JP2844739B2 - イオン交換性シート状物 - Google Patents
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- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は,イオン交換性シート状物に関するものであ
り,さらに詳しくはイオン交換容量が大きく使用が簡便
でしかも極限までイオンを捕修でき,低通液抵抗で耐水
性があり,含まれる重金属の量が極めて少ない高性能イ
オン交換性シート状物に関する。
り,さらに詳しくはイオン交換容量が大きく使用が簡便
でしかも極限までイオンを捕修でき,低通液抵抗で耐水
性があり,含まれる重金属の量が極めて少ない高性能イ
オン交換性シート状物に関する。
[従来の技術] 近年,各種工業分野における極微量元素の定性・定量
分析,蛍光X線分析,原子吸光分析などの前濃縮資材,
プロセスの極微量イオンの除去資材などで分析精度が要
求され不純物を含まないより清浄なシート状物の必要性
が増してきている。
分析,蛍光X線分析,原子吸光分析などの前濃縮資材,
プロセスの極微量イオンの除去資材などで分析精度が要
求され不純物を含まないより清浄なシート状物の必要性
が増してきている。
またより簡便で迅速に測定できしかも,低圧損でかつ
高捕集効率が期待できるものが要求されている。
高捕集効率が期待できるものが要求されている。
従来これらにはイオン交換性を付与した紙状物,いわ
ゆる分析用イオン交換ペーパーが広く使われてきた。
ゆる分析用イオン交換ペーパーが広く使われてきた。
ところが,これらはイオン交換樹脂の粉末あるいは繊
維をパルプ等と共に抄紙したものであるが,粉末の場合
はそれ自体のつながりもなく分布状態も不均一で高度に
イオンの除去ができないばかりか,樹脂の脱落などが問
題となりこのため多量に担持することができない。従っ
て,交換基量が少なく捕集効率も低い。さらに含有する
重金属の量も多いという欠点を有している。
維をパルプ等と共に抄紙したものであるが,粉末の場合
はそれ自体のつながりもなく分布状態も不均一で高度に
イオンの除去ができないばかりか,樹脂の脱落などが問
題となりこのため多量に担持することができない。従っ
て,交換基量が少なく捕集効率も低い。さらに含有する
重金属の量も多いという欠点を有している。
また,繊維状のイオン交換体を用いたものが提案(特
開昭52−155193号公報)されているが,やはり含有する
重金属の量が多い欠点を有し,また高速で通液(通気)
処理すると捕集効率が著しく低下してしまい本質的な改
良にはなっていないのが実状である。
開昭52−155193号公報)されているが,やはり含有する
重金属の量が多い欠点を有し,また高速で通液(通気)
処理すると捕集効率が著しく低下してしまい本質的な改
良にはなっていないのが実状である。
極微量の元素を定量する場合には一定量の紙状物中に
含有する元素の量が多いと誤差が大きくなり精度良く測
定できない。また,交換基量が少ないものは捕集効率も
低くこれも精度良く測定できない。
含有する元素の量が多いと誤差が大きくなり精度良く測
定できない。また,交換基量が少ないものは捕集効率も
低くこれも精度良く測定できない。
さらに,従来ペーパーは通液(通気)処理時の抵抗が
大きく高速処理が不可能なものや,ろ過抵抗は小さいが
分厚過ぎて取扱い上問題があったり捕集効率が著しく低
い等の欠点を有しているものが大部分である。
大きく高速処理が不可能なものや,ろ過抵抗は小さいが
分厚過ぎて取扱い上問題があったり捕集効率が著しく低
い等の欠点を有しているものが大部分である。
また,被処理物質中のイオンを全て捕集しようとして
も従来のペーパーは,アニオン交換繊維,カチオン交換
繊維あるいはキレート繊維をそれぞれ単独で抄紙してい
るため十分捕集できない欠点があった。これを補うため
それぞれのペーパーを何枚か組合わせて使用している
が,使用者にとって不便であるばかりか極限までイオン
を除去することもできない。
も従来のペーパーは,アニオン交換繊維,カチオン交換
繊維あるいはキレート繊維をそれぞれ単独で抄紙してい
るため十分捕集できない欠点があった。これを補うため
それぞれのペーパーを何枚か組合わせて使用している
が,使用者にとって不便であるばかりか極限までイオン
を除去することもできない。
かかる,従来技術の現状から分析,計測精度の向上,
簡便でしかも高速処理が可能で極限までイオンを除去で
きる高性能イオン交換性シート状物の開発が強く望まれ
ている。
簡便でしかも高速処理が可能で極限までイオンを除去で
きる高性能イオン交換性シート状物の開発が強く望まれ
ている。
[発明が解決しようとする課題] 上述したような従来技術の問題点を解消するため本発
明者らは鋭意検討した結果本発明に到達した。
明者らは鋭意検討した結果本発明に到達した。
すなわち本発明は,不純物をほとんど含まない特に重
金属の量を大幅に低減しかつ高強力でしかも耐水性,捕
集性に優れ,さらに1枚のシートで陽イオンと陰イオン
を同時に極限まで捕集でき,かつ高速処理を可能とした
高性能イオン交換性シート状物を提供しようとするもの
である。
金属の量を大幅に低減しかつ高強力でしかも耐水性,捕
集性に優れ,さらに1枚のシートで陽イオンと陰イオン
を同時に極限まで捕集でき,かつ高速処理を可能とした
高性能イオン交換性シート状物を提供しようとするもの
である。
[課題を解決するための手段] 本発明は次の構成を有する。
(1) カチオン交換繊維,アニオン交換繊維,キレー
ト繊維のうち少なくとも2種を混合したものからなり,
かつ下記(1)および(2)式を満足することを特徴と
するイオン交換性シート状物。
ト繊維のうち少なくとも2種を混合したものからなり,
かつ下記(1)および(2)式を満足することを特徴と
するイオン交換性シート状物。
20≧(a/b) ……(1) [但し,a:シート中金属の量(μg/m2) b:シートの目付量(g/m2)を示す] 0.0008W≦H≦0.003W …(2) [但し,W:シート状物の目付量(g/m2), H:シート状物の厚さ(mm)を示す] (2) 強酸性カチオン交換繊維と強塩基性アニオン交
換繊維からなり,かつ前記(1)および(2)式を満足
することを特徴とするイオン交換性シート状物。
換繊維からなり,かつ前記(1)および(2)式を満足
することを特徴とするイオン交換性シート状物。
(3) 熱可塑性成形物を少なくとも一部含有する前記
1および2項のいずれかに記載のイオン交換性シート状
物。
1および2項のいずれかに記載のイオン交換性シート状
物。
本発明で用いるカチオン交換繊維,アニオン交換繊
維,キレート繊維とは,通常直径が0.01〜100μm,好ま
しくは1〜100μmのそれぞれ公知のイオン交換あるい
はキレート遷移を意味する。その具体例としては,ポリ
スチレン系,ポリビニルアルコール系,ポリアクリル
系,ポリアミド系,ポリフェノール系,ポリエチレン
系,セルロース系などのベースポリマにカチオン交換
基,例えばスルホン酸基,ホスホン酸基,カルボン酸基
などや,アニオン交換基,例えば1〜3級アミノ基もし
くは4級アンモニウム基を導入したもの,さらにはアミ
ノカルボン酸基,アミドキシム基,ポリアミン基,ジチ
オカルバミン酸基などの各種キレート基が導入された,
それぞれのイオン交換繊維あるいはキレート繊維があ
る。
維,キレート繊維とは,通常直径が0.01〜100μm,好ま
しくは1〜100μmのそれぞれ公知のイオン交換あるい
はキレート遷移を意味する。その具体例としては,ポリ
スチレン系,ポリビニルアルコール系,ポリアクリル
系,ポリアミド系,ポリフェノール系,ポリエチレン
系,セルロース系などのベースポリマにカチオン交換
基,例えばスルホン酸基,ホスホン酸基,カルボン酸基
などや,アニオン交換基,例えば1〜3級アミノ基もし
くは4級アンモニウム基を導入したもの,さらにはアミ
ノカルボン酸基,アミドキシム基,ポリアミン基,ジチ
オカルバミン酸基などの各種キレート基が導入された,
それぞれのイオン交換繊維あるいはキレート繊維があ
る。
本発明でいうベースポリマの中でも,ポリ(モノビニ
ル芳香族化合物),特にポリスチレン系ポリマが化学安
定性に優れており好ましい。具体的にはポリスチレン,
α−メチルスチレン,ビニルトルエン,ビニルキシレ
ン,クロロメチルスチレンなどからなるポリマが挙げら
れる。
ル芳香族化合物),特にポリスチレン系ポリマが化学安
定性に優れており好ましい。具体的にはポリスチレン,
α−メチルスチレン,ビニルトルエン,ビニルキシレ
ン,クロロメチルスチレンなどからなるポリマが挙げら
れる。
かかるポリマにイオン交換基を導入してイオン交換繊
維あるいはキレート繊維を製造する方法としてはたとえ
ば,パラホルムアルデヒドと硫酸の共存下で加熱処理す
ることにより,スルホン酸基が導入されたカチオン交換
繊維,クロルメチル化後,ホスホン化,アミノ化もしく
は四級アンモニウム化することによってそれぞれ中酸性
カチオン交換基,弱塩基性アニオン交換基,強塩基性ア
ニオン交換基が導入された各種イオン交換繊維を得るこ
とができる。また酸触媒と膨潤剤の存在下で,ホルムア
ルデヒド源およびアシルアミノメチル化剤で処理して前
記架橋結合およびアシルアミノメチル基を導入する。次
に,酸もしくは塩基触媒下で加水分解してアミノメチル
基に変換した後,モノクロル酢酸で処理することによっ
てイミノジ酢酸基が導入されたキレート繊維を得ること
ができる。ポリマに導入するイオン交換基あるいはキレ
ート基の量は,繊維の乾燥重量に対して少なくとも0.5m
eq/g以上,好ましくは1.0〜10meq/gの範囲である。
維あるいはキレート繊維を製造する方法としてはたとえ
ば,パラホルムアルデヒドと硫酸の共存下で加熱処理す
ることにより,スルホン酸基が導入されたカチオン交換
繊維,クロルメチル化後,ホスホン化,アミノ化もしく
は四級アンモニウム化することによってそれぞれ中酸性
カチオン交換基,弱塩基性アニオン交換基,強塩基性ア
ニオン交換基が導入された各種イオン交換繊維を得るこ
とができる。また酸触媒と膨潤剤の存在下で,ホルムア
ルデヒド源およびアシルアミノメチル化剤で処理して前
記架橋結合およびアシルアミノメチル基を導入する。次
に,酸もしくは塩基触媒下で加水分解してアミノメチル
基に変換した後,モノクロル酢酸で処理することによっ
てイミノジ酢酸基が導入されたキレート繊維を得ること
ができる。ポリマに導入するイオン交換基あるいはキレ
ート基の量は,繊維の乾燥重量に対して少なくとも0.5m
eq/g以上,好ましくは1.0〜10meq/gの範囲である。
本発明におけるイオン交換繊維あるいはキレート繊維
の含水度は,通常0.1〜10であるが,あまり小さすぎる
と性能が低下する。逆に大きすぎると,反応工程あるい
はシート化の工程で取扱い性が悪くなるので,1〜5の範
囲が好ましい。
の含水度は,通常0.1〜10であるが,あまり小さすぎる
と性能が低下する。逆に大きすぎると,反応工程あるい
はシート化の工程で取扱い性が悪くなるので,1〜5の範
囲が好ましい。
ここで含水度とはNa型(C1型)のカチオン交換(アニ
オン交換)繊維,キレート繊維を蒸溜水に浸した後,家
庭用遠心脱水機で5分間遠心脱水して表面の水分を除
去,ただちに重量(W)を測定し,さらに絶乾して重さ
を測り(Wo)次式より求めた値である。
オン交換)繊維,キレート繊維を蒸溜水に浸した後,家
庭用遠心脱水機で5分間遠心脱水して表面の水分を除
去,ただちに重量(W)を測定し,さらに絶乾して重さ
を測り(Wo)次式より求めた値である。
含水度=(W/Wo)/Wo かかる交換基量あるいは含水度は処理条件や導入プロ
セスなどにより制御できる。
セスなどにより制御できる。
さらにカチオン交換(アニオン交換)繊維,キレート
繊維の中でもベース用ポリマと補強用ポリマからなる繊
維,好ましくはイオン交換基あるいはキレート基導入用
ポリマを海成分に,補強用ポリマを島成分にした多芯海
島型の複合繊維を基材としたカチオン交換(アニオン交
換)繊維,キレート繊維が操作上十分な機械的強度なら
びに形態保持性を有していているので好ましい。特に該
多芯海島型の複合繊維は,部分的に枝分れまたは分割
(フィブリル化)が容易でシート状物を形成し易く,か
つ該シート状物の強度,捕集性能を著しく向上させるこ
とができさらに熱処理によって補強用ポリマの少なくと
も一方が溶融し耐水性のあるシート状物を得ることがで
きるため好ましい。
繊維の中でもベース用ポリマと補強用ポリマからなる繊
維,好ましくはイオン交換基あるいはキレート基導入用
ポリマを海成分に,補強用ポリマを島成分にした多芯海
島型の複合繊維を基材としたカチオン交換(アニオン交
換)繊維,キレート繊維が操作上十分な機械的強度なら
びに形態保持性を有していているので好ましい。特に該
多芯海島型の複合繊維は,部分的に枝分れまたは分割
(フィブリル化)が容易でシート状物を形成し易く,か
つ該シート状物の強度,捕集性能を著しく向上させるこ
とができさらに熱処理によって補強用ポリマの少なくと
も一方が溶融し耐水性のあるシート状物を得ることがで
きるため好ましい。
補強用ポリマの割合は通常10〜90%であるが,あまり
少なすぎると機構的強度が弱くなり,逆に多すぎるとイ
オン交換基あるいはキレート基の量や吸着性能が低下す
るので20〜80%の範囲が好ましい。
少なすぎると機構的強度が弱くなり,逆に多すぎるとイ
オン交換基あるいはキレート基の量や吸着性能が低下す
るので20〜80%の範囲が好ましい。
また補強用ポリマとしてはポリ−α−オレフィンが耐
薬品性に優れているので好ましい。
薬品性に優れているので好ましい。
該カチオン交換(アニオン交換)繊維,キレート繊維
の形態としては短繊維,フィラメント,フェルト,織
物,不織布,編物,繊維束,ひも状物などの公知の任意
の形態,集合体もしくはそれらの裁断物を挙げることが
できる。
の形態としては短繊維,フィラメント,フェルト,織
物,不織布,編物,繊維束,ひも状物などの公知の任意
の形態,集合体もしくはそれらの裁断物を挙げることが
できる。
本発明のシート状物は上記カチオン交換繊維,アニオ
ン交換繊維,キレート繊維を少なくとも2種混合したも
のを主成分としシート化したものであるが,なかでも0.
1〜3mmの短繊維を用いて後述する方法で抄造した紙状物
が性能的に特に好ましい。
ン交換繊維,キレート繊維を少なくとも2種混合したも
のを主成分としシート化したものであるが,なかでも0.
1〜3mmの短繊維を用いて後述する方法で抄造した紙状物
が性能的に特に好ましい。
かかるシート状物中のカチオン交換(アニオン交換)
繊維,キレート繊維の割合は多い方が好ましく,少なく
とも30重量%,さらに好ましくは50重量%以上である。
繊維,キレート繊維の割合は多い方が好ましく,少なく
とも30重量%,さらに好ましくは50重量%以上である。
シート状物を構成する繊維成分としては,該カチオン
交換(アニオン交換)繊維,キレート繊維の他に非イオ
ン性の通常の繊維を混抄あるいは交編織および/または
両者の積層などいかなる方法で含有していても良いが,
被処理物中の被吸着成分を効率良く捕集するためには該
シート状物の乾燥重量当りイオン交換基あるいはキレー
ト基の量は,平均して少なくとも0.5meq/g,好ましくは1
meq/g以上,特に2meq/g以上が好ましい。
交換(アニオン交換)繊維,キレート繊維の他に非イオ
ン性の通常の繊維を混抄あるいは交編織および/または
両者の積層などいかなる方法で含有していても良いが,
被処理物中の被吸着成分を効率良く捕集するためには該
シート状物の乾燥重量当りイオン交換基あるいはキレー
ト基の量は,平均して少なくとも0.5meq/g,好ましくは1
meq/g以上,特に2meq/g以上が好ましい。
本発明のシート状物はカチオン交換繊維,アニオン交
換繊維,キレート繊維をそれぞれ単独で抄紙したシート
状物,あるいは該シート状物を2枚以上積層して用いた
ものに比べて,抄紙工程の簡略化による金属汚染の減
少,および使用時の簡便性,ハンドリング性に優れるば
かりか被処理物中の有用物や有害物の捕集・除去性能が
著しく向上する。
換繊維,キレート繊維をそれぞれ単独で抄紙したシート
状物,あるいは該シート状物を2枚以上積層して用いた
ものに比べて,抄紙工程の簡略化による金属汚染の減
少,および使用時の簡便性,ハンドリング性に優れるば
かりか被処理物中の有用物や有害物の捕集・除去性能が
著しく向上する。
カチオン交換繊維(A),キレート繊維(B),アニ
オン交換繊維(C)の混合比は,(A)または(B):
(C)あるいは(A):(B)が90:10〜10:90の範囲が
好ましく,十分な性能を発揮するためには30:70〜70:30
がより好ましい。
オン交換繊維(C)の混合比は,(A)または(B):
(C)あるいは(A):(B)が90:10〜10:90の範囲が
好ましく,十分な性能を発揮するためには30:70〜70:30
がより好ましい。
また,(A),(B),(C)3種を混合する混合の
混合比は特に限定しないが使用目的に応じて適宜選定す
るのが好ましい。
混合比は特に限定しないが使用目的に応じて適宜選定す
るのが好ましい。
さらに本発明は,該シート状物の単位目付量当りに含
有する重金属の量が 20≧(a/b) [但し,a:シート中金属の量(μg/m2) b:シートの目付量(g/m2)を示す] でなくてはならない。これを越えた量がシート状物中に
含有すると,たとえば被処理物中の極微量の元素を定量
するための分析用ろ紙として使用する場合,(たとえば
蛍光X線分析法で測定すると)極めて精度が悪くまた,
高捕集効率も望めない。
有する重金属の量が 20≧(a/b) [但し,a:シート中金属の量(μg/m2) b:シートの目付量(g/m2)を示す] でなくてはならない。これを越えた量がシート状物中に
含有すると,たとえば被処理物中の極微量の元素を定量
するための分析用ろ紙として使用する場合,(たとえば
蛍光X線分析法で測定すると)極めて精度が悪くまた,
高捕集効率も望めない。
従って,高捕集効率でしかも極微量元素を精度良く定
量するには,好ましくは 10≧(a/b) であり,特に好ましくは重金属の中でもFe,Cu,Ni,Co,Cr
の(a/b)の値がそれぞれ3,2,1,1,1以下が良い。
量するには,好ましくは 10≧(a/b) であり,特に好ましくは重金属の中でもFe,Cu,Ni,Co,Cr
の(a/b)の値がそれぞれ3,2,1,1,1以下が良い。
また該シート状物を構成するカチオン交換(アニオン
交換,キレート)繊維中に含有する重金属の量としては
10ppm以下が好ましく,10ppmを越えると捕集効率が悪く
なるばかりか,必然的にシート状物に含有する重金属の
量が多くなるため,より好ましくは5ppm以下である。
交換,キレート)繊維中に含有する重金属の量としては
10ppm以下が好ましく,10ppmを越えると捕集効率が悪く
なるばかりか,必然的にシート状物に含有する重金属の
量が多くなるため,より好ましくは5ppm以下である。
該シート状物はろ過抵抗(通液,通気)が低いほうが
良いが,捕集効率が悪くならないことが重要であり,目
付量としては30g/m2以上,好ましくは50〜500g/m2であ
る。
良いが,捕集効率が悪くならないことが重要であり,目
付量としては30g/m2以上,好ましくは50〜500g/m2であ
る。
次いで本発明のシート状物は強度,捕集効率の向上あ
るいは実用上の点から目付量と厚みの関係が次式に満足
するものでなくてはならない。
るいは実用上の点から目付量と厚みの関係が次式に満足
するものでなくてはならない。
0.0008W≦H≦0.003W [但し,W:シート状物の目付量(g/m2), H:シート状物の厚さ(mm)を示す] この範囲をずれるとろ過抵抗が大きくなり過ぎたり捕
集効率やシート強度の低下,あるいは分厚過ぎて実用的
でない等の欠点が生じる。
集効率やシート強度の低下,あるいは分厚過ぎて実用的
でない等の欠点が生じる。
従って0.001W≦H≦0.002Wの範囲がさらに好ましい。
本発明はカチオン交換繊維,アニオン交換繊維,キレ
ート繊維のなかで少なくとも2種を混合したものであれ
ば十分な性能を発揮できるが,とりわけ強酸性カチオン
交換繊維と強塩基性アニオン交換繊維を混合抄紙したシ
ート状物が好ましい。
ート繊維のなかで少なくとも2種を混合したものであれ
ば十分な性能を発揮できるが,とりわけ強酸性カチオン
交換繊維と強塩基性アニオン交換繊維を混合抄紙したシ
ート状物が好ましい。
該強酸性カチオン交換繊維と強塩基性アニオン交換繊
維を混合抄紙したシート状物は,単独で抄紙したものに
くらべて通液(通気)抵抗が著しく低く,かつ極限まで
イオンを除去できることから通液(通気)性,捕集性が
向上し高純度の液体(気体)が容易に得られる。
維を混合抄紙したシート状物は,単独で抄紙したものに
くらべて通液(通気)抵抗が著しく低く,かつ極限まで
イオンを除去できることから通液(通気)性,捕集性が
向上し高純度の液体(気体)が容易に得られる。
また,従来ペーパーに比べ著しく処理速度が向上し,
驚くべきことに例えばシートの体積の20000倍(時間当
りの通液量)の高流速で通液しても何等捕集効率は低下
しないばかりか通液抵抗も著しく低い。
驚くべきことに例えばシートの体積の20000倍(時間当
りの通液量)の高流速で通液しても何等捕集効率は低下
しないばかりか通液抵抗も著しく低い。
例えば,1ppm濃度の食塩水を上記速度で通液した時の
処理水の電気伝導度は0.1μs/cm以下であり極めて捕集
性が良い。
処理水の電気伝導度は0.1μs/cm以下であり極めて捕集
性が良い。
さらに,シートの安定性が増し製造時や使用の際にア
ミンなどの臭気がなく,シートの長期保管にも十分耐え
得るシート状物が得られるなど多くの利点を有してい
る。
ミンなどの臭気がなく,シートの長期保管にも十分耐え
得るシート状物が得られるなど多くの利点を有してい
る。
該強酸性カチオン交換繊維と強塩基性アニオン交換繊
維の混合比は9.5:0.5〜0.5:9.5であり好ましくは40:60
〜60:40である。
維の混合比は9.5:0.5〜0.5:9.5であり好ましくは40:60
〜60:40である。
本発明のシート状物を構成する他の成分として熱可塑
性ポリマを一部含有するものが該シート状物の強度,特
に水中での形態保持性および耐水性に優れ,また熱処理
温度を低くすることができるばかりかシート形成上も好
ましい。その含有量としては1〜70%程度が好ましく,
あまり多すぎるとカチオン交換(アニオン交換)繊維,
キレート繊維の効果が無くなるばかりか通液(通気)抵
抗が大きくなり好ましくない。
性ポリマを一部含有するものが該シート状物の強度,特
に水中での形態保持性および耐水性に優れ,また熱処理
温度を低くすることができるばかりかシート形成上も好
ましい。その含有量としては1〜70%程度が好ましく,
あまり多すぎるとカチオン交換(アニオン交換)繊維,
キレート繊維の効果が無くなるばかりか通液(通気)抵
抗が大きくなり好ましくない。
熱可塑性成形物としては公知のいかなるものでも良い
が,カチオン交換(アニオン交換)繊維,キレート繊維
と共にシート化できることが必須で特にポリα−オレフ
ィンたとえば,ポリエチレン,ポリプロピレン,ポリ−
3−メチルブテン−1,ポリ−4−メチルペンテン−1が
好ましい。
が,カチオン交換(アニオン交換)繊維,キレート繊維
と共にシート化できることが必須で特にポリα−オレフ
ィンたとえば,ポリエチレン,ポリプロピレン,ポリ−
3−メチルブテン−1,ポリ−4−メチルペンテン−1が
好ましい。
該熱可塑性成形物中に含有する重金属の量は少ない程
良いことはいうまでもないがたとえば10ppm以下が特に
好ましい。
良いことはいうまでもないがたとえば10ppm以下が特に
好ましい。
また,該熱可塑性成形物が繊維状であるとさらに好ま
しい。特に0.3〜20mmの短繊維あるいはフィブリル化繊
維が好ましい。
しい。特に0.3〜20mmの短繊維あるいはフィブリル化繊
維が好ましい。
次に,本発明のシート状物を得るための抄紙装置は,
実質的に重金属の溶出しない材質で行うことが重要であ
る。例えば,抄紙装置は有機系ポリマからなる成形品あ
るいは金属製の基材に有機系ポリマをコーティングまた
は該有機ポリマの成形品をラミネートしたもので行うこ
とが好ましい。
実質的に重金属の溶出しない材質で行うことが重要であ
る。例えば,抄紙装置は有機系ポリマからなる成形品あ
るいは金属製の基材に有機系ポリマをコーティングまた
は該有機ポリマの成形品をラミネートしたもので行うこ
とが好ましい。
有機系ポリマとしては,例えばポリオレフィン,ポリ
塩化ビニル,ポリアミド,ポリエステル,塩素化ポリエ
ーテル,ふっ素樹脂,ポリフェニレンスルフィド,エポ
キシ樹脂,ポリエステル,ポリアクリル,シリコーン樹
脂などの単体および混合体であるが,実質的に金属特に
前記Fe,Cu,Ni,Co,Crなどが抄紙工程において溶出あるい
はシート中に混入しないものであればいかなるものでも
良い。
塩化ビニル,ポリアミド,ポリエステル,塩素化ポリエ
ーテル,ふっ素樹脂,ポリフェニレンスルフィド,エポ
キシ樹脂,ポリエステル,ポリアクリル,シリコーン樹
脂などの単体および混合体であるが,実質的に金属特に
前記Fe,Cu,Ni,Co,Crなどが抄紙工程において溶出あるい
はシート中に混入しないものであればいかなるものでも
良い。
シート状物を製造する方法としては,例えば上述した
装置を用い,かつ電気比抵抗が5〜18.25MΩ・cm(25
℃)の純水を用いて湿式で抄紙を行なう。この時,得ら
れる紙状物の均一性を良くする目的で公知の,例えばポ
リエチレングリコール等の分散剤を用いても良い。
装置を用い,かつ電気比抵抗が5〜18.25MΩ・cm(25
℃)の純水を用いて湿式で抄紙を行なう。この時,得ら
れる紙状物の均一性を良くする目的で公知の,例えばポ
リエチレングリコール等の分散剤を用いても良い。
純水を得る方法としては例えば,飲料水を逆浸透膜お
よび/または限外ろ過膜で処理した水をさらにイオン交
換体で処理する方法がある。
よび/または限外ろ過膜で処理した水をさらにイオン交
換体で処理する方法がある。
また,得られる紙状物はシート状物の目付量と厚みの
関係で前記(2)式を満足する必要があることは言うま
でもなく,このため抄紙後にプレス装置による圧搾工程
等適宜行うのが好ましい。
関係で前記(2)式を満足する必要があることは言うま
でもなく,このため抄紙後にプレス装置による圧搾工程
等適宜行うのが好ましい。
かかる製造法で得られるシート状物は金属含有量が極
めて少なく強度,性能とも良好なものである。
めて少なく強度,性能とも良好なものである。
本発明のシート状物はそのままでも十分な性能を有す
るが,さらに性能の向上を目的として50〜200℃の条件
で少なくとも1回熱処理すると熱可塑性ポリマなどの熱
結着により該シート状物の強度が高くなり,かつシート
状物を構成する繊維の離脱が防止されるため好ましい。
かかる熱処理温度は,熱可塑性ポリマの種類,量,カチ
オン交換(アニオン交換,キレート)繊維の種類あるい
は要求特性などにより適宜選定する。
るが,さらに性能の向上を目的として50〜200℃の条件
で少なくとも1回熱処理すると熱可塑性ポリマなどの熱
結着により該シート状物の強度が高くなり,かつシート
状物を構成する繊維の離脱が防止されるため好ましい。
かかる熱処理温度は,熱可塑性ポリマの種類,量,カチ
オン交換(アニオン交換,キレート)繊維の種類あるい
は要求特性などにより適宜選定する。
また,無圧下でも良いが加圧下で熱処理すると低温で
熱処理することが可能となり,作業性,経済性などで有
利であるばかりか,得られるシート状物の性能も向上す
るため好ましい。その圧力は1〜100kg/cm2の範囲で適
宜選定する。
熱処理することが可能となり,作業性,経済性などで有
利であるばかりか,得られるシート状物の性能も向上す
るため好ましい。その圧力は1〜100kg/cm2の範囲で適
宜選定する。
熱処理する方法としては,通常行われている公知の方
法例えば,熱ロールを用いた連続法,あるいは熱プレス
(乾式法,湿式法)による方法などである。
法例えば,熱ロールを用いた連続法,あるいは熱プレス
(乾式法,湿式法)による方法などである。
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が,本発明はそれら実施例に限定されるものではない。
が,本発明はそれら実施例に限定されるものではない。
[実施例] 実施例で用いるカチオン交換繊維およびアニオン交換
繊維は,次の方法で製造したものである。
繊維は,次の方法で製造したものである。
多芯海島型複合繊維(未延伸糸)[海成分(ポリスチ
レン)/島成分(ポリプロピレン)=50/50(島数16,繊
維直径34μm)]を長さ0.5mmに切断してカットファイ
バーを得た。
レン)/島成分(ポリプロピレン)=50/50(島数16,繊
維直径34μm)]を長さ0.5mmに切断してカットファイ
バーを得た。
該カットファイバー1重量部を市販の1級硫酸10容量
部とパラホルムアルデヒド0.15重量部からかなる架橋・
スルホン化液に加え85℃で5時間反応処理した後,水洗
した。
部とパラホルムアルデヒド0.15重量部からかなる架橋・
スルホン化液に加え85℃で5時間反応処理した後,水洗
した。
次に,アルカリで処理してから電気比抵抗18MΩ・cm
の純水を用いてろ液が中性になるまで洗浄した後さらに
酸で処理し、ろ液が中性になるまで純水で洗浄すること
によってスルホン酸基を有するカチオン交換繊維を得た
(交換容量3.0ミリ当量/g−H,含水度1.2)。
の純水を用いてろ液が中性になるまで洗浄した後さらに
酸で処理し、ろ液が中性になるまで純水で洗浄すること
によってスルホン酸基を有するカチオン交換繊維を得た
(交換容量3.0ミリ当量/g−H,含水度1.2)。
また上記カットファイバー1重量部を市販の1級硫酸
5容量部,水0.5容量部とパラホルムアルデヒド0.2重量
部からなる架橋液に加え85℃で4時間架橋反応を行っ
た。
5容量部,水0.5容量部とパラホルムアルデヒド0.2重量
部からなる架橋液に加え85℃で4時間架橋反応を行っ
た。
次にクロルメチルエーテル8.5容量部と塩化第二スズ
1.5容量部からなる溶液に架橋糸を加えクロルメチル化
した後,30%トリメチルアミン水溶液10容量部に加え30
℃で1時間アミノ化して純水で洗浄した。さらに塩酸で
処理してから純水で洗浄した後さらに2N−水酸化ナトリ
ウムで活性化処理し純水で洗浄することによってトリメ
チルアンモニウムメチル基を有するアニオン交換繊維を
得た(交換容量2.8ミリ当量/g−OH,含水度1.5)。この
時の繊維中の金属含有量は,Fe:1ppm,Cu,Ni,Co,Cr:1ppm
以下であった(試料を硫酸で炭化した後電気炉内で灰化
し,これをふっ化水素酸および塩酸で加熱処理し希硝酸
で溶解,定容としICP発光分光分析法で測定した)。
1.5容量部からなる溶液に架橋糸を加えクロルメチル化
した後,30%トリメチルアミン水溶液10容量部に加え30
℃で1時間アミノ化して純水で洗浄した。さらに塩酸で
処理してから純水で洗浄した後さらに2N−水酸化ナトリ
ウムで活性化処理し純水で洗浄することによってトリメ
チルアンモニウムメチル基を有するアニオン交換繊維を
得た(交換容量2.8ミリ当量/g−OH,含水度1.5)。この
時の繊維中の金属含有量は,Fe:1ppm,Cu,Ni,Co,Cr:1ppm
以下であった(試料を硫酸で炭化した後電気炉内で灰化
し,これをふっ化水素酸および塩酸で加熱処理し希硝酸
で溶解,定容としICP発光分光分析法で測定した)。
実施例1 上記カチオン交換繊維5gとアニオン交換繊維5gおよび
ポリエチレン合成パルプ[商品名SWP(E620),三井石
油化学工業(株)製]2.5gを1の純水とともにミキサ
ー[NationalクッキングミキサーMX915C松下電気(株)
製]で5分間混合処理した。次いで抄紙機(角型シート
マシーン,熊谷理機工業製,抄紙網はステンレス製SUS3
16)の表面をふっ素樹脂でコーティングしたもので抄造
し紙状物を得た。この時使用した純水の電気比抵抗は18
MΩ・cm(飲料水を逆浸透膜に通水した後,イオン交換
体で処理)であった。
ポリエチレン合成パルプ[商品名SWP(E620),三井石
油化学工業(株)製]2.5gを1の純水とともにミキサ
ー[NationalクッキングミキサーMX915C松下電気(株)
製]で5分間混合処理した。次いで抄紙機(角型シート
マシーン,熊谷理機工業製,抄紙網はステンレス製SUS3
16)の表面をふっ素樹脂でコーティングしたもので抄造
し紙状物を得た。この時使用した純水の電気比抵抗は18
MΩ・cm(飲料水を逆浸透膜に通水した後,イオン交換
体で処理)であった。
得られた紙状物を清浄なろ紙でサンドイッチ状にはさ
みプレス装置では10kg/cm2の圧力下圧搾脱水後,回転式
乾燥機を用いて100℃にて乾燥した(目付量200g/m2,厚
み0.6mm)。
みプレス装置では10kg/cm2の圧力下圧搾脱水後,回転式
乾燥機を用いて100℃にて乾燥した(目付量200g/m2,厚
み0.6mm)。
さらに,熱ロールを用いて80℃,30kg/cm2の加圧下1m/
minの速度で処理した(厚み0.22mm)。
minの速度で処理した(厚み0.22mm)。
得られたシート状物をΦ47mmに打抜き[カム式カッタ
ー,大栄科学(株)製]評価に供した。
ー,大栄科学(株)製]評価に供した。
シートに含有する金属量を蛍光X線分析法で測定した
(理学製全自動蛍光X線分析装置3080E2型を用いて常法
により測定)。結果を第1表に示したが金属含有量は極
めて少ないことがわかる。
(理学製全自動蛍光X線分析装置3080E2型を用いて常法
により測定)。結果を第1表に示したが金属含有量は極
めて少ないことがわかる。
さらに該シート状物をろ過器に装着しNi,Cr各イオン
それぞれ10ppb含有する検水10を200ml/minの速度で送
液ろ過し捕集性能およびろ過抵抗を調べた。通水時のろ
過抵抗は,0.12kg/cm2で極めて低くまた,通水後シート
状物の形態保持性も良好であった。
それぞれ10ppb含有する検水10を200ml/minの速度で送
液ろ過し捕集性能およびろ過抵抗を調べた。通水時のろ
過抵抗は,0.12kg/cm2で極めて低くまた,通水後シート
状物の形態保持性も良好であった。
これを70℃で乾燥後,蛍光X線分析を行ったところ,N
i:100μg,Cr:100μgが検出された。
i:100μg,Cr:100μgが検出された。
また,ろ液中のNi,Crイオンを定量し捕集効率(下記
式)を調べたところ99.9%であった。このように1枚の
シートでアニオンおよびカチオンの捕集を効率良く,か
つ簡単に行うことができる。
式)を調べたところ99.9%であった。このように1枚の
シートでアニオンおよびカチオンの捕集を効率良く,か
つ簡単に行うことができる。
捕集効率(%)={1−[(ろ液中のNi+Crの量)/
(検水中Ni+Crの量)]}×100 また,製造時や保管時にも臭気は無く極めて安定であ
り,3か月後の捕集効率を調べたが製造時と全く変化がな
かった。
(検水中Ni+Crの量)]}×100 また,製造時や保管時にも臭気は無く極めて安定であ
り,3か月後の捕集効率を調べたが製造時と全く変化がな
かった。
比較例1 実施例1で用いたカチオン交換繊維5gとポリエチレン
合成パルプ1.25gを1の純水とともにミキサーで3分
間混合処理し実施例1と同様にして紙状物を得た(目付
量100g/m2)。
合成パルプ1.25gを1の純水とともにミキサーで3分
間混合処理し実施例1と同様にして紙状物を得た(目付
量100g/m2)。
また実施例1で用いたアニオン交換繊維5gとポリエチ
レン合成パルプ1.25gを1の純水とともにミキサーで
5分間混合処理し,同様にして紙状物を得た(目付量10
0g/m2)。
レン合成パルプ1.25gを1の純水とともにミキサーで
5分間混合処理し,同様にして紙状物を得た(目付量10
0g/m2)。
次いで実施例1と同様にしてカチオンおよびアニオン
交換性のシート状物を得た。アニオン交換性紙状物をシ
ート化する際,工程中のアミンの臭気が極めて強かっ
た。
交換性のシート状物を得た。アニオン交換性紙状物をシ
ート化する際,工程中のアミンの臭気が極めて強かっ
た。
両者をΦ47mmに打ち抜いた後[カム式カッター,大栄
科学(株)製],各々のシート状物中に含有する金属量
を測定したところ実施例1に比べて多かった。また各シ
ート状物を1枚ずつ積層してろ過器に装着し実施例1と
同様に評価した。
科学(株)製],各々のシート状物中に含有する金属量
を測定したところ実施例1に比べて多かった。また各シ
ート状物を1枚ずつ積層してろ過器に装着し実施例1と
同様に評価した。
この時のろ過抵抗を測定したところ0.25kg/cm2と高か
った。
った。
これを70℃で乾燥後,蛍光X線分析を行ったところ,N
i:100μg,Cr:99μgが検出された。
i:100μg,Cr:99μgが検出された。
またろ液中のNiおよびCrイオンを定量(原子吸光法で
測定)したところ,捕集効率はほぼ98.3%で本発明のも
のに比べて低かった。
測定)したところ,捕集効率はほぼ98.3%で本発明のも
のに比べて低かった。
結果を第1表に示した。
実施例のものに比べシート化に2倍の時間を要しか
つ,製造時の臭気が強く換気を十分する必要があった。
さらにろ過抵抗が大きく捕集効率も悪かった。また使用
後の金属を定量するため両者を剥がそうとしたが剥がれ
にくくなっていた。
つ,製造時の臭気が強く換気を十分する必要があった。
さらにろ過抵抗が大きく捕集効率も悪かった。また使用
後の金属を定量するため両者を剥がそうとしたが剥がれ
にくくなっていた。
さらに3ケ月後,アニオン交換性シートの捕集効率
(Cr)を調べたところ95.3%となり経時変化し性能が低
下していた。単独で抄紙したアニオンタイプのものは保
管時アミン臭気が強く,性能を保持するには塩形にして
おく必要があり,使用時に活性化しなくてはならない煩
わしさがある。
(Cr)を調べたところ95.3%となり経時変化し性能が低
下していた。単独で抄紙したアニオンタイプのものは保
管時アミン臭気が強く,性能を保持するには塩形にして
おく必要があり,使用時に活性化しなくてはならない煩
わしさがある。
比較例2 実施例1で使用した抄紙装置を用いて同様に抄造し紙
状物を得た。次いで乾燥しシート状物を得た(目付量20
0g/m2,厚み0.8mm)。
状物を得た。次いで乾燥しシート状物を得た(目付量20
0g/m2,厚み0.8mm)。
得られたシート状物をΦ47mmに打ち抜き[カム式カッ
ター,大栄科学(株)製],実施例1と同じ評価を行っ
た。結果を第1表に示した。
ター,大栄科学(株)製],実施例1と同じ評価を行っ
た。結果を第1表に示した。
ろ過抵抗は小さいものの,捕集効率が95.1%と低く,
評価中繊維の脱落が見られまた,強度も弱く取扱い性が
極めて悪かった。
評価中繊維の脱落が見られまた,強度も弱く取扱い性が
極めて悪かった。
比較例3 真鍮製の抄紙機(角型シートマシーン,熊谷理機工業
製,抄紙網は銅製)を用いた以外は実施例1と同様にし
てシート状物を得た(目付量200g/m2,厚み0.23mm)。
製,抄紙網は銅製)を用いた以外は実施例1と同様にし
てシート状物を得た(目付量200g/m2,厚み0.23mm)。
これをΦ47mmに打抜き[カム式カッター,大栄科学
(株)製],実施例1と同じ評価を行った。
(株)製],実施例1と同じ評価を行った。
シート状物中の金属の量が極めて多く,通水後の金属
量はバラツキが大きく正確に測定できなかった。また,
捕集効率も97.8%と本発明のものに比べて低かった。結
果を第1表に示した。
量はバラツキが大きく正確に測定できなかった。また,
捕集効率も97.8%と本発明のものに比べて低かった。結
果を第1表に示した。
[発明の効果] 本発明のイオン交換性シート状物は,1枚のシートで陽
イオンと陰イオンを同時にしかも簡便に極限まで捕集で
きるばかりか,反応速度が大きいことから10ml/cm2/分
以上の高速で処理可能であり作業効率も極めて良い。
イオンと陰イオンを同時にしかも簡便に極限まで捕集で
きるばかりか,反応速度が大きいことから10ml/cm2/分
以上の高速で処理可能であり作業効率も極めて良い。
また,重金属含有量が極めて少ないことから捕集性が
良いことは勿論,微量の元素を精度良く測定でる。
良いことは勿論,微量の元素を精度良く測定でる。
さらに,高強力でしかも通液抵抗が小さく,耐水性・
安定性にも優れている。
安定性にも優れている。
従って各種工業分野,特に極微量元素の定性・定量分
析およびその他分析の前濃縮資材あるいは極微量イオン
の除去,各種のイオン交換,吸着用途,有機反応におけ
る酸・塩基触媒,超純粋製造における最終ポリッシャー
など広く利用できる。
析およびその他分析の前濃縮資材あるいは極微量イオン
の除去,各種のイオン交換,吸着用途,有機反応におけ
る酸・塩基触媒,超純粋製造における最終ポリッシャー
など広く利用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08J 5/22 C08J 5/22 G01N 30/96 G01N 30/96 Z (56)参考文献 特開 平3−118813(JP,A) 特開 昭62−247820(JP,A) 特開 平2−52046(JP,A) 紙パイプ技術タイムス 第27巻第1号 (昭59−1−1)紙業タイムス p.25 〜30 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B01J 47/12 C08J 5/22 B01D 15/04 C02F 1/42 B01J 20/26 G01N 30/96 B01D 39/14
Claims (3)
- 【請求項1】カチオン交換繊維,アニオン交換繊維,キ
レート繊維のうち少なくとも2種を混合したものからな
り,かつ下記(1)および(2)式を満足することを特
徴とするイオン交換性シート状物。 20≧(a/b) ……(1) [但し,a:シート中金属の量(μg/m2) b:シートの目付量(g/m2)を示す] 0.0008W≦H≦0.003W …(2) [但し,W:シート状物の目付量(g/m2), H:シート状物の厚さ(mm)である] - 【請求項2】強酸性カチオン交換繊維と強塩基性アニオ
ン交換繊維からなり,かつ前記(1)および(2)式を
満足することを特徴とするイオン交換性シート状物。 - 【請求項3】熱可塑性成形物を少なくとも一部含有する
請求項1および2のいずれかに記載のイオン交換性シー
ト状物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1287664A JP2844739B2 (ja) | 1989-11-02 | 1989-11-02 | イオン交換性シート状物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1287664A JP2844739B2 (ja) | 1989-11-02 | 1989-11-02 | イオン交換性シート状物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03151050A JPH03151050A (ja) | 1991-06-27 |
JP2844739B2 true JP2844739B2 (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=17720131
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1287664A Expired - Fee Related JP2844739B2 (ja) | 1989-11-02 | 1989-11-02 | イオン交換性シート状物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2844739B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4536941B2 (ja) * | 2001-01-31 | 2010-09-01 | 三ツ星ベルト株式会社 | 水処理器用フィルター |
JP2010158606A (ja) * | 2009-01-06 | 2010-07-22 | Kurita Water Ind Ltd | フィルタ、その製造方法及び流体処理方法 |
CN102051811B (zh) * | 2010-11-23 | 2012-04-25 | 郑州大学 | 聚苯硫醚基强碱离子交换纤维的制备方法 |
-
1989
- 1989-11-02 JP JP1287664A patent/JP2844739B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
紙パイプ技術タイムス 第27巻第1号(昭59−1−1)紙業タイムス p.25〜30 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH03151050A (ja) | 1991-06-27 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |