gである。
上記調製方法において、クロロメチル化および架橋反応および四級化反応を、赤外線スペクトルによって測定した。図1は、3種類の物質(PPS、PPS−ClおよびPPS−N+Cl−)の赤外線スペクトルを示す。
図1に示すとおり:
PPS:元のポリフェニレンサルファイド繊維の赤外線スペクトル;
PPS−Cl:クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の赤外線スペクトル;および
PPS−N+Cl−:本発明における製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の赤外線スペクトル。
図1に示すとおり:
PPS:元のポリフェニレンサルファイド繊維の赤外線スペクトル;
PPS−Cl:クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の赤外線スペクトル;および
PPS−N+Cl−:本発明における製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の赤外線スペクトル。
PPS−N+Cl−の赤外線スペクトルにおいて、1257cm−1は、−CH2Clにおける−CH2結合の伸縮振動吸収ピークである。しかしながら、元のポリフェニレンサルファイド繊維の赤外線スペクトルにおいて、この吸収ピークは存在しない。したがって、クロロメチル基をポリフェニレンサルファイド繊維に導入することに成功していることが実証される。
PPS−N+Cl−について、1321cm−1は、飽和C−H結合の面内曲げ振動吸収ピークである。1633cm−1は、C−N結合の伸縮振動吸収ピークである。3393cm−1は、繊維の吸水の伸縮振動吸収ピークであり(強アルカリイオン交換繊維は高い吸水性がある)、クロロメチル化反応および四級化反応は成功したことを実証する。
Claims (10)
- ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法であって、以下のステップ:
a.クロロメチル化および架橋反応:ポリフェニレンサルファイド繊維およびクロロメチルエーテルは、基本原材料である。まず、原材料であるポリフェニレンサルファイド繊維を溶剤中で膨潤させる。膨潤後、秤量した原材料であるクロロメチルエーテルおよび触媒を添加する。クロロメチルエーテルおよび触媒を添加した後、振とうする。振とうした後、反応溶液を50〜60℃に加熱し、クロロメチル化および架橋反応が15〜30時間行われる。反応後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維が得られる。そして、得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を洗浄し、抽出し、乾燥させる;
ポリフェニレンサルファイド繊維対クロロメチルエーテルの添加量のモル比は1:5〜10:1である。ポリフェニレンサルファイド繊維対溶剤の添加比はポリフェニレンサルファイド繊維1グラムあたり5〜10mlの溶剤である。ポリフェニレンサルファイド繊維対触媒の添加量のモル比は1:0.5〜1:1である;
b.四級化:ステップaにおける乾燥処理によって得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を溶剤中で膨潤させる。膨潤後、一部の溶剤を回収する。そして、トリメチルアミン溶液を添加する。反応溶液を30〜40℃に加熱し、四級化反応が行われる。反応時間は10〜15時間である。反応後、製品であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維が得られる。最後に、得られた製品を洗浄し、抽出し、ブラインで洗浄し、乾燥させる;
ことを含み、
クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を溶剤中で膨潤させるとき、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維対溶剤の添加比はクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維1グラムあたり10〜30mlの溶剤である。膨潤後、一部の溶剤を回収し、回収後、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維対溶剤の添加比をクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維1グラムあたり5〜15mlの溶剤に制御し、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維のクロロメチル対トリメチルアミンのモル比は1:5〜10:1である
ことを特徴とする、前記方法。 - ステップaにおいて、溶剤中のポリフェニレンサルファイド繊維の膨潤時間が12〜16時間であり、膨潤中のポリフェニレンサルファイド繊維対溶剤の添加比がポリフェニレンサルファイド繊維1グラムあたり5〜15mlの溶剤であり、溶剤がジクロロエタンまたはニトロベンゼンであることを特徴とする、請求項1に記載のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法。
- ステップaにおける触媒が無水塩化第二すずであることを特徴とする、請求項1に記載のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法。
- ステップaにおいて、クロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の洗浄、抽出および乾燥の詳細なプロセスが、
得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維を蒸留水およびエタノールで次々に洗浄し、洗浄後、得られた生成物を溶剤抽出器内で6〜12時間、無水エタノールまたはアセトン溶液で抽出し、そして、生成物内のエタノールまたはアセトンを蒸留水で洗い流し、および最後に、生成物を一定重量まで真空下で乾燥させる
ことを含むことを特徴とする、請求項1に記載のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法。 - 真空乾燥の真空度が0.07〜0.09Mpa、乾燥温度が50〜80℃、および乾燥時間が15〜24時間であることを特徴とする、請求項4に記載のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法。
- ステップbにおいて、ステップaにおける乾燥処理によって得られたクロロメチル化および架橋されたポリフェニレンサルファイド繊維の膨潤時間が6〜12時間であり、溶剤がテトラヒドロフランであることを特徴とする、請求項1に記載のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法。
- ステップbにおいて、トリメチルアミン溶液が33重量%の水溶液であるか、40重量%のアルコール溶液であることを特徴とする、請求項1に記載のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法。
- ステップbにおいて得られた生成物の洗浄、抽出、ブラインでの洗浄および乾燥の詳細なプロセスが、
得られた生成物であるポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維を蒸留水およびエタノールで中性になるまで次々に洗浄し、洗浄後、それを溶剤抽出器内で6〜12時間、無水エタノールで抽出し、そして、それを0.5〜2mol/LのHClまたはNaOH溶液に10〜15時間浸し、そして、それを蒸留水で中性になるまで洗浄し、および最後に、それを一定重量まで真空下で乾燥させること
を含むことを特徴とする、請求項1に記載のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法。 - 真空乾燥の真空度が0.07〜0.09Mpa、乾燥温度が50〜60℃、および乾燥時間が15〜24時間であることを特徴とする、請求項8に記載のポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維の調製方法。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法により調製された、ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010105553614A CN102051811B (zh) | 2010-11-23 | 2010-11-23 | 聚苯硫醚基强碱离子交换纤维的制备方法 |
CN201010555361.4 | 2010-11-23 | ||
PCT/CN2011/081887 WO2012068951A1 (zh) | 2010-11-23 | 2011-11-07 | 聚苯硫醚基强碱离子交换纤维及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013544984A true JP2013544984A (ja) | 2013-12-19 |
Family
ID=43956588
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013540224A Pending JP2013544984A (ja) | 2010-11-23 | 2011-11-07 | ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維およびその調製方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2013544984A (ja) |
CN (1) | CN102051811B (ja) |
RU (1) | RU2013123484A (ja) |
WO (1) | WO2012068951A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102051811B (zh) * | 2010-11-23 | 2012-04-25 | 郑州大学 | 聚苯硫醚基强碱离子交换纤维的制备方法 |
CN102277730B (zh) * | 2011-05-30 | 2013-03-13 | 郑州大学 | 聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法 |
CN102505480B (zh) * | 2011-09-26 | 2014-08-06 | 淮海工学院 | 超级螯合离子交换纤维的制备方法 |
CN103306133B (zh) * | 2013-06-18 | 2015-06-10 | 郑州大学 | Pps基n-甲基咪唑强碱型离子交换纤维的制备方法 |
CN103556455B (zh) * | 2013-10-29 | 2015-06-10 | 郑州大学 | 高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法 |
CN104389159A (zh) * | 2014-10-20 | 2015-03-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚苯硫醚基螯合纤维的制备方法 |
CN107904939B (zh) * | 2017-11-29 | 2020-07-28 | 郑州大学 | 一种强碱离子交换纤维的制备方法 |
CN113248781A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-13 | 井冈山大学 | 一种电路板废料中非金属材料的绿色回收再利用的方法 |
CN116239934B (zh) * | 2023-04-28 | 2023-08-15 | 江西瑞耐德新材料股份有限公司 | 一种基于保温胶泥反射隔热涂料的外墙保温系统 |
CN117116520B (zh) * | 2023-08-16 | 2024-02-06 | 西南科技大学 | 一种强碱性高氟铀废水深度净化及铀资源回收的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6147876A (ja) * | 1984-08-10 | 1986-03-08 | 東レ株式会社 | 活性化された繊維の製造法 |
JPH03151050A (ja) * | 1989-11-02 | 1991-06-27 | Toray Ind Inc | イオン交換性シート状物 |
JPH11179218A (ja) * | 1997-12-19 | 1999-07-06 | Mitsubishi Chemical Corp | イオン交換樹脂 |
CN102051811A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-05-11 | 郑州大学 | 聚苯硫醚基强碱离子交换纤维的制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1128020C (zh) * | 2001-09-17 | 2003-11-19 | 桂林正翰科技开发有限责任公司 | 一种制备功能性离子交换纤维的新方法 |
JP2005344263A (ja) * | 2004-06-07 | 2005-12-15 | Solt Industry Center Of Japan | 陰イオン交換膜の製造方法および陰イオン交換膜 |
CN100439591C (zh) * | 2004-06-30 | 2008-12-03 | 桂林正翰科技开发有限责任公司 | 一种接枝共聚进行离子交换纤维制备的新方法 |
KR100776375B1 (ko) * | 2006-06-20 | 2007-11-15 | 한국에너지기술연구원 | 음이온 교환막의 제조방법 및 동 방법에 의해 제조한 음이온 교환막을 포함하는 연료전지 |
KR20080103794A (ko) * | 2007-05-25 | 2008-11-28 | 한국에너지기술연구원 | 연료전지에 사용하는 이오노머 슬러리를 포함하는 막-전극접합체 제조방법 및 그 막-전극접합체, 막-전극체를 포함하는 연료전지 |
-
2010
- 2010-11-23 CN CN2010105553614A patent/CN102051811B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-11-07 JP JP2013540224A patent/JP2013544984A/ja active Pending
- 2011-11-07 WO PCT/CN2011/081887 patent/WO2012068951A1/zh active Application Filing
- 2011-11-07 RU RU2013123484/05A patent/RU2013123484A/ru not_active Application Discontinuation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6147876A (ja) * | 1984-08-10 | 1986-03-08 | 東レ株式会社 | 活性化された繊維の製造法 |
JPH03151050A (ja) * | 1989-11-02 | 1991-06-27 | Toray Ind Inc | イオン交換性シート状物 |
JPH11179218A (ja) * | 1997-12-19 | 1999-07-06 | Mitsubishi Chemical Corp | イオン交換樹脂 |
CN102051811A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-05-11 | 郑州大学 | 聚苯硫醚基强碱离子交换纤维的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102051811A (zh) | 2011-05-11 |
RU2013123484A (ru) | 2014-12-27 |
WO2012068951A1 (zh) | 2012-05-31 |
CN102051811B (zh) | 2012-04-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2013544984A (ja) | ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維およびその調製方法 | |
Zhou et al. | Efficient heavy metal removal from industrial melting effluent using fixed-bed process based on porous hydrogel adsorbents | |
Brown et al. | Uranium adsorbent fibers prepared by atom-transfer radical polymerization from chlorinated polypropylene and polyethylene trunk fibers | |
CN109400771B (zh) | 超交联多孔聚离子液体材料的制备方法及其应用 | |
CN109400922B (zh) | 超交联多孔聚离子液体材料的制备方法及应用 | |
CN113214480B (zh) | 一种阳离子型框架材料的合成方法及吸附应用 | |
CN102690392B (zh) | 一种基于离子液体交联剂的阴离子交换膜及其制备方法 | |
CN109053963B (zh) | 一种阳离子聚苯乙烯树脂的制备方法 | |
KR101321035B1 (ko) | 이온교환수지 및 그 제조방법 | |
CN105860077B (zh) | 一种聚苯硫醚基吸附分离树脂的制备方法 | |
CN106832131B (zh) | 一种辐射法改性纤维螯合剂及其制备方法 | |
CN103306133B (zh) | Pps基n-甲基咪唑强碱型离子交换纤维的制备方法 | |
CN106111086B (zh) | 一种吸附Pd2+金属离子的离子型高分子吸附剂及其制备方法 | |
CN114031701A (zh) | 一种双季铵二氧化碳吸附树脂及其制备方法和应用 | |
KR101987667B1 (ko) | 금속이온 흡착막, 이의 제조방법 및 이의 응용 | |
CN116747844B (zh) | 一种用于水处理的氯化钙交联海藻酸钠材料的制备方法 | |
CN101235124B (zh) | 一种氟硅两嵌段共聚物及其制备方法 | |
CN103556455B (zh) | 高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法 | |
CN112619705A (zh) | 环氧烷烃加成反应催化剂及其应用 | |
CN114736338B (zh) | 一种阳离子型共价有机框架材料及其制备方法和应用 | |
CN108070049A (zh) | 一种季铵盐离子液体聚合物的制备方法 | |
CN110694599A (zh) | 一种聚丙烯亚胺修饰的磁性纳晶纤维素分子印迹聚合物的制备方法 | |
CN110256624A (zh) | 一种超高交联树脂及其在吸附分离5-羟甲基糠醛中的应用 | |
CN108516532A (zh) | 基于二维聚合物的多孔碳材料及其制备和应用 | |
JP2000317281A (ja) | キレート形成能を有する多孔性中空糸膜及び該多孔性中空糸膜による酸化ゲルマニウムの回収方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141106 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150519 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150616 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20151111 |