JP2010523379A - メルトフラクチャー表面を有する複数層ポリマー中間層 - Google Patents

Abstract

本発明は、許容できない光学的歪無しで積層できる柔軟な内側ポリマー層および比較的硬い外側層を有し、各種複数層ガラスパネル型の用途に使用される複数層中間層を提供する。本発明の複数層中間層は、中間層を形成中、中間層または複数層中間層の個々の層の露出表面に生じるメルトフラクチャーを制御することによって形成される表面形状を有している。中間層の表面形状を正確に制御することによって、中間層を硬質基板と積層するときに、中間層の比較的硬い外側層を通じて比較的柔軟な内側層に表面形状が転移することによって起こる許容できない光学的歪を導入しない。

Description

本発明は、ポリマー中間層およびポリマー中間層を含む複数層ガラスパネルの分野の発明であり、より具体的には、本発明は、熱可塑性ポリマーの複数層を含むポリマー中間層の分野の発明である。

安全ガラスまたはポリマー積層板などの光透過性積層板の中間層として使用できるポリマー層を製造するのに、通常、ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）が使用されている。安全ガラスは、二枚のガラスシートの間に配置されたポリ（ビニルブチラール）の層を含む透明積層体を意味することが多い。安全ガラスは、建築物および自動車の開口部に透明バリヤーを設けるために使用されることが多い。この主な機能は、例えば物体からの打撃で起こるエネルギーを吸収して、ガラスの破片が開口から侵入または散乱すること無しに、閉じ込められた領域内の物体またはヒトが損傷または破損することを最小限に留めることである。また安全ガラスは、その他の有利な作用、例えば音響雑音を弱める、紫外線および／または赤外線の透過を少なくするおよび／または窓の開口の外観と美的魅力を高める作用を提供するために使用できる。

安全ガラスに見られる熱可塑性ポリマーは、例えばガラスの音響透過率を低下させるために一種以上の物理特性を改質されたポリ（ビニルブチラール）などの熱可塑性ポリマーの単層で構成されている。このような吸音を実施する従来の試みでは、ガラス転移温度の低い熱可塑性ポリマーの使用を含んでいる。その他の試みでは、特性の異なる、二つの隣接する熱可塑性ポリマー層の使用を含んでいる（例えばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，３４０，６５４およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，１９０，８２６、およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ２００３／０１３９５２０ Ａ１参照）。

複数層中間層には、工程の積層段階で特有の問題が起こる。単層中間層は、従来、脱気を促進するテクスチャを付与するためにローラでエンボス加工されるが、例えば幾つかの防音中間層に見られる、二つの比較的硬い層の間に比較的柔軟な内側層を有する三層中間層は、この中間層の外側表面のエンボス形状が、柔軟な内側層に転移すると、光学的歪が生じる。ヨーロッパ出願ＥＰ ０ ７１０ ５４５ Ａ１には、この問題が詳述されおよび三層中間層の外側層には深くエンボス加工しすぎないように注意されている。

米国特許第５，３４０，６５４号明細書 米国特許第５，１９０，８２６号明細書 米国特許出願公開第２００３／０１３９５２０号明細書 欧州特許第０ ７１０ ５４５号明細書

複数層中間層、およびそれを使用する複数層グレージングパネル、具体的にはポリ（ビニルブチラール）層を含む複数層ガラスパネルの複数層を、光学的特性に対する否定的な作用無しで改良するさらなる組成物および方法の改善が要望されている。

本発明は、許容できない光学的歪無しで積層することができおよび各種の複数層ガラスパネル型用途に使用できる、柔軟な内側ポリマー層および比較的硬い外側層を有する複数層中間層を提供する。

本発明の複数層中間層は、この中間層を形成中に、この中間層またはこの複数層中間層の個々の層の露出表面に生じるメルトフラクチャーを制御することによって形成される表面形状を有する。

中間層の表面形状を正確に制御することによって、中間層に、硬質基板を積層するとき、中間層の硬い外側層を通じて柔軟な内側層に表面形状が転移することによって生じる許容できない光学的歪を導入しない。

本発明の複数のマニホールドを有する同時押出し装置の概略断面図を示す。

本発明は、比較的硬い外側層および柔軟な内側層を有する複数層中間層を使用する必要がある積層ガラスの用途に有用な複数層中間層に関する。

柔軟な内側層を使用する複数層中間層の一種類は防音型の複数層中間層である。本明細書に開示されているように、本発明の防音中間層は、複数の層を含み、この好ましい実施形態は二つの比較的硬い層の間に挟まれた比較的柔軟な層を有している。得られる三層中間層は、一般に、従来の単層中間層の代わりに、積層工程で、この工程をほとんどまたは全く改変することなく、直接使用できる。

本発明は、このような防音中間層に利用できると、本明細書全体に記述されているが、本発明は、非防音型複数層中間層を含む複数層中間層、例えば外側層とこの間に配置されている外側層より柔軟なポリマー内側層とを有する三層中間層を含むことは、当業者には理解される。

驚くべきことに、本発明によって、複数層中間層の外側層にメルトフラクチャーを故意に導入することによって、エンボス加工すること無しに、複数層中間層の脱気を促進できることが発見された。メルトフラクチャーは、一般に、温度が押出し溶融物のバルクの温度より低いランドで形成されている長方形のシート押出ダイ開口を通じて層を形成することによって制御できる。この制御は、ランド表面の真下のチャネルを通じてコンディショニング流体を移動させることによって達成できる。さらに、押出される層の別の加工パラメータを制御することによって、複数層中間層の一方の外側層または両外側層のメルトフラクチャーを制御できる（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，４５５，１０３、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ６，０７７，３７４、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，４２５，９７７、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ４，２８１，９８０およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ４，５７５，５４０ならびにＣＲＣ Ｐｒｅｓｓが２００４年に出版したＳａｖｖａｓ ＨａｔｚｉｋｉｒｉａｋｏｓおよびＫａｌｍａｎ Ｍｉｇｌｅｒ編、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｉｎｓｔａｂｉｌｉｔｉｅｓ：Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ Ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇ，ＩＳＢＮ ０８２４７５３８６０参照）。

本発明の各種実施形態において、メルトフラクチャーは、例えばポリマーをダイロール上に押出することによって、ポリマー層の一方の面に誘発する、または例えばポリマーを空気中に直接押出し次いで冷却浴中に入れることによって、ポリマー層の両面に誘発することができる。

上記外側ポリマー層の一方または両方の表面は、この制御されたメルトフラクチャーを使用して製造され、所望の「荒さ」即ち「Ｒ_Ｚ」およびＲ_ＳＭを有するポリマー層を生成する。Ｒ_Ｚは、ポリマー層の表面形状の尺度であり、表面の平面から相違する程度を示す指標である。Ｒ_ＳＭは、ポリマー層の表面形状のピーク間の距離の尺度である。両測定法については以下に詳述する。

本発明の各種実施形態において、エンボス加工無しで、中間層の外側表面のＲ_Ｚ値がメルトフラクチャーで付与された２０から６０または２５から５０である複数層中間層が製造される。二つの外側表面は、Ｒ_Ｚ値が同じまたは異なっていてもよい。別の実施形態では、この二つの外側表面の一方のみ、指定のＲ_Ｚ値を有している。さらに別の実施形態では、中間層の外側層の一方または両方は、比較的柔軟な内側層と接触して配置されている内側表面が指定のＲ_Ｚ値を有している。

本発明の各種実施形態において、本発明の中間層の外側表面は８００、７５０または７００より小さいＲ_ＳＭ値を有している。別の実施形態では、一方の外側表面のみ指定のＲ_ＳＭ値を有している。さらに別の実施形態では、中間層の外側層の内側表面の一方または両方が指定のＲ_ＳＭ値を有している。この与えられたＲ_ＳＭ値は、与えられたＲ_Ｚ値と任意の適切な組合せで組み合わせて、所望の表面特性を生成させることができる。即ち、本発明の中間層は、２０から６０のＲ_Ｚ値、および８００未満、７５０未満または７００未満のＲ_ＳＭ値を有していてもよく、また、２５から５０のＲ_Ｚ値、および８００未満、７５０未満または７００未満のＲ_ＳＭ値を有していてもよい。

指定のＲ_Ｚおよび／またはＲ_ＳＭを有する生成中間層は、ガラスなどの二つのグレージング層の間に容易に積層できる。三層中間層の外側層の少なくとも一方および好ましくは両方の外側表面にメルトフラクチャーで生成して存在する上記与えられたＲ_Ｚ値とＲ_ＳＭ値によって、ガラス層と接触させて配置し積層させた後、例えばニップロールまたは真空リング脱気法を使用して容易に脱気できる外側表面が得られる。

「メルトフラクチャーで付与される」は、Ｒ_ＺおよびＲ_ＳＭに対して本明細書で使用する場合、Ｒ_ＺおよびＲ_ＳＭで測定される表面のテクスチャが、押出される時点でのメルトフラクチャー現象で生成することを意味する。

ガラスパネルの音響透過を低下させる機能を有する本発明の複数層中間層には、当分野で公知のものが含まれており、例えば限定されないが、炭素の長さの異なるアセタール類を使うことを教示するＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，１９０，８２６、異なる重合度の使用を教示するＪａｐａｎｅｓｅ Ｐａｔｅｎｔ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ３１２４４４１Ａ（公開特許公報平３−１２４４４１）およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ２００３／０１３９５２０ Ａ１、および二つの隣接層の一方に、組成の差として少なくとも５ｍｏｌ％の残留アセテート基のレベルの使用を教示するＪａｐａｎｅｓｅ Ｐａｔｅｎｔ ３，３７７，８４８およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，３４０，６５４に開示されているものがある。好ましい実施形態において、可塑剤の濃度が異なる二つのポリマー層を含む複数層中間層を、複数層ガラスパネル中に組み込むことによって、このガラスパネルに、優れた音響抑制特性を付与できる。

上記のように、ポリマー層を処方することによって、複数層ガラスパネルの音響透過は、例えば対象の周波数または周波数領域において２デシベルを超えて低下させることができる。さらに、三ポリマー層を有する実施形態は、容易に扱われるように処方され、従来の工程において従来の中間層の直接の代替物として使用できるので、本発明の中間層は、多くの用途に使用されている製造法を全く改変する必要無しに、この多くの用途に使用可能である。例えば自動車のウインドシールドの用途では、完成されたウインドシールドを製造するため使用される積層工程を変更することなく、従来のポリマー中間層の代わりに、本発明の中間層を使用できることが必要である。

「中間層」は、本明細書で使用する場合、例えばウインドシールドおよび建築用窓の安全ガラスに必要である適切な透過抵抗およびガラス保持特性を提供する複数層ガラスの用途に使用できる任意の熱可塑性構造体を意味し、および「複数層」中間層は、通常、積層工程または同時押出しによって、二つ以上の個々の層を単一の層に組み合わせることによって形成される任意の中間層を意味する。

本発明の各種実施形態において、複数層中間層は、互いに接触して配置された少なくとも二つのポリマー層を含み、このポリマー層は各々、本明細書の別の部分で詳細に述べるように、熱可塑性ポリマーを含んでいる。各層におけるこの熱可塑性ポリマーは同じでも異なっていてもよい。これらの実施形態において、防音効果は、各ポリマー層を異なる組成で製造し次いでこの二層を積層して所望の防音の利点を有する単一の複数層中間層を形成することによって、中間層に付与される。好ましい実施形態において、下記のように、可塑剤含有量の高いポリマー層を、可塑剤含有量の低い二つのポリマー層の間に挟んで三層中間層を形成する。これらポリマー層の組成は、一方のポリマー層からもう一つのポリマー層への可塑剤の移行が無視できる、またはゼロなので、可塑剤の差が維持される組成である。

「可塑剤含有量」は、本明細書で使用する場合、重量に対する重量の基準で、樹脂１００量部当たりの量部（ｐｈｒ）として測定される。例えば可塑剤３０ｇをポリマー樹脂１００ｇに添加すると、生成する可塑化ポリマーの可塑剤含有量は３０ｐｈｒである。ポリマー層の可塑剤含有量が与えられたとき、本明細書を通じて使用されるこの特定の層の可塑剤含有量は、この特定の層を製造するために使用した溶融物中の可塑剤のｐｈｒを参照して決定される。

可塑剤含有量が未知の層の場合、この可塑剤含有量は、適切な溶媒または溶媒混合物を使って可塑剤を層から抽出する湿式化学的方法によって測定できる。試料層の重量と抽出された層の重量を測定することによって、可塑剤含有量（ｐｈｒ）を計算できる。二つのポリマー層の中間層の場合、一方のポリマー層をもう一つのポリマー層から物理的に分離した後、各ポリマー層の可塑剤含有量を測定することができる。

本発明の各種実施形態において、二つのポリマー層の可塑剤含有量は、少なくとも８ｐｈｒ、１０ｐｈｒ、１２ｐｈｒ、１５ｐｈｒ、１８ｐｈｒ、２０ｐｈｒまたは２５ｐｈｒの差がある。各層は、例えば３０から１００ｐｈｒ、４０から９０ｐｈｒ、または５０から８０ｐｈｒでもよい。

本発明の各種実施形態において、ポリマー層の熱可塑性ポリマー成分の残留ヒドロキシルの含有量は異なっているので、安定した可塑剤の差を有する層を製造できる。「残留ヒドロキシルの含有量（ビニルヒドロキシルの含有量またはポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）基含有量として）」は、本明細書で使用する場合、加工が完了した後、ポリマー連鎖の側基として残留しているヒドロキシル基の量を意味する。例えばポリ（ビニルブチラール）は、ポリ（酢酸ビニル）を加水分解してポリ（ビニルアルコール）とし、このポリ（ビニルアルコール）をブチルアルデヒドと反応させてポリ（ビニルブチラール）を形成することによって製造できる。ポリ（酢酸ビニル）を加水分解する工程では、一般に、すべてのアセテートの側基がヒドロキシル基で変換されるわけではない。さらに、ブチルアルデヒドとの反応で、一般に、すべてのヒドロキシル基がアセタール基に変換されるわけではない。その結果、任意の最終のポリ（ビニルブチラール）内には、一般に、ポリマー連鎖の側基として残留アセテート基（酢酸ビニル基として）および残留ヒドロキシル基（ビニルヒドロキシル基として）が存在している。「残留ヒドロキシルの含有量」は本明細書で使用する場合、ＡＳＴＭ １３９６に基づいて、重量％ベースで測定される。

本発明の各種実施形態において、二つの隣接するポリマー層の残留ヒドロキシル含有量は、少なくとも１．８％、２．０％、２．２％、２．５％、３．０％、４．０％、５．０％、７．５％または少なくとも１０％異なっていてもよい。この差は、残留ヒドロキシル含有量の高い層の残留ヒドロキシル含有量から、残留ヒドロキシル含有量の低い層の残留ヒドロキシル含有量を引き算することによって計算される。例えば第一ポリマー層が２０重量％の残留ヒドロロキシル含有量を有し、第二ポリマー層が１７重量％の残留ヒドロロキシル含有量を有していれば、これら二つの層の残留ヒドロキル含有量の差は３重量％である。

所定の種類の可塑剤について、ポリ（ビニルブチラール）中での相溶性は、このヒドロキシル含有量でほとんど決定してしまう。一般に、残留ヒドロキシル含有量の高いポリ（ビニルブチラール）は可塑剤の相溶性またはキャパシティを低下させる。また、残留ヒドロキシル含有量の低いポリ（ビニルブチラール）は可塑剤の相溶性またはキャパシティを高くする。これらの特性を使用して、各ポリ（ビニルブチラール）ポリマーのヒドロキシル含有量を選択し、各ポリマー層の配合を行い、適切な可塑剤を加えてポリマー層間の可塑剤含有量の差を安定に維持することができる。

当分野で公知のように、残留ヒドロキシル含有量は、製造工程における反応時間、反応物の濃度および他の変数を制御することによって制御できる。各種実施形態において、二つの層の残留ヒドロキシル含有量は下記の通りである。即ち、２５％未満の第一層および２３％未満の第二層、２３％未満の第一層および２１％未満の第二層、２１％未満の第一層および１９％未満の第二層、２０％未満の第一層および１７％未満の第二層、１８％未満の第一層および１５％未満の第二層、１５％未満の第一層および１２％未満の第二層である。これらいずれの実施形態でも、適切な場合、二層間のヒドロキシル含有量の差の上記パラグラフに与えられた価はいずれも使用できる。

ポリマー層の引張破断応力または引張強さは、本明細書で使用する場合、ＪＩＳ Ｋ６７７１に定義されており、それに記載の方法で測定され、比較的「柔軟な」ポリマー層は、引張破断応力値が、比較的「硬い」ポリマー層より低い。本発明の各種実施形態において、上記二つのポリマー層の引張破断応力は下記の通りであり（下記リストの第一ポリマー層は可塑剤含有量の低いポリマー層である。）、即ち、１３５ｋｇ／ｃｍ^２より大きい第一ポリマー層および１２０ｋｇ／ｃｍ^２未満の第二ポリマー層、１５０ｋｇ／ｃｍ^２より大きい第一ポリマー層および１３５ｋｇ／ｃｍ^２未満の第二ポリマー層、１６５ｋｇ／ｃｍ^２より大きい第一ポリマー層および１５０ｋｇ／ｃｍ^２未満の第二ポリマー層、または１８０ｋｇ／ｃｍ^２より大きい第一ポリマー層および１６５ｋｇ／ｃｍ^２未満の第二ポリマー層である。第二ポリマー層を、第一ポリマー層と第三ポリマー層の間に挟むため、第二ポリマー層を第一ポリマー層に対して反対側に接触させて配置した第三ポリマー層を任意の上記実施形態に加えることができ、なお、この第三層は、組成が第一ポリマー層と同じ、または異なっており、および好ましくは組成は第一ポリマーと同じである。

上記パラグラフに示した引張破断応力値は、防音タイプの複数層中間層に使用できる価を示しているが、当業者には、本発明の方法および中間層が、比較的柔軟な内側層および一つ以上の比較的硬い外側層を有するいずれの複数層中間層にも有用であることが分かる。従って、本発明の各種実施形態において、一方のまたは両方の外側層は、引張破断応力が、内側層のそれより少なくとも１５ｋｇ／ｃｍ^２、２０ｋｇ／ｃｍ^２または２５ｋｇ／ｃｍ^２大きい。

本明細書で使用する場合、従来の積層ガラスは、市販の積層ガラスに現在一般に使用されている従来の中間層を積層することによって形成され、この従来の中間層は、２００ｋｇ／ｃｍ^２以上の引張破断応力を有する。本発明を説明する場合、従来の積層ガラスは「基準積層パネル」または「基準パネル」と呼称する。

本発明の中間層からなるガラス積層体を特徴付けるために使用される防音性改善の度合は、上記パラグラフに記載されている基準積層パネルを参照して測定される。ガラスの二つの外側層を有する典型的な積層体では、「組み合わせたガラスの厚さ」は、ガラスの二つの層の厚さの合計であり、三つ以上のガラス層を有するより複雑な積層体では、組み合わせたガラスの厚さは、この３以上のガラス層の合計である。

本発明を説明する場合、「一致周波数（ｃｏｉｎｃｉｄｅｎｔ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）」は、「一致効果」のために、パネルが音響透過ロス（ｓｏｕｎｄ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｌｏｓｓ）のディップを示す周波数を意味する。基準パネルの一致周波数は、一般に、２０００から６０００ヘルツの範囲内であり、および基準パネルのガラスの組み合わせたガラスの厚さに等しい厚さを有する一体ガラスシートから、下記アルゴリズム、

（式中、「ｄ」はガラスの厚さの合計（ｍｍ）であり、および「ｆ_ｃ」は周波数（ヘルツ）である。）によって、実験的に測定できる。

本発明を説明する場合、防音性能の改善の程度は、基準パネルの一致周波数（基準周波数）における音響透過ロスの増大によって測定できる。

「音響透過ロス」は、ＡＳＴＭ Ｅ９０（９５）で規定された寸法の本発明の積層体または従来の基準パネルについて、規定の温度２０℃にて測定される。

本発明の各種実施形態において、本発明の複数層中間層は、２枚のガラス板の間に積層されると、この積層ガラスパネルを透過する音響は、本発明の複数層中間層の比較厚さを有する単一の従来の中間層を有する比較基準パネルに比べて、少なくとも２デシベル（ｄＢ）低下する。

本発明の各種実施形態では、本発明の中間層が、２枚のガラス板の間に積層されると、音響透過ロスが、比較基準パネルに比べて、少なくとも２ｄＢ、より好ましくは４ｄＢ、およびさらにより好ましくは６ｄＢ以上、約８ｄＢ以上改善される。

複数層ガラスパネルの音響透過を低下させる、隣接ポリマー層を含む中間層を製造する先行技術の試みは、これらの層の間の各種組成の置換に依存している。この例としては、炭素の長さの異なるアセタールの使用を教示するＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，１９０，８２６および異なる重合度の使用を教示するＪａｐａｎｅｓｅ Ｐａｔｅｎｔ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ３１２４４４１ ＡおよびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ２００３／０１３９５２０ Ａ１が挙げられる。二つの別の出願、Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｐａｔｅｎｔ ３，３７７，８４８およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，３４０，６５４は、二つの隣接層の一方に、組成の差として少なくとも５モル％の残留アセテートのレベルの使用を教示している。

上記出願で使用されているアプローチとは全く異なる本発明の各種実施形態において、本発明の二つの隣接ポリマー層は、可塑剤含有量が上記のように異なり、および、各層は、さらに５モル％未満、４モル％未満、３モル％未満、２モル％未満または１モル％未満の残留アセテート基含有量を有する。これらの残留アセテート濃度は、上記残留ヒドロキシル含有量と、いずれの組合せでも組み合わせて、残留アセテート含有量をほとんどまたは全く有さないが、可塑剤含有量および残留ヒドロキシル含有量の差が上記の通りである本発明の二つのポリマー層を製造できる。本発明の複数層中間層のさらなる実施形態としては、２を超えるポリマー層を有する中間層が挙げられ、この追加のポリマー層の一つ以上は、５モル％未満、４モル％未満、３モル％未満、２モル％未満または１モル％未満の残留アセテート基含有量を有する。

本発明のさらなる実施形態としては、可塑剤含有量がより高いポリマー層と接触させて配置された第三ポリマー層を含む任意の前述の実施形態が挙げられる。この第三ポリマー層が付加されると、以下の構造、即ち可塑剤含有量が比較的低い第一ポリマー層／／可塑剤含有量が比較的高い第二ポリマー層／／第三ポリマー層を有する三層構造体が生成される。この第三ポリマー層は、好ましい実施形態と同様に、組成が第一ポリマー層と同じでもよく、または異なっていてもよい。

各種実施形態において、第三ポリマー層は、組成が第一ポリマー層と同じであり、比較的扱いやすい二つの層の間に比較的扱いにくいポリマー層を積層した三層積層中間層を提供して、比較的扱いやすくおよび本発明の中間層の二つの外側ポリマー層の組成または類似の加工特性（例えば粘着性）をもたらす組成を有する単一ポリマー層を既に使用した既存の工程に、直接組み込むことができる複数層中間層を得ることができる。

単一中間層に三つのポリマー層を利用する他の実施形態において、この第三ポリマー層は、第一ポリマー層と異なる組成を有し、および第三ポリマー層と第二ポリマー層の間の組成の差は、第一ポリマー層と第二ポリマー層の間の差について先に述べたいずれの差であってもよい。例えば典型的な一実施形態は、残留ヒドロキシル含有量が２０％の第一ポリマー層／／残留ヒドロキシル含有量が１６％の第二ポリマー層／／残留ヒドロキシル含有量が１８％の第三ポリマー層である。この実施例では、第三ポリマー層は、残留ヒドロキシル含有量が第二ポリマー層のヒドロキシル含有量より２％大きいという点で少なくとも第二ポリマー層と異なることは分かる。勿論、本明細書を通じて述べられている他の任意の差によって、別々にまたは組み合わせて、第三ポリマー層と第二ポリマー層を区別できる。

本明細書で述べた三層の実施形態に加えて、別の実施形態として、残留ヒドロキシルが低い別の層を使用してもよい３つを超える層を有し、例えば可塑剤含有量が増減しおよびヒドロキシル含有量が増減しおよび残留アセテート含有量が場合により低い、もしくは無視できるポリマー層が反復されている中間層が挙げられる。このような様式で形成された中間層は、例えば４、５、６または１０までの別個の層を有し得る。

当分野で公知の他の従来の層は、本発明の中間層に組み入れることができる。例えば金属蒸着層、赤外線反射スタックまたはその他の性能層を上に被着させたポリ（エチレンテレフタレート）のようなポリエステルなどのポリマーフィルム（本明細書の他の部分で詳細に述べる。）を、本発明のポリマー層のいずれかの二つの層の間に含ませることが可能である。例えば二層の実施形態において、中間層は、下記配置即ち可塑剤含有量が比較的高いポリマー層／／一性能層を有するポリエステルフィルム／／可塑剤含有量が比較的低いポリマー層で製造できる。一般に、ポリ（ビニルブチラール）のような熱可塑性樹脂の追加層、ポリエステルフィルム、プライマー層および硬質コート層を、所望の結果および特定の用途に従って本発明の複数層中間層に付加できる。

本発明の複数層中間層の個々の層はまた、同時押出法を使用して、一ステップで製造できる。複数層ガラスパネル、中間層の製造法、および個々のポリマー層を積層して複数層中間層を形成する本発明の複数層ガラスパネルの製造法の場合はそれぞれ、この複数層中間層は同時押出法を使用して製造して同じ結果を得ることができ、および本発明の場合、複数の溶融体を同時に押出して複数のポリマー層とし、一つの中間層を形成する。

本発明の複数層中間層は、図１に示すような複数マニホールド同時押出装置を使用して同時に押出することが好ましい。１０で概略断面図に示しているように、押出装置は、第一ダイマニホールド１２、第二ダイマニホールド１４および第三ダイマニホールド１６を有する。図１に示す装置は、各マニホールド（１２、１４、１６）から押出開口２０の方にポリマー溶融体を同時に押出することによって作動し、この開口において複数層中間層が、三つの個々のポリマー層の積層体として押出される。層の厚さは、押出開口２０におけるダイリップ間の距離を調節することによって変えることができる。メルトフラクチャーは、溶融体の組成、押出開口２０におけるダイリップもしくはランドの温度、または例えば押出した直後に冷却浴に浸漬できる押出された中間層を冷却する速度と方法を制御することによって制御される。

「ポリマー層」には、本明細書で使用する場合、個々に製造され次いで積層される層および同時に押出される層が含まれている。例えば三つの溶融体を同時に押出することによって製造される中間層は、三つの個々に製造されたポリマー層を積層して単一の中間層にして製造される中間層と同様に、三つの個々の「ポリマー層」を有している。押出後に環境に暴露される任意の表面のメルトフラクチャーは制御できる。三つのポリマー層の中間層を同時押出しする場合、例えばこの二つの外側表面のメルトフラクチャーを制御できる。積層して中間層が形成される個々の三つの層の場合は、三つの層のどの表面も、これらの層を組み合わせる前にメルトフラクチャーを制御できる。各種の実施形態において、積層された複数層中間層の外側表面を形成する個々のポリマー層の二つの表面は、メルトフラクチャーを制御できる。

本明細書で提供される中間層に加えて、本発明は、本発明のいずれかの中間層を含む複数層ガラスパネルを、開口部に配置するステップを含む、開口部を通過する音響のレベルを低下させる方法も提供する。

本発明にはまた、第一ポリマー層、第二ポリマー層および第三ポリマー層を形成し、これら三つのポリマー層は本明細書の別の部分に記載されているこれら三つの層の実施形態にしたがった組成でありおよび表面の形状は本発明の別の部分に記載されているようにしてメルトフラクチャーで付与され、次いでこれら三つのポリマー層を積層して中間層を形成するステップを含む、中間層の製造法が含まれている。

本発明にはまた、本発明の中間層のいずれかを、ガラスまたはアクリル樹脂の層のような二つの硬質透明パネルの間に、当分野で公知のようにして積層するステップを含む複数層グレージングの製造法が含まれている。

本発明にはまた、本発明の複数層中間層を含む、ウインドシールドおよび建築物の窓のような複数層ガラスパネルが含まれている。

本発明にはまた、ガラスパネルの代わりに、アクリル樹脂のようなプラスティックまたは他の適切な材料を有する複数層グレージングパネルが含まれている。

本発明にはまた、本発明の方法で製造された複数層中間層および複数層ガラスパネルが含まれている。

ポリマーフィルム
「ポリマーフィルム」は、本明細書で使用する場合、性能を高める層として機能する比較的薄くおよび硬質のポリマー層を意味する。「ポリマーフィルム」は、本明細書で使用する場合、ポリマー層とは異なり、ポリマーフィルムはそれ自体、複数層グレージング構造体に必要な貫入抵抗（ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）およびガラス保持特性を提供せず、むしろ赤外線吸収特性のような性能を改善する。ポリ（エチレンテレフタレート）が、ポリマーフィルムとして最も一般的に使用される。

各種実施形態において、ポリマーフィルム層は、０．０１３ｍｍから０．２０ｍｍであり、好ましくは０．０２５ｍｍから０．１ｍｍまたは０．０４ｍｍから０．０６ｍｍの厚さを有する。ポリマーフィルム層は、場合により表面を処理したりまたはコートして、一種以上の性質、例えば接着性または赤外線反射性を改善できる。これらの機能特性層としては、例えば太陽光に暴露されたとき、赤外線を反射して可視光線を透過する複数層スタックが挙げられる。この複数層スタックは、当分野では公知であり（例えばＷＯ ８８／０１２３０およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ４，７９９，７４５参照）、および例えば一つ以上のオングストローム厚さの金属層および一つ以上（例えば二つ）の続けて堆積させた光学的に協働作用を行なう誘電層を備えてよい。金属層は、公知のことであるが（例えばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ４，０１７，６６１およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ４，７８６，７８３参照）、場合により電気的に抵抗加熱して、任意の付随するガラス層の曇り止めまたは曇り取りを行なうことができる。

Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ６，７９７，３９６に記載されている、本発明で使用できる追加の種類のポリマーフィルムは、金属層が起こすことがある干渉を起こすことなく赤外線を反射する多数の非金属の層を備えている。

幾つかの実施形態のポリマーフィルム層は、光学的に透明であり（即ち、この層の一方の面に隣接する物体は、もう一つの面からこの層を通じて見ている特定の観察者の眼によって容易に見ることができる。）、および引張り弾性率が、組成の如何にかかわらず、隣接するポリマー層より通常大きく、幾つかの実施形態では有意に大きい。各種実施形態において、ポリマーフィルム層は熱可塑性材料を含んでいる。適切な特性を有する熱可塑性材料としては、ナイロン類、ポリウレタン類、アクリル樹脂類、ポリカーボネート類、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、酢酸セルロースおよびセルロース三酢酸、塩化ビニルのポリマーおよびコポリマーなどがある。各種実施形態において、ポリマーフィルム層は、ポリエステル類、例えばポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（エチレンテレフタレート）グリコール（ＰＥＴＧ）を含む、注目すべき特性を有する再延伸された（ｒｅ−ｓｔｒｅｔｃｈｅｄ）熱可塑性フィルムのような材料を含んでいる。各種実施形態において、ポリ（エチレンフタレート）が使用され、および各種実施形態において、このポリ（エチレンフタレート）は、二軸延伸されて強さが改善され次いで熱安定化されて高温に曝されたときの収縮性が低くなる（例えば１５０℃にて３０分後、両方向の収縮率は２％未満）。

本発明で使用できるポリ（エチレンテレフタレート）フィルムに対する各種のコーティングや表面処理の技術は、Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．０１５７０３０に開示されている。本発明のポリマーフィルムはまた、当分野で公知のハードコートおよび／または防曇層を含んでいてもよい。

ポリマー層
「ポリマー層」は、本明細書で使用する場合、積層されたグレージングパネルに適切な貫入抵抗およびガラス保持特性を提供する中間層として使用するため、単独で適切な薄い層または一つを超える層のスタック中に、任意の適切な方法で形成される熱可塑性ポリマー構造体を意味する。可塑化されたポリ（ビニルブチラール）は、ポリマー層を形成するのに最も一般的に使用される。

ポリマー層は適切などのポリマーを含んでいてもよく、および好ましい実施形態では、ポリマー層はポリ（ビニルブチラール）を含んでいる。ポリ（ビニルブチラール）をポリマー層のポリマー成分として含む、本明細書で与えられる本発明のどの実施形態にも、ポリマー成分がポリ（ビニルブチラール）からなる、または本質的にポリ（ビニルブチラール）からなるもう一つの実施形態が含まれている。これらの実施形態において、本明細書で開示されている任意の各種添加物はポリ（ビニルブチラール）からなる、または本質的にポリ（ビニルブチラール）からなるポリマーを有するポリマー層で使用できる。

一実施形態において、ポリマー層は、部分的にアセタール化されたポリ（ビニルアルコール）類に基づいたポリマーを含んでいる。もう一つの実施形態では、ポリマー層は、ポリ（ビニルブチラール）、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、この組合せなどからなる群から選択されるポリマーを含んでいる。その他の実施形態では、ポリマー層は可塑化されたポリ（ビニルブチラール）を含んでいる。さらに別の実施形態では、ポリマー層はポリ（ビニルブチラール）および一種以上の他のポリマーを含んでいる。適正な可塑化能力を有する他のポリマーも使用できる。好ましい範囲、価および／または方法が特にポリ（ビニルブチラール）に（例えば限定されないが、可塑剤、成分の百分率、厚さおよび特性を増強する添加剤について）与えられる本明細書のどの章においても、この範囲は、適用可能な場合、ポリマー層の要素として有用な、本明細書に開示されている他のポリマーおよびポリマーブレンドにも当てはまる。

ポリ（ビニルブチラール）を含む実施形態では、ポリ（ビニルブチラール）は、公知のアセタール化法で製造することができ、この方法は、各種実施形態で残留ヒドロキシル含有量を本明細書のほかの部分に記載したようにして制御するという条件下で、ポリ（ビニルアルコール）とブチルアルデヒドを酸触媒の存在下で反応させ、次いでこの触媒を中和し、樹脂を分離し安定化し次いで乾燥するステップを含んでいる。

各種実施形態で、ポリマー層は分子量が、３０，０００、４０，０００、５０，０００、５５，０００、６０，０００、６５，０００、７０，０００、１２０，０００、２５０，０００または３５０，００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌｅまたはダルトン）より大きいポリ（ビニルブチラール）を含んでいる。また、分子量を、３５０，０００ダルトンより大きく増大させるため、アセタール化のステップ中に、少量のジアルデヒドまたはトリアルデヒドを添加してもよい（例えばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ４，８７４，８１４、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ４，８１４，５２９およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ４，６５４，１７９参照）。用語「分子量」は、本明細書で使用する場合、重量平均分子量を意味する。

追加の従来のポリマ−層を、可塑剤含有量が異なると先に述べた任意の実施形態に追加して使用する場合、この追加の従来のポリマー層は、可塑剤を、樹脂１００量部（ｐｈｒ）当たり２０から６０量部、２５から６０量部、２０から８０量部または１０から７０量部含んでもよい。特別な用途に適切である場合は、勿論、他の量を使用できる。幾つかの実施形態では、この可塑剤は、炭素原子の数が２０未満、１５未満、１２未満または１０未満の炭化水素セグメントを有している。

適切な可塑剤はどれも、ポリマー層を形成するため本発明のポリマー樹脂に添加できる。本発明のポリマー層に使用される可塑剤としては、特に多塩基性酸または多価アルコールのエステルが挙げられる。適切な可塑剤としては、例えばトリエチレングリコールジ−（２−酪酸エチル）、トリエチレングリコールジ−（２−ヘキサン酸エチル）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、シクロヘキシルアジピン酸ヘキシル、アジピン酸ヘプチルおよびアジピン酸ノニルの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド類などのポリマー可塑剤、およびＵ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．３，８４１，８９０に開示されているような硫酸エステルとアジピン酸エステルの混合物とＵ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．４，１４４，２１７に開示されているようなアジピン酸エステルおよび上記化合物の混合物と組合せがある。使用できるその他の可塑剤は、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．５，０１３，７７９に開示されているようなＣ_４−Ｃ_９アルキルアルコールおよびシクロＣ_４−Ｃ_１０アルコールから製造される混合アジピン酸エステル、およびアジピン酸ヘキシルのようなＣ_６−Ｃ_８アジピン酸エステルである。好ましい実施形態における可塑剤はトリエチレングリコールジ−（２−ヘキサン酸エチル）である。

接着性制御剤（ＡＣＡ）を、所望の接着性を付与するため、本発明のポリマー層に含ませてもよい。このような物質は、例えば三ポリマー層の実施形態の外側層に組み入れることができる。Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，７２８，４７２に開示されているＡＣＡはいずれも使用できる。さらに、残留する酢酸ナトリウムおよび／または酢酸カリウムは、酸で中和する際に使用される会合ヒドロキシドの量を変えることによって調節できる。各種実施形態において、本発明のポリマー層は、酢酸ナトリウムに加えて、マグネシウムビス（２−酪酸エチル）（ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｂｓｔｒａｃｔ Ｎｏ．７９９９２−７６−０）を含んでいる。このマグシウム塩は、ポリマー層のガラスに対する接着性を制御するのに有効な量で含ませることができる。

添加物は、ポリマー層に組み込んで、最終製品の性能を増強することができる。このような添加物としては、限定されないが、可塑剤、染料、顔料、安定剤（例えば紫外線安定剤）、酸化防止剤、難燃剤、他のＩＲ吸収剤、粘着防止剤、これら添加物の組合せなどが挙げられ、当分野で公知である。

可視スペクトルまたは近赤外スペクトルの光を選択的に吸収する物質は、適切などのポリマー層にも添加できる。使用できる物質としては、染料および顔料、例えば酸化スズインジウム、酸化スズアンチモンまたは六ホウ化ランタン（ＬａＢ_６）が挙げられる。

任意の適切な方法を使用して、ポリ（ビニルブチラール）を製造できる。ポリ（ビニルブチラール）の適切な製造法の詳細は、当業者には公知である（例えばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ２，２８２，０５７およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ２，２８２，０２６参照）。一実施形態では、Ｂ．Ｅ．Ｗａｄｅ著（２００３年）「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」第三版 第八巻 ３８１から３９９ページ Ｖｉｎｙｌ Ａｃｅｔａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓの章に記載の溶媒法を使用できる。もう一つの実施形態では、上記文献に記載の水性法を使用できる。ポリ（ビニルブチラール）は、各種の形態で、例えば米国ミズーリ州セントルイス所在のＳｏｌｕｔｉａ Ｉｎｃ．から、Ｂｕｔｖａｒ（商標）樹脂として市販されている。

「樹脂」は、本明細書で使用する場合、酸触媒反応およびその後のポリマー前駆体の中和反応から得られる混合物から取り出されるポリマー（例えばポリ（ビニルブチラール））成分を意味する。樹脂は、一般に、ポリマー例えばポリ（ビニルブチラール）に加えて、アセテート、塩およびアルコールなどの他の成分を有している。「溶融物」は、本明細書で使用する場合、樹脂と可塑剤および場合により他の添加物の混合物を意味する。

ポリ（ビニルブチラール）層の代表的な一形成法は、樹脂、可塑剤および添加物を含む溶融ポリ（ビニルブチラール）を押出し、次いでこの溶融物を、シート押出しダイ（例えば縦の寸法より横の寸法が有意に大きい開口を有するダイ）を通じて吐出させるステップを含んでいる。ポリ（ビニルブチラール）層のもう一つの代表的な形成法は、溶融物を、ダイからローラ上に流延し、この樹脂を凝固させ、次いでこの凝固させた樹脂をシートとして取り出すステップを含んでいる。

特にメルトフラクチャーで制御されていない層または表面の場合、上記のように、それらの層の片面または両面の表面テクスチャは、ローラの表面でテクスチャを付与することによって制御できる。さらに、この層は、積層工程中、層の脱気を容易にできるように、一時的な表面凹凸を画定する間隔を置いた突出部を含み、その後、積層工程の高温および圧力がこの突出部を層の中に溶入させてそれにより滑らかな仕上がりにするように設定できる。上記ダイロール工程では、刃およびロールを使ってポリマー溶融物をロール上に流延するが、このロールは、層の表面に形成される所望のパターンの逆のパターンを有している。

複数層中間層は、当分野で公知の技術、例えばポリマー層の三つの層を独立して製造し次いでこの三つの層を、圧力および熱のような適切な条件下で積層して単一の複数層中間層を得る技術を使用して製造できる。上記のように、最終の積層体においてガラスと接触する二つの表面は、個々のポリマー層を押出する時点にメルトフラクチャーによって付与される表面形状を有し得る。

各種実施形態において、個々の中間層を、層のスタック中に集め次いでそれらの層に十分な熱と圧力を加えてそれらの層をタックしてプレラミネートを形成することによって、「プレラミネート」中間層が製造される。次にこのプレラミネートは、圧延する、さもなければ、ラミネートされるグレージング中に使用されるまで必要に応じて貯蔵され、次いでこのように使用されるとき、プレラミネートは二層のガラスの間に配置され積層されて最終の複数層グレージングが製造される。

各種実施形態において、本発明の中間層は、０．１から２．５ｍｍ、０．２から２．０ｍｍ、０．２５から１．７５ｍｍおよび０．３から１．５ｍｍの全厚を有していてもよい。複数層中間層の個々のポリマー層は、例えば厚さがほぼ等しく、合わせると全厚が上記範囲内になり得る。勿論、他の実施形態では、これらの層の厚さは異なっていてもよく、合わせてやはり上記全厚にすることができる。

上記ポリマー層に対するパラメータは、ポリ（ビニルブチラール）型の層である本発明の複数層構造体のいずれの層にも当てはまる。

以下のパラグラフには、ポリマー層の特性を改善および／または測定するために使用できる各種技術が記載されている。

Ｒ_ＺおよびＲ_ＳＭを測定する場合は、１５ｃｍＸ１５ｃｍの可塑化ポリマー層の試験試料を、室温の循環流体で調節されている真空プレート上に配置する。３．４４ｋＰａ（５ｐｓｉ）の真空度をかけて試料をプレートの表面に押しつける。ＰＲＫ駆動ユニットおよびＲＦＨＴＢ−２５０トレーシングスタイラスを備えたｍｏｄｅｌ Ｓ８Ｐ Ｐｅｒｔｈｏｍｅｔｅｒ（米国ニューヨーク所在のＭａｈｒ Ｇａｇｅ Ｃｏ．から入手可能）を使って、試験試料の各面のポリマー層表面の荒さを直接測定する。プロファイルセレクション（ｐｒｏｆｉｌｅ ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ）を上記装置の「Ｒ」に設定する。トレーシングスタイラスは、自動的に試料の表面を横切って移動する。各トレースの長さ（Ｌ_Ｔ）は１７．５ｍｍであり、これは２．５ｍｍの試料の長さ（Ｌ_Ｃ）が七つ連続した長さで構成されている。測定長さ（Ｌ_Ｍ）は１２．５ｍｍであり、各トレースの最初および最後の部分を除いて得られる五つ連続した試料の長さ（Ｌ_Ｃ）で構成されている。これら五つ連続した試料の長さＬ_Ｃの荒さの深さの平均値を測定し、およびＲ_Ｚはこのような測定値１０個の平均値であり、五つの測定値を、機械の押出する方向（ＭＤ）で取り、五つの測定値を機械の方向に直角の方向（ＣＭＤ）に取った。各方向の二つの連続トレースの間の距離は３ｍｍである。Ｒ_ＳＭ即ち平均ピーク距離は、Ｒ_Ｚと同じ測定法で測定される。各測定長（Ｌ_Ｍ）内のすべてのプロファイルピークの平均距離が測定され、および各機械方向について報告されるＲ_ＳＭは、この方向のこのような五つの測定値の平均値である。Ｒ_ＺおよびＲ_ＳＭを試験中のＰｅｒｔｈｏｍｅｔｅｒのセットアップスイッチの位置は以下の通りである。フィルター：ＧＳ、プロファイル：Ｒ、ＬＣ：Ｎ ２．５ｍｍ、ＬＴ：１７．５ｍｍ、ＶＢ：６２５マイクロメーターである。Ｒ_ＺおよびＲ_ＳＭの価は、本明細書を通じて、マイクロメーターで示す。

下記方法を使用して斑状吸収（ｍｏｔｔｌｅ）を測定する。即ち、シャドウグラフライト（米国オハイオ州トレド所在のＫｎｅｉｓｌｅｙ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｃｏｍｐａｎｙ由来の、ｋｎｉ−ｔｒｏｎ整流器で作動するＸｅｎｏｎ Ｐｏｉｎｔ Ｌｉｇｈｔ Ｓｏｕｒｃｅ Ｓｙｓｔｅｍ（ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．Ｒ−２１２０−２））を、暗室中、白色表面から１ｍ離して配置する。試料を、白色表面と前記光源の間の、最低の許容できる光学的性質を示す「最大標準レベル」の標準ラミネートの次に保持する。白色表面に投影された画像を、目視で検査する。試料の画像が最大標準レベルの標準より劣っている場合、この試料は著しく大きな歪を有しているので棄却される。試料が、少なくとも最大標準レベルの標準と同様に良好である場合、試料のグレードが測定されるまで、順次、光学的に優れた標準と比較する。試料は、機械の方向と直角の方向および機械の方向について評価し、この二つの最悪のグレードを試料のグレードに指定する。グレード０は、光学的歪が全く目視できないことを示す。グレード１または２は軽度の歪が見られることを示す。グレード３から４は歪が明らかに軽度を超えていることを示す。５以上のグレードは、有意な歪が観察され、この積層体が、例えば自動車のウインドシールドのような目視清澄性を必要とする用途には恐らく使用できないことを示す。

ポリマー層および特にポリ（ビニルブチラール）層の清澄性は、層を通過する入射ビームの方向から分散される光の量を定量化した価のヘーズ値を測定することによって決定できる。ヘーズ百分率は下記技術で測定できる。ヘーズの量を測定する装置：Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ，Ｍｏｄｅｌ Ｄ２５（Ｈｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（米国、バージニア州レストン）から入手できる。）を、オブザーバーアングル２°でＩｌｌｕｍｉｎａｎｔ Ｃを使ってＡＳＴＭ Ｄ１００３−６１（Ｒｅ−ａｐｐｒｏｖｅｄ１９７７）−Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ａに従って使用できる。本発明の各種実施形態においてヘーズ百分率は５％未満であり、３％未満であり、および１％未満である。

可視光透過率は、国際標準ＩＳＯ ９０５０：１９９０に記載の方法によって、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｃｏｒｐ．製Ｌａｍｂｄａ ９００のようなＵＶ−Ｖｉｓ−ＮＩＲ分光光度計を使用して定量できる。各種の実施形態において、本発明のポリマー層の透過率は少なくとも６０％、少なくとも７０％、または少なくとも８０％である。

連打接着性（ｐｕｍｍｅｌ ａｄｈｅｓｉｏｎ）は下記技術で測定することができ、この「連打接着性」は、本明細書ではポリマー層のガラスに対する接着性を意味し、下記技術を使用して測定できる。２プライガラス積層試料を、標準オートクレーブ積層条件で調製する。この積層体を約−１８℃（０°Ｆ）まで冷却し、次いで手作業にてハンマーで連打してガラスを破壊する。ポリ（ビニルブチラール）層に接着していない破壊されたすべてのガラスを除いて、ポリ（ビニルブチラール）層に接着して残っているガラスの量を、一組の標準と目視で比較する。これら標準は、ポリ（ビニルブチラール）層に接着して残っているガラスの各種程度の尺度である。特に連打標準ゼロの場合、ガラスはポリ（ビニルブチラール）層に接着して残っていない。連打標準１０の場合、ガラスの１００％がポリ（ビニルブチラール）層に接着して残っている。本発明のポリ（ビニルブチラール）層の連打標準値は、例えば３から１０であり得る。

ポリマー層の引張り破断応力は、ＪＩＳ Ｋ６７７１に記載の方法で測定できる。

実施例

三つの三層中間層を、別個に同時押出しをおこなって製造する。各中間層は、０．３３０２ｍｍ（１３ｍｉｌ）の二つの層の間に挟まれた０．１５２４ｍｍ（６ｍｉｌ）の層を含み、０．８１２８ｍｍ（３２ｍｉｌ）の全厚である。この内側層は、７５ｐｈｒの可塑剤（トリエチレングリコールジ−（２−ヘキサン酸エチル））および１１．０％の残留ポリ（ビニルアルコール）を含み、一方外側層は、３８ｐｈｒの可塑剤（トリエチレングリコールジ−（２−ヘキサン酸エチル））および１８．５％の残留ポリ（ビニルアルコール）を含んでいる。

上記三層の表面特性は、同時押出し中、メルトフラクチャーで制御して、Ｒ_ＳＭとＲ_Ｚの異なるレベルを付与できる。各中間層の斑状吸収、Ｒ_ＳＭおよびＲ_Ｚは、本明細書の別の部分に記載の手順によって測定する。Ｒ_ＳＭおよびＲ_Ｚは機械方向の価である（機械方向と直角の方向の価は低い。）。

本発明によって、音響の透過を減少させた、扱いやすくおよびウインドシールドおよび建造物の窓用の積層ガラスパネルなどの複数層構造体に容易に組み入れることができる複数層中間層を提供できる。

本発明を代表的な実施形態で参照して説明してきたが、本発明の範囲を逸脱することなく、各種の変更を行いおよびこの要素を等価物で置換できることは、当業者には理解される。さらに、本発明の本質的な範囲を逸脱することなく、多くの変更を行い、特定の状態もしくは材料に本発明の教示を適合させることができる。それ故、本発明は、本発明を実施するための最良の方式として開示された特定の実施形態に限定することなく、後記特許請求の範囲の範囲内に入るすべての実施形態を含むものである。

さらに、本発明の任意の単一の要素に与えられる範囲、価または特性は、互換できる場合、本発明の任意の他の要素に与えられる任意の範囲、価または特性と入れ替えて、本明細書全体にわたって、各要素について定義された値を有する実施形態を作製できると理解される。例えば適切な場合、与えられた任意の範囲の可塑剤に加えて、与えられた任意の範囲の残留アセテート基含有量を含むポリマー層を形成して、本発明の範囲内にあるが、列挙しにくい多くの変形例を作製できる。

要約または任意の特許請求の範囲に記載の図面の参照番号は、例示することだけを目的とし、特許を請求される発明を、任意の図面に示す任意の一つの特定の実施形態に限定するとみなすべきでない。

図面は、特に断らない限り、一定の尺度では描かれていない。
本明細書に引用されている雑誌の論文、特許、出願および書籍を含む各引用文献は、この全体を、参照により本明細書に組み入れられるものである。

Claims (21)

1. 可塑化された熱可塑性ポリマーを含む第一ポリマー層、
   可塑化された熱可塑性ポリマーを含む第二ポリマー層、および
   可塑化された熱可塑性ポリマーを含む第三ポリマー層
   を含み、
   前記第二ポリマー層が、前記第一ポリマー層および前記第三ポリマー層の間に配置され、
   前記第一ポリマー層の引張り破断応力が、前記第二ポリマー層の引張り破断応力より少なくとも１５ｋｇ／ｃｍ^２大きく、
   前記第三ポリマー層の引張り破断応力が、前記第二ポリマー層の引張り破断力より少なくとも１５ｋｇ／ｃｍ^２大きく、および
   前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の表面が、メルトフラクチャーによって付与される２０から６０のＲ_Ｚ値およびメルトフラクチャーによって付与される８００未満のＲ_ＳＭ値を有する
   ポリマー中間層。
2. 前記第三ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の表面が、メルトフラクチャーによって付与される２０から６０のＲ_Ｚ値およびメルトフラクチャーによって付与される８００未満のＲ_ＳＭ値を有する、請求項１に記載の中間層。
3. 前記第一ポリマー層、前記第二ポリマー層および前記第三ポリマー層が各々ポリ（ビニルブチラール）を含む、請求項２に記載の中間層。
4. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される７００未満のＲ_ＳＭ値を有し、および前記第三ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される７００未満のＲ_ＳＭ値を有する、請求項２に記載の中間層。
5. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、２５から５０のＲ_Ｚ値を有し、および前記第三ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される２５から５０のＲ_Ｚ値を有する、請求項２に記載の中間層。
6. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される７００未満のＲ_ＳＭ値を有する、請求項１に記載の中間層。
7. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される２５から５０のＲ_Ｚ値を有する、請求項１に記載の中間層。
8. 第一ポリマーの溶融物、第二ポリマーの溶融物、および第三ポリマーの溶融物を形成するステップ、および
   前記第一ポリマーの溶融物、前記第二ポリマーの溶融物および前記第三ポリマーの溶融物を同時に押出して前記中間層を形成するステップ
   を含み、
   前記中間層の表面が、前記同時押出し中メルトフラクチャーによって付与される２０から５０のＲ_Ｚ値および前記押出し中メルトフラクチャーによって付与される８００未満のＲ_ＳＭ値を有し、
   前記第一ポリマー層の引張り破断応力が、前記第二ポリマー層の引張り破断応力より少なくとも１５ｋｇ／ｃｍ^２大きく、および
   前記第三ポリマー層の引張り破断応力が、前記第二ポリマー層の引張り破断応力より少なくとも１５ｋｇ／ｃｍ^２大きい
   方法によって製造されるポリマー中間層。
9. 前記第三ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の表面が、メルトフラクチャーによって付与される２０から６０のＲ_Ｚ値、およびメルトフラクチャーによって付与される８００未満のＲ_ＳＭ値を有する、請求項８に記載の中間層。
10. 前記第一ポリマー層、前記第二ポリマー層および前記第三ポリマー層が各々ポリ（ビニルブチラール）を含む、請求項９に記載の中間層。
11. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される７００未満のＲ_ＳＭ値を有し、および前記第三ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される７００未満のＲ_ＳＭ値を有する、請求項９に記載の中間層。
12. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される２５から５０のＲ_Ｚ値を有し、および前記第三ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の表面が、メルトフラクチャーによって付与される２５から５０のＲ_Ｚ値を有する、請求項９に記載の中間層。
13. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される７００未満のＲ_ＳＭ値を有する、請求項８に記載の中間層。
14. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される２５から５０のＲ_Ｚ値を有する、請求項８に記載の中間層。
15. 可塑化された熱可塑性ポリマーを含む第一ポリマー層、
    可塑化された熱可塑性ポリマーを含む第二ポリマー層、および
    可塑化された熱可塑性ポリマーを含む第三ポリマー層
    を含み、
    前記第二ポリマー層が、前記第一ポリマー層と第三ポリマー層の間に配置され、
    前記第一ポリマー層の引張り破断応力が、前記第二ポリマー層の引張り破断応力より少なくとも１５ｋｇ／ｃｍ^２大きく、
    前記第三ポリマー層の引張り破断応力が、前記第二ポリマー層の引張り破断力より少なくとも１５ｋｇ／ｃｍ^２大きく、および
    前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の表面が、メルトフラクチャーによって付与される２０から６０のＲ_Ｚ値およびメルトフラクチャーによって付与される８００未満のＲ_ＳＭ値を有する
    ポリマー中間層を提供するステップ、および
    前記ポリマー中間層を、二つのガラス基板の間に積層して複数層ガラスパネルを形成するステップ
    を含む方法で製造された複数層ガラスパネル。
16. 前記第三ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の表面が、メルトフラクチャーによって付与される２０から６０のＲ_Ｚ値、およびメルトフラクチャーによって付与される８００未満のＲ_ＳＭ値を有する、請求項１５に記載の中間層。
17. 前記第一ポリマー層、前記第二ポリマー層、および前記第三ポリマー層が各々ポリ（ビニルブチラール）を含む、請求項１６に記載の中間層。
18. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される７００未満のＲ_ＳＭ値を有し、および前記第三ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される７００未満のＲ_ＳＭ値を有する、請求項１６に記載の中間層。
19. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される２５から５０のＲ_Ｚ値を有し、および前記第三ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される２５から５０のＲ_Ｚ値を有する、請求項１６に記載の中間層。
20. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される７００未満のＲ_ＳＭ値を有する、請求項１５に記載の中間層。
21. 前記第一ポリマー層の、前記第二ポリマー層に対して反対側の前記表面が、メルトフラクチャーによって付与される２５から５０のＲ_Ｚ値を有する、請求項１５に記載の中間層。

Images