JPH03151050A - イオン交換性シート状物 - Google Patents
イオン交換性シート状物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、イオン交換性シート状物に関するものであり
、さらに詳しくはイオン交換容量が大きく使用が簡便で
しかも極限までイオンを捕集でき。
、さらに詳しくはイオン交換容量が大きく使用が簡便で
しかも極限までイオンを捕集でき。
低通液抵抗で耐水性があり、含まれる重金属の量が極め
て少ない高性能イオン交換性シート状物に関する。
て少ない高性能イオン交換性シート状物に関する。
[従来の技術]
近年、各種工業分野における極微量元素の定性・定量分
析、蛍光X線分析、原子吸光分析などの前濃縮資材、プ
ロセスの極微量イオンの除去資材などで分析精度が要求
され不純物を含まないより清浄なシート状物の必要性が
増してきている。
析、蛍光X線分析、原子吸光分析などの前濃縮資材、プ
ロセスの極微量イオンの除去資材などで分析精度が要求
され不純物を含まないより清浄なシート状物の必要性が
増してきている。
またより簡便で迅速に測定できしかも、低圧損でかつ高
捕集効率が期待できるものが要求されている。
捕集効率が期待できるものが要求されている。
従来これらにはイオン交換性を付与した紙状物。
いわゆる分析用イオン交換ペーパーが広く使われてきた
。
。
ところが、これらはイオン交換樹脂の粉末あるいは繊維
をパルプ等と共に抄紙したものであるが。
をパルプ等と共に抄紙したものであるが。
粉末の場合はそれ自体のつながりもなく分布状態も不均
一で高度にイオンの除去ができないばかりか、樹脂の脱
落などが問題となりこのため多量に担持することができ
ない。従って、交換基量が少なく捕集効率も低い。さら
に含有する重金属の量も多いという欠点を有している。
一で高度にイオンの除去ができないばかりか、樹脂の脱
落などが問題となりこのため多量に担持することができ
ない。従って、交換基量が少なく捕集効率も低い。さら
に含有する重金属の量も多いという欠点を有している。
また、繊維状のイオン交換体を用いたものが提案(特開
昭52−155193号公報)されているが、やはり含
有する重金属の量が多い欠点を有し、また高速で通液(
通気)処理すると捕集効率が著しく低下してしまい本質
的な改良にはなっていないのが実状である。
昭52−155193号公報)されているが、やはり含
有する重金属の量が多い欠点を有し、また高速で通液(
通気)処理すると捕集効率が著しく低下してしまい本質
的な改良にはなっていないのが実状である。
極微量の元素を定量する場合には一定量の紙状物中に含
有する元素の量が多いと誤差が大きくなり精度良く測定
できない。また、交換基量が少ないものは捕集効率も低
くこれも精度良く測定できない。
有する元素の量が多いと誤差が大きくなり精度良く測定
できない。また、交換基量が少ないものは捕集効率も低
くこれも精度良く測定できない。
さらに、従来ペーパーは通液(通気)処理時の抵抗が太
き(高速処理が不可能なものや、ろ過抵抗は小さいが分
厚過ぎて取扱い上問題があったり捕集効率が著しく低い
等の欠点を有しているものが大部分である。
き(高速処理が不可能なものや、ろ過抵抗は小さいが分
厚過ぎて取扱い上問題があったり捕集効率が著しく低い
等の欠点を有しているものが大部分である。
また、被処理物質中のイオンを全て捕集しようとしても
従来のペーパーは、アニオン交換繊維。
従来のペーパーは、アニオン交換繊維。
カチオン交換繊維あるいはキレート繊維をそれぞれ単独
で抄紙しているため十分捕集できない欠点があった。こ
れを補うためそれぞれのペーパーを何枚か組合わせて使
用しているが、使用者にとって不便であるばかりか極限
までイオンを除去することもできない。
で抄紙しているため十分捕集できない欠点があった。こ
れを補うためそれぞれのペーパーを何枚か組合わせて使
用しているが、使用者にとって不便であるばかりか極限
までイオンを除去することもできない。
かかる、従来技術の現状から分析、計測精度の向上、簡
便でしかも高速処理が可能で極限までイオンを除去でき
る高性能イオン交換性シート状物の開発が強く望まれて
いる。
便でしかも高速処理が可能で極限までイオンを除去でき
る高性能イオン交換性シート状物の開発が強く望まれて
いる。
[発明が解決しようとする課題]
上述したような従来技術の問題点を解消するため本発明
者らは鋭意検討した結果本発明に到達した。
者らは鋭意検討した結果本発明に到達した。
すなわち本発明は、不純物をほとんど含まない特に重金
属の量を大幅に低減しかつ高強力でしかも耐水性、捕集
性に優れ、さらに1枚のシートで陽イオンと陰イオンを
同時に極限まで捕集でき。
属の量を大幅に低減しかつ高強力でしかも耐水性、捕集
性に優れ、さらに1枚のシートで陽イオンと陰イオンを
同時に極限まで捕集でき。
かつ高速処理を可能とした高性能イオン交換性シート状
物を提供しようとするものである。
物を提供しようとするものである。
[課題を解決するための手段]
本発明は次の構成を有する。
(1)カチオン交換繊維、アニオン交換繊維、キレート
繊維のうち少なくとも2種を混合したものからなり、か
つ下記(1)および(2)式を満足することを特徴とす
るイオン交換性シート状物。
繊維のうち少なくとも2種を混合したものからなり、か
つ下記(1)および(2)式を満足することを特徴とす
るイオン交換性シート状物。
20≧(a/b) ・・・・・・・・・・・
・ (1)[但し、a:シート中金属の量(μg/d)
b=レシート目付量(g/J)を示す]0.0008W
≦H≦0.003W ・・・(2)[但し、W:シー
ト状物の目付量(g/rd)。
・ (1)[但し、a:シート中金属の量(μg/d)
b=レシート目付量(g/J)を示す]0.0008W
≦H≦0.003W ・・・(2)[但し、W:シー
ト状物の目付量(g/rd)。
H:シート状物の厚さ(mm )を示す]■ 強酸性カ
チオン交換繊維と強塩基性アニオン交換繊維からなり、
かつ前記(1)および(2)式を満足することを特徴と
するイオン交換性シート状物。
チオン交換繊維と強塩基性アニオン交換繊維からなり、
かつ前記(1)および(2)式を満足することを特徴と
するイオン交換性シート状物。
(3)熱可塑性成形物を少なくとも一部含有する前記1
および2項のいずれかに記載のイオン交換性シート状物
。
および2項のいずれかに記載のイオン交換性シート状物
。
本発明で用いるカチオン交換繊維、アニオン交換繊維、
キレート繊維とは0通常直径が0.01〜100μm、
好ましくは1〜100μmのそれぞれ公知のイオン交換
あるいはキレート繊維を意味する。その具体例としては
、ポリスチレン系。
キレート繊維とは0通常直径が0.01〜100μm、
好ましくは1〜100μmのそれぞれ公知のイオン交換
あるいはキレート繊維を意味する。その具体例としては
、ポリスチレン系。
ポリビニルアルコール系、ポリアクリル系、ポリアミド
系、ポリフェノール系、ポリエチレン系。
系、ポリフェノール系、ポリエチレン系。
セルロース系などのベースポリマにカチオン交換基1例
えばスルホン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基などや
、アニオン交換基9例えば1〜3級アミノ基もしくは4
級アンモニウム基を導入したもの、さらにはアミノカル
ボン酸基、アミドキシム基、ポリアミン基、ジチオカル
バミン酸基などの各種キレート基が導入された。それぞ
れのイオン交換繊維あるいはキレート繊維がある。
えばスルホン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基などや
、アニオン交換基9例えば1〜3級アミノ基もしくは4
級アンモニウム基を導入したもの、さらにはアミノカル
ボン酸基、アミドキシム基、ポリアミン基、ジチオカル
バミン酸基などの各種キレート基が導入された。それぞ
れのイオン交換繊維あるいはキレート繊維がある。
本発明でいうベースポリマの中でも、ポリ(モノビニル
芳香族化合物)、特にポリスチレン系ポリマが化学安定
性に優れており好ましい。具体的にはポリスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、
クロロメチルスチレンなどからなるポリマが挙げられる
。
芳香族化合物)、特にポリスチレン系ポリマが化学安定
性に優れており好ましい。具体的にはポリスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、
クロロメチルスチレンなどからなるポリマが挙げられる
。
かかるポリマにイオン交換基を導入してイオン交換繊維
あるいはキレート繊維を製造する方法としてはたとえば
、パラホルムアルデヒドと硫酸の共存下で加熱処理する
ことにより、スルホン酸基が導入されたカチオン交換繊
維、クロルメチル化後、ホスホン化、アミノ化もしくは
四級アンモニウム化することによってそれぞれ中酸性カ
チオン交換基2弱塩基性アニオン交換基1強塩基性アニ
オン交換基が導入された各種イオン交換繊維を得ること
ができる。また酸触媒と膨潤剤の存在下で。
あるいはキレート繊維を製造する方法としてはたとえば
、パラホルムアルデヒドと硫酸の共存下で加熱処理する
ことにより、スルホン酸基が導入されたカチオン交換繊
維、クロルメチル化後、ホスホン化、アミノ化もしくは
四級アンモニウム化することによってそれぞれ中酸性カ
チオン交換基2弱塩基性アニオン交換基1強塩基性アニ
オン交換基が導入された各種イオン交換繊維を得ること
ができる。また酸触媒と膨潤剤の存在下で。
ホルムアデヒド源およびアシルアミノメチル化剤で処理
して前記架橋結合およびアシルアミノメチル基を導入す
る。次に、酸もしくは塩基触媒下で加水分解してアミノ
メチル基に変換した後、モノクロル酢酸で処理すること
によってイミノジ酢酸基が導入されたキレート繊維を得
ることができP。
して前記架橋結合およびアシルアミノメチル基を導入す
る。次に、酸もしくは塩基触媒下で加水分解してアミノ
メチル基に変換した後、モノクロル酢酸で処理すること
によってイミノジ酢酸基が導入されたキレート繊維を得
ることができP。
ポリマに導入するイオン交換基あるいはキレート基の量
は、繊維の乾燥重量に対して少なくとも0゜5 m e
q / g以上、好ましくは1.0〜10meq/g
の範囲である。
は、繊維の乾燥重量に対して少なくとも0゜5 m e
q / g以上、好ましくは1.0〜10meq/g
の範囲である。
本発明におけるイオン交換繊維あるいはキレート繊維の
含水炭は9通常0.1〜10であるが。
含水炭は9通常0.1〜10であるが。
あまり小さすぎると性能が低下する。逆に大きすぎると
1反応工程あるいはシート化の工程で取扱い性が悪くな
るので、1〜5の範囲が好ましい。
1反応工程あるいはシート化の工程で取扱い性が悪くな
るので、1〜5の範囲が好ましい。
ここで含水炭とはNa型(CI型)のカチオン交換(ア
ニオン交換)繊維、キレート繊維を蒸溜水に浸した後、
家庭用遠心脱水機で5分間遠心脱水して表面の水分を除
去、ただちに重量(W)を測定し、さらに絶乾して重さ
を測り(Wo)次式より求めた値である。
ニオン交換)繊維、キレート繊維を蒸溜水に浸した後、
家庭用遠心脱水機で5分間遠心脱水して表面の水分を除
去、ただちに重量(W)を測定し、さらに絶乾して重さ
を測り(Wo)次式より求めた値である。
含水炭= (W−Wo)/W。
かかる交換基量あるいは含水炭は処理条件や導入プロセ
スなどにより制御できる。
スなどにより制御できる。
さらにカチオン交換(アニオン交換)繊維、キレート繊
維の中でもベース用ポリマと補強用ポリマからなる繊維
、好ましくはイオン交換基あるいはキレート基導入用ポ
リマを海成分に、補強用ポリマを島成分にした多芯海島
型の複合繊維を基材としたカチオン交換(アニオン交換
)繊維、キレート繊維が操作上十分な機械的強度ならび
に形態保持性を有しているので好ましい。特に該多芯海
島型の複合繊維は2部分的に枝分れまたは分割(フィブ
リル化)が容易でシート状物を形成し易く、かつ該シー
ト状物の強度、捕集性能を著しく向上させることができ
さらに熱処理によって補強用ポリマの少なくとも一部が
溶融し耐水性のあるシート状物を得ることができるため
好ましい。
維の中でもベース用ポリマと補強用ポリマからなる繊維
、好ましくはイオン交換基あるいはキレート基導入用ポ
リマを海成分に、補強用ポリマを島成分にした多芯海島
型の複合繊維を基材としたカチオン交換(アニオン交換
)繊維、キレート繊維が操作上十分な機械的強度ならび
に形態保持性を有しているので好ましい。特に該多芯海
島型の複合繊維は2部分的に枝分れまたは分割(フィブ
リル化)が容易でシート状物を形成し易く、かつ該シー
ト状物の強度、捕集性能を著しく向上させることができ
さらに熱処理によって補強用ポリマの少なくとも一部が
溶融し耐水性のあるシート状物を得ることができるため
好ましい。
補強用ポリマの割合は通常10〜90%であるが、あま
り少なすぎると機械的強度が弱くなり。
り少なすぎると機械的強度が弱くなり。
逆に多すぎるとイオン交換基あるいはキレート基の量や
吸着性能が低下するので20〜80%の範囲が好ましい
。
吸着性能が低下するので20〜80%の範囲が好ましい
。
また補強用ポリマとしてはポリ−α−オレフィンが耐薬
品性に優れているので好ましい。
品性に優れているので好ましい。
該カチオン交換(アニオン交換)繊維、キレート繊維の
形態としては短繊維、フィラメント、フェルト、織物、
不織布1編物、繊維束、ひも状物などの公知の任意の形
態、集合体もしくはそれらの裁断物を挙げることができ
る。
形態としては短繊維、フィラメント、フェルト、織物、
不織布1編物、繊維束、ひも状物などの公知の任意の形
態、集合体もしくはそれらの裁断物を挙げることができ
る。
本発明のシート状物は上記カチオン交換繊維。
アニオン交換繊維、キレート繊維を少なくとも2種混合
したものを主成分としシート化したものであるが、なか
でも0.1〜3 mmの短繊維を用いて後述する方法で
抄造した紙状物が性能的に特に好ましい。
したものを主成分としシート化したものであるが、なか
でも0.1〜3 mmの短繊維を用いて後述する方法で
抄造した紙状物が性能的に特に好ましい。
かかるシート状物中のカチオン交換(アニオン交換)繊
維、キレート繊維の割合は多い方が好ましく、少なくと
も30重量%、さらに好ましくは50重量%以上である
。
維、キレート繊維の割合は多い方が好ましく、少なくと
も30重量%、さらに好ましくは50重量%以上である
。
シート状物を構成する繊維成分として、該カチオン交換
(アニオン交換)繊維、キレート繊維の他に非イオン性
の通常の繊維を混抄あるいは交編織および/または両者
の積層などいかなる方法で含有していても良いが、被処
理物中の被吸着成分を効率良く捕集するためには該シー
ト状物の乾燥重量当りイオン交換基あるいはキレート基
の量は。
(アニオン交換)繊維、キレート繊維の他に非イオン性
の通常の繊維を混抄あるいは交編織および/または両者
の積層などいかなる方法で含有していても良いが、被処
理物中の被吸着成分を効率良く捕集するためには該シー
ト状物の乾燥重量当りイオン交換基あるいはキレート基
の量は。
平均して少なくとも0.5meq/g、好ましくは1m
eq/g以上、特に2 m e q / g以上が好ま
しい。
eq/g以上、特に2 m e q / g以上が好ま
しい。
本発明のシート状物はカチオン交換繊維、アニオン交換
繊維、キレート繊維をそれぞれ単独で抄紙したシート状
物、あるいは該シート状物を2枚以上積層して用いたも
の(こ比べて、抄紙工程の簡略化による金属汚染の減少
、および使用時の簡便性、ハンドリング性に優れるばか
りか被処理物中の有用物や有害物の捕集・除去性能が著
しく向上する。
繊維、キレート繊維をそれぞれ単独で抄紙したシート状
物、あるいは該シート状物を2枚以上積層して用いたも
の(こ比べて、抄紙工程の簡略化による金属汚染の減少
、および使用時の簡便性、ハンドリング性に優れるばか
りか被処理物中の有用物や有害物の捕集・除去性能が著
しく向上する。
カチオン交換繊維(A)、キレート繊維(B)。
アニオン交換繊維(C)の混合比は、 (A)または(
B): (C)あるいは(A): (B)が90:
10〜10 : 90の範囲が好ましく、十分な性能を
発揮するためには30 : 70〜70 : 30がよ
り好ましい。
B): (C)あるいは(A): (B)が90:
10〜10 : 90の範囲が好ましく、十分な性能を
発揮するためには30 : 70〜70 : 30がよ
り好ましい。
また、 (A)、(B)、(C)3種を混合する場合
の混合比は特に限定しないが使用目的に応じて適宜選定
するのが好ましい。
の混合比は特に限定しないが使用目的に応じて適宜選定
するのが好ましい。
さらに本発明は、該シート状物の単位目付量当りに含有
する重金属の量が 20≧(a/b) [但し、a:シート中金属の量(μg/m)b=レシー
ト目付量(g/イ)を示す]でなくてはならない。これ
を越えた量がシート状物中に含有すると、たとえば被処
理物中の極微量の元素を定量するための分析用ろ紙とし
て使用する場合、(たとえば蛍光X線分析法で測定する
と)極めて精度が悪くまた。高捕集効率も望めない。
する重金属の量が 20≧(a/b) [但し、a:シート中金属の量(μg/m)b=レシー
ト目付量(g/イ)を示す]でなくてはならない。これ
を越えた量がシート状物中に含有すると、たとえば被処
理物中の極微量の元素を定量するための分析用ろ紙とし
て使用する場合、(たとえば蛍光X線分析法で測定する
と)極めて精度が悪くまた。高捕集効率も望めない。
従って、高捕集効率でしかも極微量元素を精度良く定量
するには、好ましくは 10≧(a/b) であり、特に好ましくは重金属の中でもFe。
するには、好ましくは 10≧(a/b) であり、特に好ましくは重金属の中でもFe。
Cu、Ni、Co、Crの(a/b)の値がそれぞれ3
. 2. 1. 1. 1以下が良い。
. 2. 1. 1. 1以下が良い。
また該シート状物を構成するカチオン交換(アニオン交
換、キレート)繊維中に含有する重金属の量としては1
0ppm以下が好ましく、Loppmを越えると捕集効
率が悪くなるばかりが、必然的にシート状物に含有する
重金属の量が多くなるため、より好ましくは5ppm以
下である。
換、キレート)繊維中に含有する重金属の量としては1
0ppm以下が好ましく、Loppmを越えると捕集効
率が悪くなるばかりが、必然的にシート状物に含有する
重金属の量が多くなるため、より好ましくは5ppm以
下である。
該シート状物はろ過抵抗(通液9通気)が低いほうが良
いが、捕集効率が悪くならないことが重要であり、目付
量としては30g/rrr以上、好ましくは50〜50
0g/rr?である。
いが、捕集効率が悪くならないことが重要であり、目付
量としては30g/rrr以上、好ましくは50〜50
0g/rr?である。
次いで本発明のシート状物は強度、捕集効率の向上ある
いは実用上の点から目付量と厚みの関係が次式を満足す
るものでなくてはならない。
いは実用上の点から目付量と厚みの関係が次式を満足す
るものでなくてはならない。
0.0008W≦H≦0.003W
[但し、W:シート状物の目付量(g/m2)、H:シ
ート状物の厚さ(mm)を示す]この範囲をはずれると
ろ過抵抗が大きくなり過ぎたり捕集効率やシート強度の
低下、あるいは分厚過ぎて実用的でない等の欠点が生じ
る。
ート状物の厚さ(mm)を示す]この範囲をはずれると
ろ過抵抗が大きくなり過ぎたり捕集効率やシート強度の
低下、あるいは分厚過ぎて実用的でない等の欠点が生じ
る。
従って、0.001W≦H≦o、002wの範囲がさら
に好ましい。
に好ましい。
本発明はカチオン交換繊維、アニオン交換繊維。
キレート繊維のなかで少なくとも2種を混合したもので
あれば十分な性能を発揮できるが、とりわけ強酸性カチ
オン交換繊維と強塩基性アニオン交換繊維を混合抄紙し
たシート状物が好ましい。
あれば十分な性能を発揮できるが、とりわけ強酸性カチ
オン交換繊維と強塩基性アニオン交換繊維を混合抄紙し
たシート状物が好ましい。
該強酸性カチオン交換繊維と強塩基性アニオン交換繊維
を混合抄紙したシート状物は、単独で抄紙したものにく
らべて通液(通気)抵抗が著しく低く、かつ極限までイ
オンを除去できることから通液(通気)性、捕集性が向
上し高純度の液体(気体)が容易に得られる。
を混合抄紙したシート状物は、単独で抄紙したものにく
らべて通液(通気)抵抗が著しく低く、かつ極限までイ
オンを除去できることから通液(通気)性、捕集性が向
上し高純度の液体(気体)が容易に得られる。
また、従来ペーパーに比べ著しく処理速度が向上し、驚
くべきことに例えばシートの体積の20000倍(時間
当りの通液量)の高流速で通液しても同等捕集効率は低
下しないばかりか通液抵抗も著しく低い。
くべきことに例えばシートの体積の20000倍(時間
当りの通液量)の高流速で通液しても同等捕集効率は低
下しないばかりか通液抵抗も著しく低い。
例えば、tppm濃度の食塩水を上記速度で通液した時
の処理水の電気伝導度は0.1μs / cm以下であ
り極めて捕集性が良い。
の処理水の電気伝導度は0.1μs / cm以下であ
り極めて捕集性が良い。
さらに、シートの安定性が増し製造時や使用の際にアミ
ンなどの臭気がなく、シートの長期保管にも十分耐え得
るシート状物が得られるなど多くの利点を有している。
ンなどの臭気がなく、シートの長期保管にも十分耐え得
るシート状物が得られるなど多くの利点を有している。
該強酸性カチオン交換繊維と強塩基性アニオン交換繊維
の混合比は9.5:0.5〜0.5:9゜5であり好ま
しくは40:60〜60 : 40である。
の混合比は9.5:0.5〜0.5:9゜5であり好ま
しくは40:60〜60 : 40である。
本発明のシート状物を構成する他の成分として熱可塑性
ポリマを一部含有するものが該シート状物の強度、特に
水中での形態保持性および耐水性に優れ、また熱処理温
度を低くすることができるばかりかシート形成上も好ま
しい。その含有量としては1〜70%程度が好ましく、
あまり多すぎるとカチオン交換(アニオン交換)繊維、
キレート繊維の効果が無くなるばかりか通液(通気)抵
抗が大きくなり好ましくない。
ポリマを一部含有するものが該シート状物の強度、特に
水中での形態保持性および耐水性に優れ、また熱処理温
度を低くすることができるばかりかシート形成上も好ま
しい。その含有量としては1〜70%程度が好ましく、
あまり多すぎるとカチオン交換(アニオン交換)繊維、
キレート繊維の効果が無くなるばかりか通液(通気)抵
抗が大きくなり好ましくない。
熱可塑性成形物としては公知のいかなるものでも良いが
、カチオン交換(アニオン交換)繊維。
、カチオン交換(アニオン交換)繊維。
キレート繊維と共にシート化できることが必須で特にポ
リα−オレフィンたとえば、ポリエチレン。
リα−オレフィンたとえば、ポリエチレン。
ポリプロピレン、ポリ−3−メチルブテン−1゜ポリ−
4−メチルペンテン−1が好ましい。
4−メチルペンテン−1が好ましい。
該熱可塑性成形物中に含有する重金属の量は少ない程良
いことはいうまでもないがたとえば10ppm以下が特
に好ましい。
いことはいうまでもないがたとえば10ppm以下が特
に好ましい。
また、該熱可塑性成形物が繊維状であるとさらに好まし
い。特に0.3〜20mmの短繊維あるいはフィブリル
化繊維が好ましい。
い。特に0.3〜20mmの短繊維あるいはフィブリル
化繊維が好ましい。
次に9本発明のシート状物を得るための抄紙装置は、実
質的に重金属の溶出しない材質で行うことが重要である
。例えば、抄紙装置は有機系ポリマからなる成形品ある
いは金属製の基材に有機系ポリマをコーティングまたは
該有機ポリマの成形品をラミネートしたもので行うこと
が好ましい。
質的に重金属の溶出しない材質で行うことが重要である
。例えば、抄紙装置は有機系ポリマからなる成形品ある
いは金属製の基材に有機系ポリマをコーティングまたは
該有機ポリマの成形品をラミネートしたもので行うこと
が好ましい。
有機系ポリマとしては9例えばポリオレフィン。
ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリエステル、塩素化ポ
リエーテル、ふっ素樹脂、ポリフェニレンスルフィド、
エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアクリル、シリコー
ン樹脂などの単体および混合体であるが、実質的に金属
特に前記Fe、Cu。
リエーテル、ふっ素樹脂、ポリフェニレンスルフィド、
エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアクリル、シリコー
ン樹脂などの単体および混合体であるが、実質的に金属
特に前記Fe、Cu。
Ni、Co、Crなどが抄紙工程において溶出あるいは
シート中に混入しないものであればいかなるものでも良
い。
シート中に混入しないものであればいかなるものでも良
い。
シート状物を製造する方法としては9例えば上述した装
置を用い、かつ電気比抵抗が5〜18゜25MΩ・cm
(25°C)の純水を用いて湿式で抄紙を行なう。この
時、得られる紙状物の均一性を良くする目的で公知の9
例えばポリエチレングリコール等の分散剤を用いても良
い。
置を用い、かつ電気比抵抗が5〜18゜25MΩ・cm
(25°C)の純水を用いて湿式で抄紙を行なう。この
時、得られる紙状物の均一性を良くする目的で公知の9
例えばポリエチレングリコール等の分散剤を用いても良
い。
純水を得る方法としては例えば、飲料水を逆浸透膜およ
び/または限外ろ過膜で処理した水をさらにイオン交換
体で処理する方法がある。
び/または限外ろ過膜で処理した水をさらにイオン交換
体で処理する方法がある。
また、得られる紙状物はシート状物の目付量と厚みの関
係で前記(2)式を満足する必要があることは言うまで
もなく、このため抄紙後にプレス装置による圧搾工程等
適宜行うのが好ましい。
係で前記(2)式を満足する必要があることは言うまで
もなく、このため抄紙後にプレス装置による圧搾工程等
適宜行うのが好ましい。
かかる製造法で得られるシート状物は金属含有量が極め
て少なく強度、性能とも良好なものである。
て少なく強度、性能とも良好なものである。
本発明のシート状物はそのままでも十分な性能を有する
が、さらに性能の向上を目的として50〜200℃の条
件で少なくとも1回熱処理すると熱可塑性ポリマなどの
熱結着により該シート状物の強度が高くなり、かつシー
ト状物を構成する繊維の離脱が防止されるため好ましい
。かかる熱処理温度は、熱可塑性ポリマの種類、量、カ
チオン交換(アニオン交換、キレート)繊維の種類ある
いは要求特性などにより適宜選定する。
が、さらに性能の向上を目的として50〜200℃の条
件で少なくとも1回熱処理すると熱可塑性ポリマなどの
熱結着により該シート状物の強度が高くなり、かつシー
ト状物を構成する繊維の離脱が防止されるため好ましい
。かかる熱処理温度は、熱可塑性ポリマの種類、量、カ
チオン交換(アニオン交換、キレート)繊維の種類ある
いは要求特性などにより適宜選定する。
また、無圧下でも良いが加圧下で熱処理すると低温で熱
処理することが可能となり9作業性、経済性などで有利
であるばかりか、得られるシート状物の性能も向上する
ため好ましい。その圧力は1〜100 kg/criの
範囲で適宜選定する。
処理することが可能となり9作業性、経済性などで有利
であるばかりか、得られるシート状物の性能も向上する
ため好ましい。その圧力は1〜100 kg/criの
範囲で適宜選定する。
熱処理する方法としては9通常行われている公知の方法
例えば、熱ロールを用いた連続法、あるいは熱プレス(
乾式法、湿式法)による方法などである。
例えば、熱ロールを用いた連続法、あるいは熱プレス(
乾式法、湿式法)による方法などである。
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明するが9
本発明はそれら実施例に限定されるものではない。
本発明はそれら実施例に限定されるものではない。
[実施例]
実施例で用いるカチオン交換繊維およびアニオン交換繊
維は9次の方法で製造したものである。
維は9次の方法で製造したものである。
多芯海島型複合繊維(未延伸糸)[海成分(ポリスチレ
ン)/島成分(ポリプロピレン)=50150(島数1
6.繊維直径34μm)]を長さ0.5ounに切断し
てカットファイバーを得た。
ン)/島成分(ポリプロピレン)=50150(島数1
6.繊維直径34μm)]を長さ0.5ounに切断し
てカットファイバーを得た。
該カットファイバー1重量部を市販の1級硫酸10容量
部とパラホルムアルデヒド0.15重量部からなる架橋
・スルホン化液に加え85℃で5時間反応処理した後、
水洗した。
部とパラホルムアルデヒド0.15重量部からなる架橋
・スルホン化液に加え85℃で5時間反応処理した後、
水洗した。
次に、アルカリで処理してから電気比抵抗18MΩ・口
の純水を用いてろ液が中性になるまで洗浄した後さらに
酸で処理し、ろ液が中性になるまで純水で洗浄すること
によってスルホン酸基を有するカチオン交換繊維を得た
(交換容量3.0ミリ当量/g−H,含水度1.2)。
の純水を用いてろ液が中性になるまで洗浄した後さらに
酸で処理し、ろ液が中性になるまで純水で洗浄すること
によってスルホン酸基を有するカチオン交換繊維を得た
(交換容量3.0ミリ当量/g−H,含水度1.2)。
また上記カットファイバー1重量部を市販の1級硫酸5
容量部、水0.5容量部とバラホルムアルデヒド0.2
重量部からなる架橋液に加え85℃で4時間架橋反応を
行った。
容量部、水0.5容量部とバラホルムアルデヒド0.2
重量部からなる架橋液に加え85℃で4時間架橋反応を
行った。
次にクロルメチルエーテル8.5容量部と塩化第二スズ
1.5容量部からなる溶液に架橋糸を加えクロルメチル
化した後、30%トリメチルアミン水溶液10容量部に
加え30℃で1時間アミノ化して純水で洗浄した。さら
に塩酸で処理してから純水で洗浄した後さらに2N−水
酸化ナトリウムで活性化処理し純水で洗浄することによ
ってトリメチルアンモニウムメチル基を有するアニオン
交換繊維を得た(交換容量2.8ミリ当量/g−OH,
含水度1.5)。この時の繊維中の金属含有量は、Fe
: lppm、Cu、Ni、Co、Cr:lppm以
下であった(試料を硫酸で炭化した後電気炉内で灰化し
、これをふつ化水素酸および塩酸で加熱処理し希硝酸で
溶解、定容とし102発光分光分析法で測定した)。
1.5容量部からなる溶液に架橋糸を加えクロルメチル
化した後、30%トリメチルアミン水溶液10容量部に
加え30℃で1時間アミノ化して純水で洗浄した。さら
に塩酸で処理してから純水で洗浄した後さらに2N−水
酸化ナトリウムで活性化処理し純水で洗浄することによ
ってトリメチルアンモニウムメチル基を有するアニオン
交換繊維を得た(交換容量2.8ミリ当量/g−OH,
含水度1.5)。この時の繊維中の金属含有量は、Fe
: lppm、Cu、Ni、Co、Cr:lppm以
下であった(試料を硫酸で炭化した後電気炉内で灰化し
、これをふつ化水素酸および塩酸で加熱処理し希硝酸で
溶解、定容とし102発光分光分析法で測定した)。
実施例1
上記カチオン交換繊維5gとアニオン交換繊維5gおよ
びポリエチレン合成パルプ[商品名5WP(E620)
、三井石油化学工業(株)製]2゜5gを11の純水と
ともにミキサー[Nati。
びポリエチレン合成パルプ[商品名5WP(E620)
、三井石油化学工業(株)製]2゜5gを11の純水と
ともにミキサー[Nati。
nalクツキングミキサーMX915C松下重下電気)
製]で5分間混合処理した。次いで抄紙機(角型シート
マシーン、熊谷理機工業製、抄紙網はステンレス製5U
S316)の表面をふっ素樹脂でコーティングしたもの
で抄造し紙状物を得た。
製]で5分間混合処理した。次いで抄紙機(角型シート
マシーン、熊谷理機工業製、抄紙網はステンレス製5U
S316)の表面をふっ素樹脂でコーティングしたもの
で抄造し紙状物を得た。
この時使用した純水の電気比抵抗は18MΩ・■(飲料
水を逆浸透膜に通水した後、イオン交換体で処理)であ
った。
水を逆浸透膜に通水した後、イオン交換体で処理)であ
った。
得られた紙状物を清浄なろ紙でサンドイッチ状にはさみ
プレス装置で10kg/cnfの圧力下圧搾脱水後1回
転式乾燥機を用いて100℃にて乾燥した(目付量20
0g/イ、厚み0.6順)。
プレス装置で10kg/cnfの圧力下圧搾脱水後1回
転式乾燥機を用いて100℃にて乾燥した(目付量20
0g/イ、厚み0.6順)。
さらに、熱ロールを用いて80℃、 30kg/cn
fの加圧下1m/minの速度で処理した(厚み0.2
2胴)。
fの加圧下1m/minの速度で処理した(厚み0.2
2胴)。
得られたシート状物を047mmに打抜き[カム式カッ
ター、大栄科学(株)製]評価に供した。
ター、大栄科学(株)製]評価に供した。
シートに含有する金属量を蛍光X線分析法で測定した(
理学製全自動蛍光X線分析装置3080E2型を用いて
常法により測定)。結果を第1表に示したが金属含有量
は極めて少ないことがわかる。
理学製全自動蛍光X線分析装置3080E2型を用いて
常法により測定)。結果を第1表に示したが金属含有量
は極めて少ないことがわかる。
さらに該シート状物をろ過器に装着しNi、Cr各ビイ
オンれぞれ10ppb含有する検水101を200ml
/m i nの速度で送液ろ過し捕集性能およびろ過抵
抗を調べた。通水時のろ過抵抗は。
オンれぞれ10ppb含有する検水101を200ml
/m i nの速度で送液ろ過し捕集性能およびろ過抵
抗を調べた。通水時のろ過抵抗は。
0.12kg/alで極めて低くまた2通水後シート状
物の形態保持性も良好であった。
物の形態保持性も良好であった。
これを70℃で乾燥後、蛍光X線分析を行ったところ、
Ni : 100μg、Cr : 100μgが検出さ
れた。
Ni : 100μg、Cr : 100μgが検出さ
れた。
また、ろ液中のNi、Crイオンを定量し捕集効率(下
記式)を調べたところ99.9%であった。このように
1枚のシートでアニオンおよびカチオンの捕集を効率良
く、かつ簡単に行うことができる。
記式)を調べたところ99.9%であった。このように
1枚のシートでアニオンおよびカチオンの捕集を効率良
く、かつ簡単に行うことができる。
捕集効率(%)=(1−[(ろ液中のNi+Crの量)
/(検水中Ni+Crの量)])X100また、製造時
や保管時にも臭気は無く極めて安定であり、3か列後の
捕集効率を調べたが製造時と全く変化がなかった。
/(検水中Ni+Crの量)])X100また、製造時
や保管時にも臭気は無く極めて安定であり、3か列後の
捕集効率を調べたが製造時と全く変化がなかった。
比較例1
実施例1で用いたカチオン交換繊維5gとポリエチレン
合成パルプ1.25gを11の純水とともにミキサーで
3分間混合処理し実施例1と同様にして紙状物を得た(
目付量100g/rd)。
合成パルプ1.25gを11の純水とともにミキサーで
3分間混合処理し実施例1と同様にして紙状物を得た(
目付量100g/rd)。
また実施例1で用いたアニオン交換繊維5gとポリエチ
レン合成パルプ1.25gを11の純水とともにミキサ
ーで5分間混合処理し、同様にして紙状物を得た(目付
量100 g/m)。
レン合成パルプ1.25gを11の純水とともにミキサ
ーで5分間混合処理し、同様にして紙状物を得た(目付
量100 g/m)。
次いで実施例1と同様にしてカチオンおよびアニオン交
換性のシート状物を得た。アニオン交換性紙状物をシー
ト化する際、工程中のアミンの臭気が極めて強かった。
換性のシート状物を得た。アニオン交換性紙状物をシー
ト化する際、工程中のアミンの臭気が極めて強かった。
両者を047mmに打ち抜いた後[カム式カッタ、大乗
科学(株)製コ、各々のシート状物中に含有する金属量
を測定したところ実施例1に比べて多かった。また各シ
ート状物を1枚ずつ積層してろ過器に装着し実施例1と
同様に評価した。
科学(株)製コ、各々のシート状物中に含有する金属量
を測定したところ実施例1に比べて多かった。また各シ
ート状物を1枚ずつ積層してろ過器に装着し実施例1と
同様に評価した。
この時のろ過抵抗を測定したところ0.25kg/ c
tと高かった。
tと高かった。
これを70℃で乾燥後、蛍光X線分析を行ったところ、
Ni:100μg、Cr:99ggが検出された。
Ni:100μg、Cr:99ggが検出された。
またろ・液中のNiおよびCrイオンを定量(原子吸光
法で測定)したところ、捕集効率はほぼ98.3%で本
発明のものに比べて低かった。
法で測定)したところ、捕集効率はほぼ98.3%で本
発明のものに比べて低かった。
結果を第1表に示した。
実施例のものに比ベシート化に2倍の時間を要しかつ、
製造時の臭気が強く換気を十分する必要があった。さら
にろ過抵抗が大きく捕集効率も悪かった。また使用後の
金属を定量するため両者を剥がそうとしたが剥がれにく
くなっていた。
製造時の臭気が強く換気を十分する必要があった。さら
にろ過抵抗が大きく捕集効率も悪かった。また使用後の
金属を定量するため両者を剥がそうとしたが剥がれにく
くなっていた。
さらに3ケ月後、アニオン交換性シートの捕集効率(C
r)を調べたところ95.3%となり経時変化し性能が
低下していた。単独で抄紙したアニオンタイプのものは
保管時アミン臭気が強く。
r)を調べたところ95.3%となり経時変化し性能が
低下していた。単独で抄紙したアニオンタイプのものは
保管時アミン臭気が強く。
性能を保持するには塩形にしておく必要があり。
使用時に活性化しなくてはならい煩わしさがある。
比較例2
実施例1で使用した抄紙装置を用いて同様に抄造し紙状
物を得た。次いで乾燥しシート状物を得た(目付量20
0g/rr?、厚み0.8mm)。
物を得た。次いで乾燥しシート状物を得た(目付量20
0g/rr?、厚み0.8mm)。
得られたシート状物を047mmに打ち抜き[カム式カ
ッター、大乗科学(株)製コ、実施例1と同じ評価を行
った。結果を第1表に示した。
ッター、大乗科学(株)製コ、実施例1と同じ評価を行
った。結果を第1表に示した。
ろ過抵抗は小さいものの、捕集効率が95.1%と低く
、評価中繊維の脱落が見られまた9強度も弱く取扱い性
が極めて悪かった。
、評価中繊維の脱落が見られまた9強度も弱く取扱い性
が極めて悪かった。
比較例3
真鍮製の抄紙機(角型シートマシーン、熊谷理機工業製
、抄紙網は銅製)を用いた以外は実施例1と同様にして
シート状物を得た(目付量200g1rd、厚み0.2
3mm)。
、抄紙網は銅製)を用いた以外は実施例1と同様にして
シート状物を得た(目付量200g1rd、厚み0.2
3mm)。
これを047mmに打抜き[カム式カッター、大乗科学
(株)製]、実施例1と同じ評価を行った。
(株)製]、実施例1と同じ評価を行った。
シート状物中の金属の量が極めて多く9通水後の金属量
はバラツキが大きく正確に測定できなかった。また、捕
集効率も97.8%と本発明のものに比べて低かった。
はバラツキが大きく正確に測定できなかった。また、捕
集効率も97.8%と本発明のものに比べて低かった。
結果を第1表に示した。
[発明の効果]
本発明のイオン交換性シート状物は、1枚のシートで陽
イオンと陰イオンを同時にしかも簡便に極限まで捕集で
きるばかりか2反応速度が大きいことから10m1/c
nf/分以上の高速で処理可能であり作業効率も極めて
良い。
イオンと陰イオンを同時にしかも簡便に極限まで捕集で
きるばかりか2反応速度が大きいことから10m1/c
nf/分以上の高速で処理可能であり作業効率も極めて
良い。
また1重金属含有量が極めて少ないことがら捕集性が良
いことは勿論、微量の元素を精度良く測定でる。
いことは勿論、微量の元素を精度良く測定でる。
さらに、高強力でしかも通液抵抗が小さく、耐水性・安
定性にも優れている。
定性にも優れている。
従って各種工業分野、特に極微量元素の定性・定量分析
およびその他分析の前濃縮資材あるいは極微量イオンの
除去、各種のイオン交換、吸着用途、有機反応における
酸・塩基触媒、超純水製造における最終ポリラシャ−な
ど広く利用できる。
およびその他分析の前濃縮資材あるいは極微量イオンの
除去、各種のイオン交換、吸着用途、有機反応における
酸・塩基触媒、超純水製造における最終ポリラシャ−な
ど広く利用できる。
Claims (3)
- (1)カチオン交換繊維、アニオン交換繊維、キレート
繊維のうち少なくとも2種を混合したものからなり、か
つ下記(1)および(2)式を満足することを特徴とす
るイオン交換性シート状物。 20≧(a/b)・・・・・・・・・・・・(1)[但
し、a:シート中金属の量(μg/m^2)b:シート
の目付量(g/m^2)を示す]0.0008W≦H≦
0.003W・・・(2)[但し、W:シート状物の目
付量(g/m^2)、H:シート状物の厚さ(mm)で
ある] - (2)強酸性カチオン交換繊維と強塩基性アニオン交換
繊維からなり、かつ前記(1)および(2)式を満足す
ることを特徴とするイオン交換性シート状物。 - (3)熱可塑性成形物を少なくとも一部含有する請求項
1および2のいずれかに記載のイオン交換性シート状物
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1287664A JP2844739B2 (ja) | 1989-11-02 | 1989-11-02 | イオン交換性シート状物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1287664A JP2844739B2 (ja) | 1989-11-02 | 1989-11-02 | イオン交換性シート状物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03151050A true JPH03151050A (ja) | 1991-06-27 |
JP2844739B2 JP2844739B2 (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=17720131
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1287664A Expired - Fee Related JP2844739B2 (ja) | 1989-11-02 | 1989-11-02 | イオン交換性シート状物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2844739B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002224669A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-13 | Mitsuboshi Belting Ltd | 水処理器用フィルター |
JP2010158606A (ja) * | 2009-01-06 | 2010-07-22 | Kurita Water Ind Ltd | フィルタ、その製造方法及び流体処理方法 |
JP2013544984A (ja) * | 2010-11-23 | 2013-12-19 | グアンドン プールン エンヴァイアロンメンタル プロテクション テクノロジー カンパニー リミテッド | ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維およびその調製方法 |
-
1989
- 1989-11-02 JP JP1287664A patent/JP2844739B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002224669A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-13 | Mitsuboshi Belting Ltd | 水処理器用フィルター |
JP4536941B2 (ja) * | 2001-01-31 | 2010-09-01 | 三ツ星ベルト株式会社 | 水処理器用フィルター |
JP2010158606A (ja) * | 2009-01-06 | 2010-07-22 | Kurita Water Ind Ltd | フィルタ、その製造方法及び流体処理方法 |
JP2013544984A (ja) * | 2010-11-23 | 2013-12-19 | グアンドン プールン エンヴァイアロンメンタル プロテクション テクノロジー カンパニー リミテッド | ポリフェニレンサルファイドベースの強アルカリイオン交換繊維およびその調製方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2844739B2 (ja) | 1999-01-06 |
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |