CN110436462A - 一种利用淀粉制备高选择性分离丙烯丙烷的微孔碳材料及其制备方法与应用 - Google Patents

一种利用淀粉制备高选择性分离丙烯丙烷的微孔碳材料及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种利用淀粉制备高选择性分离丙烯丙烷的微孔碳材料及其制备方法与应用。该方法主要包括如下步骤：（1）将不溶性玉米淀粉、水和丙烯酸混合，然后加入金属盐助剂，搅拌均匀，然后在160‑220℃下进行脱水缩合聚合反应，得到碳前驱体；（2）将步骤（1）所得碳前驱体与活化剂水溶液混合，在30‑80℃下搅拌进行离子交换反应，得固体材料；（3）将步骤（2）所得固体材料置于惰性氛围、600‑900℃下进行高温活化反应，得到微孔碳材料。本发明制备的淀粉基微孔碳材料是一种结构稳定的微孔碳材料，具有优先吸附丙烯并同时几乎排斥丙烷的筛分分离功能，展示出很高的丙烯选择性，具有很好的分离丙烯丙烷的工业应用前景。

Description

一种利用淀粉制备高选择性分离丙烯丙烷的微孔碳材料及其 制备方法与应用
技术领域
本发明涉及丙烯和丙烷吸附分离材料领域，具体涉及一种利用淀粉制备高选择性分离丙烯丙烷的微孔碳材料及其制备方法与应用。
背景技术
丙烯（C3H6）是石油化工生产重要的一种化工原料，它可用于生产聚丙烯，这是世界上第二大生产的合成塑料。全球每年的丙烯产量超过1.2亿吨，对聚丙烯的需求也一直在上升。丙烯主要来源于裂解气（主要是含丙烯丙烷的混合气），目前工业上主要采用低温高压蒸馏技术分离，由于丙烯丙烷的沸点和极化势非常接近，通常是使用超过100块塔板的精馏柱进行分离，这是一个资本和能耗密集型的分离过程[Li L, Lin R B, Wang X, et al.Kinetic separation of propylene over propane in a microporous metal-organicframework[J]. Chemical Engineering Journal, 2018, 354: 977-982.]，目前分离丙烯/丙烷的成本已占据丙烯生产成本的70 %以上。
为了节省能源并降低成本，人们努力寻求各种新的分离技术。吸附分离法由于可在常温常压下操作等优点，被认为具有很好的丙烯丙烷分离的工业应用前景。吸附剂是吸附法的关键，它决定整个分离过程的效率、成本以及能耗。
目前报道关于分离丙烯和丙烷的吸附剂主要有沸石分子筛、炭分子筛和金属有机骨架材料MOFs。美国陶氏化学公司提出采用聚偏二氯乙烯共聚物（PVDC）为碳源，通过优化碳前体结晶度和热解温度，使用热解法合成系列十八碳分子筛（CMS）吸附材料，它们的孔径分布落在3.3-6.2 Å范围，与MSC-4K，5A和4A分子筛相比，其分离丙烯/丙烷的性能得到明显改善[Liu J, Calverley E M, McAdon M H, et al. New carbon molecular sieves forpropylene/propane separation with high working capacity and separation factor[J]. Carbon, 2017, 123: 273-282.]。此外，美国陶氏化学还研制了专门用于分离丙烯丙烷的碳分子筛，他们通过对微孔活性炭中大于0.6 nm孔或其周围沉积有机聚合物，然后再碳化活性炭，形成大部分微孔尺寸集聚在0.43-0.6 nm的改性活性炭，并在1000-1500℃的惰性气氛中加热这些材料，从而制得碳分子筛[Preparation of carbon molecular sieveadsorbent used for propylene/propane separation, involves depositing polymeron micropores of activated carbon by impregnating and polymerizing monomer orpartially polymerized monomer.] [WO2017058486-A1 AR106108-A1 CA3000216-A1CN108025281-A KR2018063139-A EP3356028-A1US2018280927-A1 BR112018004822-A2JP2018537262-W]。
分子筛和活性炭虽然具有一定的分离丙烯/丙烷的性能，但它们都是基于部分筛分的分离机制，吸附动力学性能差，最终表现出的选择性较低，动态分离性能不佳[Kim JJ, Lim S J, Ahn H, et al. Adsorption equilibria and kinetics of propane andpropylene on zeolite 13X pellets[J]. Microporous and Mesoporous Materials,2019, 274: 286-298.]。金属有机骨架材料MOFs是近年来迅速发展起来的新一代多孔材料，具有高比表面积、孔径均一可调以及表面可修饰的特点，这些优势使其在气体分离方面具有巨大的发展和应用前景。例如，2016年，Cadiau 等人发明了一种超微孔的氟化金属-有机框架（MOF）材料（NbOFFIVE-1-Ni，也称为KAUST-7）[Cadiau A, Adil K, Bhatt P M, etal. A metal-organic framework–based splitter for separating propylene frompropane[J]. Science, 2016, 353(6295): 137-140.]，它是由（NbOF5）-2 为柱撑体桥接Ni(II)-吡嗪方形网格层得到的一种三维结构MOF，在其收缩（紧）的方形通道中，形成了一个周期性的氟化物阴离子阵列。其中的柱撑体（NbOF5）-2 可对原先可自由旋转的吡嗪部分形成阻碍，限定了孔隙体系并决定了孔隙尺寸及其最大开口，这种收紧的MOF窗口形成在大气压条件下选择性排斥丙烷分子而容纳丙烯分子，实现高效的分子筛分分离。其不足之处是此材料孔容很小，导致其对丙烯的吸附容量仅为1.38 mmol/g。
2018年 Wang 等人运用拓扑引导设计策略，精巧地选择结构拓扑、无机节点和有机连接体（有机配体），实现了精确调控笼状孔道的窗口尺寸，制备出一种具有笼状孔道的超微孔MOF材料Y-abtc[Wang H, Dong X, Colombo V, et al. Tailor-Made MicroporousMetal-Organic Frameworks for the Full Separation of Propane from PropyleneThrough Selective Size Exclusion[J]. Advanced Materials, 2018, 30(49):1805088.]。其笼状孔道窗口的尺寸为4.72 Å， 非常接近丙烯的动力学直径4.68 Å。吸附等温线测定结果显示，Y-abtc能选择性地吸附丙烯（吸附量接近 2.0 mmol/g），而同时又完全排斥丙烷，可实现高选择性的筛分分离。动态分离实验结果表明，他们仅使用一个简单的Y-abtc固定床吸附就可以从丙烯丙烷混合气中分离得到99.5 %纯度的丙烯，这是目前为止，公开报道的最优丙烯丙烷吸附分离材料。
虽然这些MOFs材料仍面临结构稳定性和生产成本问题，还难于直接工业化应用。但这些研究者对它们新颖的设计思路和制备方法都已申请了专利保护。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种利用淀粉制备高选择性分离丙烯丙烷的微孔碳材料及其制备方法与应用，该微孔碳材料具有较高丙烯丙烷吸附分离选择性，而且原料使用来源广泛、价格低廉并且可再生。
本发明的目的通过以下技术方案实现。
一种利用淀粉制备高选择性分离丙烯丙烷的微孔碳材料的方法，包含以下步骤：
（1）碳前驱体的制备：将不溶性玉米淀粉、水和丙烯酸混合，然后加入金属盐助剂（促进后续的聚合碳化反应），搅拌均匀，然后在160-220℃下进行脱水缩合聚合反应，得到碳前驱体；
（2）离子交换：将步骤（1）所得碳前驱体与活化剂水溶液混合，在30-80℃下搅拌进行离子交换反应，得固体材料；
（3）活化：将步骤（2）所得固体材料置于惰性氛围、600-900℃下进行高温活化反应，得到微孔碳材料。
优选的，步骤（1）中，所述不溶性玉米淀粉和丙烯酸的质量比为1:0.02-1:0.16。
进一步优选的，玉米淀粉和丙烯酸的质量比为1:0.06-1:0.14。
优选的，步骤（1）中，所述金属盐助剂为CuSO4和FeCl3中的任意一种。
优选的，步骤（1）中，丙烯酸与金属盐助剂的摩尔比为1:0.01-1:0.02。
优选的，步骤（1）中，所述搅拌在常温密闭环境下。
优选的，步骤（1）中，所述脱水缩合聚合反应的温度为180~200℃。
优选的，步骤（1）中，所述脱水缩合聚合反应的时间为12-20 h。
优选的，步骤（1）中，脱水缩合聚合反应后对碳前驱体边抽滤边用蒸馏水清洗，再干燥除去水分。
优选的，步骤（2）中，所述活化剂为NaOH和KOH中的一种或两种。
优选的，步骤（2）中，碳前驱体与活化剂的质量比例为1:0.1-1:0.6。
进一步优选的，碳前驱体与活化剂的质量比例为1:0.1-1:0.4。
优选的，步骤（2）中，所述离子交换反应的温度为40~60℃。
优选的，步骤（2）中，所述离子交换反应的时间为8~10 h。
优选的，步骤（2）中，反应完全后，将产物边抽滤边用蒸馏水和乙醇分别清洗2-3次。
优选的，步骤（3）中，所述惰性氛围为氩气、氮气或二者气体任意混合比的混合气。
优选的，步骤（3）中，所述高温活化反应的温度为700~800℃。
优选的，步骤（3）中，所述高温活化反应的升温速率是2-10 ℃/min。
优选的，步骤（3）中，所述高温活化反应的时间为1-4 h，进一步优选为1-2 h。
优选的，步骤（3）中，高温活化反应后得到粗制的淀粉基多孔碳吸附材料，再对粗制的淀粉基多孔碳吸附材料进行清洗、过滤、烘干，便制得具有优异的丙烯丙烷吸附分离性能的淀粉基碳材料。
由以上所述的方法制得的一种微孔碳材料。
以上所述的一种微孔碳材料应用于分离丙烯丙烷中。
本发明独辟蹊径，提出一种新的设计和制备高选择性分离丙烯丙烷的超微孔碳分子筛材料的制备方法。它是以玉米淀粉为原材，在有机添加剂和金属盐助剂存在条件下，通过聚合反应、碳化和活化等系列过程和系统优化，制备出具有优先吸附丙烯并几乎排斥丙烷的特征的高选择性吸附剂，并且其具有大于2.0 mmol/g的丙烯吸附容量。与MOFs材料相比，它还具有结构稳定、成本低的优势，是一种具有很好的工业应用前景的分离丙烯丙烷的吸附分离材料。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明制备的优异的丙烯丙烷吸附分离选择性的淀粉基吸附材料选用价格低廉的玉米淀粉作为碳源，具有绿色环保和可再生的优势。同时本发明制得的材料具有很窄的微孔和很好的化学稳定性和水热稳定性，使得这种材料具有非常好的工业应用前景。
附图说明
图1 实施例1所制备得到的淀粉基吸附材料的扫描电镜图。
图2实施例1-4所制备得到的淀粉基吸附材料的N2吸附等温线图（77 K）。
图3实施例1-4所制备得到的淀粉基吸附材料的红外光谱图。
图4a、图4b、图4c、图4d分别实施例1-4所制备得到的淀粉基吸附材料的丙烯丙烷吸附等温线图（298 K）。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步描述，本发明并不限于此。
实施例1
将6 g玉米淀粉、40 mL蒸馏水以及0.5 g丙烯酸进行混合，然后加入0.01 g的硫酸铜。将混合溶液在常温密闭条件下进行搅拌，使其分散均匀。然后混合液在160℃下进行脱水缩合聚合反应16 h，得到的球状碳前驱体进行抽滤水洗。将2 g碳前驱体与NaOH按1:0.2的质量比例溶解于蒸馏水中，在30 ℃下搅拌反应14 h，然后将混合液抽滤，用蒸馏水和乙醇分别清洗三次。产物干燥之后置于瓷舟中，放入高温管式炉中并在氮气氛围下控制升温速率为5 ℃/min，升至600℃后进行活化反应3 h，冷却后用1 mol/L的稀盐酸对粗制的淀粉基吸附材料进行酸洗并用水清洗多次，之后进行干燥，即得多孔淀粉基吸附材料，记为样品1#。
实施例2
将6 g玉米淀粉、60 mL蒸馏水以及0.6 g丙烯酸进行混合，然后加入0.01 g的硫酸铜。将混合溶液在常温密闭条件下进行搅拌，使其分散均匀。然后混合液在180℃下进行脱水缩合聚合反应13 h，得到的球状碳前驱体进行抽滤水洗。将2 g碳前驱体与NaOH按1:0.2的质量比例溶解于蒸馏水中，在80 ℃下搅拌反应8 h，然后将混合液抽滤，用蒸馏水和乙醇分别清洗三次。产物干燥之后置于瓷舟中，放入高温管式炉中并在氮气氛围下控制升温速率为5℃/min，升至700℃后进行活化反应2 h，冷却后用1 mol/L的稀盐酸对粗制的淀粉基吸附材料进行酸洗并用水清洗多次，之后进行干燥，即得多孔淀粉基吸附材料，记为样品2#。
实施例3
将6 g玉米淀粉、60 mL蒸馏水以及0.6 g丙烯酸进行混合，然后加入0.01 g的硫酸铜。将混合溶液在常温密闭条件下进行搅拌，使其分散均匀。然后混合液在190℃下进行脱水缩合聚合反应15 h，得到的球状碳前驱体进行抽滤水洗。将2 g碳前驱体与KOH按1:0.4的质量比例溶解于蒸馏水中，在55 ℃下搅拌反应10 h，然后将混合液抽滤，用蒸馏水和乙醇分别清洗三次。产物干燥之后置于瓷舟中，放入高温管式炉中并在氮气氛围下控制升温速率为5℃/min，升至800℃后进行活化反应1.5 h，冷却后用1 mol/L的稀盐酸对粗制的淀粉基吸附材料进行酸洗并用水清洗多次，之后进行干燥，即得多孔淀粉基吸附材料，记为样品3#。
实施例4
将6 g玉米淀粉、80 mL蒸馏水以及0.9 g丙烯酸进行混合，然后加入0.01 g的硫酸铜。将混合溶液在常温密闭条件下进行搅拌，使其分散均匀。然后混合液在220℃下进行脱水缩合聚合反应12 h，得到的球状碳前驱体进行抽滤水洗。将2 g碳前驱体与NaOH/KOH等摩尔的混合物按1:0.3的质量比例溶解于蒸馏水中，在60 ℃下搅拌反应6 h，然后将混合液抽滤，用蒸馏水和乙醇分别清洗三次。产物干燥之后置于瓷舟中，放入高温管式炉中并在氮气氛围下控制升温速率为5 ℃/min，升至900℃后进行活化反应1 h，冷却后用1 mol/L的稀盐酸对粗制的淀粉基吸附材料进行酸洗并用水清洗多次，之后进行干燥，即得多孔淀粉基吸附材料，记为样品4#。
图1为实施例1中材料的扫描电镜图，从图中可以看出，材料还保持着较为规整的球状形貌，并且会出现一定程度的粘连。
图2是实施例4中材料在77 K下的N2吸附等温线。从等温线中可以看到，曲线呈现出典型的I型等温线，说明此淀粉基吸附材料微孔占主导。同时，图中氮气吸附在低压(P/P0<0.1)下急剧上升，这是窄微孔的特征，说明本发明制备的多孔碳材料是一种窄微孔碳材料，是非常具有潜力的气体分离吸附剂。
图3是实施例1-4的材料的红外光谱图，在图中主要有两个吸收振动峰，其中，在3465 cm-1附近的峰为碳化形成的羟基多聚体的伸缩振动峰，而1642 cm-1左右的峰为碳碳双键或碳氧双键中的伸缩振动峰，由此可以说明本发明制备的淀粉基吸附材料表面具有丰富C=C/C-O键和-OH键。
图4a、图4b、图4c、图4d为实施例1-4所制备得到的淀粉基吸附材料的丙烯丙烷吸附等温线，从曲线中看出，材料具有优先吸附丙烯的特点，而且具有很高的丙烯丙烷的吸附分离选择性。

Claims (10)

1.一种利用淀粉制备高选择性分离丙烯丙烷的微孔碳材料的方法，其特征在于，包含以下步骤：
（1）碳前驱体的制备：将不溶性玉米淀粉、水和丙烯酸混合，然后加入金属盐助剂，搅拌均匀，然后在160-220℃下进行脱水缩合聚合反应，得到碳前驱体；
（2）离子交换：将步骤（1）所得碳前驱体与活化剂水溶液混合，在30-80℃下搅拌进行离子交换反应，得固体材料；
（3）活化：将步骤（2）所得固体材料置于惰性氛围、600-900℃下进行高温活化反应，得到微孔碳材料。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述不溶性玉米淀粉和丙烯酸的质量比为1:0.02-1:0.16；所述金属盐助剂为CuSO4和FeCl3中的任意一种，其中丙烯酸与金属盐助剂的摩尔比为1:0.01-1:0.02。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述脱水缩合聚合反应的温度为180~200℃；所述脱水缩合聚合反应的时间为10-20 h。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述活化剂为NaOH和KOH中的一种或两种，其中碳前驱体与活化剂的质量比例为1:0.1-1:0.6。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述离子交换反应的温度为40~60℃；所述离子交换反应的时间为6-15 h。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述惰性氛围为氩气、氮气或二者气体任意混合比的混合气。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述高温活化反应的温度为700~800℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述高温活化反应的升温速率是2-10 ℃/min，高温活化反应的时间为1-4 h。
9.由权利要求1-8任一项所述的方法制得的一种微孔碳材料。
10.权利要求9所述的一种微孔碳材料应用于分离丙烯丙烷中。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112499628A (zh) * 2020-11-30 2021-03-16 华南理工大学 生物质基多孔碳材料及制备方法与该材料从碳四烯烃混合物中分离1,3-丁二烯的应用
CN113019318A (zh) * 2021-02-26 2021-06-25 华南理工大学 一种分离烯烃烷烃的碳分子筛制备方法及应用
CN113620289A (zh) * 2021-07-31 2021-11-09 华南理工大学 一种用于分离丙烯/丙烷的颗粒碳材料的制备方法及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101439154B1 (ko) * 2013-11-21 2014-11-04 한국에너지기술연구원 나노잉크 및 제조방법, 이를 포함하는 박막형 초고용량 커패시터용 전극 및 제조방법
CN104357068A (zh) * 2014-10-20 2015-02-18 浙江理工大学 一种以纳米氧化铁为催化剂的低温水热炭化糖类的方法
CN104752069A (zh) * 2013-12-31 2015-07-01 西北大学 一种金属氧化物或金属氧化物复合材料的制备方法
CN105582888A (zh) * 2016-01-21 2016-05-18 西南科技大学 一种金属盐催化低温水热法制备碳微球吸附剂的方法
CN105869912A (zh) * 2016-04-12 2016-08-17 湘潭大学 一种淀粉基均分散活性炭微球材料的制备方法及其应用
CN107827108A (zh) * 2017-12-19 2018-03-23 中国石油大学(华东) 一种极微孔碳材料及其制备方法
CN109926038A (zh) * 2019-02-28 2019-06-25 高化学（江苏）化工新材料有限责任公司 丙烷脱氢催化剂及其制备方法以及丙烷脱氢制丙烯的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101439154B1 (ko) * 2013-11-21 2014-11-04 한국에너지기술연구원 나노잉크 및 제조방법, 이를 포함하는 박막형 초고용량 커패시터용 전극 및 제조방법
CN104752069A (zh) * 2013-12-31 2015-07-01 西北大学 一种金属氧化物或金属氧化物复合材料的制备方法
CN104357068A (zh) * 2014-10-20 2015-02-18 浙江理工大学 一种以纳米氧化铁为催化剂的低温水热炭化糖类的方法
CN105582888A (zh) * 2016-01-21 2016-05-18 西南科技大学 一种金属盐催化低温水热法制备碳微球吸附剂的方法
CN105869912A (zh) * 2016-04-12 2016-08-17 湘潭大学 一种淀粉基均分散活性炭微球材料的制备方法及其应用
CN107827108A (zh) * 2017-12-19 2018-03-23 中国石油大学(华东) 一种极微孔碳材料及其制备方法
CN109926038A (zh) * 2019-02-28 2019-06-25 高化学（江苏）化工新材料有限责任公司 丙烷脱氢催化剂及其制备方法以及丙烷脱氢制丙烯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MARCELO MARQUES TUSI ET AL.: "Preparation of PtRu/Carbon Hybrids by Hydrothermal Carbonization Process", 《MATERIALS RESEARCH》 *
陈敏玲等: "淀粉基多孔碳材料的制备及其吸附CO2/CH4性能", 《化工学报》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112499628A (zh) * 2020-11-30 2021-03-16 华南理工大学 生物质基多孔碳材料及制备方法与该材料从碳四烯烃混合物中分离1,3-丁二烯的应用
CN113019318A (zh) * 2021-02-26 2021-06-25 华南理工大学 一种分离烯烃烷烃的碳分子筛制备方法及应用
CN113620289A (zh) * 2021-07-31 2021-11-09 华南理工大学 一种用于分离丙烯/丙烷的颗粒碳材料的制备方法及其应用
CN113620289B (zh) * 2021-07-31 2024-02-20 华南理工大学 一种用于分离丙烯/丙烷的颗粒碳材料的制备方法及其应用

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