JP2013519736A - ナノ結晶性セルロース(ncc)とポリ乳酸(pla)とのナノ複合体バイオマテリアル - Google Patents
ナノ結晶性セルロース(ncc)とポリ乳酸(pla)とのナノ複合体バイオマテリアル Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013519736A JP2013519736A JP2012552213A JP2012552213A JP2013519736A JP 2013519736 A JP2013519736 A JP 2013519736A JP 2012552213 A JP2012552213 A JP 2012552213A JP 2012552213 A JP2012552213 A JP 2012552213A JP 2013519736 A JP2013519736 A JP 2013519736A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pla
- ncc
- nanocomposite
- ring
- opening polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/08—Lactones or lactides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
- D01F6/625—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters derived from hydroxy-carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ナノ結晶性セルロース(NCC)とポリ乳酸(PLA)とのナノ複合体を提供することを探求する。
本発明は、ナノ結晶性セルロース(NCC)とポリ乳酸(PLA)とのナノ複合体を含む持続可能で熱安定性のあるバイオマテリアルを開発するための新たな方法に関する。この新規な方法は、NCC粒子のL−ラクチドとのインサイチュでの開環重合を使用して、NCC−PLAナノ複合体材料を形成する。生じる材料は、疎水性であり、且つ広範な範囲の合成及び天然ポリマーと相容性がある。NCC−PLAナノ複合体は、PLAに比較して、高い機械的性能及び寸法安定性(すなわち、より小さ吸湿膨張係数)を有する。それらは、潜在的に生体適合性であり、リサイクル可能であり、完全に再生可能な資源から作られる。それらを、ほとんどの有機溶媒中に懸濁させることができ、或いは乾燥させて、通常的なポリマー加工技術を使用して加工して3次元構造体を開発することのできる固体物質を形成することができる。
2.前記の分散媒質の交換のステップは、凍結乾燥又は噴霧乾燥された分散性NCC(中性pH)をDMSOに直接的に溶解することによって代替することができる。溶解工程は、超音波処理を利用して促進することができる。次いで、DMSOが水分を吸収するのを防止するために容器を密閉し、内容物を好ましくは一夜、又は必要ならさらに長く撹拌する。
3.密閉されたフラスコ中のNCC/DMSO懸濁液中に、次のもの、(i)適切な質量、例えば39.5gのL−ラクチド(典型的には、純度≧98%)、(ii)0.4gの適切な触媒、例えば、錫(II)エチルヘキサノエート(Sn(oct)2、約95%)、及び(iii)とりわけ高いラクチド添加量でNCCの分散を改善するのに有用である0.2gのベンジルアルコール(無水、99.8%)を添加する。妥当な期間、例えば、5分間撹拌した後、懸濁液を、プローブ型超音波発生器(例えば、Fisher Sonic Dismembrator、Model300)を使用して2分間超音波処理する。系中の痕跡量の残留水は、懸濁液を、前もって320℃で少なくとも3時間活性化した60gのモレキュラーシーブ(3Å、8〜12メッシュ)を充填した250mLの分液ロートを通して最終的に除去される。乾燥されたNCC/DMSOの懸濁液を、次いで、機械式撹拌機を具備しオーブン中で乾燥された500mL3つ口フラスコ中にロートから直接的に滴下する。DMSOが水分を吸収するのを防ぐために、分液ロート及びフラスコの双方を重合工程の間中、窒素雰囲気中に保持する。
4.開環重合は、密閉されたフラスコを130℃の湯浴中に17時間浸漬することによって実施される。反応中、懸濁液は、磁気又は機械式撹拌機を使用して200〜500rpmで撹拌される。反応後、生じる生成物は、明褐色の澄明懸濁液である。
5.急速撹拌しながら生成物を水中に3:1(水/生成物)の比率で徐々に注ぐことによって、DMSOからNCC−PLAナノ複合体を沈殿させる。続いて、生成物を、例えば透析チューブ(示唆されたカットオフ分子量、MWCO=12,000〜14,000)中で流動水に対して少なくとも4時間透析する、及び/又は適切な遠心分離装置(例えば、IEC Centra(登録商標)MP4、Rotor224)を使用して、白色沈殿物を4,400rpmで妥当な時間遠心分離する、精製が後に続く。デカンテーションの後、生成物を、メタノール(≧99.8%)中に振盪により再分散させ、再び遠心分離する。この遠心分離−デカンテーションのサイクルを、妥当な反復回数、例えば3回繰り返し、不純物を洗い流す、最後に、洗浄された生成物を、真空下で妥当な期間、例えば一夜乾燥する。
6.元のNCCとNCC−PLA超分子ナノ複合体材料とのクロロホルム懸濁液の視覚による比較は、適切な有機溶媒中での後者の完全な分散性を示し、さらにNCC−PLAナノ複合体の疎水性を示している。
本発明に記載のインサイチュでの重合法を利用して調製されたNCC−PLAナノ複合体材料は、60.2±0.9nm(Zetasizerで測定した場合)に等しい等価球の典型的な流体力学的直径(DMSO中に分散させて)を有する粒子をもたらす。該ナノ複合体材料は、典型的な有機溶媒中に完全に分散し、優れた疎水性を示す。グラフトされたポリマーのNCC対する質量比は、典型的には80%超である。固体13C核磁気共鳴(NMR)は、図2に記載のように、合成の成功を確証している。
ポリマー又はポリマー複合体の物理的、機械的、及び遮蔽特性は、材料の固体形態及び結晶化度に依存し、これらの複合体材料の加工は、これらの特性に相当の影響を与えることがある。本発明中に記載のNCC−PLAナノ複合体材料を、ポリマー加工技術(例えば、フィルムキャスティング、押出し/吹込み成型、射出又は圧縮成型、繊維紡糸など)を使用して加工し、フィルム、繊維、フィラメント、及び一般にはいかなる3次元物体も製造することができる。図3は、5.3%w/wのNCCを含むNCC−PLAナノ複合体フィルムの示差走査熱量法の応答を示す。これらのナノ複合体フィルムは、未処理のPLAフィルムに比較して、相当に改善された構造的及び熱的安定性、並びにより低い吸湿膨張率を示す。この独特の挙動は、NCCがNCCの構造を非摂動状態で維持しながら、非晶性PLA中で制御可能な結晶化を開始する能力に由来する。小さく不完全なPLA結晶は、続いて、溶融及び再結晶を介してより安定な結晶に変化する(図3のNCC−PLAナノ複合体に関する2つの溶融ピークによって示されるように)。このことは、図4で提供される動的機械的分析データによってさらに証明され、それによって、本発明により調製されたNCC−PLA超分子材料すなわち相容化されたNCCが、NCC装填量を増加するにつれてPLAの軟化挙動を改善するようにどれほど機能するかが示される。例えば貯蔵弾性率によって測定した場合、50℃で、未処理PLAの41MPaから5%w/wのNCC装填量での480MPaまでの機械的応答の大きな桁の増加が存在する。材料の加工を、結晶化度をより大きな大きさに増大させることを可能にする徐冷却(図4)から急速冷却(図5)に変更すると、たとえより遅い速度でも、この場合のPLAは完全に非晶性であるので、NCCは、生じる複合体生成物の結晶化度を改善するようにいっそう機能する。改善の大きさの相違は、主として、異なる加工技術による。図4及び図5の双方の例は、やはり、NCCが、使用される加工技術とは関係なく、最終生成物の結晶化度を増強することにおいて役割を演じることを明瞭に示している。
Claims (21)
- 非水性媒質中、NCC粒子の存在下でのL−ラクチドの開環重合を含む、ナノ結晶性セルロース(NCC)とポリ乳酸(PLA)とのナノ複合体の製造方法。
- 開環重合が、無水条件下で実施される、請求項1に記載の方法。
- 非水性媒質からナノ複合体を回収するステップをさらに含む、請求項1又は2に記載の方法。
- 開環重合が、有機溶媒中で実施される、請求項1〜3いずれかに記載の方法。
- 有機溶媒が、ジメチルスルホキシドである、請求項4に記載の方法。
- 回収が、非水性媒質からナノ複合体を沈殿させること、及び生じる沈殿物を透析によって精製することを含む、請求項3に記載の方法。
- 開環重合が、触媒の存在下で、高い温度で実施される、請求項1から6のいずれかに記載の方法。
- 高い温度が、約100℃〜約150℃である、請求項7に記載の方法。
- 開環重合が、高い温度で1〜20時間実施される、請求項8に記載の方法。
- 時間が、15〜20時間である、請求項9に記載の方法。
- 開環重合が、前記開環重合のための開始剤の存在下で実施され、前記開始剤がアルコール基を有する、請求項1〜10のいずれかに記載の方法。
- 開環重合中に生じる遊離PLAホモポリマーの少なくとも一部が、回収されるナノ複合体と共に加工助剤として保持される、請求項3に記載の方法。
- ナノ結晶性セルロース(NCC)とポリ乳酸(PLA)とのナノ複合体であって、前記PLAが前記NCC上にグラフトされている、上記ナノ複合体。
- ナノ複合体のNCCナノ結晶が、前記ナノ結晶に独立に連結され、且つ前記ナノ結晶から放射状に広がるいくつかの又は多数のポリマー鎖を有する、請求項13に記載のナノ複合体。
- 30%から90%を超えるPLAのグラフト率を有する、請求項13又は14に記載のナノ複合体。
- グラフト率が、約85%である、請求項15に記載のナノ複合体。
- 押出し、射出又は圧縮成型を使用して、PLA、ポリ(ヒドロキシブチレート)(PHB)、又はポリ(ヒドロキシアルカノエート)(PHA)から選択されるポリマーと配合又はブレンドされた、請求項13〜16のいずれかに記載のナノ複合体を含む組成物。
- ポリマーが、高分子量PLAである、請求項17に記載の組成物。
- PLAが、20,000〜1,000,000の分子量を有する、請求項18に記載の組成物。
- 包装及びその他の工業的応用のための、フィルム形態又は3次元成型が可能な製品の形態の、請求項17〜19のいずれかに記載の組成物。
- 織物及び工学的応用のための、エマルジョン、溶融又は電気紡糸された繊維又は織り糸の形態の、請求項17〜19のいずれかに記載の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US30334710P | 2010-02-11 | 2010-02-11 | |
US61/303,347 | 2010-02-11 | ||
PCT/CA2011/000096 WO2011097700A1 (en) | 2010-02-11 | 2011-01-26 | Nanocomposite biomaterials of nanocrystalline cellulose (ncc) and polylactic acid (pla) |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013519736A true JP2013519736A (ja) | 2013-05-30 |
Family
ID=44354213
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012552213A Pending JP2013519736A (ja) | 2010-02-11 | 2011-01-26 | ナノ結晶性セルロース(ncc)とポリ乳酸(pla)とのナノ複合体バイオマテリアル |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8829110B2 (ja) |
EP (1) | EP2534180A4 (ja) |
JP (1) | JP2013519736A (ja) |
CN (1) | CN102906123A (ja) |
AU (1) | AU2011214913A1 (ja) |
BR (1) | BR112012019770A2 (ja) |
CA (1) | CA2788633C (ja) |
CL (1) | CL2012002212A1 (ja) |
RU (1) | RU2012138704A (ja) |
WO (1) | WO2011097700A1 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016222745A (ja) * | 2015-05-26 | 2016-12-28 | 大阪瓦斯株式会社 | 混練組成物及びその製造方法並びに複合体 |
JP2017222169A (ja) * | 2016-06-17 | 2017-12-21 | ウーペーエム−キュンメネ コーポレイションUPM−Kymmene Corporation | 三次元複合製品の付加製造のための複合材料 |
WO2018207848A1 (ja) * | 2017-05-12 | 2018-11-15 | 地方独立行政法人大阪産業技術研究所 | ポリ乳酸グラフト化セルロースナノファイバー及びその製造方法 |
JP2019085584A (ja) * | 2019-02-19 | 2019-06-06 | 大阪瓦斯株式会社 | 混練組成物及びその製造方法並びに複合体 |
WO2022070691A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 大王製紙株式会社 | セルロース複合樹脂 |
WO2022070692A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 大王製紙株式会社 | ポリ乳酸複合樹脂 |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI20115007A0 (fi) * | 2011-01-05 | 2011-01-05 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | In-situ-polymeroitu NFC-g-PCL muovien lujitteena |
US8691893B2 (en) * | 2011-10-07 | 2014-04-08 | Masdar Institute Of Science And Technology | Biodegradable composite materials |
WO2013078547A1 (en) * | 2011-12-02 | 2013-06-06 | Masdar Institute Of Science And Technology | Cellulose blends with enhanced water retention and their use in irrigation |
CN103665800B (zh) * | 2012-09-18 | 2017-03-08 | 上海载和实业投资有限公司 | 一种连续纤维增强的聚乳酸树脂组合物及其制备方法 |
DE202012103846U1 (de) | 2012-10-08 | 2012-10-25 | Heimbach Gmbh & Co. Kg | Papiermaschinenband |
US9187865B2 (en) * | 2012-11-30 | 2015-11-17 | Api Intellectual Property Holdings, Llc | Processes and apparatus for producing nanocellulose, and compositions and products produced therefrom |
CN103030958B (zh) * | 2013-01-07 | 2016-01-20 | 武汉大学 | 一种再生纤维素凝胶/环脂肪酸酯类聚合物组合物 |
US9656914B2 (en) | 2013-05-01 | 2017-05-23 | Ecolab Usa Inc. | Rheology modifying agents for slurries |
WO2014193748A2 (en) * | 2013-05-25 | 2014-12-04 | Applied Cleantech Inc. | Manufacturing materials from wastewater effluent |
ES2526108B1 (es) * | 2013-05-30 | 2015-10-23 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) | Material biopolimérico que comprende poli(ácido láctico) con propiedades mecánicas y de barrera mejoradas. |
US9327448B2 (en) | 2013-08-02 | 2016-05-03 | Northwestern University | Methods for fabricating three-dimensional metallic objects via additive manufacturing using metal oxide pastes |
US20150037385A1 (en) | 2013-08-02 | 2015-02-05 | Northwestern University | Ceramic-containing bioactive inks and printing methods for tissue engineering applications |
US9410288B2 (en) | 2013-08-08 | 2016-08-09 | Ecolab Usa Inc. | Use of nanocrystaline cellulose and polymer grafted nanocrystaline cellulose for increasing retention in papermaking process |
US9034145B2 (en) | 2013-08-08 | 2015-05-19 | Ecolab Usa Inc. | Use of nanocrystaline cellulose and polymer grafted nanocrystaline cellulose for increasing retention, wet strength, and dry strength in papermaking process |
US9303360B2 (en) | 2013-08-08 | 2016-04-05 | Ecolab Usa Inc. | Use of nanocrystaline cellulose and polymer grafted nanocrystaline cellulose for increasing retention in papermaking process |
US9834730B2 (en) | 2014-01-23 | 2017-12-05 | Ecolab Usa Inc. | Use of emulsion polymers to flocculate solids in organic liquids |
CA2950890C (en) | 2014-05-15 | 2023-10-10 | Northwestern University | Ink compositions for three-dimensional printing and methods of forming objects using the ink compositions |
WO2015187296A1 (en) * | 2014-06-07 | 2015-12-10 | Api Intellectual Property Holdings, Llc | Refining cellulose in a solvent for production of nanocellulose materials |
CN105504235B (zh) * | 2014-09-26 | 2018-05-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种利用纤维素生产纤维素接枝聚乳酸共聚物的方法 |
CN104292439B (zh) * | 2014-10-07 | 2016-01-13 | 桂林理工大学 | 剑麻纤维素纳米晶须/聚乳酸生物复合材料的制备方法 |
WO2016085584A2 (en) | 2014-10-15 | 2016-06-02 | Northwestern University | Graphene-based ink compositions for three-dimensional printing applications |
CN104693426A (zh) * | 2014-11-13 | 2015-06-10 | 江南大学 | 一种乳酸原位聚合改性纳米纤维素及其制备方法 |
RU2577574C1 (ru) * | 2014-12-05 | 2016-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Поликомплекс" | Способ получения биоразлагаемого материала и биоразлагаемый материал, произведенный с помощью указанного способа |
WO2016164523A1 (en) | 2015-04-07 | 2016-10-13 | Northwestern University | Ink compositions for fabricating objects from regoliths and methods of forming the objects |
US10570347B2 (en) | 2015-10-15 | 2020-02-25 | Ecolab Usa Inc. | Nanocrystalline cellulose and polymer-grafted nanocrystalline cellulose as rheology modifying agents for magnesium oxide and lime slurries |
CN105288750B (zh) * | 2015-10-27 | 2018-06-29 | 中南林业科技大学 | 纳米纤维素/聚乳酸原位复合多孔支架的制备方法 |
CZ306274B6 (cs) * | 2015-11-05 | 2016-11-09 | Technická univerzita v Liberci | Způsob funkcionalizace celulózových vláken nebo textilního útvaru tvořeného alespoň částečně celulózovými vlákny, textilní útvar funkcionalizovaný tímto způsobem, a aktivní krytí pro rány a kožní defekty |
SE539317C2 (en) | 2015-12-16 | 2017-06-27 | Finecell Sweden Ab | Manufacture of nanocrystalline cellulose using oxalic acid dihydrate |
CN105646896B (zh) * | 2016-01-14 | 2018-03-20 | 四川大学 | 纳米粒子接枝立构嵌段聚乳酸、制备方法及其应用 |
US10006166B2 (en) | 2016-02-05 | 2018-06-26 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Integrating the production of carboxylated cellulose nanofibrils and cellulose nanocrystals using recyclable organic acids |
CN105729967B (zh) * | 2016-03-15 | 2017-09-05 | 湖南工业大学 | 一种多层聚乳酸复合阻隔高强度膜 |
CN105860472B (zh) * | 2016-06-21 | 2018-04-06 | 江南大学 | 一种降低聚合物熔体粘度的方法 |
WO2018009989A1 (pt) * | 2016-07-12 | 2018-01-18 | Universidade Estadual De Campinas - Unicamp | Processo para obtenção de nanocompósitos de poli (l- lactídeo) sem inertização e solventes |
US10236528B2 (en) | 2016-07-18 | 2019-03-19 | Northwestern University | Three dimensional extrusion printed electrochemical devices |
US10793699B2 (en) | 2017-02-22 | 2020-10-06 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Cellulose-based composites and methods of making the same |
EP3655373A1 (en) | 2017-07-17 | 2020-05-27 | Ecolab USA, Inc. | Rheology-modifying agents for slurries |
RU2687915C1 (ru) * | 2019-02-12 | 2019-05-16 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный исследовательский центр "Красноярский научный центр Сибирского отделения Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ СО РАН, КНЦ СО РАН) | Композиционный биодеградируемый материал на основе целлюлозы и полиэфира |
CN111875940B (zh) * | 2020-08-06 | 2022-04-15 | 苏州环诺新材料科技有限公司 | 一种增韧耐热聚乳酸3d打印线材和制备方法 |
CN112972434A (zh) * | 2021-03-11 | 2021-06-18 | 桂林理工大学 | 一种负载亲水性药物复合纤维膜的制备方法 |
CN113637296B (zh) * | 2021-07-01 | 2023-07-21 | 苏州思尔维纳米科技有限公司 | 聚乳酸复合材料的制备方法、可降解光学膜的制备方法 |
CN113604018A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-11-05 | 新余学院 | 一种3d打印用聚乳酸基纳米复合材料及其制备方法 |
CN114539799B (zh) * | 2022-02-22 | 2023-03-24 | 陕西科技大学 | 一种具有保鲜和可视化监测海鲜食品新鲜度的可降解塑料膜及其制备方法 |
CN115141378B (zh) * | 2022-06-28 | 2024-01-19 | 南京塑净新材料科技有限公司 | 一种表面乙酰化纳米纤维素晶体接枝聚乳酸专用高效成核剂及其制备方法与应用 |
CN116376247A (zh) * | 2023-04-13 | 2023-07-04 | 辽宁秸盟科技有限公司 | 一种改性植物纤维生物降解复合材料及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006001076A1 (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Agri Future Joetsu Co.,Ltd. | 熱可塑性セルロース系組成物、その製造方法及びその成形品 |
WO2007136086A1 (ja) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Kyushu University, National University Corporation | ポリ乳酸とセルロース繊維とを含有する材料 |
CN101168616A (zh) * | 2007-09-29 | 2008-04-30 | 武汉理工大学 | 一种聚多糖纳米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制备方法 |
US20080118765A1 (en) * | 2006-11-22 | 2008-05-22 | Polynew, Inc. | Sustainable polymeric nanocomposites |
JP2009029927A (ja) * | 2007-07-26 | 2009-02-12 | Toyota Boshoku Corp | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法及び成形体の製造方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5540929A (en) * | 1995-03-08 | 1996-07-30 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Polysaccharides grafted with aliphatic polyesters derived from cyclic esters |
US5817728A (en) * | 1995-03-16 | 1998-10-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Preparation of degradable copolymers |
US5731402A (en) * | 1995-04-25 | 1998-03-24 | Tokuyama Corporation | Biodegradable aliphatic polyester, melt-extrusion film thereof, and process for the production thereof |
US5914381A (en) * | 1996-09-12 | 1999-06-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Degradable polymer and preparation process of the same |
US20030017319A1 (en) * | 2001-06-22 | 2003-01-23 | International Paper Corporation | Method of preparing polymer-fiber composite material and composite material resulting therefrom |
ES2620407T3 (es) * | 2001-06-26 | 2017-06-28 | Toray Industries, Inc. | Composición de derivado de celulosa termoplástico y fibra que contiene la misma |
US7354656B2 (en) * | 2002-11-26 | 2008-04-08 | Michigan State University, Board Of Trustees | Floor covering made from an environmentally friendly polylactide-based composite formulation |
WO2004087812A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-14 | Toray Industries, Inc. | ポリ乳酸樹脂組成物、およびその製造方法、並びにポリ乳酸二軸延伸フィルム、およびそれからなる成形品 |
US20080146701A1 (en) * | 2003-10-22 | 2008-06-19 | Sain Mohini M | Manufacturing process of cellulose nanofibers from renewable feed stocks |
US20050209355A1 (en) * | 2004-03-22 | 2005-09-22 | Roitman Lipa L | [Novel Reactions and the Products of Such Reactions] |
US20070161095A1 (en) * | 2005-01-18 | 2007-07-12 | Gurin Michael H | Biomass Fuel Synthesis Methods for Increased Energy Efficiency |
US20060235113A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-10-19 | Dorgan John R | High modulus polymer composites and methods of making the same |
US20090286098A1 (en) * | 2005-12-12 | 2009-11-19 | Takatoshi Yajima | Optical Film, Method of Producing the Same and Image Displaying Apparatus Employing the Optical Film |
US20070203261A1 (en) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Reactively blended polyester and filler composite compositions and process |
BRPI0812095A2 (pt) * | 2007-10-03 | 2014-11-25 | Univ Concepcion | Composição biodegradável, método de preparação e sua aplicação na fabricação de recipientes funcionais para uso na agricultura e/ou silvicultura. |
IT1387503B (it) * | 2008-05-08 | 2011-04-13 | Novamont Spa | Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico |
US20100125112A1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-05-20 | Cheil Industries Inc. | Natural Fiber-Reinforced Polylactic Acid Resin Composition and Molded Product Made Using the Same |
-
2011
- 2011-01-26 JP JP2012552213A patent/JP2013519736A/ja active Pending
- 2011-01-26 AU AU2011214913A patent/AU2011214913A1/en not_active Abandoned
- 2011-01-26 EP EP11741768.3A patent/EP2534180A4/en not_active Withdrawn
- 2011-01-26 US US13/014,205 patent/US8829110B2/en active Active
- 2011-01-26 BR BR112012019770A patent/BR112012019770A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-01-26 CN CN2011800092629A patent/CN102906123A/zh active Pending
- 2011-01-26 WO PCT/CA2011/000096 patent/WO2011097700A1/en active Application Filing
- 2011-01-26 RU RU2012138704/05A patent/RU2012138704A/ru not_active Application Discontinuation
- 2011-01-26 CA CA2788633A patent/CA2788633C/en active Active
-
2012
- 2012-08-09 CL CL2012002212A patent/CL2012002212A1/es unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006001076A1 (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Agri Future Joetsu Co.,Ltd. | 熱可塑性セルロース系組成物、その製造方法及びその成形品 |
WO2007136086A1 (ja) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Kyushu University, National University Corporation | ポリ乳酸とセルロース繊維とを含有する材料 |
US20080118765A1 (en) * | 2006-11-22 | 2008-05-22 | Polynew, Inc. | Sustainable polymeric nanocomposites |
JP2009029927A (ja) * | 2007-07-26 | 2009-02-12 | Toyota Boshoku Corp | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法及び成形体の製造方法 |
CN101168616A (zh) * | 2007-09-29 | 2008-04-30 | 武汉理工大学 | 一种聚多糖纳米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制备方法 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016222745A (ja) * | 2015-05-26 | 2016-12-28 | 大阪瓦斯株式会社 | 混練組成物及びその製造方法並びに複合体 |
JP2017222169A (ja) * | 2016-06-17 | 2017-12-21 | ウーペーエム−キュンメネ コーポレイションUPM−Kymmene Corporation | 三次元複合製品の付加製造のための複合材料 |
WO2018207848A1 (ja) * | 2017-05-12 | 2018-11-15 | 地方独立行政法人大阪産業技術研究所 | ポリ乳酸グラフト化セルロースナノファイバー及びその製造方法 |
JP2018193430A (ja) * | 2017-05-12 | 2018-12-06 | 地方独立行政法人大阪産業技術研究所 | ポリ乳酸グラフト化セルロースナノファイバー及びその製造方法 |
US11046787B2 (en) | 2017-05-12 | 2021-06-29 | Osaka Research Institute Of Industrial Science And Technology | Polylactide-grafted cellulose nanofiber and production method thereof |
JP2019085584A (ja) * | 2019-02-19 | 2019-06-06 | 大阪瓦斯株式会社 | 混練組成物及びその製造方法並びに複合体 |
WO2022070691A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 大王製紙株式会社 | セルロース複合樹脂 |
WO2022070692A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 大王製紙株式会社 | ポリ乳酸複合樹脂 |
JP2022057496A (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-11 | 大王製紙株式会社 | ポリ乳酸複合樹脂 |
JP2022057495A (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-11 | 大王製紙株式会社 | セルロース複合樹脂 |
JP7190710B2 (ja) | 2020-09-30 | 2022-12-16 | 大王製紙株式会社 | ポリ乳酸複合樹脂 |
JP7248988B2 (ja) | 2020-09-30 | 2023-03-30 | 大王製紙株式会社 | セルロース複合樹脂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2011214913A1 (en) | 2012-08-30 |
EP2534180A1 (en) | 2012-12-19 |
CA2788633A1 (en) | 2011-08-18 |
RU2012138704A (ru) | 2014-03-20 |
BR112012019770A2 (pt) | 2019-09-24 |
CN102906123A (zh) | 2013-01-30 |
EP2534180A4 (en) | 2013-09-18 |
US8829110B2 (en) | 2014-09-09 |
CL2012002212A1 (es) | 2012-11-30 |
US20110196094A1 (en) | 2011-08-11 |
WO2011097700A1 (en) | 2011-08-18 |
CA2788633C (en) | 2014-03-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2013519736A (ja) | ナノ結晶性セルロース(ncc)とポリ乳酸(pla)とのナノ複合体バイオマテリアル | |
Zhou et al. | Recent progress on chemical modification of cellulose for high mechanical-performance Poly (lactic acid)/Cellulose composite: A review | |
EP3643750B1 (en) | Pbs composite material and method for producing same | |
Jun et al. | Crystallization and mechanical properties of reinforced PHBV composites using melt compounding: Effect of CNCs and CNFs | |
Lee et al. | Surface functionalisation of bacterial cellulose as the route to produce green polylactide nanocomposites with improved properties | |
Kiziltas et al. | Preparation and characterization of transparent PMMA–cellulose-based nanocomposites | |
Spagnol et al. | Mechanically improved polyvinyl alcohol-composite films using modified cellulose nanowhiskers as nano-reinforcement | |
US8877338B2 (en) | Sustainable polymeric nanocomposites | |
KR102029207B1 (ko) | Pla 복합소재 및 이의 제조 방법 | |
Ten et al. | Mechanical performance of polyhydroxyalkanoate (PHA)-based biocomposites | |
CN110483968B (zh) | 一种聚乳酸/成核剂改性的纤维素纳米晶复合材料及方法 | |
KR101946042B1 (ko) | Pla 복합소재 및 이의 제조 방법 | |
Soykeabkaew et al. | Nanocellulose-reinforced “green” composite materials | |
Chen et al. | Functionalized cellulose nanocrystals as the performance regulators of poly (β-hydroxybutyrate-co-valerate) biocomposites | |
Hou et al. | Synthesis of thermoplastic cellulose grafted polyurethane from regenerated cellulose | |
Nasution et al. | The role of amphiphilic chitosan in hybrid nanocellulose–reinforced polylactic acid biocomposite | |
Mano et al. | P (CL-b-LLA) diblock copolymers grafting onto cellulosic nanocrystals | |
Liu et al. | Isolation of cellulose nanowhiskers and their nanocomposites | |
Rasidi et al. | Mechanical Properties and Biodegradability of Polylactic Acid/Acrylonitrile Butadiene Styrene with Cellulose Particle Isolated from Nypa Fruticans Husk | |
JP6005177B2 (ja) | 1,3−グルカンを含む繊維組成物及びこれを調製する方法 | |
MX2012009336A (es) | Biomateriales nanocompuestos de celulosa nanocristalina y acido polilactico. | |
JP7177633B2 (ja) | 増核剤、樹脂組成物、成形体、及び増核剤の製造方法 | |
Markovic et al. | Applications of chitin based rubber nanocomposites | |
Long et al. | Novel nanocellulose-microcrystalline cellulose complex with hierarchical structure reinforcing polylactic acid as 3D printing materials | |
CN114133716B (zh) | 一种纤维素纤维/聚乳酸全降解材料的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140117 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140516 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140520 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140818 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150521 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150819 |