JP2010529265A5

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Publication number: JP2010529265A5
Application number: JP2010511396A
Authority: JP
Filing date: 2008-06-06
Publication date: 2011-07-14
Anticipated expiration: 2028-06-06

Claims

（ｉ）モノ付加物、（ｉｉ）付加物の混合物、（ｉｉｉ）付加物および１つもしくは複数のオリゴマーの混合物、または（ｉｖ）付加物、オリゴマー、および低分子量ポリマーの混合物で富化される反応生成物を調製するプロセスであって、
１）少なくとも成分Ｂ）を、少なくとも成分Ａ）、Ｃ）、およびＤ）から形成される混合物に、または少なくとも成分Ａ）、Ｃ）、およびＤ）を送給することによって形成されている混合物に送給することによって、以下に記載される成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＤ）を１つにするステップであって、いずれの場合においても、成分Ｃ）およびＤ）は、互いに別々に送給され、および／または互いから形成された、または形成されている錯体として送給される、ステップと、
２）前記送給するステップ中に反応混合物中の成分Ｂ）の擬定常状態濃度と、成分Ａ）：成分Ｂ）のモル比と、を相関させるステップと、前記反応生成物を産生するように、前記反応混合物の１つまたは複数の温度を、８０℃〜１３０℃の範囲の１つもしくは複数の温度に維持するステップと、
３）成分Ｂ）の送給を終了し、よって反応を終了させるステップと、
を含み、
− 成分Ａ）は、分子中にメチル基が１個のみ存在し、該メチル基は、芳香環に結合され、前記メチル基を担持する前記芳香環上の少なくとも１つの位置は、非置換である、少なくとも１個の芳香族炭化水素であり、
− 成分Ｂ）は、少なくとも１個のモノビニル芳香族炭化水素であり、
− 成分Ｃ）は、少なくとも１つの有機リチウム試薬であり、
− 成分Ｄ）は、前記有機リチウム試薬と錯体化する、少なくとも１つの脂肪族ポリ（第３級アミン）リガンドである、
プロセス。
下記の式で表されるモノ付加物で富化される生成物を調製するためのプロセスであって、
Ａｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨＲ−Ａｒ′
式中、Ａｒは、１〜４個の範囲の芳香環を含み、１〜６個の範囲のアルキル環置換基を有する芳香族炭化水素部分であり、そのような置換基のうちの１個、およびそのような置換基の１個以下は、メチル基であり、前記メチル基を担持する芳香環上の少なくとも１つの位置は、非置換であり、Ａｒ′は、独立して１〜４個の範囲の芳香環を含む芳香族炭化水素部分であり、Ｒは、水素原子またはメチル基であり、
Ｉ）以下に記載される少なくとも成分Ｂ）を、（１）以下に記載される成分Ａ）、Ｃ）、およびＤ）から形成され、随意に、成分Ｃ）の量にほぼ等しいか、またはそれ未満の量で成分Ｂ）を含む混合物、または、（２）成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＤ）と、さらなる量の成分Ａ）、Ｃ）、およびＤ）、ならびに随意に反応器に導入される前記さらなる量の成分Ｃ）未満の量の成分Ｂ）と、から前もって形成した混合物のいずれかを含む、機械的に撹拌される前記反応器内に送給するステップと、
ＩＩ）成分Ｂ）の送給速度を、前記成分Ｂ）の擬定常状態濃度がゼロに、またはほぼゼロに維持される程度の、十分に遅い速度に維持するステップと、前記反応器の内容物を、９０℃〜１３０℃の範囲の１つもしくは複数の温度に維持するステップと、
ＩＩＩ）成分Ｂ）の送給を終了し、よって反応を終了させるステップと、
を含み、
（ｉ）前記反応器内に導入される成分Ａ）の量に対する、前記反応器内に導入される成分Ｂ）の総量が、成分Ａ）の５〜７０モルパーセントの範囲であり、
（ｉｉ）前記反応器内に導入される成分Ｃ）の量が、成分Ｂ）の１０〜０．１モルパーセントの範囲であり、
（ｉｉｉ）前記反応器内に導入される成分Ｄ）の量が、成分Ｂ）の１０〜０．１モルパーセントの範囲であり、
（ｉｖ）成分Ｃ）に対する成分Ｄ）のモル比が、０．８：１〜８：１の範囲である、
請求項１に記載のプロセス。
オリゴマー形成が最小化される２つ以上の付加物の混合物で富化される生成物を調製するためのプロセスであって、そのような混合物の個々の付加物は、下記の式で表され、
Ａｒ−ＣＨ₂［−ＣＨ₂ＣＲ（Ａｒ′）］_n−ＣＨ₂ＣＨＲ−Ａｒ′
式中、Ａｒは、１〜４個の範囲の芳香環を含み、１〜６個の範囲のアルキル環置換基を有する芳香族炭化水素部分であり、そのような置換基のうちの１個、およびそのような置換基の１個以下は、メチル基であり、前記メチル基を担持する芳香環上の少なくとも１つの位置は、非置換であり、Ａｒ′は、独立して１〜４個の範囲の芳香環を含む芳香族炭化水素部分であり、Ｒは、水素原子またはメチル基であり、ｎは、０〜６の範囲の整数であり、
Ｉ）以下に記載される少なくとも成分Ｂ）を、（１）以下に記載される成分Ａ）、Ｃ）、およびＤ）から形成され、随意に、成分Ｃ）の量に等しいか、またはそれ未満の量で成分Ｂ）を含む混合物、または、（２）成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＤ）と、さらなる量の成分Ａ）、Ｃ）、およびＤ）、ならびに随意に反応器に導入される前記さらなる量の成分Ｃ）未満の量の成分Ｂ）と、から前もって形成した混合物のいずれかを含む、機械的に撹拌される前記反応器内に送給するステップと、
ＩＩ）成分Ｂ）の送給速度を、前記成分Ｂ）の擬定常状態濃度がゼロを超える程度の速度に維持するステップと、前記反応器の内容物を、９０℃〜１３０℃の範囲の１つもしくは複数の温度に維持するステップと、
ＩＩＩ）成分Ｂ）の送給を終了し、よって反応を終了させるステップと、
を含み、
（ｉ）前記反応器内に導入される成分Ａ）の量に対する、前記反応器内に導入される成分Ｂ）の総量が、成分Ａ）の５〜７０モルパーセントの範囲であり、
（ｉｉ）前記反応器内に導入される成分Ｃ）の量が、成分Ｂ）の１０〜０．１モルパーセントの範囲であり、
（ｉｉｉ）前記反応器内に導入される成分Ｄ）の量が、成分Ｂ）の１０〜０．１モルパーセントの範囲であり、
（ｉｖ）成分Ｃ）に対する成分Ｄ）のモル比が、０．８：１〜８：１の範囲である、
請求項１に記載のプロセス。
ポリマー形成が最小化される、２つ以上の付加物および１つもしくは複数のオリゴマーで富化される生成物を調製するためのプロセスであって、そのような混合物の個々の付加物およびオリゴマーは、下記の式で表され、
Ａｒ−ＣＨ₂［−ＣＨ₂ＣＲ（Ａｒ′）］_n−ＣＨ₂ＣＨＲ−Ａｒ′
式中、Ａｒは、１〜４個の範囲の芳香環を含み、１〜６個の範囲のアルキル環置換基を有する芳香族炭化水素部分であり、そのような置換基のうちの１個、およびそのような置換基の１個以下は、メチル基であり、前記メチル基を担持する芳香環上の少なくとも１つの位置は、非置換であり、Ａｒ′は、独立して１〜４個の範囲の芳香環を含む芳香族炭化水素部分であり、Ｒは、水素原子またはメチル基であり、ｎは、０〜２４の範囲の整数であり、
Ｉ）以下に記載される少なくとも成分Ｂ）を、（１）以下に記載される成分Ａ）、Ｃ）、およびＤ）から形成され、随意に、成分Ｃ）の量にほぼ等しいか、またはそれ未満の量で成分Ｂ）を含む混合物、または、（２）成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＤ）と、さらなる量の成分Ａ）、Ｃ）、およびＤ）、ならびに随意に反応器に導入される前記さらなる量の成分Ｃ）未満の量の成分Ｂ）と、から前もって形成した混合物のいずれかを含む、機械的に撹拌される前記反応器内に送給するステップと、
ＩＩ）（１）前記反応器内に導入される成分Ｂ）の総量が、前記反応器内に導入される成分Ａ）の量に対して５〜１００モルパーセントの範囲であり、前記成分Ｂ）の擬定常状態濃度が、成分Ｂ）の全て、または実質的に全ての送給中にゼロを超え、前記成分Ｂ）の擬定常状態濃度が、ポリマー形成の最小化の有無に関わらず、オリゴマーを形成するように維持され、前記反応器の内容物を、８５℃〜１３０℃の範囲の１つもしくは複数の温度に維持するような速度、または、
（２）前記反応器内に導入される成分Ｂ）の量に対する、前記反応器内に導入される成分Ａ）の総量が、成分Ｂ）の５〜１００モルパーセントの範囲であり、前記成分Ｂ）の擬定常状態濃度が、ポリマー形成の最小化の有無に関わらず、オリゴマーを形成するように維持され、前記反応器の内容物を、８５℃〜１３０℃の範囲の１つもしくは複数の温度に維持するような速度のいずれかに、成分Ｂ）の送給速度を維持するステップと、
ＩＩＩ）成分Ｂ）の送給を終了し、よって反応を終了させるステップと、
を含み、
（ｉｉ）前記反応器内に導入される成分Ｃ）の量が、成分Ｂ）の１０〜０．１モルパーセントの範囲であり、
（ｉｉｉ）前記反応器内に導入される成分Ｄ）の量が、成分Ｂ）の１０〜０．１モルパーセントの範囲であり、
（ｉｖ）成分Ｃ）に対する成分Ｄ）のモル比が、０．８：１〜８：１の範囲である、
請求項１に記載のプロセス。
付加物、オリゴマー、および低分子量ポリマーを含み、そのような混合物の個々の付加物、オリゴマー、および低分子量ポリマーは次式で表され、
Ａｒ−ＣＨ₂［−ＣＨ₂ＣＲ（Ａｒ′）］_n−ＣＨ₂ＣＨＲ−Ａｒ′
式中、Ａｒは、１〜４個の範囲の芳香環を含み、１〜６個の範囲のアルキル環置換基を有する芳香族炭化水素部分であり、そのような置換基のうちの１個、およびそのような置換基の１個以下は、メチル基であり、前記メチル基を担持する芳香環上の少なくとも１つの位置は、非置換であり、Ａｒ′は、独立して１〜４個の範囲の芳香環を含む芳香族炭化水素部分であり、Ｒは、水素原子またはメチル基であり、ｎは、０〜７９の範囲の整数である、生成物混合物を調製するためのプロセスであって、
Ｉ）以下に記載される少なくとも成分Ｂ）を、（１）以下に記載される成分Ａ）、Ｃ）、およびＤ）から形成され、随意に、成分Ｃ）の量に等しいか、またはそれ未満の量で成分Ｂ）を含む混合物、または、（２）成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＤ）と、さらなる量の成分Ａ）、Ｃ）、およびＤ）、ならびに随意に反応器に導入される前記さらなる量の成分Ｃ）未満の量の成分Ｂ）と、から前もって形成した混合物のいずれかを含む、機械的に撹拌される前記反応器内に送給するステップと、
ＩＩ）（１）前記反応器内に導入される成分Ｂ）の総量が、前記反応器内に導入される成分Ａ）の量に対して５〜１００モルパーセントの範囲であり、前記成分Ｂ）の擬定常状態濃度が、成分Ｂ）の全て、または実質的に全ての送給中にゼロを超え、前記成分Ｂ）の擬定常状態濃度が、ポリマー形成の最小化の有無に関わらず、オリゴマーを形成するように維持され、前記反応器の内容物を、８５℃〜１３０℃の範囲の１つもしくは複数の温度に維持するような速度、または、
（２）前記反応器内に導入される成分Ｂ）の量に対する、前記反応器内に導入される成分Ａ）の総量が、成分Ｂ）の５〜１００モルパーセントの範囲であり、前記成分Ｂ）の擬定常状態濃度が、ポリマー形成の最小化の有無に関わらず、オリゴマーを形成するように維持され、前記反応器の内容物を、８５℃〜１３０℃の範囲の１つもしくは複数の温度に維持するような速度のいずれかに、成分Ｂ）の送給速度を維持するステップと、
ＩＩＩ）成分Ｂ）の送給を終了し、よって反応を終了させるステップと、
を含み、
（ｉｉ）前記反応器内に導入される成分Ｃ）の量が、成分Ｂ）の１０〜０．１モルパーセントの範囲であり、
（ｉｉｉ）前記反応器内に導入される成分Ｄ）の量が、成分Ｂ）の１０〜０．１モルパーセントの範囲であり、
（ｉｖ）成分Ｃ）に対する成分Ｄ）のモル比が、０．８：１〜８：１の範囲である、
請求項１に記載のプロセス。
Ｉ）成分Ａ）が、１〜４個の範囲の芳香環を含み、１〜６個の範囲のアルキル環置換基を有し、
ＩＩ）成分Ｂ）が、分子中に１〜４個の範囲の芳香環を有し、
ＩＩＩ）成分Ｃ）が、１〜５個の範囲の炭素原子を有するアルキルリチウム化合物、５〜７個の範囲の炭素原子を有するシクロアルキルリチウム化合物、フェニルリチウム、ベンジルリチウム、および１−ヘキシル−１−フェニルリチウムであり、
ＩＶ）成分Ｄ）が、プロピレンジアミン、またはエチレンジアミン、またはポリエチレンイミンから誘導される、ジ（第３級アミン）リガンドである、
請求項１〜５のうちのいずれかに記載のプロセス。
前記反応器内に導入される成分Ａ）の量に対する、前記反応器内に導入される成分Ｂ）の総量は、成分Ａ）の１０〜３０モルパーセントの範囲であり、
前記反応器内に導入される成分Ｃ）の量が、成分Ｂ）の１〜０．５モルパーセントの範囲であり、
前記反応器内に導入される成分Ｄ）の量が、成分Ｂ）の１〜０．５モルパーセントの範囲であり、
成分Ｃ）に対する成分Ｄ）のモル比が、０．９５：１〜１．０５：１の範囲である、
これらの特徴の少なくとも１つを有する、請求項１〜５のうちのいずれかに記載のプロセス。
成分Ａ）が、トルエンであり、成分Ｂ）が、スチレンであり、前記生成物が、少なくとも１，３−ジフェニルプロパンをさらに含み、１，３−ジフェニルプロパンが、前記反応生成物から回収される、請求項１または２に記載のプロセス。
組成物であって、
ａ）以下の式によって表される付加物または付加物の混合物であって、
Ａｒ−ＣＨ₂［−ＣＨ₂ＣＲ（Ａｒ′）］_n−ＣＨ₂ＣＨＲ−Ａｒ′
式中、Ａｒは、メチル基を１つだけ有する芳香族炭化水素部分であり、前記メチル基を担持する芳香環上の少なくとも１つの位置は、非置換であり、Ａｒ′は、独立して芳香族炭化水素部分であり、Ｒは、水素原子であり、ｎは、０〜６の範囲の整数である、付加物または付加物の混合物、
ｂ）２つ以上の付加物および１つもしくは複数のオリゴマーを含む混合物であって、これらの混合物の個々の付加物およびオリゴマーは、以下の式によって表すことができ、
Ａｒ−ＣＨ₂［−ＣＨ₂ＣＲ（Ａｒ′）］_n−ＣＨ₂ＣＨＲ−Ａｒ′
式中、Ａｒ、独立して各Ａｒ′、および独立して各Ｒは、ａ）で定義されているものであり、ｎは、０〜２４の範囲の整数であり、１．０９〜２．７８の多分散性、６９〜１５８８ダルトンの標準偏差、１．７６３〜４．１３の非対称性を示す、
混合物、または、
ｃ）付加物、オリゴマー、および低分子量ポリマーを含む混合物であって、これらの混合物の個々の付加物、オリゴマー、および低分子量ポリマーは、以下の式によって表すことができ、
Ａｒ−ＣＨ₂［−ＣＨ₂ＣＲ（Ａｒ′）］_n−ＣＨ₂ＣＨＲ−Ａｒ′
式中、Ａｒ、独立して各Ａｒ′、および独立して各Ｒは、ａ）で定義されているものであり、ｎは、０〜７９の範囲の整数であり１．０９〜２．７８の多分散性、６９〜１５８８ダルトンの標準偏差、１．７６３〜４．１３の非対称性を示す、
混合物、
を含む、組成物。
ｎが、１〜９の範囲である、請求項９に記載の組成物。
前記芳香族部分が、芳香環を１つだけ含む、請求項９〜１０のうちのいずれかに記載の組成物。
前記混合物の少なくとも３５重量パーセントは、ｎが１〜５の範囲である成分で構成される、請求項９に記載の組成物。
前記混合物の少なくとも２０重量パーセントは、ｎが１〜３の範囲である成分で構成される、請求項９に記載の組成物。
前記組成物の少なくとも０．００５重量％〜５重量％未満が、以下の式で表される部分を含み、
ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＣＨ₂Ａｒ′
ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂ＣＨ₂Ａｒ′−）_nＣＨ₂ＣＨ₂Ａｒ′
Ａｒ′ＣＨ₂ＣＨ₂（Ａｒ′ＣＨ₂ＣＨ₂）_mＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂ＣＨ₂Ａｒ′−）_nＣＨ₂ＣＨ₂Ａｒ′
式中、Ａｒ′は、独立して芳香族炭化水素部分であり、ｎは、整数であり、ｍは、整数または分数であり、ｍとｎとの合計は、２４以下である、請求項９に記載の組成物。