JP2010529265A5 - - Google Patents
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Claims (14)
- (i)モノ付加物、(ii)付加物の混合物、(iii)付加物および1つもしくは複数のオリゴマーの混合物、または(iv)付加物、オリゴマー、および低分子量ポリマーの混合物で富化される反応生成物を調製するプロセスであって、
1)少なくとも成分B)を、少なくとも成分A)、C)、およびD)から形成される混合物に、または少なくとも成分A)、C)、およびD)を送給することによって形成されている混合物に送給することによって、以下に記載される成分A)、B)、C)、およびD)を1つにするステップであって、いずれの場合においても、成分C)およびD)は、互いに別々に送給され、および/または互いから形成された、または形成されている錯体として送給される、ステップと、
2)前記送給するステップ中に反応混合物中の成分B)の擬定常状態濃度と、成分A):成分B)のモル比と、を相関させるステップと、前記反応生成物を産生するように、前記反応混合物の1つまたは複数の温度を、80℃〜130℃の範囲の1つもしくは複数の温度に維持するステップと、
3)成分B)の送給を終了し、よって反応を終了させるステップと、
を含み、
− 成分A)は、分子中にメチル基が1個のみ存在し、該メチル基は、芳香環に結合され、前記メチル基を担持する前記芳香環上の少なくとも1つの位置は、非置換である、少なくとも1個の芳香族炭化水素であり、
− 成分B)は、少なくとも1個のモノビニル芳香族炭化水素であり、
− 成分C)は、少なくとも1つの有機リチウム試薬であり、
− 成分D)は、前記有機リチウム試薬と錯体化する、少なくとも1つの脂肪族ポリ(第3級アミン)リガンドである、
プロセス。 - 下記の式で表されるモノ付加物で富化される生成物を調製するためのプロセスであって、
Ar−CH2CH2CHR−Ar′
式中、Arは、1〜4個の範囲の芳香環を含み、1〜6個の範囲のアルキル環置換基を有する芳香族炭化水素部分であり、そのような置換基のうちの1個、およびそのような置換基の1個以下は、メチル基であり、前記メチル基を担持する芳香環上の少なくとも1つの位置は、非置換であり、Ar′は、独立して1〜4個の範囲の芳香環を含む芳香族炭化水素部分であり、Rは、水素原子またはメチル基であり、
I)以下に記載される少なくとも成分B)を、(1)以下に記載される成分A)、C)、およびD)から形成され、随意に、成分C)の量にほぼ等しいか、またはそれ未満の量で成分B)を含む混合物、または、(2)成分A)、B)、C)、およびD)と、さらなる量の成分A)、C)、およびD)、ならびに随意に反応器に導入される前記さらなる量の成分C)未満の量の成分B)と、から前もって形成した混合物のいずれかを含む、機械的に撹拌される前記反応器内に送給するステップと、
II)成分B)の送給速度を、前記成分B)の擬定常状態濃度がゼロに、またはほぼゼロに維持される程度の、十分に遅い速度に維持するステップと、前記反応器の内容物を、90℃〜130℃の範囲の1つもしくは複数の温度に維持するステップと、
III)成分B)の送給を終了し、よって反応を終了させるステップと、
を含み、
(i)前記反応器内に導入される成分A)の量に対する、前記反応器内に導入される成分B)の総量が、成分A)の5〜70モルパーセントの範囲であり、
(ii)前記反応器内に導入される成分C)の量が、成分B)の10〜0.1モルパーセントの範囲であり、
(iii) 前記反応器内に導入される成分D)の量が、成分B)の10〜0.1モルパーセントの範囲であり、
(iv) 成分C)に対する成分D)のモル比が、0.8:1〜8:1の範囲である、
請求項1に記載のプロセス。 - オリゴマー形成が最小化される2つ以上の付加物の混合物で富化される生成物を調製するためのプロセスであって、そのような混合物の個々の付加物は、下記の式で表され、
Ar−CH2[−CH2CR(Ar′)]n−CH2CHR−Ar′
式中、Arは、1〜4個の範囲の芳香環を含み、1〜6個の範囲のアルキル環置換基を有する芳香族炭化水素部分であり、そのような置換基のうちの1個、およびそのような置換基の1個以下は、メチル基であり、前記メチル基を担持する芳香環上の少なくとも1つの位置は、非置換であり、Ar′は、独立して1〜4個の範囲の芳香環を含む芳香族炭化水素部分であり、Rは、水素原子またはメチル基であり、nは、0〜6の範囲の整数であり、
I)以下に記載される少なくとも成分B)を、(1)以下に記載される成分A)、C)、およびD)から形成され、随意に、成分C)の量に等しいか、またはそれ未満の量で成分B)を含む混合物、または、(2)成分A)、B)、C)、およびD)と、さらなる量の成分A)、C)、およびD)、ならびに随意に反応器に導入される前記さらなる量の成分C)未満の量の成分B)と、から前もって形成した混合物のいずれかを含む、機械的に撹拌される前記反応器内に送給するステップと、
II)成分B)の送給速度を、前記成分B)の擬定常状態濃度がゼロを超える程度の速度に維持するステップと、前記反応器の内容物を、90℃〜130℃の範囲の1つもしくは複数の温度に維持するステップと、
III)成分B)の送給を終了し、よって反応を終了させるステップと、
を含み、
(i) 前記反応器内に導入される成分A)の量に対する、前記反応器内に導入される成分B)の総量が、成分A)の5〜70モルパーセントの範囲であり、
(ii) 前記反応器内に導入される成分C)の量が、成分B)の10〜0.1モルパーセントの範囲であり、
(iii) 前記反応器内に導入される成分D)の量が、成分B)の10〜0.1モルパーセントの範囲であり、
(iv)成分C)に対する成分D)のモル比が、0.8:1〜8:1の範囲である、
請求項1に記載のプロセス。 - ポリマー形成が最小化される、2つ以上の付加物および1つもしくは複数のオリゴマーで富化される生成物を調製するためのプロセスであって、そのような混合物の個々の付加物およびオリゴマーは、下記の式で表され、
Ar−CH2[−CH2CR(Ar′)]n−CH2CHR−Ar′
式中、Arは、1〜4個の範囲の芳香環を含み、1〜6個の範囲のアルキル環置換基を有する芳香族炭化水素部分であり、そのような置換基のうちの1個、およびそのような置換基の1個以下は、メチル基であり、前記メチル基を担持する芳香環上の少なくとも1つの位置は、非置換であり、Ar′は、独立して1〜4個の範囲の芳香環を含む芳香族炭化水素部分であり、Rは、水素原子またはメチル基であり、nは、0〜24の範囲の整数であり、
I)以下に記載される少なくとも成分B)を、(1)以下に記載される成分A)、C)、およびD)から形成され、随意に、成分C)の量にほぼ等しいか、またはそれ未満の量で成分B)を含む混合物、または、(2)成分A)、B)、C)、およびD)と、さらなる量の成分A)、C)、およびD)、ならびに随意に反応器に導入される前記さらなる量の成分C)未満の量の成分B)と、から前もって形成した混合物のいずれかを含む、機械的に撹拌される前記反応器内に送給するステップと、
II)(1)前記反応器内に導入される成分B)の総量が、前記反応器内に導入される成分A)の量に対して5〜100モルパーセントの範囲であり、前記成分B)の擬定常状態濃度が、成分B)の全て、または実質的に全ての送給中にゼロを超え、前記成分B)の擬定常状態濃度が、ポリマー形成の最小化の有無に関わらず、オリゴマーを形成するように維持され、前記反応器の内容物を、85℃〜130℃の範囲の1つもしくは複数の温度に維持するような速度、または、
(2)前記反応器内に導入される成分B)の量に対する、前記反応器内に導入される成分A)の総量が、成分B)の5〜100モルパーセントの範囲であり、前記成分B)の擬定常状態濃度が、ポリマー形成の最小化の有無に関わらず、オリゴマーを形成するように維持され、前記反応器の内容物を、85℃〜130℃の範囲の1つもしくは複数の温度に維持するような速度のいずれかに、成分B)の送給速度を維持するステップと、
III)成分B)の送給を終了し、よって反応を終了させるステップと、
を含み、
(ii)前記反応器内に導入される成分C)の量が、成分B)の10〜0.1モルパーセントの範囲であり、
(iii)前記反応器内に導入される成分D)の量が、成分B)の10〜0.1モルパーセントの範囲であり、
(iv)成分C)に対する成分D)のモル比が、0.8:1〜8:1の範囲である、
請求項1に記載のプロセス。 - 付加物、オリゴマー、および低分子量ポリマーを含み、そのような混合物の個々の付加物、オリゴマー、および低分子量ポリマーは次式で表され、
Ar−CH2[−CH2CR(Ar′)]n−CH2CHR−Ar′
式中、Arは、1〜4個の範囲の芳香環を含み、1〜6個の範囲のアルキル環置換基を有する芳香族炭化水素部分であり、そのような置換基のうちの1個、およびそのような置換基の1個以下は、メチル基であり、前記メチル基を担持する芳香環上の少なくとも1つの位置は、非置換であり、Ar′は、独立して1〜4個の範囲の芳香環を含む芳香族炭化水素部分であり、Rは、水素原子またはメチル基であり、nは、0〜79の範囲の整数である、生成物混合物を調製するためのプロセスであって、
I) 以下に記載される少なくとも成分B)を、(1)以下に記載される成分A)、C)、およびD)から形成され、随意に、成分C)の量に等しいか、またはそれ未満の量で成分B)を含む混合物、または、(2)成分A)、B)、C)、およびD)と、さらなる量の成分A)、C)、およびD)、ならびに随意に反応器に導入される前記さらなる量の成分C)未満の量の成分B)と、から前もって形成した混合物のいずれかを含む、機械的に撹拌される前記反応器内に送給するステップと、
II)(1)前記反応器内に導入される成分B)の総量が、前記反応器内に導入される成分A)の量に対して5〜100モルパーセントの範囲であり、前記成分B)の擬定常状態濃度が、成分B)の全て、または実質的に全ての送給中にゼロを超え、前記成分B)の擬定常状態濃度が、ポリマー形成の最小化の有無に関わらず、オリゴマーを形成するように維持され、前記反応器の内容物を、85℃〜130℃の範囲の1つもしくは複数の温度に維持するような速度、または、
(2)前記反応器内に導入される成分B)の量に対する、前記反応器内に導入される成分A)の総量が、成分B)の5〜100モルパーセントの範囲であり、前記成分B)の擬定常状態濃度が、ポリマー形成の最小化の有無に関わらず、オリゴマーを形成するように維持され、前記反応器の内容物を、85℃〜130℃の範囲の1つもしくは複数の温度に維持するような速度のいずれかに、成分B)の送給速度を維持するステップと、
III)成分B)の送給を終了し、よって反応を終了させるステップと、
を含み、
(ii)前記反応器内に導入される成分C)の量が、成分B)の10〜0.1モルパーセントの範囲であり、
(iii)前記反応器内に導入される成分D)の量が、成分B)の10〜0.1モルパーセントの範囲であり、
(iv) 成分C)に対する成分D)のモル比が、0.8:1〜8:1の範囲である、
請求項1に記載のプロセス。 - I) 成分A)が、1〜4個の範囲の芳香環を含み、1〜6個の範囲のアルキル環置換基を有し、
II) 成分B)が、分子中に1〜4個の範囲の芳香環を有し、
III) 成分C)が、1〜5個の範囲の炭素原子を有するアルキルリチウム化合物、5〜7個の範囲の炭素原子を有するシクロアルキルリチウム化合物、フェニルリチウム、ベンジルリチウム、および1−ヘキシル−1−フェニルリチウムであり、
IV) 成分D)が、プロピレンジアミン、またはエチレンジアミン、またはポリエチレンイミンから誘導される、ジ(第3級アミン)リガンドである、
請求項1〜5のうちのいずれかに記載のプロセス。 - 前記反応器内に導入される成分A)の量に対する、前記反応器内に導入される成分B)の総量は、成分A)の10〜30モルパーセントの範囲であり、
前記反応器内に導入される成分C)の量が、成分B)の1〜0.5モルパーセントの範囲であり、
前記反応器内に導入される成分D)の量が、成分B)の1〜0.5モルパーセントの範囲であり、
成分C)に対する成分D)のモル比が、0.95:1〜1.05:1の範囲である、
これらの特徴の少なくとも1つを有する、請求項1〜5のうちのいずれかに記載のプロセス。 - 成分A)が、トルエンであり、成分B)が、スチレンであり、前記生成物が、少なくとも1,3−ジフェニルプロパンをさらに含み、1,3−ジフェニルプロパンが、前記反応生成物から回収される、請求項1または2に記載のプロセス。
- 組成物であって、
a)以下の式によって表される付加物または付加物の混合物であって、
Ar−CH2[−CH2CR(Ar′)]n−CH2CHR−Ar′
式中、Arは、メチル基を1つだけ有する芳香族炭化水素部分であり、前記メチル基を担持する芳香環上の少なくとも1つの位置は、非置換であり、Ar′は、独立して芳香族炭化水素部分であり、Rは、水素原子であり、nは、0〜6の範囲の整数である、付加物または付加物の混合物、
b)2つ以上の付加物および1つもしくは複数のオリゴマーを含む混合物であって、これらの混合物の個々の付加物およびオリゴマーは、以下の式によって表すことができ、
Ar−CH2[−CH2CR(Ar′)]n−CH2CHR−Ar′
式中、Ar、独立して各Ar′、および独立して各Rは、a)で定義されているものであり、nは、0〜24の範囲の整数であり、1.09〜2.78の多分散性、69〜1588ダルトンの標準偏差、1.763〜4.13の非対称性を示す、
混合物、または、
c)付加物、オリゴマー、および低分子量ポリマーを含む混合物であって、これらの混合物の個々の付加物、オリゴマー、および低分子量ポリマーは、以下の式によって表すことができ、
Ar−CH2[−CH2CR(Ar′)]n−CH2CHR−Ar′
式中、Ar、独立して各Ar′、および独立して各Rは、a)で定義されているものであり、nは、0〜79の範囲の整数であり1.09〜2.78の多分散性、69〜1588ダルトンの標準偏差、1.763〜4.13の非対称性を示す、
混合物、
を含む、組成物。 - nが、1〜9の範囲である、請求項9に記載の組成物。
- 前記芳香族部分が、芳香環を1つだけ含む、請求項9〜10のうちのいずれかに記載の組成物。
- 前記混合物の少なくとも35重量パーセントは、nが1〜5の範囲である成分で構成される、請求項9に記載の組成物。
- 前記混合物の少なくとも20重量パーセントは、nが1〜3の範囲である成分で構成される、請求項9に記載の組成物。
- 前記組成物の少なくとも0.005重量%〜5重量%未満が、以下の式で表される部分を含み、
CH3C6H4CH2CH2Ar′
CH3C6H4(CH2CH2Ar′−)nCH2CH2Ar′
Ar′CH2CH2(Ar′CH2CH2)mCH2C6H4(CH2CH2Ar′−)nCH2CH2Ar′
式中、Ar′は、独立して芳香族炭化水素部分であり、nは、整数であり、mは、整数または分数であり、mとnとの合計は、24以下である、請求項9に記載の組成物。
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