CN103556455B - 高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法。该方法以聚苯硫醚纤维为原料、1,4-二氯甲基苯为交联剂和氯化苄为接枝剂，首先将交联剂和接枝剂溶于溶剂混合均匀，接着加入聚苯硫醚纤维，加入催化剂进行交联接枝反应，反应后得到交联接枝聚苯硫醚纤维；将所得产物加入溶剂进行充分溶胀，溶胀后加入磺化剂进行磺化反应，最后得到本发明产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维。利用本发明制备高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维，其制备工艺简单，操作方便，生产成本降低，更易于实现规模化工业生产。并且本发明技术方案环保，制备的产品交换容量较高。本发明具有显著的经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种强酸离子交换纤维的制备方法，特别是涉及一种高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法。
背景技术
强酸离子交换纤维是一种带有强酸性基团的纤维状离子交换材料，被广泛应用于工业废水处理、高纯水的制备、空气净化、化学反应催化和天然产物的分离提取等技术领域。
强酸离子交换纤维的传统制备方法，是将苯乙烯和二乙烯基苯单体通过60Coγ辐照接枝到聚丙烯或聚四氟乙烯基体纤维上，再通过磺化反应制得强酸离子交换纤维。近年来，在此基础上的一些新工艺被开发研究出来。例如，专利 CN 101450330A 公开了一种通过预辐照接枝一步制备离子交换纤维的方法。该类方法存在一些较为明显的缺陷（例如：辐照接枝过程需要较长的时间和较高的成本，并且会降低纤维的机械稳定性和化学稳定性）。除了辐照接枝类方法，熔融纺丝技术也被用于制备强酸离子交换纤维。例如，专利CN 102872833 A 公开了一种直接用熔纺法制备离子交换纤维的方法。该工艺操作复杂，不利于规模化工业生产。
近些年，以聚苯硫醚纤维为基体的各种功能纤维的制备越来越受到人们重视。例如：以聚苯硫醚纤维为原料制备强酸离子交换纤维的制备方法，如专利 CN 102277730A 公开了一种聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法。该工艺简单，操作方便。但是，产品纤维的最高交换容量只有2.6mmol/g，并且所选用的交联剂氯甲醚有强致癌性，已被许多国家所禁用，其推广应用受到一定限制。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术中以致癌化学品氯甲醚为交联剂制备聚苯硫醚纤维基强酸离子交换纤维存在的缺陷，提供一种以含双氯甲基的芳烃化合物为交联剂和氯化苄为接枝剂，通过Friedel-Crafts 反应一步实现交联接枝，增加纤维机械强度的同时也使纤维在磺化反应中的活性位点数增加，再经干燥或直接与磺化试剂反应制得较高交换容量的新型聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的方法。即本发明提供一种高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法。
为了解决上述问题，本发明采用的技术方案是：
本发明提供一种高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
a、交联接枝反应：以聚苯硫醚纤维为基本原料，1,4-二氯甲基苯为交联剂和氯化苄为接枝剂；首先将交联剂1,4-二氯甲基苯和接枝剂氯化苄溶于1,2-二氯乙烷溶剂中，得到混合溶液；将聚苯硫醚纤维加入得到的混合溶液中，在室温下进行充分溶胀，溶胀后加入催化剂无水四氯化锡摇匀，摇匀后将其反应溶液温度升至60～85±1℃条件下进行交联接枝反应，反应时间为4～24小时，反应结束后将所得产物依次进行洗涤、酸煮、抽提和干燥处理或者将所得产物只进行洗涤处理，处理后得到交联接枝聚苯硫醚纤维；
所述聚苯硫醚纤维与溶剂1,2-二氯乙烷二者之间加入量的比例为每克聚苯硫醚纤维加入30～80mL 1,2-二氯乙烷；所述聚苯硫醚纤维与交联剂1,4-二氯甲基苯二者之间加入量的摩尔比为2～4:1；所述聚苯硫醚纤维与接枝剂氯化苄二者之间加入量的摩尔比为1：1～3；所述接枝剂氯化苄与催化剂无水四氯化锡二者之间加入量的摩尔比为1:1～2；
b、磺化反应：将步骤a得到的交联接枝聚苯硫醚纤维在有机溶剂中充分溶胀，溶胀后在通入氮气保护的条件下，直接加入磺化试剂氯磺酸或者将交联接枝聚苯硫醚纤维从溶剂中取出置于磺化试剂浓硫酸中，将反应溶液的温度升至70～100℃条件下进行磺化反应，反应时间为3～10h，反应结束后将所得产物依次进行洗涤和干燥处理，处理后得到产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维。
根据上述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，步骤a中所述在室温下进行充分溶胀，充分溶胀的时间为12～16h。
根据上述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，步骤a中所述将所得产物依次进行洗涤、酸煮、抽提和干燥处理的详细步骤为：将所得产物先用无水乙醇进行洗涤，洗涤后将所得产物在反应器中用浓度为1mol/L的HCl在70～75℃的条件下煮6～8h，煮完后用蒸馏水洗涤至中性，再将所得产物在索氏提取器中用无水乙醇抽提6～8h，然后用蒸馏水将产物中的乙醇洗涤除去，最后进行真空干燥。
根据上述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，所述真空干燥时真空度为0.07～0.09 Mpa，干燥温度为70～80℃，干燥时间为24～28h。
根据上述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，步骤b中所述交联接枝聚苯硫醚纤维在有机溶剂中充分溶胀，其充分溶胀时间为12～16h，所述有机溶剂为1,2-二氯乙烷；所述交联接枝聚苯硫醚纤维与有机溶剂二者之间加入量的比例为每克交联接枝聚苯硫醚纤维加入30～150mL有机溶剂。
根据上述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，步骤b中所述磺化试剂为氯磺酸时交联接枝聚苯硫醚纤维与氯磺酸二者之间加入量的摩尔比为1:1～3；所述磺化试剂为浓硫酸时交联接枝聚苯硫醚纤维与浓硫酸二者之间加入量的摩尔比为1:200～300，其中浓硫酸的质量百分浓度为98%。
根据上述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，步骤b中所述将所得产物依次进行洗涤和干燥处理的详细步骤为：磺化剂为浓硫酸时，将磺化所得产物依次用质量百分含量为70%、50%和30%的硫酸进行洗涤，然后用蒸馏水洗涤至中性，最后进行真空干燥；磺化剂为氯磺酸时，将磺化所得产物先用无水乙醇洗涤，然后用蒸馏水洗涤至中性，最后进行真空干燥。
根据上述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，所述真空干燥时真空度为0.07～0.09Mpa，干燥温度为70～80℃，干燥时间为24～28h。
本发明的积极有益效果：
1、本发明产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维采用的基体材料是聚苯硫醚纤维；聚苯硫醚纤维具有优异的化学稳定性和热稳定性，以其为基本原料制备出的强酸离子交换纤维同样能在高温条件下保持这些优异性能。
2、本发明所涉及到的原料纤维是聚苯硫醚纤维，它在生产中无需拉伸取向、晶化定型等后处理工序，因此不但生产成本有明显降低；并且由于其结晶度低，也更易进行交联或接枝化学反应。本发明所涉及到的氯化苄、1,4-二氯甲基苯、无水四氯化锡和氯磺酸，均廉价易得，与传统的辐照接枝工艺相比，制备工艺简单，操作方便，生产成本降低，更易于实现规模化工业生产。
3、本发明高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法中选用的交联剂是双氯甲基芳烃化合物，它与已充分溶胀的聚苯硫醚纤维反应，形成交联桥以增强纤维的机械强度，同时也增加了后续磺化反应的活性位点，并且用它代替有致癌性的氯甲基化交联剂，使工艺更环保，具有显著的社会效益。
4、本发明高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法中选用的接枝剂是氯化苄，通过Friedel-Crafts 反应，它和交联剂双氯甲基芳烃化合物同时与已充分溶胀的聚苯硫醚纤维反应，一步实现交联接枝，在增强纤维机械强度的同时，大大增加纤维上在后续磺化反应中的活性位点，制得了最高交换容量为3.71mmol/g的聚苯硫醚基强酸离子交换纤维。
5、利用本发明方法制备的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维，处理含铜废水，经5次吸附再生，再生率可达96%。其还可用于其它工业废水的处理、高纯水的制备、空气净化、化学反应催化和天然产物的分离提取等技术领域，应用效果显著。因此，本发明具有显著的经济效益和社会效益。
附图说明：
图1 本发明原料聚苯硫醚纤维（PPS）、交联接枝聚苯硫醚纤维（CGPPS）和产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维（NSPPS）的红外光谱图。
具体实施方式：
以下结合实施例进一步阐述本发明，但并不限制本发明的内容。
实施例1：
本发明高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，该制备方法的详细步骤如下：
a、交联接枝反应：在100mL三口烧瓶内，将0.4377g 接枝剂1,4-二氯甲基苯溶于50mL 1,2-二氯乙烷中，然后加入3.5mL氯化苄混合均匀，得到混合溶液；再将1.0845g聚苯硫醚纤维加入得到的混合溶液中，在室温下溶胀16h，溶胀后加入催化剂无水四氯化锡3.5mL摇匀，摇匀后将其反应溶液油浴加热至85℃，在此温度条件下进行交联接枝反应，反应24h，反应结束后冷却至室温，将所得产物用无水乙醇洗涤，洗涤后将产物在三口烧瓶中用浓度为1mol/L的HCl在70℃温度下煮8h，煮完后用蒸馏水洗涤至中性，再将所得产物在索氏提取器中用无水乙醇抽提6h，然后用蒸馏水将产物中的无水乙醇洗涤除去，最后真空干燥称重（真空干燥时真空度为0.08 MPa，干燥温度为80℃，干燥时间为24h），得到交联接枝聚苯硫醚纤维1.8017g，增重率66.13%；
b、磺化反应：称取步骤a真空干燥后得到的交联接枝聚苯硫醚纤维0.8949g置于100mL 三口瓶中，加入50mL溶剂1,2-二氯乙烷，在室温条件下溶胀16h，溶胀后向三口瓶内通入保护性气体氮气，在氮气保护的条件下，加入磺化试剂氯磺酸1.0mL，油浴加热反应溶液升温至70℃，在此条件下进行磺化反应3h，反应结束后冷却至室温，将所得产物先用无水乙醇洗涤，再用蒸馏水洗涤至中性，最后真空干燥称重（真空干燥时真空度为0.08 MPa，干燥温度为80℃，干燥时间为28h），干燥后得到产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维1.3310g，盐解交换容量为3.59mmol/g。
实施例2：
本发明高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，该制备方法的详细步骤如下：
a、交联接枝反应：在100mL三口烧瓶内，将0.4377g 接枝剂1,4-二氯甲基苯溶于50mL 1,2-二氯乙烷中，然后加入3.5mL氯化苄混合均匀，得到混合溶液；再将1.0811g聚苯硫醚纤维加入得到的混合溶液中，在室温下溶胀12h，溶胀后加入催化剂无水四氯化锡3.5mL摇匀，摇匀后油浴加热反应液至65℃，在此温度条件下进行交联接枝反应，反应时间24h，反应结束后冷却至室温，将所得产物用无水乙醇洗涤，洗涤后将产物在三口烧瓶中用浓度为1mol/L的HCl在70℃温度下煮8h，煮完后用蒸馏水洗涤至中性，再将所得产物在索氏提取器中用无水乙醇抽提6h，然后用蒸馏水将产物中的无水乙醇洗涤除去，最后真空干燥称重（真空干燥时真空度为0.08MPa，干燥温度为80℃，干燥时间为24h），得到交联接枝聚苯硫醚纤维1.7714g，增重率63.85%；
b、磺化反应：称取步骤a真空干燥后得到的交联接枝聚苯硫醚纤维0.3543g置于100mL 三口瓶中，加入50mL溶剂1,2-二氯乙烷，在室温条件下溶胀16h，溶胀后回收全部1,2-二氯乙烷，然后加入磺化试剂质量百分含量为98%的浓硫酸50mL，油浴加热发应液，逐步升温至100℃进行磺化反应，反应时间10h，反应结束后冷却至室温，将所得产物依次用质量百分含量为70%、50%、30%的硫酸洗涤，然后用蒸馏水洗涤至中性，最后真空干燥称重（真空干燥时真空度为0.08 MPa，干燥温度为80℃，干燥时间为24h），干燥后得到产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维0.4958g，盐解交换容量为3.48mmol/g。
实施例3：
本发明高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，该制备方法的详细步骤如下：
a、交联接枝反应：在100mL三口烧瓶内，将0.4377g 接枝剂1,4-二氯甲基苯溶于35mL 1,2-二氯乙烷中，然后加入3.5mL氯化苄混合均匀，得到混合溶液；再将1.0816g聚苯硫醚纤维加入得到的混合溶液中，在室温下溶胀16h，溶胀后加入催化剂无水四氯化锡3.5mL摇匀，摇匀后油浴加热反应液至85℃，在此温度条件下进行交联接枝反应24h，反应结束后冷却至室温，将所得产物用无水乙醇洗涤，洗涤后将产物在三口烧瓶中用浓度为1mol/L 的HCl在70℃温度下煮8h，煮完后用蒸馏水洗涤至中性，再将所得产物在索氏提取器中用无水乙醇抽提6h，然后用蒸馏水将产物中的无水乙醇洗涤除去，最后真空干燥称重（真空干燥时真空度为0.08 MPa，干燥温度为80℃，干燥时间为24h），得到交联接枝聚苯硫醚纤维2.3905g，增重率121.02%；
b、磺化反应：称取步骤a真空干燥后得到的交联接枝聚苯硫醚纤维1.1986g置于100mL 三口瓶中，加入50mL溶剂1,2-二氯乙烷，在室温条件下溶胀16h，溶胀后向三口瓶内通入保护气氮气，在氮气保护下，加入磺化试剂氯磺酸1.0mL，油浴加热反应液升温至70℃进行磺化反应，反应3h，反应结束后冷却至室温，将所得产物先用无水乙醇洗涤，再用蒸馏水洗涤至中性，最后真空干燥称重（真空干燥时真空度为0.08 MPa，干燥温度为80℃，干燥时间为28h），干燥后得到产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维1.8670g，盐解交换容量为3.71mmol/g。
实施例4：
本发明高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，该制备方法的详细步骤如下：
a、交联接枝反应：在250mL三口烧瓶内，将1.3131g 接枝剂1,4-二氯甲基苯溶于180mL1,2-二氯乙烷中，然后加入10.34mL氯化苄混合均匀，得到混合溶液；再将3.2465g聚苯硫醚纤维加入得到的混合溶液中，在室温下溶胀16h，溶胀后加入催化剂无水四氯化锡10.47mL摇匀，摇匀后油浴加热反应液至85℃，在此温度条件下进行交联接枝反应，反应12h，反应结束后冷却至室温，将所得产物用无水乙醇洗涤，洗涤后将产物在三口烧瓶中用浓度为1mol/L的HCl在70℃温度下煮8h，煮完后用蒸馏水洗涤至中性，再将所得产物在索氏提取器中用无水乙醇抽提6h，然后用蒸馏水将产物中的无水乙醇洗涤除去，最后真空干燥称重（真空干燥时真空度为0.08 MPa，干燥温度为80℃，干燥时间为24h），得到交联接枝聚苯硫醚纤维4.3112g，增重率32.80%；
b、磺化反应：称取步骤a真空干燥后得到的交联接枝聚苯硫醚纤维4.3112g置于250mL 三口瓶中，加入200mL溶剂1,2-二氯乙烷，在室温条件下溶胀16h，溶胀后向三口瓶内通入保护气氮气，在氮气保护下，加入磺化试剂氯磺酸5.9mL，油浴加热反应液升温至70℃进行磺化反应3h，反应结束后冷却至室温，将所得产物先用无水乙醇洗涤，再用蒸馏水洗涤至中性，最后真空干燥称重（真空干燥时真空度为0.08 MPa，干燥温度为80℃，干燥时间为28h），干燥后得到产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维5.9876g，盐解交换容量为2.99mmol/g。
实施例5：
本发明高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，该制备方法的详细步骤如下：
a、交联接枝反应：在1000mL三口烧瓶内，将5.2516g 接枝剂1,4-二氯甲基苯溶于650mL1,2-二氯乙烷中，然后加入41.38mL氯化苄混合均匀，得到混合溶液；再将12.9813g聚苯硫醚纤维加入得到的混合溶液中，在室温下溶胀16h，溶胀后加入催化剂无水四氯化锡41.86mL摇匀，摇匀后油浴加热反应液至85℃，在此温度条件下进行交联接枝反应，反应12h，反应结束后冷却至室温，将所得产物用无水乙醇洗涤，洗涤后将产物在分离式反应器中用浓度为1mol/L的HCl在70℃温度下煮8h，煮完后用蒸馏水洗涤至中性，再将所得产物在索氏提取器中用无水乙醇抽提6h，然后用蒸馏水将产物中的无水乙醇洗涤除去，最后真空干燥称重（真空干燥时真空度为0.08 MPa，干燥温度为80℃，干燥时间为24h），得到交联接枝聚苯硫醚纤维18.3500g，增重率41.36%；
b、磺化反应：称取步骤a真空干燥后得到的交联接枝聚苯硫醚纤维18.3500g置于1000mL 三口瓶中，加入750mL溶剂1,2-二氯乙烷，在室温条件下溶胀16h，溶胀后向三口瓶内通入保护气氮气，在氮气保护下，加入磺化试剂氯磺酸23.7mL，油浴加热反应液升温至70℃进行磺化反应3h，反应结束后冷却至室温，将所得产物先用无水乙醇洗涤，再用蒸馏水洗涤至中性，最后真空干燥称重（真空干燥时真空度为0.08 MPa，干燥温度为80℃，干燥时间为28h），干燥后得到产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维28.7911g，盐解交换容量为3.00mmol/g。
实施例6：
本发明高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，该制备方法的详细步骤如下：
a、交联接枝反应：在100mL三口烧瓶内，将0.4377g 接枝剂1,4-二氯甲基苯溶于35mL 1,2-二氯乙烷中，然后加入3.5mL氯化苄混合均匀，得到混合溶液；再将1.0816g聚苯硫醚纤维加入得到的混合溶液中，在室温下溶胀16h，溶胀后加入催化剂无水四氯化锡3.5mL摇匀，摇匀后油浴加热反应液至85℃，在此温度条件下进行交联接枝反应24h，反应结束后冷却至室温，将所得交联接枝聚苯硫醚纤维用无水乙醇洗涤；
b、磺化反应：将步骤a得到的交联接枝聚苯硫醚纤维置于250mL 三口瓶中，加入100mL溶剂1,2-二氯乙烷，向三口瓶内通入保护气氮气，在氮气保护下，加入磺化试剂氯磺酸2.0mL，油浴加热反应液升温至70℃进行磺化反应，反应5h，反应结束后冷却至室温，将所得产物先用无水乙醇洗涤，再用蒸馏水洗涤至中性，最后真空干燥称重（真空干燥时真空度为0.08 MPa，干燥温度为80℃，干燥时间为28h），干燥后得到产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维3.5858g，盐解交换容量为3.42mmol/g。
实施例7：
本发明高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维对含铜废水的吸附实例：
称取0.0492g经实施例4制备的产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维于250mL锥形瓶中，再加入100mL二价铜浓度为189mg/L的水溶液，放入恒温振荡箱中，控制温度为25℃，转速为110r/min，吸附90min。吸附后取出纤维，用蒸馏水洗涤至中性，抽滤。将抽滤后的纤维放入50mL锥形瓶中，加入25mL浓度为2mol/L的HCl溶液，于恒温震荡箱中，控制温度为25℃，转速为110r/min，洗脱30min。将洗脱后的纤维用蒸馏水洗涤至中性，抽滤，完成一次产品纤维的吸附再生循环。
按照以上操作重复再生吸附6次，实验结果显示产品纤维对189mg/L的二价铜溶液中铜离子的吸附量依次为84.35mg/g、82.93mg/g、83.33mg/g、81.3mg/g、81.1mg/g和81.5mg/g。
Claims (8)
1.一种高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
a、交联接枝反应：以聚苯硫醚纤维为基本原料，1,4-二氯甲基苯为交联剂和氯化苄为接枝剂；首先将交联剂1,4-二氯甲基苯和接枝剂氯化苄溶于1,2-二氯乙烷溶剂中，得到混合溶液；将聚苯硫醚纤维加入得到的混合溶液中，在室温下进行充分溶胀，溶胀后加入催化剂无水四氯化锡摇匀，摇匀后将其反应溶液温度升至60～85±1℃条件下进行交联接枝反应，反应时间为4～24小时，反应结束后将所得产物依次进行洗涤、酸煮、抽提和干燥处理或者将所得产物只进行洗涤处理，处理后得到交联接枝聚苯硫醚纤维；
所述聚苯硫醚纤维与溶剂1,2-二氯乙烷二者之间加入量的比例为每克聚苯硫醚纤维加入30～80mL 1,2-二氯乙烷；所述聚苯硫醚纤维与交联剂1,4-二氯甲基苯二者之间加入量的摩尔比为2～4:1；所述聚苯硫醚纤维与接枝剂氯化苄二者之间加入量的摩尔比为1：1～3；所述接枝剂氯化苄与催化剂无水四氯化锡二者之间加入量的摩尔比为1:1～2；
b、磺化反应：将步骤a得到的交联接枝聚苯硫醚纤维在有机溶剂中充分溶胀，溶胀后在通入氮气保护的条件下，直接加入磺化试剂氯磺酸或者将交联接枝聚苯硫醚纤维从溶剂中取出置于磺化试剂浓硫酸中，将反应溶液的温度升至70～100℃条件下进行磺化反应，反应时间为3～10h，反应结束后将所得产物依次进行洗涤和干燥处理，处理后得到产品高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维。
2.根据权利要求1所述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，其特征在于：步骤a中所述在室温下进行充分溶胀，充分溶胀的时间为12～16h。
3.根据权利要求1所述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，其特征在于，步骤a中所述将所得产物依次进行洗涤、酸煮、抽提和干燥处理的详细步骤为：将所得产物先用无水乙醇进行洗涤，洗涤后将所得产物在反应器中用浓度为1mol/L的HCl在70～75℃的条件下煮6～8h，煮完后用蒸馏水洗涤至中性，再将所得产物在索氏提取器中用无水乙醇抽提6～8h，然后用蒸馏水将产物中的乙醇洗涤除去，最后进行真空干燥。
4.根据权利要求3所述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，其特征在于：所述真空干燥时真空度为0.07～0.09 MPa，干燥温度为70～80℃，干燥时间为24～28h。
5.根据权利要求1所述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，其特征在于：步骤b中所述交联接枝聚苯硫醚纤维在有机溶剂中充分溶胀，其充分溶胀时间为12～16h，所述有机溶剂为1,2-二氯乙烷；所述交联接枝聚苯硫醚纤维与有机溶剂二者之间加入量的比例为每克交联接枝聚苯硫醚纤维加入30～150mL有机溶剂。
6.根据权利要求1所述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，其特征在于：步骤b中所述磺化试剂为氯磺酸时交联接枝聚苯硫醚纤维与氯磺酸二者之间加入量的摩尔比为1:1～3；所述磺化试剂为浓硫酸时交联接枝聚苯硫醚纤维与浓硫酸二者之间加入量的摩尔比为1:200～300，其中浓硫酸的质量百分浓度为98%。
7.根据权利要求1所述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，其特征在于，步骤b中所述将所得产物依次进行洗涤和干燥处理的详细步骤为：磺化剂为浓硫酸时，将磺化所得产物依次用质量百分含量为70%、50%和30%的硫酸进行洗涤，然后用蒸馏水洗涤至中性，最后进行真空干燥；磺化剂为氯磺酸时，将磺化所得产物先用无水乙醇洗涤，然后用蒸馏水洗涤至中性，最后进行真空干燥。
8.根据权利要求7所述的高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法，其特征在于：所述真空干燥时真空度为0.07～0.09MPa，干燥温度为70～80℃，干燥时间为24～28h。
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| CN201310518967.4A CN103556455B (zh) | 2013-10-29 | 2013-10-29 | 高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法 |
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