JPH11179218A

JPH11179218A - イオン交換樹脂

Info

Publication number: JPH11179218A
Application number: JP9350904A
Authority: JP
Inventors: Jiyunya Watanabe; 純哉渡辺; Tsunehiko Kurata; 恒彦倉田; Naoko Takasaki; 直子高崎
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-12-19
Filing date: 1997-12-19
Publication date: 1999-07-06

Abstract

(57)【要約】【課題】水洗性、再生効率が好適であるばかりでな
く、製造時の外観、機械的強度、反応速度に優れ、濁度
発生率が低い等諸物性を兼備した、バランスのとれたイ
オン交換樹脂を提供する。【解決手段】一般式（１）【化１】で表される重合性単量体０．１〜９９モル％と該重合性
単量体と共重合可能な他のビニルモノマー９９．９〜１
モル％を共重合して得られる架橋共重合体にイオン交換
基が導入されてなるイオン交換樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はイオン交換樹脂に関
し、更に詳しくはジビニルビフェニルを架橋モノマーと
して製造したイオン交換樹脂に関する。本発明のイオン
交換樹脂は、水洗性が良好な上、製造時の外観、機械的
強度、反応速度、再生効率に優れ、濁度発生率が低い性
質を持ち、通常の水の脱塩のみならず、超純水製造分野
に極めて有用である。

【０００２】

【従来の技術】一般にイオン交換樹脂は、モノビニルモ
ノマーと、架橋モノマーとしてポリビニルモノマーを、
水中で懸濁重合することにより球状架橋重合体とした
後、適切な方法でイオン交換基を導入することにより合
成されている。この架橋共重合体を合成する場合、一般
的にモノビニルモノマーとしてスチレンを用い、架橋モ
ノマーとしては、その化学的安定性からジビニルベンゼ
ンを使用することが多い。

【０００３】しかし、スチレン／ジビニルベンゼンから
なる共重合体からなるイオン交換樹脂では、ジビニルベ
ンゼン量が多く、水分値も低い高架橋度のイオン交換樹
脂において、再生処理に必要となる再生剤量が増加する
ことが知られている。また高架橋度のイオン交換樹脂で
は、樹脂の水洗性が低架橋度品に比べ著しく悪いことが
知られている。

【０００４】これらの欠点を改善するため、種々の架橋
モノマーを用いたイオン交換樹脂が提案されている。Ｙ
ｕｒｃｈｅｎｋｏらは、架橋モノマーとしてビス（ｐ−
ビニルフェニル）ヘキサン、ビス（ｐ−ビニルフェニ
ル）デカンを使用し、架橋モノマー含有率が４重量％以
下の樹脂中水分が比較的高い場合にトリエチルベンジル
アンモニウムイオンやメチレンブルーといった分子量の
大きな有機物イオンの拡散が、架橋モノマーとしてジビ
ニルベンゼンを使用した場合よりも改善されることに言
及している（ＺｈｕｒｎａｌＰｒｉｋｌａｄｏｉＫ
ｈｉｍｉｉ，４６（１２），２７７９−２７８２（１９
７３）。しかし、水分の低い架橋高分子について、また
低分子物質の拡散については言及していない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来のイオン交換樹脂の欠点を克服し、水洗性、再生効
率が好適であるばかりでなく、製造時の外観、機械的強
度、反応速度に優れ、濁度発生率が低い等諸物性を兼備
した、バランスのとれたイオン交換樹脂を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明により上記目的を
達成しうるイオン交換樹脂が提供される。即ち、本発明
の要旨は、一般式（１）

【０００７】

【化２】

【０００８】で表される重合性単量体０．１〜９９モル
％と該重合性単量体と共重合可能なビニルモノマー９
９．９〜１モル％を共重合して得られる架橋共重合体に
イオン交換基が導入されてなるイオン交換樹脂に関す
る。本発明の好ましい態様として、ビニルモノマーの主
成分がスチレンであること、イオン交換基がスルホン酸
基、または、４級アンモニウム基（−Ｎ⁺Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃
Ｘ：Ｒ₁〜Ｒ₃はそれぞれ独立して炭素数が１〜４のア
ルキル基またはアルカノール基を示し、Ｘは陰イオンを
示す）であること、イオン交換樹脂中の水分の含有率が
５０重量％以下であることが挙げられる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に於いて使用される上記一
般式（１）で表される重合性単量体（以下、「ジビニル
ビフェニル組成物」と称することもある。）は、ビニル
基の置換位置が異なるジビニルビフェニルの異性体混合
物であって、それぞれの異性体の含有量は任意の値をと
ることができる。

【００１０】ジビニルビフェニル組成物は、公知の技術
によって合成可能であって、ジエチルビフェニルの脱水
素反応によって得られる。例えば原料のジエチルビフェ
ニルは、エチレンによるビフェニルのアルキル化反応、
あるいはビフェニルとポリエチルベンゼン等とのトラン
スアルキル反応等によって製造できる（特開平９−１５
１１４０号公報参照）。

【００１１】本発明の目的を達成するために用いられる
一般式（１）の重合性単量体の使用量は、０．１〜９９
モル％、好ましくは０．１〜８５モル％の範囲である。
重合性単量体の使用量は、使用目的や配合する重合性単
量体と共重合可能な他のビニル系モノマーの種類に応じ
て０．１〜９９モル％の範囲で自由に変えることができ
る。ジビニルビフェニル組成物と共重合可能なビニルモ
ノマーとしては、単官能であっても、多官能であっても
よく、一般式（１）の重合性単量体と相溶性のあるもの
で有れば特に制限はない。モノビニルモノマーとして
は、スチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、エ
チルビニルベンゼン、フルオロスチレン、クロルスチレ
ン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、クロロメチル
スチレン等の核置換スチレン、ビニルピリジン等、芳香
族モノビニルモノマーが挙げられるが、特にスチレンが
好ましい。また、少なくとも２個以上のビニル基を有す
る他の架橋モノマーと混合して用いても良い。これらの
ビニル系モノマーの使用量は９９．９〜１モル％、好ま
しくは９９．９〜１５モル％である。

【００１２】なお、少なくとも２個以上のビニル基を有
する架橋モノマーとしては、ジビニルベンゼン、ジビニ
ルトルエン、ジビニルナフタレン、ジビニルキシレン、
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート等が挙げられる。これらの中ではジビニ
ルベンゼンが好ましい。

【００１３】上記のようなモノビニルモノマー、他の架
橋モノマー以外に、必要に応じ、付加重合性モノマーを
共重合成分として使用することも可能である。付加重合
性モノマーの具体例としては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル等のメタクリ
ル酸アルキルエステル。アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル等のアクリル酸アルキルエ
ステル。メタクリル酸アクリル酸、アクリロニトリル、
メタクリル酸ニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエ
ン、イソプレン等が挙げられる。

【００１４】本発明で３次元架橋骨格の共重合体はラジ
カル重合により生成することができる。ラジカル重合に
於いて用いられるラジカル開始剤は、熱、マイクロ波、
赤外線、または紫外線によってラジカルを生成し得るも
ので有ればいずれのラジカル開始剤の使用も可能であ
り、イオン交換樹脂の用途、目的に応じて適宜選択する
ことができるが、特に熱によってラジカルを発生するも
のが好ましい。例えば有機過酸化物、具体的にはケトン
パーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシ
エステル、パーオキシカーボネイト、アセチルアセトン
パーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、スクシ
ン酸パーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ス
テアロイルパーオキサイド等、またアゾ化合物、具体的
にはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニト
リル等が有効である。

【００１５】ラジカル重合開始剤の使用量は、ラジカル
重合開始剤の種類、仕込モノマーの種類及び組成比によ
り変化するので一概には決められないが、原料モノマー
に対して０．０３重量％以上５重量％以下が好ましい。
更に好ましくは０．１〜２重量％あることが好ましい。
０．０３重量％未満では重合が実質的に進まず、また５
重量％を越える使用量では経済的でないうえに、場合に
よっては重合中に発泡したり、重合によって得られる組
成物の分子量が著しく小さくなるため好ましくない。

【００１６】重合温度及び重合時間については、使用す
るラジカル重合開始剤の種類及びその使用量により異な
るため一概には規定できないが、重合温度については通
常０℃〜２００℃の範囲が好ましく、重合時間について
は通常０．５〜５０時間の範囲が好ましい。本発明に於
いて重合方法は特に限定されないが、球状の共重合体を
生成させる為には、水または他の水性媒体中でモノマー
混合物及び重合開始剤を撹拌により懸濁状態を保ちつつ
重合反応を行う。懸濁安定剤として、モノマー混合物を
より安定に保持するため適切な物質を使用する。具体的
には、ポリビニルアルコール、ゼラチン、キサンタンガ
ム、メタクリル酸ナトリウム、メチルセルロース等が好
ましいがこれに限定されるものではない。通常懸濁安定
剤は、懸濁媒体の水に対して０．０５〜１．０重量％で
使用されるのが好ましい。本発明に於いて球状の共重合
体を生成させる場合、モノマー混合物と懸濁媒体の容積
比は、一般的に１：１０〜１：２で、懸濁媒体の方を多
くするのが好ましい。

【００１７】本発明において生成される共重合体は、最
終的な形態が細孔を有する多孔質体、細孔構造を持たな
いゲル体のいずれでも良い。多孔質形の共重合体を製造
するには、イオン交換樹脂の製造で一般的に使用されて
いる方法を用いる。具体的には多孔化剤をモノマー混合
物に添加して重合反応を行う方法がある。多孔化剤とし
ては、水に不溶な有機溶媒で、モノマーをよく溶解し、
且つ生成する共重合体を全く或いはほとんど膨潤させな
いものを用いても良い。より具体的には、トルエン、ｔ
ｅｒｔ−アミルアルコール、ｓｅｃ−ブタノール、ヘプ
タン、イソオクタン、テトラクロロエタン、ジクロロベ
ンゼン等の有機溶媒が好ましい。

【００１８】また、水に不溶な有機溶媒で、モノマーを
よく溶解するが、生成する共重合体に対して親和性のあ
る膨潤剤と、親和性のない沈殿剤の混合物を、モノマー
の混合物に添加して重合させた後、添加溶媒を除去する
ことにより多孔質形の共重合体を製造する方法も使用で
きる。具体的には、トルエンとヘキサンを混合して使用
する例がある。

【００１９】また、線状重合体とその希釈剤をモノマー
混合物に添加して重合反応を行った後、これらを除去す
ることにより、多孔質型の共重合体も使用できる。具体
的には、ポリスチレンとトルエンの混合物を添加する例
がある。本発明によって製造されるイオン交換樹脂の形
状は、特に限定されず、板状、膜状、繊維状、球状等い
かなる形態もとることができる。最も一般的な形状は球
状である。

【００２０】イオン交換樹脂の製造方法としては特公昭
３６−２１９２号公報に記載の方法がある。この方法
は、モノビニルモノマーとポリビニルモノマーの重合に
おいて、重合反応の途中で、生成した架橋共重合体に、
モノマーを新たに添加しつつ重合させるものである。こ
のような方法を本発明の架橋モノマーを使用した合成方
法として利用することも可能である。

【００２１】このようにして得られた共重合体に、従来
の方法に従って官能基を付与しイオン交換樹脂を得るこ
とができる。具体的には、スルホン酸基（−ＳＯ
₃Ｈ）、またはスルホン酸塩基（−ＳＯ₃Ｍ：Ｍは通常
アルカリ金属イオン）を含有する強酸性陽イオン交換樹
脂；カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、またはカルボン酸塩
基（−ＣＯＯＭ）を有する弱酸性陽イオン交換樹脂；４
級アンモニウム基（−Ｎ⁺Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｘ：Ｒ₁〜Ｒ₃
はアルキル基またはアルカノール基、Ｘは陰イオン）を
含有する強塩基性イオン交換樹脂；及びトリアルキルア
ミノ基（−ＮＲ₁Ｒ₂：Ｒ₁、Ｒ₂は通常アルキル基ま
たはヒドロキシアルキル基）を含有する弱塩基性陰イオ
ン交換樹脂を構成する官能基、具体的にはスルホンアミ
ド、トリアルキルアミノ、テトラアルキルアンモニウ
ム、カルボキシル、カルボキシレート、スルホニック、
スルホン酸塩、ヒドロキシアルキルアンモニウム、フォ
スフォネート及びイオン交換樹脂の分野で公知のその他
の官能基がこれに含まれる。

【００２２】共重合体をイオン交換樹脂に転化する官能
基化反応は、濃硫酸によるスルホン化、クロロスルホン
酸によるクロロスルホン化に続くアミノ化、塩化スルフ
リルまたは塩化チオニルとの反応に続くアミノ化及びク
ロロメチル化に続くアミノ化等によって代表される。濃
硫酸によるスルホン化を実施する場合、反応温度、反応
時間、硫酸量によりスルホン化反応率は制御可能であ
る。

【００２３】従来のスチレン／ジビニルベンゼン共重合
体をスルホン化しイオン交換樹脂とした場合、これらの
反応条件を厳しいものとしても、反応率を上げベンゼン
環１分子あたりにスルホン酸基１分子を導入すること
は、困難であった。しかし、本発明におけるジビニルビ
フェニルを架橋モノマーとして製造した共重合体を使用
した場合、より穏やかな条件、具体的には低い温度、少
ない反応時間、少ない硫酸量で高反応率のスルホン化を
実施可能である。

【００２４】更に、スルホン化反応に引き続き廃硫酸の
除去操作、具体的には硫酸濃度を徐々に低下させ反応系
内から除く操作が必要となるが、本発明における共重合
体を使用した場合、反応に使用する硫酸量が少なく、結
果として廃硫酸量が従来よりも少量で済むという経済的
な効果がある。スルホン化以外の官能基化反応に於いて
も同様に、従来のスチレン／ジビニルベンゼン共重合体
を用いた場合よりも、反応温度、反応時間、反応に使用
する試薬量において、より穏やかな条件下で高反応率の
官能基化が実施可能である。

【００２５】このようにして得られるイオン交換樹脂の
水分量は５０重量％以下となる。本発明で得られたイオ
ン交換樹脂は、特に水分が低い場合に従来のスチレン／
ジビニルベンゼン共重合体から調製されたイオン交換樹
脂より、性能面でより優位である。具体的には、無機イ
オン等低分子物質の拡散速度、再生率水洗性で優れた性
能を発揮する。性能の優位性は特に、水分が５０重量％
以下で顕著である。このようにして得られるイオン交換
樹脂は、従来イオン交換樹脂が使用されている分野で使
用することが可能である。具体的には水あるいは水溶液
からの脱イオンやイオン交換に使用できる。

【００２６】具体的な用途は、硬水軟化、純水製造、金
属回収分離、薬液精製、糖液精製、アミノ酸分離精製等
である。また、固体酸性触媒、固体塩基性触媒として、
有機反応の触媒に利用できる。具体的には、ダイヤイオ
ンマニュアル２（三菱化学（株）刊、平成２年第３版、
１９３〜１９９頁）に示されるように、加水分解反応等
の触媒として使用することが可能である。

【００２７】本発明のイオン交換樹脂は、優れた再生性
を有し、再生時に必要となる再生剤量が少なくて済むと
いう点で、経済的な効果を得ることができる。また、再
生工程で発生する廃棄物量を低減できるという点で、環
境保全への効果も期待できる。また、水洗性に優れると
いう特性を有しており、各種溶液を通液した後の水洗工
程において、少量の水で残留物質濃度の低減が可能であ
る。

【００２８】本発明で得られたイオン交換樹脂の具体的
な使用方法として、超純水の製造が挙げられる。イオン
交換樹脂でイオン性物質を除去する工程が含まれる超純
水の製造工程では、イオン交換樹脂からの溶出物による
汚染が超純水の物性に悪影響を防ぐため、使用前のイオ
ン交換樹脂にあらかじめ純水を通液し、イオン交換樹脂
からの溶出物等を除去するのが一般的である。しかしこ
の操作は、得ようとしている超純水の一部を製造プロセ
ス内で消費する事であり、プロセス効率を低下させてい
る。本発明のイオン交換樹脂は、水洗性に優れているの
で、少量の超純水を消費するのみで、使用前の溶出物除
去が可能であり、プロセスを効率よく運用する事ができ
る。

【００２９】より具体的な使用方法としては、例えば原
水に凝集濾過による懸濁物除去、それに次ぐイオン交換
樹脂によるイオン性物質の除去を施し、脱イオン水とし
た後、更に紫外線照射による有機物分解、減圧下での溶
存ガス除去、強酸性陽イオン交換樹脂と強塩基性イオン
交換樹脂の混合床での溶存イオンの除去等の工程を経て
純水を得る。この純水を更に短波長の紫外線照射で有機
物を炭酸ないしカルボン酸に分解し強塩基性イオン交換
樹脂での処理と、強酸性イオン交換樹脂と強塩基性イオ
ン交換樹脂の混合床での処理によりイオン性物質を除去
し超純水を得るが、純水を処理する工程において本発明
で得られたイオン交換樹脂を使用することが可能であ
る。

【００３０】

【発明の効果】本発明のイオン交換樹脂は、水洗性が良
好な上、製造時の外観、機械的強度、反応速度、再生効
率に優れ、濁度発生率が低い性質を有し、通常の脱塩の
みでなく、超純水製造分野に極めて有用である。

【００３１】

【実施例】以下の実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は実施例により限定されるものではない。＜実施例＞（イオン交換樹脂の製造：Ｌｏｔ．ＮｏＤＶＢＰ１）
スチレン試薬１級（キシダ化学社製）５３６．５ｇと純
度５１．９重量％のジビニルビフェニル１６３．５ｇを
混合した（即ちモノマー総量７００ｇスチレン：ジビニ
ルビフェニル、モル比１４：１のモノマー混合物）。重
合開始剤として純度８５重量％の１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン（日本油
脂社製）１．５６ｇ（０．２重量％／モノマー）を添加
し更に混合しモノマー相を調製した。重合浴には、脱塩
水に分散安定剤ポリビニルアルコールを濃度０．５重量
％となるよう溶解した水溶液２２３０ｍｌを用いた。室
温下でガラス製筒状セパラブルフラスコ内に同水溶液を
投入し、その後モノマー相を分散させた。油滴の粒径が
３５０μｍ前後になるよう分散状態を調整した。その後
２時間で８５℃迄昇温し、８５℃で１２時間加熱重合し
た。得られた架橋重合体は脱塩水洗浄し、１２時間室温
で風乾した後、８０℃−８時間減圧下で加熱乾燥した。
その結果、収率９８．９％で球状の架橋共重合体を得
た。

【００３２】得られた架橋共重合体のうち、１００ｇを
ガラス製４口フラスコ中でクロルメチルメチルエーテル
（和光純薬工業社製）４００ｍｌに浸せきし室温下で撹
拌し１時間膨潤させた。その後塩化亜鉛特級試薬（キシ
ダ化学社製）５０ｇを添加し、更に室温下で１時間撹拌
した。続いて２時間で４５℃まで昇温し、４５℃で１２
時間加熱してクロルメチル基を導入した。反応後は室温
まで冷却した後、フラスコ内を撹拌しつつ滴下漏斗によ
り５００ｍｌの純水を４時間かけて滴下し、触媒を失活
させると共に、クロルメチルメチルエーテルを分解し
た。クロルメチル化された球状重合体（以下ＣＭＰ）は
脱塩水により洗浄した後１２時間室温で風乾した。ＣＭ
Ｐは乾燥重量中１８．７％のＣｌ成分の含有していた。

【００３３】風乾したＣＭＰ５０ｇと２００ｍｌのトル
エン特級試薬（キシダ化学社製）を４口フラスコ中に入
れ、室温下で１時間撹拌し充分膨潤させた。続いて純水
２００ｍｌトリメチルアミン３０％水溶液（キシダ化学
社製）２００ｍｌを投入し、２時間で５０℃まで昇温
し、５０℃で８時間加熱して４級アンモニウム基を導入
した。続いて昇温しトルエンを留去し目的の強塩基性ア
ニオン交換樹脂を得た。

【００３４】（イオン交換樹脂の製造：Ｌｏｔ．Ｎｏ
ＤＶＢＰ２）同様に、スチレン試薬１級（キシダ化学社
製）６１０．２ｇと純度５１．９重量％のジビニルビフ
ェニル８９．８ｇを混合した（即ちモノマー総量７００
ｇスチレン：ジビニルビフェニル、モル比２８：１のモ
ノマー混合物）を出発物質として強塩基性アニオン交換
樹脂を得た。

【００３５】（イオン交換樹脂の製造：Ｌｏｔ．Ｎｏ
ＤＶＢＰ３）同様にスチレン試薬１級（キシダ化学社
製）６５７．７ｇと純度５１．９重量％のジビニルビフ
ェニル４２．３ｇを混合した（即ちモノマー総量７００
ｇスチレン：ジビニルビフェニル、モル比６１：１のモ
ノマー混合物）を出発物質として強塩基性アニオン交換
樹脂を得た。以上試作樹脂のイオン交換容量及び水分は
表−１の通りであった。なお交換容量、及び水分測定に
際しては、樹脂をＣｌ形に調製し、充分水洗の後定法に
従って測定した。

【００３６】

【表１】表−１イオン交換容量及び水分 ─────────────────────────────────── Ｌｏｔ．ＮｏＤＶＢＰ１ＤＶＢＰ２ＤＶＢＰ３ ─────────────────────────────────── イオン交換容量 meq／ml １．６２１．３８０．８５ meq／dry-g ３．７３４．１９４．５０水分％３９．９５３．４７２．２ ───────────────────────────────────

【００３７】＜比較例＞（イオン交換樹脂の製造：Ｌｏｔ．ＮｏＤＶＢ１）ス
チレン試薬１級（キシダ化学社製）６００．７ｇと純度
５６．４重量％のジビニルベンゼン（新日鐵化学社製）
９９．３ｇを混合した（即ちモノマー総量７００ｇスチ
レン：ジビニルベンゼン、モル比１４：１のモノマー混
合物）を出発物質として、実施例１と同様に強塩基性ア
ニオン交換樹脂を調製した。

【００３８】（イオン交換樹脂の製造：Ｌｏｔ．Ｎｏ
ＤＶＢ２）スチレン試薬１級（キシダ化学社製）６４
６．６ｇと純度５６．４重量％のジビニルベンゼン（新
日鐵化学社製）５３．４ｇを混合した（即ちモノマー総
量７００ｇスチレン：ジビニルベンゼン、モル比２８：
１のモノマー混合物）を出発物質として、実施例と同様
に強塩基性アニオン交換樹脂を調製した。

【００３９】（イオン交換樹脂の製造：Ｌｏｔ．Ｎｏ
ＤＶＢ３）スチレン試薬１級（キシダ化学社製）６７
５．２ｇと純度５６．４重量％のジビニルベンゼン（新
日鐵化学社製）２４．８ｇを混合した（即ちモノマー総
量７００ｇスチレン：ジビニルベンゼン、モル比６１：
１のモノマー混合物）を出発物質として、実施例と同様
に強塩基性アニオン交換樹脂を調製した。以上試作樹脂
のイオン交換容量及び水分は表−２の通りであった。

【００４０】

【表２】表−２イオン交換容量及び水分 ─────────────────────────────────── Ｌｏｔ．ＮｏＤＶＢ１ＤＶＢ２ＤＶＢ３ ─────────────────────────────────── イオン交換容量 meq／ml １．５５１．２７０．８２ meq／dry-g ４．４８４．２５３．７６水分％４２．０５６．０７２．８ ───────────────────────────────────

【００４１】（水洗性の評価）トルエン留去後の強塩基
性アニオン交換樹脂を、フラスコ内の残存液ごとサラン
布袋に開け、袋内の樹脂を遠心脱水機により３０００ｒ
ｐｍで５分間脱水した。脱水樹脂を水膨潤状態で４５ｍ
ｌをカラムに充填し、脱塩水を通液した。通液温度は２
５℃、通水速度はＳＶ＝２０となるように調節した。通
水に際しては、経時的に洗浄水をサンプリングし、島津
社製ＴＯＣ５０００ＡによるＮＰＯＣ法により総有機炭
素量を測定した。図１にＤＶＢＰ１の総有機炭素量測定
結果を示す。●はＤＶＢＰ１を、○はＤＶＢ１を示す。
この結果より本発明のアニオン交換樹脂は良好な水洗性
を有することを確認した。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で得られたＤＶＢＰ１と比較例で得られ
たＤＶＢ１の水洗性を評価した結果を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｆ 212/34 Ｃ０８Ｆ 212/34

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】架橋モノマーとして一般式（１）【化１】で表される重合性単量体０．１〜９９モル％と該重合性
単量体と共重合可能なビニルモノマー９９．９〜１モル
％を共重合して得られる架橋共重合体にイオン交換基が
導入されてなるイオン交換樹脂。
【請求項２】ビニルモノマーの主成分がスチレンであ
ることを特徴とする請求項１記載のイオン交換樹脂。
【請求項３】イオン交換基がスルホン酸基であること
を特徴とする請求項１または２記載のイオン交換樹脂。
【請求項４】イオン交換基が４級アンモニウム基（−
Ｎ⁺Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｘ：Ｒ₁〜Ｒ₃はそれぞれ独立して炭
素数が１〜４のアルキル基またはアルカノール基を示
し、Ｘは陰イオンを示す）であることを特徴とする請求
項１または２記載のイオン交換樹脂。
【請求項５】イオン交換樹脂中の水分の含有率が５０
重量％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいず
れかに記載のイオン交換樹脂。