WO2016052606A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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resin layer
plastic layer
laminated
interlayer film
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悦朗 廣田
洋 川手
美智子 盛
浩二 木戸
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積水化学工業株式会社
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    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings

Definitions

  • the present invention has a laminated structure of a plastic layer and a resin layer having a high Young's modulus, is excellent in impact resistance and penetration resistance, has high adhesion between the plastic layer and the resin layer, and is capable of blocking the resin layers.
  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass that does not occur, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
  • Laminated glass is highly safe because glass fragments are less likely to scatter even if broken due to external impact. For this reason, it is widely used as a window glass for vehicles such as automobiles, aircraft, buildings, and the like.
  • laminated glass an interlayer film for laminated glass containing, for example, a polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral resin and a plasticizer is interposed between at least a pair of glass plates, and laminated and integrated laminated glass is exemplified. It is done.
  • Laminated glass is required to have high penetration resistance because it is not easily damaged even when subjected to an external impact.
  • laminated glass with a multilayer structure in which a plastic layer with a high Young's modulus such as polyethylene terephthalate is laminated on a resin layer containing an adhesive resin such as polyvinyl acetal resin as laminated glass with improved impact resistance and penetration resistance
  • An interlayer film has been proposed.
  • Patent Document 1 discloses a resin layer (A) containing two transparent adhesive resins and a resin layer containing polyethylene terephthalate between two resin layers (a) ( An intermediate film comprising B) is disclosed.
  • the resin layer (B) containing polyethylene terephthalate has a role of imparting excellent impact resistance, penetration resistance, flame heat resistance, and the like to the intermediate film.
  • Patent Document 2 discloses an interlayer film for laminated glass composed of a laminate having a plasticized polyvinyl acetal resin film and a polyester film, and by using a polyester film having a high elastic modulus in combination.
  • Patent Document 3 discloses an intermediate film in which two or more types of layers having different Young's moduli are laminated, and the intermediate film having a low Young's modulus is superimposed on both the front and back surfaces of the intermediate film having a high Young's modulus. It is described that the impact resistance and peel resistance are improved by adopting a layer structure.
  • the example of Patent Document 3 describes an intermediate film in which two layers A and B are stacked in a stacked structure of A / B / A.
  • An interlayer film for laminated glass having a multilayer structure in which a plastic layer with a high Young's modulus and a resin layer containing an adhesive resin such as polyvinyl acetal resin are laminated has low adhesion between the plastic layer and the resin layer, and the plastic layer and the resin layer There was a problem that and may peel off.
  • As a means for improving the adhesion between the plastic layer and the resin layer it is conceivable to reduce the roughness of the surface of the resin layer on the side in contact with the plastic layer.
  • the resin layer is stored as a roll before being laminated with the plastic layer.
  • the surface roughness of the resin layer is reduced, there is a problem that blocking occurs in which the resin layers are bonded to each other in the roll-shaped body of the resin layer, making it difficult to pull out the resin layer.
  • the present invention has a laminated structure of a plastic layer and a resin layer having a high Young's modulus, is excellent in impact resistance and penetration resistance, has high adhesion between the plastic layer and the resin layer, and is a resin.
  • An object is to provide an interlayer film for laminated glass in which blocking between layers does not occur, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
  • the present invention is an interlayer film for laminated glass having a multilayer structure having a plastic layer having a Young's modulus of 1 GPa or more and a first resin layer laminated on a first surface of the plastic layer.
  • An interlayer film for laminated glass having a glossiness of 10 to 40 on the surface of the resin layer laminated on the plastic layer. The present invention is described in detail below.
  • the interlayer film for laminated glass has a multilayer structure including a plastic layer having a Young's modulus of 1 GPa or more and a first resin layer laminated on the first surface of the plastic layer. Paying attention to the glossiness of the surface of the first resin layer laminated on the plastic layer, and adjusting this to a specific range, the high adhesion between the plastic layer and the resin layer, and the resin layer.
  • the present invention has been completed by finding out that it is possible to simultaneously draw out the resin layer without causing blocking between the resin layers when it is made into a roll.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention has a multilayer structure having a plastic layer having a Young's modulus of 1 GPa or more and a first resin layer. By using such a multilayer structure, excellent impact resistance and penetration resistance can be achieved.
  • the plastic layer has a Young's modulus of 1 GPa or more.
  • the Young's modulus of the plastic layer is preferably 1.5 GPa or more, and more preferably 2 GPa or more.
  • the upper limit of the Young's modulus of the plastic layer is not particularly limited, but the upper limit is substantially about 10 GPa.
  • the Young's modulus of the plastic layer is determined by the slope of the straight line portion of the strain-stress curve when a strain-stress curve is drawn at 23 ° C. by a tensile test according to JIS K7127. Means the numerical value represented.
  • the plastic layer preferably contains a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin constituting the plastic layer is not particularly limited as long as it can achieve the Young's modulus, and examples thereof include linear polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly (4-methylpentene-1), and norbornenes.
  • Ring opening metathesis polymers or addition polymers such as addition copolymers of norbornenes with other olefins, biodegradable polymers such as polylactic acid, polybutyl succinate, nylon 6, Polyamide such as nylon 11, nylon 12, nylon 66, aramid, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, styrene copolymer polymethyl methacrylate, polycarbonate, polypropylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate Polyester such as polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polyether sulfone, polyether ether ketone, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyether imide, polyimide, polyarylate, Examples thereof include a tetrafluoroethylene resin, a trifluoride ethylene resin, a trifluoride ethylene resin, a trifluor
  • thermoplastic resins may be used independently and may use 2 or more types together.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • the like are preferable because they are easy to mold and can impart higher impact resistance and penetration resistance.
  • the plastic layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the ultraviolet shielding agent is not particularly limited.
  • a metallic ultraviolet shielding agent a metal oxide ultraviolet shielding agent, a benzotriazole ultraviolet shielding agent (benzotriazole compound), a benzophenone ultraviolet shielding agent (benzophenone compound), or a triazine type.
  • examples thereof include an ultraviolet shielding agent (triazine compound), a malonic acid ester ultraviolet shielding agent (malonic acid ester compound), an oxalic acid anilide ultraviolet shielding agent (oxalic acid anilide compound), and a benzoate ultraviolet shielding agent (benzoate compound).
  • the plastic layer preferably contains an antioxidant.
  • the antioxidant is not particularly limited.
  • the plastic layer may further contain additives such as a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, an adhesion adjusting agent, a moisture proofing agent, and a fluorescent brightening agent, as necessary.
  • additives such as a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, an adhesion adjusting agent, a moisture proofing agent, and a fluorescent brightening agent, as necessary.
  • the preferable lower limit of the thickness of the plastic layer is 5 ⁇ m, and the preferable upper limit is 300 ⁇ m. When the thickness of the plastic layer is within this range, excellent impact resistance and penetration resistance can be achieved. A more preferable lower limit of the thickness of the plastic layer is 30 ⁇ m, and a more preferable upper limit is 150 ⁇ m.
  • the first resin layer has a lower limit of 10 and an upper limit of 40 on the surface on which the plastic layer is laminated.
  • the glossiness is within this range, high adhesiveness to the plastic layer can be exhibited and blocking can be prevented from occurring.
  • the glossiness is less than 10, the adhesion to the plastic layer is poor, and when it exceeds 40, the occurrence of blocking cannot be prevented.
  • the preferable lower limit of the glossiness is 15, the preferable upper limit is 35, the more preferable lower limit is 18, and the more preferable upper limit is 30.
  • the glossiness is measured in accordance with measurement method 2 described in JIS Z 8741: 1997 using a precision gloss meter (for example, “GM-26PRO” manufactured by Murakami Color Research Laboratory). Means 75 degree specular gloss.
  • FIG. 1 is a schematic diagram for explaining the surface of the first resin layer on the side laminated on the plastic layer.
  • An interlayer film 1 for laminated glass in FIG. 1 is an interlayer film for laminated glass having a two-layer structure of a plastic layer 2 and a first resin layer 3.
  • the glossiness of the surface 31 on the side laminated on the plastic layer 2 of the first resin layer 3 of the interlayer film for laminated glass having the two-layer structure is controlled.
  • the preferred lower limit of the 10-point average roughness Rz measured in accordance with JIS B0601-1982 on the surface laminated on the plastic layer is 5 ⁇ m, and the preferred upper limit is 55 ⁇ m.
  • the more preferable lower limit of the ten-point average roughness Rz is 10 ⁇ m, the still more preferable lower limit is 15 ⁇ m, the more preferable upper limit is 50 ⁇ m, and the still more preferable upper limit is 35 ⁇ m.
  • the first resin layer preferably has a roughness pitch of 80 ⁇ m or more measured according to JIS B0601-1982 on the surface laminated on the plastic layer.
  • the pitch of the roughness is 80 ⁇ m or more, higher adhesiveness to the plastic layer can be exhibited and blocking can be further prevented.
  • the roughness pitch is more preferably 100 ⁇ m or more, and further preferably 150 ⁇ m or more.
  • the first resin layer preferably contains an adhesive thermoplastic resin.
  • the adhesive thermoplastic resin include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, polytrifluoride ethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyester, Examples include polyether, polyamide, polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetal, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Of these, polyvinyl acetal is preferred.
  • the polyvinyl acetal can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol (PVA) with an aldehyde.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the degree of saponification of PVA is generally in the range of 70-99.9 mol%.
  • the degree of polymerization of PVA for obtaining the polyvinyl acetal is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1700 or more, particularly preferably 2000 or more, preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, and even more preferably. Is 3000 or less, more preferably less than 3000, and particularly preferably 2800 or less.
  • the polyvinyl acetal is preferably a polyvinyl acetal obtained by acetalizing PVA having a degree of polymerization of not less than the above lower limit and not more than the above upper limit. When the polymerization degree is equal to or higher than the lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced. When the polymerization degree is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.
  • the degree of polymerization of PVA indicates the average degree of polymerization.
  • the average degree of polymerization is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde.
  • aldehyde having 1 to 10 carbon atoms examples include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, Examples include n-nonyl aldehyde, n-decyl aldehyde, and benzaldehyde.
  • n-butyraldehyde n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable, and n-butyraldehyde is more preferable.
  • the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the polyvinyl acetal is preferably polyvinyl butyral. By using polyvinyl butyral, the weather resistance of the interlayer film on the laminated glass member is further enhanced.
  • the first resin layer preferably contains a plasticizer.
  • the plasticizer is not particularly limited as long as it is a plasticizer generally used for an interlayer film for laminated glass.
  • organic plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, organic Examples thereof include phosphoric acid plasticizers such as phosphoric acid compounds and organic phosphorous acid compounds.
  • the organic plasticizer include triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-n-heptanoate, and tetraethylene glycol-di-2.
  • -Ethylhexanoate tetraethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, tetraethylene glycol-di-n-heptanoate, diethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, diethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol -Di-n-heptanoate and the like.
  • triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, or triethylene glycol-di-n-heptanoate is preferable. More preferably, it contains -2-ethylhexanoate.
  • the content of the plasticizer relative to the thermoplastic resin in the first resin layer is not particularly limited.
  • the content of the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin is preferably 25 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 35 parts by mass or more, preferably 80 parts by mass or less, more preferably. Is 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less.
  • the content of the plasticizer is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the content of the plasticizer is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further enhanced.
  • the first resin layer preferably contains an adhesion adjusting agent.
  • an alkali metal salt or alkaline-earth metal salt is used suitably, for example.
  • salts, such as potassium, sodium, magnesium, are mentioned, for example.
  • the acid constituting the salt include organic acids of carboxylic acids such as octylic acid, hexyl acid, 2-ethylbutyric acid, butyric acid, acetic acid and formic acid, or inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid.
  • the first resin layer is made of a modified silicone oil, a flame retardant, an antistatic agent, a moisture resistant agent, a heat ray reflective agent, a heat ray absorbing agent as an ultraviolet shielding agent, an antioxidant, a light stabilizer, and an adhesive force adjusting agent.
  • An additive such as a coloring agent comprising an agent, an antiblocking agent, an antistatic agent, a pigment or a dye may be contained.
  • the preferable lower limit of the thickness of the first resin layer is 100 ⁇ m, and the preferable upper limit is 2 mm. When the thickness of the first resin layer is within this range, excellent impact resistance and penetration resistance can be achieved.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the first resin layer is 200 ⁇ m, and the more preferable upper limit is 1 mm.
  • a second resin layer may be further laminated on the second surface of the plastic layer opposite to the first surface.
  • the second resin layer may be the same as the first resin layer, but a different one may be used.
  • the glossiness of the surface of the second resin layer on the side laminated with the plastic layer is preferably 10 to 40.
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited, and may be laminated after each of the plastic layer and the first resin layer is prepared, and the resin composition as each raw material is removed from the co-extruder. You may manufacture by the method of co-extrusion and shape
  • a mold when the first resin layer is extruded using an extruder a lip mold capable of imparting irregularities is adopted, and the conditions at the time of extrusion molding are controlled.
  • the glossiness of the surface on the side laminated on the plastic layer can be 10-40.
  • the glossiness of the obtained resin film surface is expected. Can be adjusted to the range. It is also effective to increase the distance from the mold to the cooling water tank. More specifically, a lip mold having a lip gap of 0.5 to 4.0 mm is used, the temperature of the resin composition at the mold entrance is 100 to 300 ° C., and the temperature of the lip mold is 100 to 300 ° C. By adjusting to 300 ° C. and extruding at a line speed of 3 to 35 m / min, the glossiness of the surface laminated on the plastic layer can be made 10 to 40.
  • the laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
  • the said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coating layer formed on the glass surface can also be used. Furthermore, organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can also be used. Two or more types of glass plates may be used as the glass plate. For example, the laminated glass which laminated
  • the present invention has a laminated structure of a plastic layer and a resin layer having a high Young's modulus, is excellent in impact resistance and penetration resistance, has high adhesion between the plastic layer and the resin layer, and An interlayer film for laminated glass in which blocking does not occur, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass can be provided.
  • Example 1 Plastic layer A polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries Inc., “U34 Lumirror”, Young's modulus 4.5 GPa, thickness 100 ⁇ m) was used as the plastic layer.
  • the resin composition was obtained by kneading.
  • the obtained resin composition was extruded by an extruder to obtain a single first resin layer having a thickness of 380 ⁇ m.
  • a lip mold having a lip gap of 1.0 mm was used, the temperature of the resin composition at the mold inlet was adjusted to 200 ° C., the temperature of the lip mold was adjusted to 210 ° C., and the line speed was 10 m / min. Extrusion was performed under the conditions.
  • the obtained 1st resin layer was wound up in roll shape, and the roll-shaped body was obtained.
  • thermocompression laminator (“MRK-650Y type” manufactured by MCK).
  • An intermediate film for laminated glass having a two-layer structure was manufactured by thermocompression bonding by a roll-to-roll method under the conditions of a press pressure of 1 kN at the time of pressure bonding and a tension of 100 N at the time of conveyance.
  • Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 4 The interlayer film for laminated glass and the interlayer film in the same manner as in Example 1 except that the gap of the lip at the time of preparing the first resin layer, the temperature of the resin composition at the mold inlet, the temperature of the lip mold, and the line speed were changed. A roll was obtained.
  • the present invention has a laminated structure of a plastic layer and a resin layer having a high Young's modulus, is excellent in impact resistance and penetration resistance, has high adhesion between the plastic layer and the resin layer, and An interlayer film for laminated glass in which blocking does not occur, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass can be provided.

Abstract

本発明は、高ヤング率のプラスチック層と樹脂層との積層構造を有し、耐衝撃性、耐貫通性に優れ、プラスチック層と樹脂層間の接着性が高く、かつ、樹脂層同士のブロッキングが発生しない合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することを目的とする。 本発明は、ヤング率が１ＧＰａ以上であるプラスチック層と、前記プラスチック層の第１の表面に積層された第１の樹脂層とを有する多層構造の合わせガラス用中間膜であって、前記第１の樹脂層の前記プラスチック層に積層される側の表面の光沢度が１０～４０である合わせガラス用中間膜である。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
本発明は、高ヤング率のプラスチック層と樹脂層との積層構造を有し、耐衝撃性、耐貫通性に優れ、プラスチック層と樹脂層間の接着性が高く、かつ、樹脂層同士のブロッキングが発生しない合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少ないため、安全性が高い。そのため、自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス板間に、例えば、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜を介在させ、積層し、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。
合わせガラスには、外部衝撃を受けても破損し難く、高い耐貫通性を有することが求められている。耐衝撃性、耐貫通性をより向上させた合わせガラスとして、ポリビニルアセタール樹脂等の接着性樹脂を含有する樹脂層に、ポリエチレンテレフタレート等の高ヤング率のプラスチック層を積層した多層構造の合わせガラス用中間膜が提案されている。
このような合わせガラス用中間膜の一例として、例えば特許文献１には、２つの透明接着樹脂を含む樹脂層（Ａ）と、２つの樹脂層（ａ）の間にポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）とを備える中間膜が開示されている。ここでポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）は、中間膜に優れた耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性等を付与する役割を有する。
また、例えば特許文献２には、可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜とポリエステルフィルムとを有する積層体からなる合わせガラス用中間膜が開示されており、高弾性率を有するポリエステルフィルムを併用することにより、得られる中間膜の力学強度が向上し、これを用いて作製された合わせガラスの貫通強度等も著しく向上することが記載されている。
更に、例えば特許文献３には、ヤング率が異なる２種類以上の層を積層した中間膜が開示されており、高ヤング率の中間膜の表裏両面に低ヤング率の中間膜を重ね合わせて３層構造とすることにより耐衝撃性及び耐剥離性を向上させることが記載されている。特許文献３の実施例には、２つの層Ａ、ＢがＡ／Ｂ／Ａの積層構造で積層された中間膜が記載されている。
特開２００８－３０３０８４号公報 特開２００１－１０６５５６号公報 特開２００３－１９２４０２号公報
高ヤング率のプラスチック層とポリビニルアセタール樹脂等の接着性樹脂を含有する樹脂層とを積層した多層構造の合わせガラス用中間膜は、プラスチック層と樹脂層間の接着性が低く、プラスチック層と樹脂層とが剥離してしまうことがあるという問題があった。
プラスチック層と樹脂層間の接着性を向上させる手段として、プラスチック層と接する側の樹脂層の表面の粗さを小さくすることが考えられる。通常、上記樹脂層は、プラスチック層と積層される前はロール状体として保管されている。しかしながら、樹脂層の表面の粗さを小さくすると、上記樹脂層のロール状体において樹脂層同士が接着してしまい、上記樹脂層の引き出しが困難になるというブロッキングが発生する問題があった。
本発明は、上記現状に鑑み、高ヤング率のプラスチック層と樹脂層との積層構造を有し、耐衝撃性、耐貫通性に優れ、プラスチック層と樹脂層間の接着性が高く、かつ、樹脂層同士のブロッキングが発生しない合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することを目的とする。
本発明は、ヤング率が１ＧＰａ以上であるプラスチック層と、前記プラスチック層の第１の表面に積層された第１の樹脂層とを有する多層構造の合わせガラス用中間膜であって、前記第１の樹脂層の前記プラスチック層に積層される側の表面の光沢度が１０～４０である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、鋭意検討の結果、ヤング率が１ＧＰａ以上であるプラスチック層と、該プラスチック層の第１の表面に積層された第１の樹脂層とを有する多層構造の合わせガラス用中間膜において、第１の樹脂層のプラスチック層に積層される側の表面の光沢度に着目し、これを特定の範囲に調整することにより、プラスチック層と樹脂層間との高い接着性と、上記樹脂層をロール状体にしたときに上記樹脂層同士のブロッキングが発生せずに容易に引き出し可能であることとを両立できることを見出し、本発明を完成した。
本発明の合わせガラス用中間膜は、ヤング率が１ＧＰａ以上であるプラスチック層と、第１の樹脂層とを有する多層構造である。このような多層構造とすることにより、優れた耐衝撃性や耐貫通性を達成することができる。
上記プラスチック層は、ヤング率が１ＧＰａ以上である。上記プラスチック層のヤング率を１ＧＰａ以上とすることにより、得られる合わせガラス用中間膜の耐衝撃性、耐貫通性が向上する。上記プラスチック層のヤング率は１．５ＧＰａ以上であることが好ましく、２ＧＰａ以上であることがより好ましい。上記プラスチック層のヤング率の上限は特に限定されないが、実質的には１０ＧＰａ程度が上限である。
なお、本明細書において、上記プラスチック層のヤング率は、ＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠した引っ張り試験によって、２３℃の条件で歪み－応力曲線を描いたときに、該歪み－応力曲線の直線部分の傾きにより表される数値を意味する。
上記プラスチック層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
上記プラスチック層を構成する熱可塑性樹脂は、上記ヤング率を達成できるものであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４－メチルペンテン－１）等の鎖状ポリオレフィンや、ノルボルネン類の開環メタセシス重合体又は付加重合体、ノルボルネン類と他のオレフィン類との付加共重合体等の脂環族ポリオレフィンや、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネート等の生分解性ポリマーや、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６等のポリアミドや、アラミドや、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン共重合ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート等のポリエステルや、ポリエーテルサルフォンや、ポリエーテルエーテルケトンや、変性ポリフェニレンエーテルや、ポリフェニレンサルファイドや、ポリエーテルイミドや、ポリイミドや、ポリアリレートや、４フッ化エチレン樹脂や、３フッ化エチレン樹脂や、３フッ化塩化エチレン樹脂や、４フッ化エチレン－６フッ化プロピレン共重合体や、ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、成形が容易で、より高い耐衝撃性、耐貫通性を付与できることから、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等が好適である。
上記プラスチック層は、紫外線遮蔽剤を含有することが好ましい。
上記紫外線遮蔽剤は特に限定されず、例えば、金属系紫外線遮蔽剤、金属酸化物系紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤（ベンゾトリアゾール化合物）、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤（ベンゾフェノン化合物）、トリアジン系紫外線遮蔽剤（トリアジン化合物）、マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤（マロン酸エステル化合物）、シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤（シュウ酸アニリド化合物）及びベンゾエート系紫外線遮蔽剤（ベンゾエート化合物）等が挙げられる。
上記プラスチック層は、酸化防止剤を含有することが好ましい。
上記酸化防止剤は特に限定されず、例えば、２，２－ビス［［［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］オキシ］メチル］プロパン－１，３－ジオール１，３－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４，４’－ジメチル－６，６’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）［２，２’－メチレンビス（フェノール）］、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、４，４’－ブチリデンビス－（６－ｔ－ブチル－３－メチルフェノール）等が挙げられる。
上記プラスチック層は、更に、必要に応じて、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤及び蛍光増白剤等の添加剤を含んでいてもよい。
上記プラスチック層の厚みの好ましい下限は５μｍ、好ましい上限は３００μｍである。上記プラスチック層の厚みがこの範囲内であると、優れた耐衝撃性や耐貫通性を達成することができる。上記プラスチック層の厚みのより好ましい下限は３０μｍ、より好ましい上限は１５０μｍである。
上記第１の樹脂層は、上記プラスチック層に積層される側の表面の光沢度の下限が１０、上限が４０である。上記光沢度がこの範囲内にあることにより、上記プラスチック層に対する高い接着性を発揮することができるとともに、ブロッキングの発生を防止することができる。上記光沢度が１０未満であると、プラスチック層に対する接着性が劣り、４０を超えると、ブロッキングの発生を防止できない。上記光沢度の好ましい下限は１５、好ましい上限は３５、より好ましい下限は１８、より好ましい上限は３０である。
本明細書において光沢度とは、精密光沢計（例えば、村上色彩研究所社製、「ＧＭ－２６ＰＲＯ」等）を用いて、ＪＩＳ　Ｚ　８７４１：１９９７に記載された測定方法２に準拠して測定される７５度鏡面光沢を意味する。なお、上記第１の樹脂層の上記プラスチック層に積層される側の表面の形状によっては、光線の照射方向によって光沢度が変化する場合がある。この場合は、サンプル台に第１の樹脂層を静置し、光源の照射方向に対して第１の樹脂層をサンプル台上で回転させながら測定した際に、最小の値を示す光沢度を本発明の合わせガラス用中間膜の光沢度とすることが好ましい。
図１に上記第１の樹脂層の上記プラスチック層に積層される側の表面を説明する模式図を示した。図１の合わせガラス用中間膜１は、プラスチック層２と第１の樹脂層３との２層構造の合わせガラス用中間膜である。本発明では、この２層構造の合わせガラス用中間膜の第１の樹脂層３のプラスチック層２に積層される側の表面３１の光沢度を制御する。
上記第１の樹脂層は、上記プラスチック層に積層される側の表面のＪＩＳ　Ｂ０６０１－１９８２に準拠して測定される十点平均粗さＲｚの好ましい下限が５μｍ、好ましい上限が５５μｍである。上記十点平均粗さＲｚがこの範囲内にあることにより、上記プラスチック層に対するより高い接着性を発揮することができるとともに、ブロッキングの発生をよりいっそう防止することができる。上記十点平均粗さＲｚのより好ましい下限は１０μｍ、更に好ましい下限は１５μｍ、より好ましい上限は５０μｍ、更に好ましい上限は３５μｍである。
上記第１の樹脂層は、上記プラスチック層に積層される側の表面のＪＩＳ　Ｂ０６０１－１９８２に準拠して測定される粗さのピッチが８０μｍ以上であることが好ましい。上記粗さのピッチが８０μｍ以上であることにより、上記プラスチック層に対するより高い接着性を発揮することができるとともに、ブロッキングの発生をよりいっそう防止することができる。上記粗さのピッチは、１００μｍ以上であることがより好ましく、１５０μｍ以上であることが更に好ましい。
上記第１の樹脂層は、接着性の熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
上記接着性の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン－六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、ポリビニルアセタールが好適である。
上記ポリビニルアセタールは、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。ＰＶＡのけん化度は、一般に、７０～９９．９モル％の範囲内である。
上記ポリビニルアセタールを得るためのＰＶＡの重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは２０００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、より一層好ましくは３０００以下、更に好ましくは３０００未満、特に好ましくは２８００以下である。上記ポリビニルアセタールは、重合度が上記下限以上及び上記上限以下であるＰＶＡをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタールであることが好ましい。上記重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
ＰＶＡの重合度は平均重合度を示す。該平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド又はｎ－バレルアルデヒドが好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルブチラールであることが好ましい。ポリビニルブチラールの使用により、合わせガラス部材に対する中間膜の耐候性等がより一層高くなる。
上記第１の樹脂層は、可塑剤を含有することが好ましい。
上記可塑剤としては、合わせガラス用中間膜に一般的に用いられる可塑剤であれば特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機可塑剤や、有機リン酸化合物、有機亜リン酸化合物等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
上記有機可塑剤として、例えば、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、テトラエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、ジエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、ジエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、又は、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
上記第１の樹脂層中における、上記熱可塑性樹脂に対する可塑剤の含有量は、特に限定されない。上記熱可塑性樹脂１００質量部に対して、上記可塑剤の含有量は好ましくは２５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
上記第１の樹脂層は、接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、２－エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
上記第１の樹脂層は、必要に応じて、紫外線遮蔽剤、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変性シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、顔料もしくは染料からなる着色剤等の添加剤を含有してもよい。
上記第１の樹脂層の厚みの好ましい下限は１００μｍ、好ましい上限は２ｍｍである。上記第１の樹脂層の厚みがこの範囲内であると、優れた耐衝撃性や耐貫通性を達成することができる。上記第１の樹脂層の厚みのより好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は１ｍｍである。
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記プラスチック層の上記第１の表面とは反対の第２の表面に、更に第２の樹脂層が積層されていてもよい。
上記第２の樹脂層は、上記第１の樹脂層と同様のものも用いることができるが、異なるものを用いてもよい。第１の樹脂層と第２の樹脂層とを異なる性質を有するものとすることにより、１層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することもできる。
なお、本発明の合わせガラス用中間膜が第２の樹脂層を有する場合、該第２の樹脂層の上記プラスチック層に積層される側の表面の光沢度は１０～４０であることが好ましい。
本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されず、上記プラスチック層、第１の樹脂層を各々調整した後にラミネートしてもよく、各々の原料となる樹脂組成物を共押出機から共押出しして成形する方法により製造してもよい。ここで、第１の樹脂層を、押出機を用いて押出し成形する際の金型として、凹凸を付与すことができるリップ金型を採用し、押出し成形時の条件を制御することにより、上記プラスチック層に積層される側の表面の光沢度を１０～４０とすることができる。
即ち、リップの間隔が広いリップ金型を用いること、押出時の樹脂組成物の温度を高く設定すること、ラインスピードを高く設定すること等によって、得られる樹脂膜表面の光沢度を所期の範囲に調整することができる。また、金型から冷却用水槽までの距離を長く取ることも効果的である。
より具体的には、リップ金型としてリップの間隙が０．５～４．０ｍｍのものを用い、金型入口の樹脂組成物の温度を１００～３００℃に、リップ金型の温度を１００～３００℃に調整し、ラインスピード３～３５ｍ／分で押出しを行うことにより、上記プラスチック層に積層される側の表面の光沢度を１０～４０とすることができる。
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
本発明によれば、高ヤング率のプラスチック層と樹脂層との積層構造を有し、耐衝撃性、耐貫通性に優れ、プラスチック層と樹脂層間の接着性が高く、かつ、樹脂層同士のブロッキングが発生しない合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することができる。
第１の樹脂層のプラスチック層に積層される側の表面を説明する模式図である。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
（１）プラスチック層
プラスチック層として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、「Ｕ３４　ルミラー」、ヤング率４．５ＧＰａ、厚み１００μｍ）を用いた。
（２）第１の樹脂層の調製
ポリビニルブチラール（水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００）１００質量部に対し、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０質量部と、紫外線遮蔽剤として２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製、「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）０．５質量部と、酸化防止剤として２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）０．５質量部とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層の第１の樹脂層を得た。この際、リップ金型としてリップの間隙が１．０ｍｍのものを用い、金型入口の樹脂組成物の温度を２００℃、リップ金型の温度を２１０℃に調整し、ラインスピード１０ｍ／分の条件で押出しを行った。また、得られた第１の樹脂層をロール状に巻取り、ロール状体を得た。
（３）合わせガラス用中間膜の作製
得られた第１の樹脂層とプラスチック層とを熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ－６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度９０℃、圧着時のプレス圧１ｋＮ、搬送時の張力１００Ｎの条件にて、ロールツーロール方式により熱圧着を行い、２層構造を有する合わせガラス用中間膜を作製した。
（実施例２～７、比較例１～４）
第１の樹脂層の調製時のリップの間隙、金型入口の樹脂組成物の温度、リップ金型の温度及びラインスピードを変更した以外は、実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜及びロール状体を得た。
（評価）
実施例及び比較例で得られた第１の樹脂層、合わせガラス用中間膜について、以下の方法により評価を行った。
結果を表１に示した。
（１）第１の樹脂層の表面の測定
得られた第１の樹脂層のプラスチック層に積層させる側の表面の光沢度を、精密光沢計（村上色彩研究所社製、「ＧＭ－２６ＰＲＯ」等）を用いて、ＪＩＳ　Ｚ　８７４１：１９９７に記載された測定方法２に準拠して測定した。その際、サンプル台に第１の樹脂層を静置し、光源の照射方向に対して第１の樹脂層をサンプル台上で回転させながら測定し、最小の値を示す光沢度を第１の樹脂層のプラスチック層に積層される側の表面の光沢度とした。
また、得られた第１の樹脂層のプラスチック層に積層させる側の表面の十点平均粗さＲｚ及び粗さのピッチをＪＩＳ　Ｂ０６０１－１９８２に準拠した方法により測定した。
（２）ブロッキング評価
得られた第１の樹脂層の５００ｍ巻きのロール状体を巻返機に設置し、第１の樹脂層を引き出す際に必要な力を張力検出器（三菱電機製、ＬＸ－０５０ＴＤ）にて測定した。第１の樹脂層を引き出す際に必要な力の最も数値の高い部分が３５０Ｎ／ｍ以下であれば、一般にブロッキングは発生していないと判断される。ロール状体からの引き出しに必要な力が２００Ｎ／ｍ以下である場合を「○○」と、２００Ｎ／ｍを超えて３５０Ｎ／ｍ以下である場合を「○」と、３５０Ｎ／ｍを超える場合を「×」と評価した。
（３）プラスチック層と樹脂層との接着力
プラスチック層と第１の樹脂層との接着力に関して、ＪＩＳ　Ｋ６８５４－２に準拠して、テンシロン万能材料試験機（オリエンテック社製、「ＲＴＭ－５００」）を用いて、２３℃で、５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で、接着力を測定した。
一般に、プラスチック層と樹脂層との接着力が３Ｎ／５ｃｍ以上であれば、剥離等の問題は生じないと判断できる。プラスチック層と樹脂層との接着力が８Ｎ／５ｃｍ以上である場合を「○○○」、８Ｎ／５ｃｍ未満、５Ｎ／５ｃｍ以上である場合を「○○」と、５Ｎ／５ｃｍ未満、３Ｎ／５ｃｍ以上である場合を「○」と、３Ｎ／５ｃｍ未満である場合を「×」と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
本発明によれば、高ヤング率のプラスチック層と樹脂層との積層構造を有し、耐衝撃性、耐貫通性に優れ、プラスチック層と樹脂層間の接着性が高く、かつ、樹脂層同士のブロッキングが発生しない合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することができる。
１　合わせガラス用中間膜
２　プラスチック層
３　第１の樹脂層
３１　第１の樹脂層３のプラスチック層２に積層される側の表面

Claims (4)

  1. ヤング率が１ＧＰａ以上であるプラスチック層と、前記プラスチック層の第１の表面に積層された第１の樹脂層とを有する多層構造の合わせガラス用中間膜であって、前記第１の樹脂層の前記プラスチック層に積層される側の表面の光沢度が１０～４０であることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  2. 第１の樹脂層のプラスチック層に積層される側の表面のＪＩＳ　Ｂ０６０１－１９８２に準拠して測定される十点平均粗さＲｚが５～５５μｍであることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
  3. 第１の樹脂層のプラスチック層に積層される側の表面のＪＩＳ　Ｂ０６０１－１９８２に準拠して測定される粗さのピッチが８０μｍ以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
  4. 請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
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