JP7304382B2 - 水素貯蔵用の混合配位子を有する亜鉛系金属有機構造体（ｚｉｔ） - Google Patents
水素貯蔵用の混合配位子を有する亜鉛系金属有機構造体（ｚｉｔ） Download PDFInfo
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Description
本発明は、亜鉛系金属有機構造体（ＭＯＦｓ）およびその合成に関するものである。具体的には、本発明は、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸（ＢＴＣ）と、２－メチルイミダゾール（ｍＩｍ）との混合有機配位子に基づく新規なＺｎ（ＩＩ）系金属有機構造体（ＺＩＴ）に関するものである。ここで、Ｚｎ（ＩＩ）系金属有機構造体（ＺＩＴ）は、簡単且つ経済的なソルボサーマル法によって合成される。
金属有機構造体（ＭＯＦｓ）は、ゼオライトや活性炭のような従来の材料の有機的で柔軟な骨格および形態を有する、新興種のハイブリッド材料である。金属有機構造体（ＭＯＦｓ）は、主に金属イオンと有機配位子からなり、一次元、二次元、または三次元の構造を形成する。金属有機構造体（ＭＯＦｓ）の多様な形状および形態は、その性能に顕著な影響を与え、貯蔵、触媒などの多くの技術分野で用いられている。
様々なタイプのＭＯＦｓが文献で報告されており、そのようなＭＯＦｓは合成条件によって異なる形態を有する。また、金属と有機配位子リンカーの選択は、ＭＯＦｓ材料の特性を決定する上で大きな役割を果たす。
近年、ＭＯＦｓの多くの産業上の用途が確認されており、ＭＯＦｓ材料などの商業的合成につながっている。そのため、ＭＯＦｓの効率的な合成方法を開発する必要があり、主に熱ルート、ソルボサーマルルート、または水熱ルートを含む要求の厳しい研究分野となっている。しかし、ソルボサーマルによるＭＯＦｓの合成は、単結晶形成の効率が高いことから、依然として選択される方法に留まっている。さらに、ＭＯＦｓ調製のスケールアップは商業的にも重要であり、効率的で環境に優しい合成方法を開発することには明らかな利点がある。
さらに、この２０年間で、特に水素貯蔵の技術分野において、広範囲のＭＯＦｓとその応用が確認されている。しかし、今日まで、アメリカ合衆国エネルギー省（ＵＳ ＤＯＥ）の目標とするＨ２吸収を達成した特定のＭＯＦｓはなかった。さらに、膨大な量の文献やレビュー記事から、ほとんどのＭＯＦｓは液体窒素温度および高圧下でのＨ２吸収に使用されていることがわかる。
ＵＳ２００９／０１８５９７２Ａ１には、高圧かつ極低温度で水素ガスを貯蔵するための水素貯蔵方法が開示されている。
ＷＯ２０１００５８１２３には、金属有機構造体の結晶化多孔質アルミニウムカルボキシ酸の水熱調製方法が開示されている。ＥＰ１０７０５３８には、ガス分離および精製のための金属有機ポリマーが開示されている。さらに、ＵＳ２００９００４２０００には、スケールアップしたＭＯＦｓの調製方法が開示されている。
ガス取込のためのより優れた吸着剤を開発するために、混合配位子ベースのＭＯＦｓの合成にはいくつかの方法が採用されている。さらに、米国特許第８９１６７２２号には、複雑な混合配位子の開骨格材料が記載されている。米国特許第０１７１１０７号は、少なくとも１つの金属イオンに配位した２つの有機化合物を含む多孔性金属有機構造体の調製方法に関するものである。ここで、２つの有機化合物のうちの一方は、必要に応じて置換された単環式、二環式、または多環式の飽和または不飽和炭化水素であり、他方の有機化合物は、ジカルボン酸、トリカルボン酸、またはテトラカルボン酸に由来する。
ＵＳ２００６／０２５２６４１Ａ１には、複数の帯電多座リンク配位子を含むＭＯＦと、水素分子を貯蔵するための少なくとも１つのオープンメタルサイトを有する複数の金属クラスターとを含む水素貯蔵物質が開示されている。
ソルボサーマル法や水熱法を用いたＭＯＦｓの技術はかなり向上されてきたものの、混合配位子ベースのＭＯＦｓおよびそれらの合成方法は、大規模な工業生産ではほとんど報告されていない。
さらに、このような混合配位子ベースのＭＯＦｓ材料を大規模に工業生産するためには、全体的なコストも重要である。
なお、混合配位子ベースのＭＯＦｓ材料の、－１０℃～２５℃で効率的にＨ２を貯蔵する性質については、これまで報告されていない。
その上、効率的なＨ２貯蔵のためには、そのような混合配位子ベースのＭＯＦｓ材料の熱安定性も重要な要素であり、そのような優れた熱安定性を有するそのような混合配位子ベースのＭＯＦｓ材料については、これまでほとんど研究されていない。
本発明の目的
本発明の目的は、－１０℃～２５℃で効率的に水素を貯蔵するための金属有機構造体（ＭＯＦｓ）を提供することである。
本発明の目的は、－１０℃～２５℃で効率的に水素を貯蔵するための金属有機構造体（ＭＯＦｓ）を提供することである。
本発明の主な目的は、混合配位子を有する新規な亜鉛系金属有機構造体（Ｚｎ－ＭＯＦｓ）を提供することであり、前記Ｚｎ－ＭＯＦｓの形態は立方体であり、高表面積と優れた熱安定性を有する。
本発明の主な目的は、混合配位子を有する新規な亜鉛系金属有機構造体（Ｚｎ－ＭＯＦｓ）をソルボサーマル法によって合成することである。
本発明の他の目的は、混合配位子を有する亜鉛系金属有機構造体（Ｚｎ－ＭＯＦｓ）を合成することであり、前記Ｚｎ－ＭＯＦｓは－１０℃～１０℃で最大のＨ２貯蔵が可能である。
本発明の他の目的は、混合配位子、特に２つの異なる種類の混合配位子の組み合わせを有する亜鉛系金属有機構造体（Ｚｎ－ＭＯＦｓ）を合成することである。
最新技術では、効率的なＨ２貯蔵を目的とした単一配位子系に基づくＭＯＦｓの合成が示されている。しかし、トリメシン酸（ＢＴＣ）および２－メチルイミダゾール（ｍＩｍ）のような、２つの異なる種類の混合配位子を組み合わせて、新規のＭＯＦｓを調製することは開示されていない。
したがって、本発明は、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸（ＢＴＣ）と、２－メチルイミダゾール（ｍＩｍ）との組み合わせからなる混合配位子を有する亜鉛系金属有機構造体（Ｚｎ－ＭＯＦｓ）に関するものである。
さらに、本発明は、－１０℃～２５℃で水素吸着が可能な立方体の形態を有する新規混合配位子Ｚｎ－ＭＯＦｓの合成に関するものである。本発明の新規混合配位子Ｚｎ－ＭＯＦｓは、２－メチルイミダゾールの１つのイオンと１，３，５－ベンゼントリカルボン酸の３つのイオンとの四配位型の亜鉛イオンを含む。
さらに本発明は、優れた熱安定性（４３０～４７０℃）および高表面積（１２４８ｍ２／ｇ）を有する新規混合配位子Ｚｎ－ＭＯＦｓの合成に関するものである。
本発明の新規な混合配位子Ｚｎ－ＭＯＦｓは、ソルボサーマル法によって合成される。ソルボサーマル法では、金属前駆体と有機配位子とを有機溶媒中で加熱して、金属有機構造体（ＭＯＦｓ）の結晶を形成する。まず、有機溶媒中に少なくとも１つの亜鉛金属前駆体、および、少なくとも１つの有機配位子を添加して、亜鉛金属前駆体溶液、および、有機配位子溶液を調製する。次に、その亜鉛金属前駆体溶液、有機配位子溶液、および有機溶媒を混合して反応混合物を得る。次に、その反応混合物を１００～１４０℃で１２～４８時間加熱して、亜鉛系金属有機構造体（ＭＯＦｓ）の沈殿物を得る。次に、その亜鉛系金属有機構造体（ＭＯＦｓ）の沈殿物をろ過し、洗浄する。その亜鉛系金属有機構造体（ＭＯＦｓ）の沈殿物を精製した後、精製した沈殿物を１００℃のオーブン内で１２～１５時間乾燥させる。
本発明の新規混合配位子Ｚｎ－ＭＯＦｓは、－１０℃～２５℃で水素を吸着し、－１０℃～１０℃で最大量のＨ２貯蔵が可能である。
本発明の利点および態様をさらに明確にするために、添付図面に示す特定の実施形態を参照して、本発明をより具体的に説明する。本発明の図面は、本発明の典型的な実施形態のみを示しており、したがって、その範囲を限定するものではないことは理解されたい。
本開示の原理の理解を促進するため、図にさらに示した本発明の特定の実施例を参照し、その実施例を説明するにあたり特定の用語を用いる。上述の一般的な説明と以下の詳細な説明とは本開示を説明するものであり、その限定を意図するものではない。それにもかかわらず、本開示の範囲の限定は意図されておらず、例示した組成におけるそのような変更およびさらなる修正、および本明細書に例示されている本開示の原理のそのようなさらなる適用が、本開示が関連する当業者には通常思い浮かぶように企図されていることを理解されたい。別段の定義がない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語および科学用語は、本開示の属する技術分野における当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書に提供される方法、および例は、単なる例示であり、限定することを意図するものではない。
本発明は、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸（ＢＴＣ）と、２－メチルイミダゾール（ｍＩｍ）との組み合わせから選択される混合配位子を有する亜鉛系金属有機構造体（Ｚｎ－ＭＯＦｓ）を開示する。亜鉛系金属有機構造体（Ｚｎ－ＭＯＦｓ）は、立方体の形態を有する。
さらに、本発明のＺｎ－ＭＯＦｓは、二次構造単位（ＳＢＵｓ）として四面体のＺｎ（ＩＩ）を含む三次元構造であり、これは混合配位子、つまり、２－メチルイミダゾールおよび１，３，５－ベンゼントリカルボン酸イオンによって構成されている。
図１に示すように、Ｚｎイオン単位は、１つの２－メチルイミダゾールと、３つの単座キレート化１，３，５－ベンゼントリカルボン酸イオンによって配位されている。
亜鉛（Ｚｎ）イオンは４配位であり、ＺｎＯ３単位は歪んだ四面体構造を有している。二次構造単位（ＳＢＵｓ）としての亜鉛（Ｚｎ）イオンは、完全に脱プロトン化された１，３，５－ベンゼントリカルボン酸アニオンと２－メチルイミダゾールによって架橋され、三次元の層状配列を形成している。
さらに、固体状態では、亜鉛系金属有機構造体（Ｚｎ－ＭＯＦｓ）は、“ａｂ”面に沿って正方形のボックスを形成しており、ボックスの平均寸法は１０．７３５Åである（図２）。各ボックスは、ホスト分子として顕著に利用できる。さらに、プローブ半径１０．７３５ÅでのＰＬＡＴＯＮの計算によれば、真空のＺｎ－ＭＯＦｓの理論上の空隙率は１５．８％である（図３）。
さらに、本発明の亜鉛系金属有機構造体は、－１０℃～２５℃で水素を吸着する。具体的には、本発明の亜鉛系金属有機構造体は、－１０℃～１０℃で水素を吸着する。本発明の新規の亜鉛系金属有機構造体の水素吸着能力は、０．２～２３重量％である。
本明細書の以下に示す表１に、文献で報告されたＭＯＦｓと、本発明で調製および開示した亜鉛系金属有機構造体（Ｚｎ－ＭＯＦｓ）との間での水素吸着の比較調査を示す。文献で報告されたＭＯＦｓは、－１９６℃での水素吸着量が７．１～７．５重量％であり、これは維持が困難であるため、運用コストが高くなる。これに比べて、本発明の亜鉛系金属有機構造体（Ｚｎ－ＭＯＦｓ）は、０℃でのＨ２吸収量が２３重量％であり、維持が容易であるため、経済的および操作上の利点がある。
さらに、本発明の亜鉛系金属有機構造体は、４３０～４７０℃の範囲で優れた熱安定性を有する。
さらに、本発明の亜鉛系金属有機構造体は、１２４８ｍ２／ｇという高表面積を有する。
さらに、金属前駆体とそれに対応する有機配位子を用いてＭＯＦｓを合成する様々な方法が開発されている。これらの前駆体を用いてソルボサーマル法を改変することで、ＭＯＦｓ結晶を形成することができる。ソルボサーマル合成法は、金属前駆体と有機配位子とを有機溶媒中で加熱して、ＭＯＦｓ結晶を形成する方法である。改良されたソルボサーマル合成法では、ＭＯＦｓ前駆体を含む溶液を所定の平衡温度で長時間維持し、結晶化を誘導するのが一般的である。
ソルボサーマル法は一般的に時間がかかるが、均一で再現性の高い材料を提供する。さらに、ソルボサーマル法によるＭＯＦｓの合成方法に関する多くの出版物が文献で報告されている。例えば、“Ｒｅｔｉｃｕｌａｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”，Ｙａｇｈｉ他，ネイチャー ４２３（２００３）７０５－７１４、“Ｓｏｌｖｏ－ｔｈｅｒｍａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ， ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｍｅｔａｌ ｏｒｇａｎｉｃ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ ｉｓｏｍｅｒｓ ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ａ ｐａｒｔｉａｌｌｙ ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ｌｉｎｋ”，ｐａｃｈｆｕｌｅ他，２０１１、“Ｆａｃｉｌｅ ａｎｄ ｔｅｍｐｌａｔｅ－ｆｒｅｅ ｓｏｌｖｏ－ｔｈｅｒｍａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ／ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ｍｅｔａｌ-ｏｒｇａｎｉｃ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ ｎａｎｏｓｈｅｅｔｓ”，Ｚｈａｎｇ他，ＲＳＣ Ａｄｖ．，２０１８，８，３３０５９－３３０６４がある。
したがって、本発明の新規の混合配位子Ｚｎ－ＭＯＦｓは、簡単且つ経済的なソルボサーマル法によって合成されるものである。ソルボサーマル法では、亜鉛（Ｚｎ）金属前駆体と有機配位子を有機溶媒中で加熱し、金属有機構造体（ＭＯＦｓ）結晶を形成する。
主な実施形態によれば、本発明は、高表面積と優れた熱安定性を有する、立方体の形態の新規混合配位子Ｚｎ－ＭＯＦｓの合成方法を提供するものである。
まず、有機溶媒中に少なくとも１つの亜鉛金属前駆体、および、少なくとも１つの有機配位子を添加して、亜鉛金属前駆体溶液、および、有機配位子溶液を調製する。次に、その亜鉛金属前駆体溶液、有機配位子溶液、および有機溶媒を混合して反応混合物を得る。次に、その反応混合物を１００～１４０℃で１２～４８時間加熱して、亜鉛系金属有機構造体（ＭＯＦｓ）の沈殿物を得る。次に、その亜鉛系金属有機構造体（ＭＯＦｓ）の沈殿物をろ過し、洗浄する。その亜鉛系金属有機構造体（ＭＯＦｓ）の沈殿物を精製した後、精製した沈殿物を１００℃のオーブンで１２～１５時間乾燥させる。
少なくとも１つの亜鉛（Ｚｎ）金属前駆体は、酢酸亜鉛二水和物、硝酸亜鉛六水和物、またはそれらの組み合わせのうちの１つから選択される。少なくとも１つの有機配位子は、ベンゼン－１，３，５－トリカルボン酸、Ｎ－メチルイミダゾール、またはそれらの組み合わせのうちの１つから選択される。有機溶媒は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）およびエタノールの組み合わせである。
沈殿物の洗浄は、有機洗浄剤による洗浄、蒸留水による洗浄、またはそれらの組み合わせを含む。ここで、前記有機洗浄剤は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジクロロメタン（ＤＣＭ）、エタノール、またはそれらの混合物から選択される。
さらに、本発明では、従来のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に代えて、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とエタノールの混合溶媒を使用することで、高い回収率で作業工程が大幅に簡略化される。混合溶媒がジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とエタノールの場合、生成物の収率は５０～７０％となる。しかし、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）のみを溶媒として使用した場合、生成物の収率は４０～５０％となる。
さらに、本願のソルボサーマル法で合成したＺｎ－ＭＯＦｓの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図４に示す。Ｚｎ－ＭＯＦｓの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像は、粒子の形状が０．６～１．２μｍの立方体であることを示している（図４）。また、立方体によっては角が欠けているが、その代わりにマイクロロッドアレイ（ｍｉｃｒｏｒｏｄ ａｒｒａｙ）が面全体を覆っており、完全な立方体を有するように見える。図５は、本発明で開示および調製したＺｎ－ＭＯＦｓのＸ線回折パターンを示す。図６は、本発明で開示および調製したＺｎ－ＭＯＦｓの熱重量分析（ＴＧＡ）曲線を示す。図７（ａ）は、０℃におけるＺｎ－ＭＯＦｓのＨ２吸着／脱着等温線を示し、図７（ｂ）は、室温（ＲＴ）におけるＺｎ－ＭＯＦｓのＨ２吸着／脱着等温線を示し、Ｚｎ－ＭＯＦｓ－Ａ（２サイクル目）、Ｚｎ－ＭＯＦｓ－Ｂ（３サイクル目）、Ｚｎ－ＭＯＦｓ－Ｃ（４サイクル目）である。
Ｚｎ－ＭＯＦｓ生成のソルボサーマル合成法
実施例１
酢酸亜鉛二水和物２～５グラム（ｇｍ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０～３０ｍＬに溶解して、亜鉛（Ｚｎ）金属前駆体溶液を調製する。同様に、ベンゼン－１，３，５－トリカルボン酸（ＢＴＣ）２～５グラム（ｇｍ）と２－メチルイミダゾール（ｍＩｍ）０．２～１グラム（ｇｍ）を、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０～３０ｍＬに溶解して、有機配位子溶液を調製する。その後、得られた亜鉛（Ｚｎ）金属前駆体溶液および前記有機配位子溶液を、１０～３０分間、超音波処理する。その後、亜鉛（Ｚｎ）金属前駆体溶液を丸底フラスコに移し、そこにベンゼン－１，３，５－トリカルボン酸（ＢＴＣ）と２－メチルイミダゾール（ｍＩｍ）の有機配位子溶液を滴下して、反応混合物を得る。さらに、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０～５０ｍＬを反応混合物に添加する。その結果として得られた反応混合物を１００～１４０℃で１２～４８時間加熱することができる。得られた反応沈殿物をろ過し、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）で洗浄した後、エタノール／Ｈ２Ｏ混合液で洗浄する。さらに反応沈殿物は、１２～３６時間の間隔でジクロロメタン（ＤＣＭ）を添加して溶媒交換を行い、その後、溶媒をデカンテーションする。この手順を１週間にわたって３回繰り返し、余分なジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶媒を除去する。最後に、反応で得られた沈殿物を１００℃のオーブンで一晩乾燥させる。
実施例１
酢酸亜鉛二水和物２～５グラム（ｇｍ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０～３０ｍＬに溶解して、亜鉛（Ｚｎ）金属前駆体溶液を調製する。同様に、ベンゼン－１，３，５－トリカルボン酸（ＢＴＣ）２～５グラム（ｇｍ）と２－メチルイミダゾール（ｍＩｍ）０．２～１グラム（ｇｍ）を、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０～３０ｍＬに溶解して、有機配位子溶液を調製する。その後、得られた亜鉛（Ｚｎ）金属前駆体溶液および前記有機配位子溶液を、１０～３０分間、超音波処理する。その後、亜鉛（Ｚｎ）金属前駆体溶液を丸底フラスコに移し、そこにベンゼン－１，３，５－トリカルボン酸（ＢＴＣ）と２－メチルイミダゾール（ｍＩｍ）の有機配位子溶液を滴下して、反応混合物を得る。さらに、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０～５０ｍＬを反応混合物に添加する。その結果として得られた反応混合物を１００～１４０℃で１２～４８時間加熱することができる。得られた反応沈殿物をろ過し、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）で洗浄した後、エタノール／Ｈ２Ｏ混合液で洗浄する。さらに反応沈殿物は、１２～３６時間の間隔でジクロロメタン（ＤＣＭ）を添加して溶媒交換を行い、その後、溶媒をデカンテーションする。この手順を１週間にわたって３回繰り返し、余分なジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶媒を除去する。最後に、反応で得られた沈殿物を１００℃のオーブンで一晩乾燥させる。
本発明の技術的利点
本発明は、従来技術に比べて多くの利点を提供する。本発明で調製したＺｎ－ＭＯＦｓは、低コストの材料を必要とするため、Ｚｎ－ＭＯＦｓの大規模な工業生産の実現が可能となる。さらに、本発明で調製したＺｎ－ＭＯＦｓは熱安定性に優れる、すなわち、４３０～４７０℃の範囲での熱安定性を有する。さらに、本発明で調整したＺｎ－ＭＯＦｓは、極低温での貯蔵を示す他の最先端技術のＭＯＦｓと比較して、－１０℃～１０℃でのＨ２吸収能力に関してより効率的である。温度範囲－１０℃～１０℃は室温に近いため、極低温と比較して当該温度範囲を維持するのが容易である。
本発明は、従来技術に比べて多くの利点を提供する。本発明で調製したＺｎ－ＭＯＦｓは、低コストの材料を必要とするため、Ｚｎ－ＭＯＦｓの大規模な工業生産の実現が可能となる。さらに、本発明で調製したＺｎ－ＭＯＦｓは熱安定性に優れる、すなわち、４３０～４７０℃の範囲での熱安定性を有する。さらに、本発明で調整したＺｎ－ＭＯＦｓは、極低温での貯蔵を示す他の最先端技術のＭＯＦｓと比較して、－１０℃～１０℃でのＨ２吸収能力に関してより効率的である。温度範囲－１０℃～１０℃は室温に近いため、極低温と比較して当該温度範囲を維持するのが容易である。
Claims (11)
- 混合配位子を有する亜鉛系金属有機構造体であって、前記混合配位子が１，３，５－ベンゼントリカルボン酸（ＢＴＣ）と、２－メチルイミダゾール（ｍＩｍ）とを含み、
亜鉛イオンが、２－メチルイミダゾールの１つのイオンと、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸の３つのイオンとの四配位型である、亜鉛系金属有機構造体。 - 請求項１に記載の亜鉛系金属有機構造体であって、立方体の形態を有する亜鉛系金属有機構造体。
- 請求項１に記載の亜鉛系金属有機構造体であって、－１０℃～２５℃で水素を吸着する、亜鉛系金属有機構造体。
- 請求項３に記載の亜鉛系金属有機構造体であって、－１０℃～１０℃で水素を吸着する、亜鉛系金属有機構造体。
- 請求項１に記載の亜鉛系金属有機構造体であって、４３０～４７０℃の範囲で優れた熱安定性を有する、亜鉛系金属有機構造体。
- 請求項１に記載の亜鉛系金属有機構造体であって、１２４８ｍ２／ｇの高表面積を有する、亜鉛系金属有機構造体。
- 亜鉛イオンが、２－メチルイミダゾールの１つのイオンと、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸の３つのイオンとの四配位型である、請求項１に記載の亜鉛系金属有機構造体の合成方法であって、
１０～３０ｍＬの有機溶媒中に、少なくとも１つの亜鉛金属前駆体２～５グラム（ｇｍ）を添加して亜鉛金属前駆体溶液を調製するステップと、
前記有機溶媒中に、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸（ＢＴＣ）２～５グラム（ｇｍ）と２－メチルイミダゾール（ｍＩｍ）０．２～１グラム（ｇｍ）を添加して有機配位子溶液を調製するステップと、
前記亜鉛金属前駆体溶液、前記有機配位子溶液、および前記有機溶媒を混合して反応混合物を得るステップと、
前記反応混合物を１００～１４０℃で１２～４８時間加熱して、亜鉛系金属有機構造体の沈殿物を得るステップと、
前記亜鉛系金属有機構造体の沈殿物をろ過し、洗浄するステップと、
前記亜鉛系金属有機構造体の沈殿物を精製するステップと、
前記精製した沈殿物を１００℃のオーブン内で１２～１５時間乾燥させるステップと、を含む亜鉛系金属有機構造体の合成方法。 - 請求項７に記載の方法であって、
前記少なくとも１つの亜鉛金属前駆体は、酢酸亜鉛二水和物、硝酸亜鉛六水和物、またはそれらの組み合わせのうちの１つから選択される方法。 - 請求項７に記載の方法であって、
前記有機溶媒は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とエタノールの組み合わせである方法。 - 請求項７に記載の方法であって、
前記沈殿物の洗浄は、有機洗浄剤による洗浄、蒸留水による洗浄、またはそれらの組み合わせを含む方法。 - 請求項７に記載の方法であって、
前記有機洗浄剤は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジクロロメタン（ＤＣＭ）、エタノール、またはそれらの混合物から選択される方法。
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