RU2719596C1 - Быстрый и масштабируемый способ получения микропористого 2-метилимидазолата цинка - Google Patents

Быстрый и масштабируемый способ получения микропористого 2-метилимидазолата цинка Download PDF

Info

Publication number
RU2719596C1
RU2719596C1 RU2019130080A RU2019130080A RU2719596C1 RU 2719596 C1 RU2719596 C1 RU 2719596C1 RU 2019130080 A RU2019130080 A RU 2019130080A RU 2019130080 A RU2019130080 A RU 2019130080A RU 2719596 C1 RU2719596 C1 RU 2719596C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zinc
precipitate
hours
methylimidazolate
microporous
Prior art date
Application number
RU2019130080A
Other languages
English (en)
Inventor
Константин Александрович Коваленко
Владимир Петрович Федин
Алексей Каусарович Сагидуллин
Богдан Михайлович Орлиогло
Всеволод Александрович Болотов
Алексей Сергеевич Князев
Илья Николаевич Мазов
Сергей Игоревич Горбин
Виктор Сергеевич Мальков
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Инжиниринговый химико-технологический центр" (ООО "ИХТЦ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Инжиниринговый химико-технологический центр" (ООО "ИХТЦ") filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Инжиниринговый химико-технологический центр" (ООО "ИХТЦ")
Priority to RU2019130080A priority Critical patent/RU2719596C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2719596C1 publication Critical patent/RU2719596C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области металлоорганических координационных полимеров, обладающих сорбционной емкостью, в частности к получению микропористого 2-метилимидазолата цинка, и может быть использовано для создания адсорберов на CO2, паров органических соединений (бензол) или разделения газовых смесей CO2/N2, CO2/CH4. Способ получения микропористого 2-метилимидазолата цинка включает следующие стадии: растворение в водной среде 1-1,5% щелочи и 4-6% 2-метилимидозола, добавление 2-4% водного раствора соли цинка и перемешивание в течение 0,5-5 ч при 15-30°C. Затем выделяют осадок, очищают его последовательными обработками водой и ацетоном с отделением твердого вещества на каждой стадии и высушиванием на воздухе при 100-150°C. Очищенный материал подвергают активации в динамическом вакууме ниже 10-3 бар в течение 1-6 ч при температуре 150-200°C. Изобретение позволяет получить микропористый 2-метилимидазолат цинка с высоким выходом (до 80-90%), высокой удельной площадью поверхности (более 1000 м2/г) и объемом пор выше 0,4 мл/г. Способ пригоден для производства материала в промышленном масштабе. 4 з.п. ф-лы, 4 ил., 5 пр.

Description

Изобретение относится к области химии и химической технологии, а именно к координационной и синтетической химии металлоорганических координационных полимеров, обладающих сорбционной емкостью, в частности к способу получения микропористого 2-метилимидазолата цинка, который может быть использован для создания адсорберов на CO2, паров органических соединений (бензол) или разделения газовых смесей CO2/N2, CO2/CH4. Способ позволяет в результате синтеза получать микропористый 2-метилимидазолат цинка с высоким выходом продукта (до 80-90%), высокой удельной площадью поверхности (более 1000 м2/г) и объемом пор (выше 0,4 мл/г), с использованием минимального количества реагентов и растворителей и может быть масштабирован для промышленного производства.
В химии металлорганических координационных полимеров известен микропористый 2-метилимидазолат цинка (синоним ZIF-8) состава [Zn(MeIm)2]3∞ (HMeIm - 2-метилимидазол) [1], обладающий выдающейся химической и термической стабильностью. Имидазолатные металлоорганические полимерные структуры обладают цеолитоподобной топологией, стабильность которых обусловлена общностью строения с цеолитами: они построены на основе тетраэдрических сеток, валентный угол Zn-MeIm-Zn равен ≈145° и совпадает с валентным углом Si-O-Si в цеолитах. Каркас ZIF-8 обладает структурой содалита (фиг. 1). В зависимости от размера кристаллов и способа синтеза площадь поверхности варьируется от 500 до 2000 м2/г.
Каркас ZIF-8 обладает значительной термической стабильностью, разложение каркаса в инертной атмосфере начинается только при температурах выше 600°С.
Структура микропористого 2-метилимидазола цинка формируется за счет тетраэдрических строительных блоков {Zn(MeIm)4}, которые соединяются друг с другом за счет мостиковой функции 2-метилимидазолатных лигандов, формирую каркасную структуру с топологией sod (фиг. 1). Структура каркаса открытая (доля свободного объема достигает 48%), высокопористая, с трехмерной системой пересекающихся каналов, на пересечении которых образуются полости диаметром ~10 Å, поперечный диаметр каналов ~7-8 Å. Такое строение металлоорганического каркаса обеспечивает не только высокие удельные площади поверхности и объем пор, но и большие величины адсорбции как газов, так и паров органических соединений.
Для получения микропористого содалитоподобного имидазолата цинка ZIF-8 предложены несколько различных способов. Наиболее растпространенным является сольвотермальный синтез, включающий взаимодействие соли цинка (обычно нитрата или ацетата) с 2-метилимидазолом в амидном растворителе (N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и др.) при температуре 80-150°C в течение 48-96 ч [1]. Сольвотермальный синтез позволяет получать высоко кристалличные образцы с высокой удельной площадью поверхности. Недостатками этого метода являются время синтеза, сложность масштабирования, а также небольшой выход. Таким образом, данный метод синтеза приемлем для получения небольших количеств металлоорганического координационного полимера для изучения в лабораторных целях, но трудно поддается масштабированию.
В литературе описаны способы синтеза ZIF-8 в водных растворах при комнатной температуре с использованием триэтиламина в качестве щелочного агента [2,3]. Значительными достоинствами данных методов являются экспрессность синтеза, использование комнатной температуры, приемлемое качество продукта, хотя площади удельной поверхности при таком методе синтеза снижаются до 500-900 м2/г.
Схематичное строение металлоорганического каркаса ZIF-8: а) катионы цинка формируют тетраэдрические узлы структуры, тогда как анионы 2-метилимидазола служат дитопными угловыми мостиками содалитоподобной топологии; б) упаковка обладает кубической симметрией с системой 3D каналов, на пересечении которых формируются полости диаметром 10 Å.
Задачей изобретения является разработка упрощенного, быстрого и способного к масштабированию способа получения микропористого 2-метилимидазолата цинка [Zn(MeIm)2]3∞·nH2O с высокой удельной поверхностью (более 1000 м2/г) и объемом пор (более 0,4 мл/г) и высоким выходом продукта (более 80%) с использованием минимального количества реагентов и экологически безопасных растворителей. Высокие площадь поверхности и объем пор позволят обеспечить бóльшую сорбционную емкость по отношению к газам и парáм по сравнению с аналогами материала.
Технический результат обеспечивается за счет осуществления способа получения микропористого 2-метилимидазолата цинка, в котором в водной среде растворяют 1-1,5% щелочи и 4-6% 2-метилимидозола и добавляют 2-4% водного раствора соли цинка и перемешивают в течении 0,5-5часов при 15-30°C, после чего в течение 1-8часов выделяют осадок, полученный осадок очищают последовательными обработками водой и ацетоном с отделением твердого вещества на каждой стадии и высушиванием на воздухе при 100-150°C, очищенный образец подвергают активации в динамическом вакууме ниже 10–3 бар в течение 1-6 ч при температуре 150-200°C.
Процентное соотношение реагентов в пересчете на сухое вещество составляет: 15% щелочи, 32% нитрата цинка и 53% 2-метилимидазола. С учетом растворителя (вода): 1,4% щелочи, 3% нитрата цинка и 5% 2-метилимидазола.
В частном случае осуществления изобретения в качестве щелочи используют NaOH, KOH, RbOH, CsOH или Ba(OH)2.
В частном случае осуществления изобретения осадок выделяют путем центрифугирования при 3-10 тыс. оборотов, 10-30 минут.
В частном случае осуществления изобретения осадок выделяют путем фильтрования посредством стеклянного пористого фильтра 40пор или бумажного фильтра «синяя лента» или «зеленая лента» под вакуумом 10-250 мбар.
В частном случае осуществления изобретения осадок выделяют сушкой током горячего воздуха 100-150°С. В течение 1-8 часов.
Отличительными признаками изобретения являются:
условия проведения процесса, в том числе время проведения процесса;
выход целевого продукта реакции;
его текстурные характеристики (площадь удельной поверхности и объем пор);
масштабируемость синтеза, т.е. возможность пропорционального увеличения загрузок и объемов реакционной системы для синтеза для получения большего количества продукта в одном синтезе.
На фиг. 2 представлено сравнение данных порошковой рентгеновской дифракции образцов, полученных по патентуемому методу, с теоретическим расчетом для структуры ZIF-8 в наиболее характеристичной области малых углов доказывает их изоструктурность.
Подбор параметров синтеза позволяет получить микропористый 2-метилимидазолат цинка с высокой удельной площадью поверхности (1000-1200 м2/г) и объемом пор (0,4-0,5 мл/г) и, как следствие, большей сорбционной емкостью по отношению к другим газам (CO2, CH4) и парам органических соединений (бензол). Таким образом, получаемый данным способом микропористый 2-метилимидазолат цинка способен адсорбировать большее количество углекислого газа, метана и паров бензола по сравнению с аналогами, что важно для применения данного координационного полимера в качестве адсорбента или уловителя углекислого газа.
Типичные примеры
Пример 1 (варьирование количеств щелочи)
Приготовить раствор гидроксида натрия NaOH и 2-метилимидазола (3,3 г, 0,04 моль) в 30 мл воды. Использовать следующие количества гидроксида натрия: а) 0,46 г, 11,4 ммоль; б) 0,94 г, 23,5 ммоль; в) 1,40 г, 35,0 ммоль. При интенсивном перемешивании добавить раствор 2 г гексагидрата нитрата цинка Zn(NO3)2·6H2O в 30 мл воды. Выпадает белый осадок, который перемешивать еще 0,5-1 ч, после чего отфильтровать на воронке Бюхнера, обильно промыть водой и высушить. Оценивать кристалличность и фазовый состав с помощью порошковой ренгеновской дифракции (фиг. 3). С точки зрения кристалличности наилучшие образцы образуются при мольном соотношении Zn(NO3)2:NaOH от 2,5 до 4.
Пример 2 (синтез в мелких лабораторных масштабах с оптимальным количеством щелочи)
Растворить NaOH (9,532 г, 0,2383 моль) и 2-метилимидазол (33,12 г, 0,4 моль) в 300 мл воды. При интенсивном перемешивании добавить раствор 20 г Zn(NO3)2·6H2O (0,067 моль) в 300 мл воды. Сразу же выпадает белый осадок, который нужно перемешивать еще некоторое время (≤1 ч). Затем отфильтровать на воронке Бюхнера, обильно промыть водой и высушить. Полученный продукт активировать в вакууме при 250°C в течение 6 ч. Выход: ~15 г (>90%).
Площадь удельной поверхности по модели БЭТ - 1049 м2/г.
Пример 3 (синтез в средних лабораторных масштабах)
В реактор поместить 2-метилимидазол (331,2 г, 4,1 моль), гидроксид натрия (95,3 г, 2,38 моль) и 3 л воды. Затем вносят гексагидрат нитрата цинка (200 г, 0,67 моль), растворенный в 3 л воды. Быстро образуется белый осадок. Перемешивание продолжать еще 0,1-3 ч, после чего отфильтровать полученный осадок на воронке Бюхнера. Полученный сухой твердый порошок промывается от неорганических примесей на воронке Бюхнера ~0,5-1 л воды и сушить на воздухе в сушильном шкафу при 100°C в течение 20 ч. Полученный продукт активировать в вакууме при 250°C в течение 6 ч. Выход: ~150 г (~90%).
Площадь удельной поверхности по модели БЭТ - 471 м2/г.
Изотерма (фиг. 4) адсорбции-десорбции бензола образцом ZIF-8 при 293 К.
Величина сорбции бензола, согласно полученной изотерме, при 293 К составляет при насыщении 90 мг/г или 25 см3 паров бензов на 1 г сорбента.
Сравнительный пример 4 (гидротермальный синтез)
Методика из работы [1].
Смесь твердого тетрагидрата нитрата цинка Zn(NO3)2·4H2O (0,21 г, 0,8 ммоль) и 2-метилимидазола (0,06 г, 0,73 ммоль) растворить в 18 мл ДМФА. Раствор перенести во флакон с завинчивающейся крышкой или ампулу. Нагревать со скоростью 5°C/мин до 140°C, затем термостатировать при этой темературе в течение 24 ч, после чего охлаждать со скоростью 0,4°C/мин до комнатной температуры. После удаления маточного раствора (с помощью центрифугирования или фильтрования) к твердому продукту добавить хлороформ (20 мл). Собрать бесцветные прозрачные кристаллы из верхнего слоя, промыть их ДМФА (3×10 мл) и высушить на воздухе. Выход: 0,032 г (~25%).
Площадь удельной поверхности по модели БЭТ - 1947 м2/г.
Объем пор - 0,663 см3/г.
Сравнительный пример 5 (синтез в водном растворе с триэтиламином)
Методика из работы [2].
Приготовить раствор 2-метилимидазола (1,622 г, 19,75 ммоль) и триэтиламина (2 г, 19,76 ммоль) в 50 мл деионизованной воды при перемешивании. Добавить к нему раствор гексагидрата нитрата цинка Zn(NO3)2·6H2O (0,733 г, 2,46 ммоль) в 50 мл деионизованной воды. Выпадает белый осадок. Полученную суспензию перемешивать еще 10 минут, после чего отделить осадок с помощью центрифугирования. Полученный белый продукт снова суспендировать в деионизованной воды и оставить на 12 ч, после чего отделить центрифугированием. Повторить процедуру промывки в воде еще один раз, после чего высушить продукт на воздухе при 110°C. Активацию образца проводить в вакууме при 150°C в течение 1 ч.
Площадь удельной поверхности по модели БЭТ - 528 м2/г.
Объем пор - 0,210 см3/г.
* * * * *
Таким образом использование предлагаемого способа получения микропористого терефталата алюминия обеспечивает по сравнению с прототипом и существующими способами следующие преимущества: скорость синтеза и высокий выход продукта, способность к масштабированию синтеза до промышленных масштабов, высокую адсорбционную способность к CO2, метану и парам бензола, а также обеспечивает возможность разделения газовых смесей CO2/N2, CO2/CH4.
Литература
[1] K.S. Park, Z. Ni, A.P. Cote, J.Y. Choi, R. Huang, F.J. Uribe-Romo, H.K. Chae, M. O’Keeffe, O.M. Yaghi, Exceptional chemical and thermal stability of zeolitic imidazolate frameworks, Proc. Natl. Acad. Sci. 103 (2006) 10186-10191. doi:10.1073/pnas.0602439103.
[2] A.F. Gross, E. Sherman, J.J. Vajo, Aqueous room temperature synthesis of cobalt and zinc sodalite zeolitic imidizolate frameworks, Dalt. Trans. 41 (2012) 5458. doi:10.1039/c2dt30174a.
[3] N.A.H.M. Nordin, A.F. Ismail, A. Mustafa, P.S. Goh, D. Rana, T. Matsuura, Aqueous room temperature synthesis of zeolitic imidazole framework 8 (ZIF-8) with various concentrations of triethylamine, RSC Adv. 4 (2014) 33292. doi:10.1039/C4RA03593C

Claims (5)

1. Способ получения микропористого 2-метилимидазолата цинка, включающий этапы, на которых в водной среде растворяют 1-1,5% щелочи и 4-6% 2-метилимидозола, добавляют 2-4% водного раствора соли цинка и перемешивают в течение 0,5-5 ч при 15-30°C, после чего выделяют осадок, полученный осадок очищают последовательными обработками водой и ацетоном с отделением твёрдого вещества на каждой стадии и высушиванием на воздухе при 100-150°C, очищенный образец подвергают активации в динамическом вакууме ниже 10-3 бар в течение 1-6 ч при температуре 150-200°C.
2. Способ по п.1, характеризующийся тем, что в качестве щелочи используют NaOH, KOH, RbOH, CsOH или Ba(OH)2.
3. Способ по п.1, характеризующийся тем, что осадок выделяют путём центрифугирования при 3-10 тыс. оборотов, 10-30 минут.
4. Способ по п.1, характеризующийся тем, что осадок выделяют путём фильтрования посредством стеклянного пористого фильтра 40 пор или бумажного фильтра «синяя лента» или «зелёная лента» под вакуумом 10-250 мбар.
5. Способ по п.1, характеризующийся тем, осадок выделяют сушкой током горячего воздуха 100-150°С в течение 1-8 ч.
RU2019130080A 2019-09-25 2019-09-25 Быстрый и масштабируемый способ получения микропористого 2-метилимидазолата цинка RU2719596C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019130080A RU2719596C1 (ru) 2019-09-25 2019-09-25 Быстрый и масштабируемый способ получения микропористого 2-метилимидазолата цинка

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019130080A RU2719596C1 (ru) 2019-09-25 2019-09-25 Быстрый и масштабируемый способ получения микропористого 2-метилимидазолата цинка

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2719596C1 true RU2719596C1 (ru) 2020-04-21

Family

ID=70415417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019130080A RU2719596C1 (ru) 2019-09-25 2019-09-25 Быстрый и масштабируемый способ получения микропористого 2-метилимидазолата цинка

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2719596C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115785469A (zh) * 2022-11-28 2023-03-14 南昌大学 一种咪唑基金属配位聚合物的合成方法及应用
CN115873265A (zh) * 2022-12-30 2023-03-31 佛山市顺德区阿波罗环保器材有限公司 胺化改性的zif-8材料及其制备方法
CN116041717A (zh) * 2022-11-30 2023-05-02 华南理工大学 一种绿色、经济的规模化合成zif-8材料的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102218298B (zh) * 2011-04-28 2013-01-23 华南理工大学 一种改性zif-8沸石咪唑酯骨架材料的制备方法
CN102897786A (zh) * 2012-10-16 2013-01-30 中国石油大学(北京) 一种多级孔道类zif-8的合成方法及深度脱硫剂的制备方法
RU2576634C1 (ru) * 2014-12-12 2016-03-10 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Адсорбент для улавливания, концентрирования и хранения диоксида углерода
US20160130199A1 (en) * 2014-11-06 2016-05-12 Phillips 66 Company ZIF-8-90 METAL ORGANIC FRAMEWORK (MOF) MEMBRANES FOR n-BUTANE/i-BUTANE SEPARATIONS
CN106831590A (zh) * 2017-01-13 2017-06-13 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种2‑甲基咪唑锌盐及其制备方法和应用
CN108659813A (zh) * 2017-12-29 2018-10-16 重庆大学 一种荧光纳米颗粒及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102218298B (zh) * 2011-04-28 2013-01-23 华南理工大学 一种改性zif-8沸石咪唑酯骨架材料的制备方法
CN102897786A (zh) * 2012-10-16 2013-01-30 中国石油大学(北京) 一种多级孔道类zif-8的合成方法及深度脱硫剂的制备方法
US20160130199A1 (en) * 2014-11-06 2016-05-12 Phillips 66 Company ZIF-8-90 METAL ORGANIC FRAMEWORK (MOF) MEMBRANES FOR n-BUTANE/i-BUTANE SEPARATIONS
RU2576634C1 (ru) * 2014-12-12 2016-03-10 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Адсорбент для улавливания, концентрирования и хранения диоксида углерода
CN106831590A (zh) * 2017-01-13 2017-06-13 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种2‑甲基咪唑锌盐及其制备方法和应用
CN108659813A (zh) * 2017-12-29 2018-10-16 重庆大学 一种荧光纳米颗粒及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115785469A (zh) * 2022-11-28 2023-03-14 南昌大学 一种咪唑基金属配位聚合物的合成方法及应用
CN115785469B (zh) * 2022-11-28 2024-01-02 南昌大学 一种咪唑基金属配位聚合物的合成方法及应用
CN116041717A (zh) * 2022-11-30 2023-05-02 华南理工大学 一种绿色、经济的规模化合成zif-8材料的方法
CN115873265A (zh) * 2022-12-30 2023-03-31 佛山市顺德区阿波罗环保器材有限公司 胺化改性的zif-8材料及其制备方法
CN115873265B (zh) * 2022-12-30 2023-09-15 佛山市顺德区阿波罗环保器材有限公司 胺化改性的zif-8材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2719596C1 (ru) Быстрый и масштабируемый способ получения микропористого 2-метилимидазолата цинка
JP6979182B2 (ja) 規則性マクロポーラス金属有機構造体単結晶及びその調製方法
CN106905536B (zh) 一种快速合成多级孔zif-8材料的方法
US9777029B2 (en) Process for obtaining metal-organic materials with structure type MIL-101 (Cr) and MIL-101-Cr-MX+
CN111266089B (zh) 一种金属有机框架复合材料及其制备方法与应用
CN103025658B (zh) 沸石的制造方法
KR102267930B1 (ko) 2종 이상의 리간드를 포함하는, 3차원 다공성 구조를 갖는 신규한 알루미늄-기반 금속-유기 골격체, 이의 제조방법 및 용도
CN105418938B (zh) 一种多级孔hkust‑1材料及其制备方法与应用
Karimi et al. Modulated formation of metal-organic frameworks by oriented growth over mesoporous silica
KR20150005538A (ko) 베타형 제올라이트 및 그의 제조 방법
JP6505323B2 (ja) Ｍｗｆ型ゼオライト
JP7304382B2 (ja) 水素貯蔵用の混合配位子を有する亜鉛系金属有機構造体（ｚｉｔ）
KR20110019804A (ko) 유무기혼성 나노세공체의 제조방법, 상기 방법에 의하여 수득되는 유무기혼성 나노세공체 및 이의 용도
CN104492405B (zh) 一种核壳型分子筛微球及其制备方法和用途
Madhav et al. Synthesis of nanoparticles of zeolitic imidazolate framework ZIF-94 using inorganic deprotonators
Shi et al. Controlled synthesis of hierarchical zeolitic imidazolate framework-GIS (ZIF-GIS) architectures
CN110436462A (zh) 一种利用淀粉制备高选择性分离丙烯丙烷的微孔碳材料及其制备方法与应用
CN109942833B (zh) 一种三维多孔金属锌配位聚合物及其制备方法和应用
RU2711317C1 (ru) Быстрый и масштабируемый способ получения микропористого 2-метилимидазолата кобальта(ii)
KR100525209B1 (ko) 나노 세공을 갖는 금속 함유 ｖｓｂ-5 분자체 조성물과이의 제조방법
CN109928430B (zh) 一种氧化铁及其制备工艺方法
JP2016193957A (ja) 多孔性配位高分子
KR101812598B1 (ko) 메조기공 및 미세기공을 동시에 갖는 fau 제올라이트의 제조방법
RU2718678C1 (ru) Способ получения микропористого тримезиата меди(ii)
RU2718676C1 (ru) Способ получения микропористого терефталата алюминия