KR102030915B1

KR102030915B1 - 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및, 합판 유리용 중간막의 제조 방법

Info

Publication number: KR102030915B1
Application number: KR1020177025049A
Authority: KR
Inventors: 가즈히코 나카야마; 히로시 가와테; 고지 기도; 미치코 모리
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2015-04-10
Filing date: 2016-04-08
Publication date: 2019-10-10
Also published as: US10850476B2; CN112876103B; RU2017135236A3; RU2724662C2; TWI712492B; EP3281926A1; EP3851275A1; JP7164657B2; EP3281926B1; US20180022058A1; WO2016163519A1; KR20170135829A; CN107428609A; JPWO2016163519A1; MX2017012977A; RU2017135236A; TW201700292A; CN112876103A; JP2021104929A; JP6867160B2

Abstract

본 발명은, 적층한 상태로 보관해도 자착되지 않고, 용이하게 박리 가능한 합판 유리용 중간막, 그 합판 유리용 중간막을 사용하여 이루어지는 합판 유리, 및, 그 합판 유리용 중간막의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 적어도 일방의 표면에 다수의 오목부를 갖는 합판 유리용 중간막으로서, 상기 오목부를 갖는 표면은, ISO 25178 에 준거하여 측정되는 면산술 평균 조도 Sa 가 200 nm 이상인 합판 유리용 중간막이다.

Description

합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및, 합판 유리용 중간막의 제조 방법{INTERLAYER FOR LAMINATED GLASS, LAMINATED GLASS, AND PRODUCTION METHOD FOR INTERLAYER FOR LAMINATED GLASS}

본 발명은, 적층한 상태로 보관해도 자착되지 않고, 용이하게 박리 가능한 합판 유리용 중간막, 그 합판 유리용 중간막을 사용하여 이루어지는 합판 유리, 및, 그 합판 유리용 중간막의 제조 방법에 관한 것이다.

2 매의 유리판의 사이에, 가소화 폴리비닐부티랄을 함유하는 합판 유리용 중간막을 사이에 두고, 서로 접착시켜 얻어지는 합판 유리는, 특히 차량용 프론트 유리로서 널리 사용되고 있다.

합판 유리의 제조 공정에 있어서는, 유리와 합판 유리용 중간막을 적층할 때의 탈기성이 중요하다. 이 때문에, 합판 유리용 중간막의 적어도 일방의 표면에는, 합판 유리 제조 시의 탈기성을 확보하는 목적으로, 다수의 오목부가 형성되어 있다. 특히, 그 오목부를, 저부가 연속된 홈 형상을 가지고, 인접하는 그 각선상(刻線狀)의 오목부가 평행하게 규칙적으로 형성되는 구조로 함으로써, 매우 우수한 탈기성을 발휘할 수 있다.

합판 유리의 제조 방법에서는, 예를 들어, 롤상체로부터 권출한 합판 유리용 중간막을 적당한 크기로 절단하고, 그 합판 유리용 중간막을 적어도 2 매의 유리판의 사이에 협지(挾持)하여 얻은 적층체를 고무 백에 넣어 감압 흡인하고, 유리판과 중간막의 사이에 잔류하는 공기를 탈기하면서 예비 압착하고, 이어서, 예를 들어 오토클레이브 내에서 가열 가압하여 본 압착을 실시하는 방법 등이 이루어진다. (예를 들어, 특허문헌 1.)

이와 같은 합판 유리의 제조 방법에서는, 제조의 효율화를 위해서, 미리 소정의 형상으로 절단한 합판 유리용 중간막을 항온 항습실 내에 적층하여 보관해 두는 것이 실시된다. 그러나, 보관 중에 적층한 합판 유리용 중간막끼리가 접착 (자착) 되어 버려, 합판 유리용 중간막을 반송하는 기계나 인력으로는 박리할 수 없게 되어 버리는 경우가 있다는 문제가 있었다.

일본 공개특허공보 평8-26789호

본 발명은, 상기 현상황을 감안하여, 적층한 상태로 보관해도 자착되지 않고, 용이하게 박리 가능한 합판 유리용 중간막, 그 합판 유리용 중간막을 사용하여 이루어지는 합판 유리, 및, 그 합판 유리용 중간막의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 적어도 일방의 표면에 다수의 오목부를 갖는 합판 유리용 중간막으로서, 상기 오목부를 갖는 표면은, ISO 25178 에 준거하여 측정되는 면산술 평균 조도 Sa 가 200 nm 이상인 합판 유리용 중간막이다.

이하에 본 발명을 상세히 서술한다.

본 발명의 합판 유리용 중간막은, 적어도 일방의 표면에 다수의 오목부를 갖는다. 이로써, 합판 유리의 제조 시에 있어서의 탈기성을 확보할 수 있다.

본 발명의 합판 유리용 중간막은, 상기 오목부를 일방의 표면에만 가져도 되고, 양방의 표면에 가져도 된다. 그 중에서도, 합판 유리 제조 시에 있어서의 탈기성이 우수한 점에서, 상기 오목부를 양방의 표면에 갖는 것이 바람직하다.

상기 오목부를 갖는 표면은, ISO 25178 에 준거하여 측정되는 면산술 평균 조도 Sa 가 200 nm 이상이다.

상기 Sa 는, 3 차원 백색광 간섭형 현미경을 사용하여 얻어진 중간막 표면의 화상을 화상 처리하여, 조대한 요철을 제거한 후에 산출하는, 면내의 산술 평균 높이를 나타내는 3 차원 형상 파라미터이다. 즉, Sa 는, 큰 요철을 제거한, 미세한 요철 형상을 나타내는 파라미터이다 (이하, 후술하는 큰 요철 형상과 구별하기 위해서, 「제 1 형상」 이라고도 한다). 본 발명의 발명자들은, 예의 검토한 결과, 합판 유리용 중간막을 적층한 상태로 보관했을 때의 합판 유리용 중간막끼리의 접착력 (자착력) 이, 합판 유리용 중간막의 표면의 상기 Sa 의 값에 크게 영향을 받는 것을 알아냈다. 그리고 더욱 예의 검토한 결과, 그 Sa 의 값이 200 nm 이상이 되도록 합판 유리용 중간막의 표면의 요철 형상을 제어한 경우에는, 적층한 상태로 보관해도 자착되지 않고, 용이하게 박리 가능해지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성했다.

상기 Sa 의 값이 200 nm 이상이 되도록 합판 유리용 중간막의 표면의 제 1 형상을 제어함으로써, 적층한 상태로 보관해도 자착되지 않고, 용이하게 박리 가능하게 할 수 있다. 상기 Sa 의 값의 바람직한 하한은 250 nm, 보다 바람직한 하한은 400 nm 이다.

상기 Sa 의 값의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 합판 유리의 제조 시에 합판 유리용 중간막을 적어도 2 매의 유리판의 사이에 협지하여 압착했을 때에, 확실하게 요철이 찌그러지도록 하기 위해서는, 3000 nm 정도가 실질적인 상한이다.

또한, 양면에 상기 오목부를 갖는 경우에는, 어느 일방의 면의 Sa 의 값이 200 nm 이상이면 되지만, 적층한 상태로 보관했을 경우의 자착이 보다 한층 억제되는 점에서, 양면의 Sa 의 값이 200 nm 이상인 것이 바람직하다.

상기 Sa 값은, 구체적으로는 예를 들어, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다.

즉, 3 차원 백색광 간섭형 현미경 (예를 들어, 부르카에이엑스에스사 제조, ContourGT-K) 을 이용하여, 대물 렌즈의 배율을 115 배, 내부 렌즈의 배율을 0.5 배, 해상도 설정을 Full resolution 으로 하는 조건에서, 합판 유리용 중간막 표면을 1 mm 사방의 시야에서 측정하여 화상을 얻는다. 이 때, 광량 및 Threshhold 는, 노이즈가 측정에 최대한 들어가지 않는, 적절한 조건에서 실시한다. 얻어진 화상에 대해, 평탄화 처리 및 노이즈 제거 처리를 실시하고, Guaussian 필터를 사용하여 조대한 요철을 제거한 후에, ISO 25178 에서 규정되는 방법에 의해 면산술 평균 조도 Sa 값을 산출한다. 화상 처리에는, 장치 부속의 해석 소프트인, 「Vision64」 를 사용했다. 평탄화 처리 및 노이즈 제거 처리 조건으로서는, 제 1 처리로서, Analysis Toolbox 상의 「Terms Removal (F-Operator)」 처리를 해석 조건 「Tilt only (Plane Fit)」 에서 실시하고, 제 2 처리로서, 「Statistic Filter」 처리를 해석 조건 「Filter type ： Sigma」 및 「Filter size ： 5」 에서 실시하고, 또한 「data Restore」 처리를 해석 조건 「Legacy」 를 선택하고, 또한, Restore Edge 조건을 선택, Iteration 조건은 데이터 보완이 충분히 실시되는 값으로 설정하여 실시한다. 조대한 요철을 제거하기 위해, 제 3 처리로서 「Gaussian Regression Filter」처리를 해석 조건 「Short wavelength pass 조건하, order ： 2, Type ： Regular, Long wavelength cutoff ： 0.025 mm」 또한 advace setup 은 초기 조건에서 실시했다. 제 1 부터 제 3 처리를 실시한 화상 데이터를 제 4 처리로서 「S parameters-height」 처리를 해석 조건 「Removal tilt ： True」 에서 실시한 결과 얻어지는, 「Sa」 를 면산술 평균 조도 Sa 값으로 했다. 샘플이 되는 합판 유리용 중간막의 10 cm 사방 내를 각 측정점이 3 cm 이상 떨어지도록 하여 9 점을 측정하고, 그 평균치를 Sa 값으로 한다.

상기 오목부를 갖는 표면은, JIS B 0601 (1994) 에 준거하여 측정되는 십점 평균 조도 Rz 가 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이로써, 합판 유리용 중간막을 적층한 상태로 보관했을 때의 합판 유리용 중간막끼리의 접착력 (자착력) 을 보다 저하시킬 수 있다. 상기 Rz 의 값의 보다 바람직한 하한은 15 ㎛, 더욱 바람직한 하한은 20 ㎛ 이다.

상기 Rz 의 값의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 합판 유리용 중간막을 적어도 2 매의 유리판의 사이에 협지하여 압착할 때에 확실하게 요철이 찌그러지도록 하기 위해서는, 70 ㎛ 정도가 실질적인 상한이며, 보다 용이하게 압착하기 위해서는, 50 ㎛ 이하가 바람직하다.

또한, 상기 Rz 는, 예를 들어, 표면 조도 측정기 (고사카 연구소사 제조, SE1700α 등) 를 사용하여 측정되는 디지털 신호를 데이터 처리함으로써 측정할 수 있다.

상기 제 1 형상을 부여하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 엠보스 롤법, 캘린더 롤법, 이형 압출법, 멜트프랙처를 이용한 압출 립 엠보스법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 이하의 제조예 1 또는 제조예 2 를 사용함으로써, 용이하게 소기의 Sa 값 (및 Rz 값) 을 만족시키는 제 1 형상을 부여할 수 있다.

제조예 1 은, 엠보스 롤법에 있어서, 특정의 제조 방법에 의해 제조한 엠보스 롤을 사용하는 방법이다. 즉, 금속 롤에 연삭재를 사용한 블라스트 처리에 의해 요철을 형성하는 공정 (엠보스 롤 제조 공정 1) 과, 요철을 형성한 금속 롤의 볼록부를 일부 연마하여 평활면을 형성하는 공정 (엠보스 롤 제조 공정 2) 과, 엠보스 롤 제조 공정 1 에서 사용한 연삭재보다 미세한 연삭재를 사용한 블라스트 처리에 의해 요철을 형성하는 공정 (엠보스 롤 제조 공정 3) 을 갖는 제조 공정에 의해 제작된 엠보스 롤을 사용하여 합판 유리용 중간막의 표면에 제 1 형상을 부여하는 방법이다.

상기 엠보스 롤 제조 공정 1 에 있어서 사용되는 금속 롤은, 예를 들어, 철, 탄소강, 합금강, 니켈크롬강, 크롬강 등의 금속으로 이루어진다. 그 중에서도, 내구성이 우수한 점에서, 탄소강 또는, 합금강으로 이루어지는 금속 롤이 바람직하다.

상기 엠보스 롤 제조 공정 1 에 있어서는, 상기 금속 롤의 표면에 산화알루미늄이나 산화규소 등의 연삭재를 사용하여 블라스트 처리를 실시하여, 금속 롤 표면에 요철을 형성한다. 그 중에서도, 연삭재로서 산화알루미늄이 바람직하다.

상기 엠보스 롤 제조 공정 1 에 있어서 사용하는 연삭재의 입도는, JIS R6001 (1998) 로 규정되는 F20 ∼ 120 인 것이 바람직하고, F30 ∼ 80 인 것이 보다 바람직하다.

상기 엠보스 롤 제조 공정 1 에 있어서 블라스트 처리를 실시하는 경우의 토출압은, 일반적으로 40 × 10⁴ ∼ 15 × 10⁵ Pa 이며, 원하는 조도를 얻을 수 있을 때까지 블라스트 처리를 실시한다.

상기 엠보스 롤 제조 공정 2 에서는, 상기 엠보스 롤 제조 공정 1 에 있어서 요철을 형성한 금속 롤의 볼록부를 일부 연마 (반연마) 하여 평활면을 형성한다. 즉, 반연마에 의해, 금속 롤의 표면에 형성된 다수의 볼록부의 상부를 균일하게 연마하여 평활하게 한다. 이로써, 금속 롤의 표면의 과대한 볼록부를 제거할 수 있다.

상기 엠보스 롤 제조 공정 2 에 있어서의 반연마에 사용하는 연마 지석으로서는, 일반적으로 JIS 규격의 F200 ∼ F220 또는, ＃240 ∼ ＃2000 의 산화알루미늄이나 탄화규소를 사용할 수 있고, ＃400 ∼ ＃1000 이 바람직하게 사용된다. 또한, 연마 지석으로서 사포를 사용할 수도 있다.

상기 엠보스 롤 제조 공정 3 에서는, 상기 엠보스 롤 제조 공정 1 에서 사용한 연삭재보다 미세한 연삭재를 사용한 블라스트 처리에 의해 요철을 형성한다. 상기 엠보스 롤 제조 공정 3 에 있어서는, 산화알루미늄이나 산화규소 등의 연삭재를 사용하여 블라스트 처리를 실시한다.

상기 엠보스 롤 제조 공정 3 에 있어서 블라스트 처리를 실시하는 경우의 토출압은, 일반적으로 40 × 10⁴ ∼ 15 × 10⁵ Pa 이다.

상기 엠보스 롤 제조 공정 3 에 있어서 사용하는 연삭재의 입도는, JIS R6001 (1998) 로 규정되는 F150 ∼ F360 또는 ＃240 ∼ ＃700 인 것이 바람직하고, F220 또는 ＃240 ∼ ＃400 인 것이 보다 바람직하다. 이와 같은 입도의 연삭재를 사용함으로써, 소기의 Sa 값으로 할 수 있다.

또, 상기 엠보스 롤 제조 공정 3 에 있어서 사용하는 연삭재는, JIS R6001 (1998) 에 준거하는 누적 높이 3 ％ 점의 입자경이 150 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 120 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 103 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 누적 높이 3 ％ 점의 입자경이, 상기 바람직한 범위이면, 롤 연마부에 형성시키는 요철을 미세하게 할 수 있고, 결과적으로 얻어지는 합판 유리용 중간막의 Sa 값이 과대하게 되는 것을 방지할 수 있다.

또, 상기 엠보스 롤 제조 공정 3 에 있어서 사용하는 연삭재는, JIS R6001 (1998) 에 준거하는 누적 높이 94 ％ 점의 입자경이 11 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 20 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 누적 높이 94 ％ 점의 입자경이, 상기 바람직한 범위이면, 롤 연마부에 형성시키는 요철을 일정 이상으로 할 수 있고, Sa 값이 큰 합판 유리 중간막을 얻을 수 있다.

또, 상기 엠보스 롤 제조 공정 3 에 있어서 사용하는 연삭재는, JIS R6001 (1998) 에 준거하는 누적 높이 3 ％ 점의 입자경이 상기 바람직한 범위를 만족시키고, 또한, JIS R6001 (1998) 에 준거하는 누적 높이 94 ％ 점의 입자경이 상기 바람직한 범위를 만족시키는 것이 바람직하다.

또한, 상기 입도, 누적 높이 3 ％ 점의 입자경 및 누적 높이 94 ％ 점의 입자경의 측정 방법은 전기 저항 시험 방법으로 측정하는 것이 바람직하다.

상기 엠보스 롤은, 방청을 위해서 금속 도금 처리를 실시해도 된다. 그 중에서도, 균일한 도금 두께가 얻어지는 점에서, 화학 도금이 바람직하다.

제조예 1 에서는, 상기 제조 방법에 의해 제조한 엠보스 롤을 사용하여, 엠보스 롤법에 의해 합판 유리용 중간막의 표면에 상기 제 1 형상을 부여한다.

상기 엠보스 롤법의 조건으로서는, 예를 들어, 막 온도를 80 ℃, 엠보스 롤온도를 145 ℃, 선속을 10 m/min 으로 설정하고, 프레스 선압을 1 ∼ 100 kN/m 의 범위로 설정하는 조건을 들 수 있다.

제조예 2 는, 멜트프랙처 현상을 제어한 엠보스 부여법에 있어서, 합판 유리용 중간막을 형성하기 위한 수지 조성물을 금형으로부터 합판 유리용 중간막으로서 압출하고 나서의 냉각 속도를 조정하는 방법이다. 멜트프랙처 현상을 제어한 엠보스 부여법에 있어서는, 금형으로부터 압출한 필름은 냉각 수조에서 냉각되지만, 이 때의 필름의 냉각 속도를 조정함으로써, 부여되는 제 1 형상의 Sa 값 (및 Rz 값) 을 제어할 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 금형으로부터 냉각 수조까지의 거리를 짧게 하고 필름의 냉각 속도를 빠르게 함으로써 Sa 값 (및 Rz 값) 의 값을 크게 하여, 소기의 Sa 값 (및 Rz 값) 을 만족시키는 제 1 형상을 부여할 수 있다. 상기 금형으로부터 냉각 수조까지의 거리는 250 mm 이하인 것이 바람직하고, 200 mm 이하인 것이 보다 바람직하고, 100 mm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 50 mm 이하인 것이 가장 바람직하다.

상기 제조예 2 에 있어서의, 그 이외의 제막 조건의 바람직한 범위는, 금형 폭당 압출량이 100 ∼ 700 kg/hr·m, 금형에서 나온 직후의 막 표면 온도가 140 ℃ ∼ 260 ℃, 다이 입구의 수지 압력이 30 ∼ 160 kgf/㎠, 막을 냉각시키는 수조 내의 수온이 20 ℃ ∼ 30 ℃ 이다. 각각의 조건은 소기의 압출량, Rz 값을 얻기 위해서 컨트롤된다.

본 발명의 합판 유리용 중간막은, 미세한 상기 제 1 형상에 있어서의 오목부에 비해, 보다 큰 오목부를 추가로 갖는 것이 바람직하다 (이하, 「제 2 형상」 이라고도 한다.). 이와 같은 제 2 형상을 가짐으로써, 합판 유리 제조 시에 있어서의 탈기성을 더욱 향상시킬 수 있다. 또, 적층 보관 시에 막끼리의 접촉 면적이 감소되기 때문에, 보다 자착을 방지할 수 있다.

상기 제 2 형상의 오목부는, 적어도 저부가 연속된 형상 (홈 형상) 을 가지면 되고, 예를 들어, 각선상, 격자상 (블록상, 구상) 등의, 일반적으로 합판 유리용 중간막의 표면에 부여되는 오목부의 형상을 사용할 수 있다. 상기 오목부의 형상은 엠보스 롤이 전사된 형상이어도 된다.

상기 제 2 형상의 오목부는, 저부가 연속된 홈 형상을 가지며, 인접하는 상기 오목부가 평행하게 규칙적으로 병렬되어 있는 것이 바람직하다 (이하, 「각선상」 이라고도 한다.). 일반적으로, 2 매의 유리판의 사이에 합판 유리용 중간막이 적층된 적층체를 압착할 때의 공기의 빠지기 쉬움은, 상기 오목부의 저부의 연통성 및 평활성과 밀접한 관계가 있다. 상기 오목부의 형상을 각선상으로 함으로써, 그 저부의 연통성은 보다 우수하고, 현저하게 탈기성이 향상된다.

또한, 「규칙적으로 병렬되어 있다」 란, 인접하는 상기 홈 형상의 오목부가 평행하게 등간격으로 병렬되어 있어도 되고, 인접하는 상기 각선상의 오목부가 평행하게 병렬되어 있지만, 모든 인접하는 상기 각선상의 오목부의 간격이 등간격이 아니어도 되는 것을 의미한다. 또, 인접하는 오목부가 평행하게 규칙적으로 병렬되어 있으면, 홈의 형상은 직선상이 아니어도 되고, 예를 들어, 파형상이나 지그재그상이어도 된다.

도 1 및 도 2 에, 홈 형상의 오목부가 등간격으로 평행하게 병렬되어 있는 합판 유리용 중간막의 일례를 나타내는 모식도를 나타냈다. 또, 도 3 에, 홈 형상의 오목부가 등간격은 아니지만 평행하게 병렬되어 있는 합판 유리용 중간막의 일례를 나타내는 모식도를 나타냈다. 도 3 에 있어서, 오목부 (1) 와 오목부 (2) 의 간격 A 와, 오목부 (1) 와 오목부 (3) 의 간격 B 는 상이하다.

또한, 도 4 에, 표면에 블록상의 형상을 갖는 합판 유리용 중간막의 일례를 나타내는 모식도를, 도 5 에, 표면에 구상의 형상을 갖는 합판 유리용 중간막의 일례를 나타내는 모식도를 나타냈다.

상기 제 2 형상의 오목부의 조도 (Rz) 의 바람직한 하한은 10 ㎛, 바람직한 상한은 75 ㎛ 이다. 상기 조도 (Rz) 를 10 ㎛ 이상으로 함으로써, 매우 우수한 탈기성을 발휘시킬 수 있고, 75 ㎛ 이하로 함으로써, 2 매의 유리판의 사이에 협지하여 압착할 때에, 오목부가 찌그러지기 쉬워져 압착할 때의 온도를 낮게 할 수 있다. 상기 조도 (Rz) 의 보다 바람직한 하한은 15 ㎛, 보다 바람직한 상한은 50 ㎛ 이며, 더욱 바람직한 하한은 25 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 40 ㎛ 이다.

또한, 본 명세서에 있어서 오목부의 조도 (Rz) 란, JIS B 0601 (1994) 「표면 조도 - 정의 및 표시」 에서 규정되는, JIS B 0601 (1994) 에 준하는 방법에 의해, 얻어진 중간막의 양면의 십점 평균 조도 (Rz) 를 측정했다. 예를 들어, 측정기로서 고사카 연구소사 제조 「Surfcorder SE300」 을 이용하여, 측정 시의 촉침계 조건을, 컷오프치 = 2.5 mm, 기준 길이 = 2.5 mm, 평가 길이 = 12.5 mm, 촉침의 선단 반경 = 2 ㎛, 선단 각도 = 60 °, 측정 속도 = 0.5 mm/s 의 조건에서 측정을 실시했다. 측정 시의 환경은 23 ℃ 및 30 RH％ 하였다. 촉침을 움직이는 방향은, 각선 형상의 홈 방향에 대해 수직 방향으로 했다.

상기 제 2 형상의 오목부가, 저부가 연속된 홈 형상을 가지며, 인접하는 상기 오목부가 평행하게 규칙적으로 병렬되어 있는 경우에 있어서, 상기 각선상의 오목부의 간격 Sm 은 400 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 200 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 150 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 바람직한 하한은 80 ㎛ 이다.

상기 오목부의 간격 Sm 은, 예를 들어, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다. 즉, 광학 현미경 (예를 들어, OLYMPUS 주식회사 제조, DSX―100) 을 사용하여, 합판 유리용 중간막의 표면 (관찰 범위 4 mm × 4 mm) 을 관찰하고, 관찰된 인접하는 오목부의 최저부간의 최단 거리를 모두 측정한다. 이어서, 측정된 최단 거리의 평균치를 산출함으로써, 오목부의 간격이 얻어진다. 또, 측정된 최단 거리의 최대치를 오목부의 간격으로 해도 된다. 오목부의 간격은 최단 거리의 평균치여도 되고, 최단 거리의 최대치여도 되지만, 최단 거리의 평균치인 것이 바람직하다. 또, 측정 시의 환경은 23 ℃ 및 30 RH％ 하이다.

도 6(a) 에 오목부의 간격 Sm 을 설명하는 모식도를 나타냈다. 도 6(a) 에 있어서 제 1 표면 또는 제 2 표면의 요철 (20) 은, 저부가 연속된 홈 형상의 오목부 (21) 와 볼록부 (22) 를 가지고 있다. 간격 Sm 은, 그 오목부 (21) 간의 간격을 의미한다.

상기 제 2 형상의 오목부가, 저부가 연속된 홈 형상을 가지고, 인접하는 상기 오목부가 평행하게 규칙적으로 병렬되어 있는 것으로서, 또한, 합판 유리용 중간막의 양면에 있는 경우에 있어서는, 일방의 면에 갖는 상기 저부가 연속된 홈 형상의 오목부와, 타방의 면에 갖는 상기 저부가 연속된 홈 형상의 오목부의 교차각 θ 가 10 °이상인 것이 바람직하다. 이로써 더욱 자착력을 저하시켜 박리를 용이하게 할 수 있다. 상기 교차각 θ 는, 20 °이상인 것이 보다 바람직하고, 45 °이상인 것이 더욱 바람직하고, 90 °인 것이 특히 바람직하다.

도 7 에, 교차각 θ 를 설명하는 모식도를 나타냈다. 도 7 에 있어서 합판 유리용 중간막 (10) 은, 제 1 표면에 실선으로 나타내는 저부가 연속된 홈 형상의 오목부 (11) 를, 제 2 표면에 점선으로 나타내는 저부가 연속된 홈 형상의 오목부 (12) 를 갖는다. 교차각 θ 는, 이 실선으로 나타내는 저부가 연속된 홈 형상의 오목부 (11) 와 점선으로 나타내는 저부가 연속된 홈 형상의 오목부 (12) 의 교차각을 나타낸다.

상기 교차각 θ 는, 예를 들어, 합판 유리용 중간막을 육안 또는 광학 현미경에 의해 관찰하고, 제 1 표면이 갖는 저부가 연속된 홈 형상의 오목부와, 제 2 표면이 갖는 저부가 연속된 홈 형상의 오목부의 교차각 θ 를, 육안의 경우에는 양면 모두 오목부에 평행하게 잉크로 직선을 그리고, 분도기를 사용하여 그려진 직선끼리의 예각을 측정했다. 광학 현미경을 사용하는 경우에는 확대한 표면을 촬영하여 화상 처리 소프트 등을 사용하여 예각의 각도를 측정함으로써 측정할 수 있다.

상기 제 2 형상의 오목부에 따라 형성되는 볼록부는, 도 1 에 나타낸 바와 같이 정상부가 평면 형상이어도 되고, 도 2 에 나타낸 바와 같이 평면이 아닌 형상이어도 된다. 또한, 상기 볼록부의 정상부가 평면 형상인 경우에는, 그 정상부의 평면에 추가로 미세한 요철이 형성되어 있어도 된다.

또한, 각 요철의 볼록부의 높이는, 동일한 높이여도 되고, 상이한 높이여도 되고, 상기 오목부의 깊이도, 그 오목부의 저변이 연속되어 있으면, 동일한 깊이여도 되고, 상이한 깊이여도 된다.

상기 볼록부의 회전 반경 R 은, 200 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 40 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 25 ㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 이로써, 합판 유리용 중간막을 적층한 상태로 보관했을 때의 합판 유리용 중간막끼리의 접착력 (자착력) 을 보다 저하시킬 수 있다.

상기 볼록부의 회전 반경 R 은, 예를 들어, 중간막을 각선상의 오목부의 방향에 대해 수직 방향, 또한, 막두께 방향으로 절단하고, 그 단면을 마이크로 스코프 (예를 들어, Olympus 사 제조 「DSX-100」) 를 사용하여 관찰하고, 측정 배율을 277 배로 촬영하고, 또한 촬영 화상을 50 μ／20 mm 가 되도록 확대 표시시킨 상태에서, 부속 소프트 내의 계측 소프트를 사용하여, 볼록 형상의 정점에 내접하는 원을 그렸을 때의 그 원의 반경을 그 볼록부의 선단의 회전 반경으로 하는 방법에 의해 측정할 수 있다. 또, 측정 시의 환경은 23 ℃ 및 30 RH％ 하이다. 도 6(b) 에 볼록부의 회전 반경 R 을 설명하는 모식도를 나타냈다. 도 6(b) 에 있어서, 볼록부 (22) 의 선단부에 접하는 형태로 원을 그렸을 때에, 그 원의 반경이 볼록부의 회전 반경 R 이다.

상기 볼록부의 두정부 (頭頂部) 의 ISO 25178 에 준거하여 측정되는 면산술 평균 조도 Sa (이하, 「두정부 Sa」 라고도 한다.) 는, 200 nm 이상인 것이 바람직하다.

상기 두정부 Sa 는, 구체적으로는 예를 들어, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다.

즉, 3 차원 백색광 간섭형 현미경 (예를 들어, 부르카에이엑스에스사 제조, ContourGT-K) 을 이용하여, 대물 렌즈의 배율을 115 배, 내부 렌즈의 배율을 0.5 배, 해상도 설정을 Full resolution 으로 하는 조건에서, 합판 유리용 중간막 표면을 1 mm 사방의 시야에서 측정하여 화상을 얻는다. 이 때, 광량 및 Threshhold 는, 노이즈가 측정에 최대한 들어가지 않는, 적절한 조건에서 실시한다. 얻어진 화상에 대해, 평탄화 처리 및 노이즈 제거 처리를 실시하고, 또한, Maskdata 처리로, 볼록부만의 높이 데이터를 추출했다. 추출된 데이터 영역에 대해 Guaussian 필터를 사용하여 조대한 요철을 제거한 후에, ISO 25178 로 규정되는 방법에 의해 면산술 평균 조도 Sa 값을 산출한다. 화상 처리에는, 장치 부속의 해석 소프트인, 「Vision64」 를 사용했다. 평탄화 처리 및 노이즈 제거 처리 조건으로서는, 제 1 처리로서, Analysis Toolbox 상의 「Terms Removal (F-Operator)」 처리를 해석 조건 「Tilt only (Plane Fit)」 에서 실시하고, 제 2 처리로서 「Statistic Filter」 처리를 해석 조건 「Filter type ： Sigma」 및 「Filter size ： 5」 에서 실시하고, 또한 「data Restore」 처리를 해석 조건 「Legacy」 를 선택하고, 또한, Restore Edge 조건을 선택, Iteration 조건은 데이터 보완이 충분히 이루어지는 값으로 설정하여 실시한다. 볼록부만의 화상 데이터를 추출하는 제 3 공정으로서, 「Mask data」 처리를 해석 조건으로 하여, Histogram Mask 조건하에서 표시되는 히스토그램의 Height 가 0.2 ∼ -0.2 ㎛ 의 사이가 되도록 임계값을 결정하고, 「Mask ： Left」 조건에서 임계값 이상의 높이 영역 데이터를 추출한다. 또한, 임계값을 0.2 ∼ -0.2 ㎛ 의 사이로 설정할 수 있었는지의 확인은, 추출 후 데이터의 히스토그램 표시로부터 확인할 수 있다. 조대한 요철을 제거하기 위해, 제 4 처리로서 「Gaussian Regression Filter」 처리를 해석 조건 「Short wavelength pass 조건하, order ： 2, Type ： Regular, Long wavelength cutoff ： 0.025 mm」 또한 advace setup 는 초기 조건에서 실시했다. 제 1 부터 제 3 처리를 실시한 화상 데이터를 제 4 처리로서 「S parameters-height」 처리를 해석 조건 「Removal tilt ： True」 에서 실시한 결과 얻어지는, 「Sa」 를 면산술 평균 조도 Sa 값으로 했다. 샘플이 되는 합판 유리용 중간막의 10 cm 사방 내를 각 측정점이 3 cm 이상 떨어지도록 하여 9 점을 측정하고, 그 평균치를 Sa 값으로 한다.

또, 측정 시의 환경은 23 ℃ 및 30 RH％ 하이다.

상기 제 2 형상을 부여하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 엠보스 롤법, 캘린더 롤법, 이형 압출법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 인접하는 그 각선상의 오목부가 평행하게 형성되어 있는 형상 및 병렬되어 있는 형상이, 용이하게 얻어지는 점에서, 엠보스 롤법이 바람직하다.

본 발명의 합판 유리용 중간막은, 1 층만의 수지층으로 이루어지는 단층 구조여도 되고, 2 층 이상의 수지층이 적층되어 있는 다층 구조여도 된다. 본 발명의 합판 유리용 중간막이 다층 구조인 경우에는, 2 층 이상의 수지층으로서, 제 1 수지층과 제 2 수지층을 가지고, 또한, 제 1 수지층과 제 2 수지층이 상이한 성질을 가짐으로써, 1 층만으로는 실현이 곤란했던 여러 가지의 성능을 갖는 합판 유리용 중간막을 제공할 수 있다.

상기 수지층은 열가소성 수지를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 열가소성 수지로서, 예를 들어, 폴리불화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 불화비닐리덴-6 불화프로필렌 공중합체, 폴리 3 불화에틸렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리비닐아세탈, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 수지층은 폴리비닐아세탈, 또는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 함유하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈을 함유하는 것이 보다 바람직하다.

상기 폴리비닐아세탈은, 예를 들어, 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 ∼ 99.8 몰％ 의 범위 내이다.

상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 더욱 바람직하게는 1700 이상, 특히 바람직하게는 1700 을 초과하고, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3000 이하, 특히 바람직하게는 3000 미만이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면, 합판 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.

또한, 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」 에 준거한 방법에 의해 구해진다.

상기 폴리비닐아세탈에 포함되어 있는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈을 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈에 있어서의 아세탈기의 탄소수의 바람직한 하한은 3, 바람직한 상한은 6 이다. 상기 폴리비닐아세탈에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면, 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아지고, 또, 가소제의 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 알데히드의 탄소수를 6 이하로 함으로써, 폴리비닐아세탈의 합성을 용이하게 하여, 생산성을 확보할 수 있다. 상기 탄소수가 3 ∼ 6 인 알데히드로서는, 직사슬형의 알데히드여도 되고, 분지형의 알데히드여도 되고, 예를 들어, n-부틸알데히드, n-발레르알데히드 등을 들 수 있다.

상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 알데히드로서 일반적으로는, 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데히드가 바람직하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데히드로서는, 예를 들어, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는, 1 종만이 사용되어도 되고, 2 종 이상이 병용되어도 된다.

상기 폴리비닐아세탈의 수산기의 함유율 (수산기량) 은, 바람직하게는 10 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 15 몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 18 몰％ 이상, 바람직하게는 40 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 35 몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 보다 한층 높아진다. 또, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막 취급이 용이해진다.

상기 폴리비닐아세탈의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분률을 백분률로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」 에 준거하거나 또는 ASTM D1396-92 에 준거하여, 측정함으로써 구할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈의 아세틸화도 (아세틸기량) 는, 바람직하게는 0.1 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.3 몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5 몰％ 이상, 바람직하게는 30 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈과 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 합판 유리의 내습성이 높아진다.

상기 아세틸화도는, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로부터, 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 차감한 값을, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분률을 백분률로 나타낸 값이다. 상기 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」 에 준거하거나 또는 ASTM D1396-92 에 준거하여 측정할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈의 아세탈화도 (폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도) 는, 바람직하게는 50 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 53 몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 60 몰％ 이상, 특히 바람직하게는 63 몰％ 이상, 바람직하게는 85 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 75 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 70 몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈과 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈을 제조하기 위해서 필요한 반응 시간이 짧아진다.

상기 아세탈화도는, 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분률을 백분률로 나타낸 값이다.

상기 아세탈화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」 에 준거한 방법 또는 ASTM D1396-92 에 준거한 방법에 의해, 아세틸화도와 수산기의 함유율을 측정하고, 얻어진 측정 결과로부터 몰분률을 산출하고, 이어서, 100 몰％ 에서 아세틸화도와 수산기의 함유율을 차감함으로써 산출될 수 있다.

또한, 상기 수산기의 함유율 (수산기량), 아세탈화도 (부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」 에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈이 폴리비닐부티랄 수지인 경우는, 상기 수산기의 함유율 (수산기량), 아세탈화도 (부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」 에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다.

상기 수지층은, 폴리비닐아세탈과 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 가소제로서는, 합판 유리용 중간막에 일반적으로 사용되는 가소제이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 1 염기성 유기산에스테르, 다염기성 유기산에스테르 등의 유기 가소제나, 유기 인산 화합물, 유기 아인산 화합물 등의 인산 가소제 등을 들 수 있다.

상기 유기 가소제로서 예를 들어, 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜-디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트, 테트라에틸렌글리콜-디-2-에틸부틸레이트, 테트라에틸렌글리콜-디-n-헵타노에이트, 디에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트, 디에틸렌글리콜-디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜-디-n-헵타노에이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 수지층은 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부틸레이트, 또는, 트리에틸렌글리콜-디-n-헵타노에이트를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다.

상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열가소성 수지 100 질량부에 대한 상기 가소제의 함유량은, 바람직하게는 25 질량부 이상, 보다 바람직하게는 30 질량부 이상, 바람직하게는 80 질량부 이하, 보다 바람직하게는 70 질량부 이하이다. 상기 가소제의 함유량이 상기 하한 이상이면, 합판 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다. 상기 가소제의 함유량이 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 보다 한층 높아진다.

상기 수지층은, 접착력 조정제를 함유하는 것이 바람직하다. 특히, 합판 유리를 제조할 때에, 유리와 접촉하는 수지층은, 상기 접착력 조정제를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 접착력 조정제로서는, 예를 들어, 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염이 바람직하게 사용된다. 상기 접착력 조정제로서 예를 들어, 칼륨, 나트륨, 마그네슘 등의 염을 들 수 있다.

상기 염을 구성하는 산으로서는, 예를 들어, 옥틸산, 헥실산, 2-에틸부티르산, 부티르산, 아세트산, 포름산 등의 카르복실산의 유기산, 또는, 염산, 질산 등의 무기산을 들 수 있다. 합판 유리를 제조할 때에, 유리와 수지층의 접착력을 용이하게 조제할 수 있는 점에서, 유리와 접촉하는 수지층은, 접착력 조정제로서 마그네슘염을 포함하는 것이 바람직하다.

상기 수지층은, 필요에 따라, 산화 방지제, 광 안정제, 접착력 조정제로서 변성 실리콘 오일, 난연제, 대전 방지제, 내습제, 열선 반사 제조, 열선 흡수제 등의 첨가제를 함유해도 된다.

본 발명의 합판 유리용 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점, 그리고 차열성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1 mm 이상, 보다 바람직하게는 0.25 mm 이상, 바람직하게는 3 mm 이하, 보다 바람직하게는 1.5 mm 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면, 합판 유리의 내관통성이 높아진다.

본 발명의 합판 유리용 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 그 중간막의 제조 방법으로서 종래 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 열가소성 수지와 상기 성분 X 등의 필요에 따라 배합되는 다른 성분을 혼련하고, 중간막을 성형하는 제조 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.

본 발명의 합판 유리용 중간막에서는, 2 층 이상의 수지층으로서, 적어도 제 1 수지층과 제 2 수지층을 가지고, 상기 제 1 수지층에 포함되는 폴리비닐아세탈 (이하, 폴리비닐아세탈 A 라고 한다.) 의 수산기량이, 상기 제 2 수지층에 포함되는 폴리비닐아세탈 (이하, 폴리비닐아세탈 B 라고 한다.) 의 수산기량과 다른 것이 바람직하다.

폴리비닐아세탈 A 와 폴리비닐아세탈 B 의 성질이 상이하기 때문에, 1 층만으로는 실현이 곤란했던 여러 가지의 성능을 갖는 합판 유리용 중간막을 제공할 수 있다. 예를 들어, 2 층의 상기 제 2 수지층의 사이에, 상기 제 1 수지층이 적층되어 있고, 또한, 폴리비닐아세탈 A 의 수산기량이 폴리비닐아세탈 B 의 수산기량보다 낮은 경우, 상기 제 1 수지층은 상기 제 2 수지층과 비교해서 유리 전이 온도가 낮아지는 경향이 있다. 결과적으로, 상기 제 1 수지층이 상기 제 2 수지층보다 유연해져, 합판 유리용 중간막의 차음성이 높아진다. 또, 2 층의 상기 제 2 수지층의 사이에, 상기 제 1 수지층이 적층되어 있고, 또한, 폴리비닐아세탈 A 의 수산기량이 폴리비닐아세탈 B 의 수산기량보다 높은 경우, 상기 제 1 수지층은 상기 제 2 수지층과 비교해서 유리 전이 온도가 높아지는 경향이 있다. 결과적으로, 상기 제 1 수지층이 상기 제 2 수지층보다 단단해져, 합판 유리용 중간막의 내관통성이 높아진다.

또한, 상기 제 1 수지층 및 상기 제 2 수지층이 가소제를 포함하는 경우, 상기 제 1 수지층에 있어서의 폴리비닐아세탈 100 질량부에 대한 가소제의 함유량 (이하, 함유량 A 라고 한다.) 이, 상기 제 2 수지층에 있어서의 폴리비닐아세탈 100 질량부에 대한 가소제의 함유량 (이하, 함유량 B 라고 한다.) 과 다른 것이 바람직하다. 예를 들어, 2 층의 상기 제 2 수지층의 사이에, 상기 제 1 수지층이 적층되어 있고, 또한, 상기 함유량 A 가 상기 함유량 B 보다 많은 경우, 상기 제 1 수지층은 상기 제 2 수지층과 비교해서 유리 전이 온도가 낮아지는 경향이 있다. 결과적으로, 상기 제 1 수지층이 상기 제 2 수지층보다 유연해져, 합판 유리용 중간막의 차음성이 높아진다. 또, 2 층의 상기 제 2 수지층의 사이에, 상기 제 1 수지층이 적층되어 있고, 또한, 상기 함유량 A 가 상기 함유량 B 보다 적은 경우, 상기 제 1 수지층은 상기 제 2 수지층과 비교해서 유리 전이 온도가 높아지는 경향이 있다. 결과적으로, 상기 제 1 수지층이 상기 제 2 수지층보다 단단해져, 합판 유리용 중간막의 내관통성이 높아진다.

본 발명의 합판 유리용 중간막을 구성하는 2 층 이상의 수지층의 조합으로서는, 예를 들어, 합판 유리의 차음성을 향상시키기 위해서, 상기 제 1 수지층으로서 차음층과, 상기 제 2 수지층으로서 보호층의 조합을 들 수 있다. 합판 유리의 차음성이 향상되는 점에서, 상기 차음층은 폴리비닐아세탈 X 와 가소제를 포함하고, 상기 보호층은 폴리비닐아세탈 Y 와 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 2 층의 상기 보호층의 사이에, 상기 차음층이 적층되어 있는 경우, 우수한 차음성을 갖는 합판 유리용 중간막 (이하, 차음 중간막이라고도 한다.) 을 얻을 수 있다. 이하, 차음 중간막에 대해, 보다 구체적으로 설명한다.

상기 차음 중간막에 있어서, 상기 차음층은 차음성을 부여하는 역할을 갖는다. 상기 차음층은, 폴리비닐아세탈 X 와 가소제를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 폴리비닐아세탈 X 는, 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 통상적으로, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다.

상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 바람직한 하한은 200, 바람직한 상한은 5000 이다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도를 200 이상으로 함으로써, 얻어지는 차음 중간막의 내관통성을 향상시킬 수 있고, 5000 이하로 함으로써, 차음층의 성형성을 확보할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 보다 바람직한 하한은 500, 보다 바람직한 상한은 4000 이다.

상기 폴리비닐알코올을 아세탈화하기 위한 알데히드의 탄소수의 바람직한 하한은 4, 바람직한 상한은 6 이다. 알데히드의 탄소수를 4 이상으로 함으로써, 충분한 양의 가소제를 안정적으로 함유시킬 수 있어, 우수한 차음 성능을 발휘할 수 있다. 또, 가소제의 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 알데히드의 탄소수를 6 이하로 함으로써, 폴리비닐아세탈 X 의 합성을 용이하게 하여, 생산성을 확보할 수 있다. 상기 탄소수가 4 ∼ 6 인 알데히드로서는, 직사슬형의 알데히드여도 되고, 분지형의 알데히드여도 되고, 예를 들어, n-부틸알데히드, n-발레르알데히드 등을 들 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량의 바람직한 상한은 30 몰％ 이다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량을 30 몰％ 이하로 함으로써, 차음성을 발휘하는데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있어, 가소제의 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량의 보다 바람직한 상한은 28 몰％, 더욱 바람직한 상한은 26 몰％, 특히 바람직한 상한은 24 몰％, 바람직한 하한은 10 몰％, 보다 바람직한 하한은 15 몰％, 더욱 바람직한 하한은 20 몰％ 이다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분률을 백분률 (몰％) 로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」 에 준거한 방법에 의해, 상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 측정함으로써 구할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량의 바람직한 하한은 60 몰％, 바람직한 상한은 85 몰％ 이다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량을 60 몰％ 이상으로 함으로써, 차음층의 소수성을 높게 하고, 차음성을 발휘하는데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있어, 가소제의 블리드 아웃이나 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량을 85 몰％ 이하로 함으로써, 폴리비닐아세탈 X 의 합성을 용이하게 하여, 생산성을 확보할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량의 하한은 65 몰％ 가 보다 바람직하고, 68 몰％ 이상이 더욱 바람직하다.

상기 아세탈기량은, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」 에 준거한 방법에 의해, 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 측정함으로써 구할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세틸기량의 바람직한 하한은 0.1 몰％, 바람직한 상한은 30 몰％ 이다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세틸기량을 0.1 몰％ 이상으로 함으로써, 차음성을 발휘하는데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있어, 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 또, 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세틸기량을 30 몰％ 이하로 함으로써, 차음층의 소수성을 높게 하고, 백화를 방지할 수 있다. 상기 아세틸기량의 보다 바람직한 하한은 1 몰％, 더욱 바람직한 하한은 5 몰％, 특히 바람직한 하한은 8 몰％, 보다 바람직한 상한은 25 몰％, 더욱 바람직한 상한은 20 몰％ 이다. 상기 아세틸기량은, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로부터, 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 차감한 값을, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분률을 백분률 (몰％) 로 나타낸 값이다.

특히, 상기 차음층에 차음성을 발휘하는데 필요한 양의 가소제를 용이하게 함유시킬 수 있는 점에서, 상기 폴리비닐아세탈 X 는, 상기 아세틸기량이 8 몰％ 이상의 폴리비닐아세탈, 또는, 상기 아세틸기량이 8 몰％ 미만, 또한, 아세탈기량이 65 몰％ 이상의 폴리비닐아세탈인 것이 바람직하다. 또, 상기 폴리비닐아세탈 X 는, 상기 아세틸기량이 8 몰％ 이상의 폴리비닐아세탈, 또는, 상기 아세틸기량이 8 몰％ 미만, 또한, 아세탈기량이 68 몰％ 이상의 폴리비닐아세탈인 것이, 보다 바람직하다.

상기 차음층에 있어서의 가소제의 함유량은, 상기 폴리비닐아세탈 X 100 질량부에 대한 바람직한 하한이 45 질량부, 바람직한 상한이 80 질량부이다. 상기 가소제의 함유량을 45 질량부 이상으로 함으로써, 높은 차음성을 발휘할 수 있고, 80 질량부 이하로 함으로써, 가소제의 블리드 아웃이 발생하여, 합판 유리용 중간막의 투명성이나 접착성의 저하를 방지할 수 있다. 상기 가소제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 50 질량부, 더욱 바람직한 하한은 55 질량부, 보다 바람직한 상한은 75 질량부, 더욱 바람직한 상한은 70 질량부이다.

상기 차음층의 두께 방향의 단면 형상이 직사각형상인 경우에는, 두께의 바람직한 하한은 50 ㎛ 이다. 상기 차음층의 두께를 50 ㎛ 이상으로 함으로써, 충분한 차음성을 발휘할 수 있다. 상기 차음층의 두께의 보다 바람직한 하한은 80 ㎛ 이다. 또한, 상한은 특별히 한정되지 않지만, 합판 유리용 중간막으로서의 두께를 고려하면, 바람직한 상한은 300 ㎛ 이다.

상기 차음층은 일단과, 상기 일단의 반대측에 타단을 가지고, 상기 타단의 두께가, 상기 일단의 두께보다 큰 형상을 가지고 있어도 된다. 상기 차음층은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 부분을 갖는 것이 바람직하다. 이 경우, 상기 차음층의 최소 두께의 바람직한 하한은 50 ㎛ 이다. 상기 차음층의 최소 두께를 50 ㎛ 이상으로 함으로써, 충분한 차음성을 발휘할 수 있다. 상기 차음층의 최소 두께의 보다 바람직한 하한은 80 ㎛ 이며, 더욱 바람직한 하한은 100 ㎛ 이다. 또한, 상기 차음층의 최대 두께의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 합판 유리용 중간막으로서의 두께를 고려하면, 바람직한 상한은 300 ㎛ 이다. 상기 차음층의 최대 두께의 보다 바람직한 상한은 220 ㎛ 이다.

상기 보호층은, 차음층에 포함되는 대량의 가소제가 블리드 아웃되어, 합판 유리용 중간막과 유리의 접착성이 저하되는 것을 방지하고, 또, 합판 유리용 중간막에 내관통성을 부여하는 역할을 갖는다.

상기 보호층은, 예를 들어, 폴리비닐아세탈 Y 와 가소제를 함유하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 X 보다 수산기량이 큰 폴리비닐아세탈 Y 와 가소제를 함유하는 것이 보다 바람직하다.

상기 폴리비닐아세탈 Y 는, 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 통상적으로, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다.

또, 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 바람직한 하한은 200, 바람직한 상한은 5000 이다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도를 200 이상으로 함으로써, 합판 유리용 중간막의 내관통성을 향상시킬 수 있고, 5000 이하로 함으로써, 보호층의 성형성을 확보할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 보다 바람직한 하한은 500, 보다 바람직한 상한은 4000 이다.

상기 폴리비닐알코올을 아세탈화하기 위한 알데히드의 탄소수의 바람직한 하한은 3, 바람직한 상한은 4 이다. 알데히드의 탄소수를 3 이상으로 함으로써, 합판 유리용 중간막의 내관통성이 높아진다. 알데히드의 탄소수를 4 이하로 함으로써, 폴리비닐아세탈 Y 의 생산성이 향상된다.

상기 탄소수가 3 ∼ 4 인 알데히드로서는, 직사슬형의 알데히드여도 되고, 분지형의 알데히드여도 되고, 예를 들어, n-부틸알데히드 등을 들 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량의 바람직한 상한은 33 몰％, 바람직한 하한은 28 몰％ 이다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량을 33 몰％ 이하로 함으로써, 합판 유리용 중간막의 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량을 28 몰％ 이상으로 함으로써, 합판 유리용 중간막의 내관통성이 높아진다.

상기 폴리비닐아세탈 Y 는, 아세탈기량의 바람직한 하한이 60 몰％, 바람직한 상한이 80 몰％ 이다. 상기 아세탈기량을 60 몰％ 이상으로 함으로써, 충분한 내관통성을 발휘하는데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있다. 상기 아세탈기량을 80 몰％ 이하로 함으로써, 상기 보호층과 유리의 접착력을 확보할 수 있다. 상기 아세탈기량의 보다 바람직한 하한은 65 몰％, 보다 바람직한 상한은 69 몰％ 이다.

상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세틸기량의 바람직한 상한은 7 몰％ 이다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세틸기량을 7 몰％ 이하로 함으로써, 보호층의 소수성을 높게 하고, 백화를 방지할 수 있다. 상기 아세틸기량의 보다 바람직한 상한은 2 몰％ 이며, 바람직한 하한은 0.1 몰％ 이다. 또한, 폴리비닐아세탈 A, B, 및, Y 의 수산기량, 아세탈기량, 및, 아세틸기량은, 폴리비닐아세탈 X 와 동일한 방법으로 측정할 수 있다.

상기 보호층에 있어서의 가소제의 함유량은, 상기 폴리비닐아세탈 Y 100 질량부에 대한 바람직한 하한이 20 질량부, 바람직한 상한이 45 질량부이다. 상기 가소제의 함유량을 20 질량부 이상으로 함으로써, 내관통성을 확보할 수 있고, 45 질량부 이하로 함으로써, 가소제의 블리드 아웃을 방지하여, 합판 유리용 중간막의 투명성이나 접착성의 저하를 방지할 수 있다. 상기 가소제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 30 질량부, 더욱 바람직한 하한은 35 질량부, 보다 바람직한 상한은 43 질량부, 더욱 바람직한 상한은 41 질량부이다. 합판 유리의 차음성이 보다 한층 향상되는 점에서, 상기 보호층에 있어서의 가소제의 함유량은, 상기 차음층에 있어서의 가소제의 함유량보다 적은 것이 바람직하다.

합판 유리의 차음성이 보다 한층 향상되는 점에서, 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량은 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량보다 큰 것이 바람직하고, 1 몰％ 이상 큰 것이 보다 바람직하고, 5 몰％ 이상 큰 것이 더욱 바람직하고, 8 몰％ 이상 큰 것이 특히 바람직하다. 폴리비닐아세탈 X 및 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량을 조정함으로써, 상기 차음층 및 상기 보호층에 있어서의 가소제의 함유량을 제어할 수 있고, 상기 차음층의 유리 전이 온도가 낮아진다. 결과적으로, 합판 유리의 차음성이 보다 한층 향상된다.

또, 합판 유리의 차음성이 보다 한층 향상되는 점에서, 상기 차음층에 있어서의 폴리비닐아세탈 X 100 질량부에 대한, 가소제의 함유량 (이하, 함유량 X 라고도 한다.) 은, 상기 보호층에 있어서의 폴리비닐아세탈 Y 100 질량부에 대한, 가소제의 함유량 (이하, 함유량 Y 라고도 한다.) 보다 많은 것이 바람직하고, 5 질량부 이상 많은 것이 보다 바람직하고, 15 질량부 이상 많은 것이 더욱 바람직하고, 20 질량부 이상 많은 것이 특히 바람직하다. 함유량 X 및 함유량 Y 를 조정함으로써, 상기 차음층의 유리 전이 온도가 낮아진다. 결과적으로, 합판 유리의 차음성이 보다 한층 향상된다.

상기 보호층의 두께는, 상기 보호층의 역할을 완수할 수 있는 범위로 조정하면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 단, 상기 보호층 상에 요철을 갖는 경우에는, 직접 접하는 상기 차음층과의 계면에 대한 요철의 전사를 억제할 수 있도록, 가능한 범위에서 두껍게 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상기 보호층의 단면 형상이 직사각형상이면, 상기 보호층의 두께의 바람직한 하한은 100 ㎛, 보다 바람직한 하한은 200 ㎛, 더욱 바람직한 하한은 300 ㎛, 특히 바람직한 하한은 400 ㎛, 가장 바람직한 하한은 450 ㎛ 이다. 상기 보호층의 두께의 상한에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 충분한 차음성을 달성할 수 있는 정도로 차음층의 두께를 확보하기 위해서는, 실질적으로는 500 ㎛ 정도가 상한이다.

상기 보호층은 일단과, 상기 일단의 반대측에 타단을 가지고, 상기 타단의 두께가, 상기 일단의 두께보다 큰 형상을 가지고 있어도 된다. 상기 보호층은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 부분을 갖는 것이 바람직하다. 상기 보호층의 두께는, 상기 보호층의 역할을 완수할 수 있는 범위로 조정하면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 단, 상기 보호층 상에 요철을 갖는 경우에는, 직접 접하는 상기 차음층과의 계면에 대한 요철의 전사를 억제할 수 있도록, 가능한 범위에서 두껍게 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상기 보호층의 최소 두께의 바람직한 하한은 100 ㎛, 보다 바람직한 하한은 300 ㎛, 더욱 바람직한 하한은 400 ㎛, 특히 바람직한 하한은 450 ㎛ 이다. 상기 보호층의 최대 두께의 상한에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 충분한 차음성을 달성할 수 있는 정도로 차음층의 두께를 확보하기 위해서는, 실질적으로는 1000 ㎛ 정도가 상한이며, 800 ㎛ 가 바람직하다.

본 발명의 합판 유리용 중간막은, 일단과, 상기 일단의 반대측에 타단을 가지고 있어도 된다. 상기 일단과 상기 타단이란, 중간막에 있어서 서로 대향하는 양측의 단부이다. 본 발명의 합판 유리용 중간막에서는, 상기 타단의 두께가, 상기 일단의 두께보다 큰 것이 바람직하다. 이와 같은 일단과 타단의 두께가 상이한 형상을 가짐으로써, 본 발명의 합판 유리용 중간막을 사용한 합판 유리를 헤드업 디스플레이로서 바람직하게 사용할 수 있고, 그 때에, 이중 이미지의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 본 발명의 합판 유리용 중간막은, 단면 형상이 쐐기형이어도 된다. 합판 유리용 중간막의 단면 형상이 쐐기형이면, 합판 유리의 부착 각도에 따라, 쐐기형의 쐐기각 θ 를 조정함으로써, 헤드업 디스플레이에 있어서 이중 이미지의 발생을 방지한 화상 표시가 가능해진다. 이중 이미지를 보다 한층 억제하는 관점에서, 상기 쐐기각 θ 의 바람직한 하한은 0.1 mrad, 보다 바람직한 하한은 0.2 mrad 이며, 더욱 바람직한 하한은 0.3 mrad, 바람직한 상한은 1 mrad, 보다 바람직한 상한은 0.9 mrad 이다. 또한, 예를 들어 압출기를 사용하여 수지 조성물을 압출 성형하는 방법에 의해 단면 형상이 쐐기형의 합판 유리용 중간막을 제조했을 경우, 얇은 측의 일방의 단부로부터 약간 내측의 영역 (구체적으로는, 일단과 타단의 사이의 거리를 X 로 했을 때에, 얇은 측의 일단으로부터 내측으로 향해 0X ∼ 0.2X 의 거리의 영역) 에 최소 두께를 가지고, 두꺼운 측의 일방의 단부로부터 약간 내측의 영역 (구체적으로는, 일단과 타단의 사이의 거리를 X 로 했을 때에, 두꺼운 측의 일단으로부터 내측으로 향해 0X ∼ 0.2X 의 거리의 영역) 에 최대 두께를 갖는 형상이 되는 경우가 있다. 본 명세서에 있어서는, 이와 같은 형상도 쐐기형에 포함된다.

상기 차음 중간막을 제조하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 상기 차음층과 보호층을, 압출법, 캘린더법, 프레스법 등의 통상적인 제막법에 의해 시트상으로 제막한 후, 적층하는 방법 등을 들 수 있다.

본 발명의 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판의 사이에 적층되어 있는 합판 유리도 또한, 본 발명의 하나이다.

상기 유리판은, 일반적으로 사용되고 있는 투명판 유리를 사용할 수 있다. 예를 들어, 플로트판 유리, 연마판 유리, 형판 유리, 와이어 유리, 선판 유리, 착색된 판유리, 열선 흡수 유리, 열선 반사 유리, 그린 유리 등의 무기 유리를 들 수 있다. 또, 유리의 표면에 자외선 차폐 코트층을 갖는 자외선 차폐 유리도 사용할 수 있다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트 등의 유기 플라스틱스판을 사용할 수도 있다.

상기 유리판으로서, 2 종류 이상의 유리판을 사용해도 된다. 예를 들어, 투명 플로트판 유리와 그린 유리와 같은 착색된 유리판의 사이에, 본 발명의 합판 유리용 중간막을 적층한 합판 유리를 들 수 있다. 또, 상기 유리판으로서, 2 종 이상의 두께가 상이한 유리판을 사용해도 된다.

본 발명에 의하면, 적층한 상태로 보관해도 자착되지 않고, 용이하게 박리 가능한 합판 유리용 중간막, 그 합판 유리용 중간막을 사용하여 이루어지는 합판 유리, 및, 그 합판 유리용 중간막의 제조 방법을 제공할 수 있다.

도 1 은, 표면에 저부가 연속된 홈 형상인 오목부가 등간격, 또한, 인접하는 오목부가 평행하게 병렬되어 있는 합판 유리용 중간막의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 2 는, 표면에 저부가 연속된 홈 형상인 오목부가 등간격, 또한, 인접하는 오목부가 평행하게 병렬되어 있는 합판 유리용 중간막의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 3 은, 표면에 저부가 연속된 홈 형상인 오목부가 등간격은 아니지만, 인접하는 오목부가 평행하게 병렬되어 있는 합판 유리용 중간막의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 4 는, 표면에 블록상의 형상을 갖는 합판 유리용 중간막의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 5 는, 표면에 구상의 형상을 갖는 합판 유리용 중간막의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 6 은, 오목부의 간격 Sm 및 볼록부의 회전 반경 R 을 설명하는 모식도이다.
도 7 은, 교차각 θ 를 설명하는 모식도이다.

이하에 실시예를 들어 본 발명의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.

(실시예 1)

(1) 수지 조성물의 조제

평균 중합도가 1700 인 폴리비닐알코올을 n-부틸알데히드로 아세탈화함으로써 얻어진 폴리비닐부티랄 (아세틸기량 1 몰％, 부티랄기량 69.1 몰％, 수산기량 30 몰％) 100 질량부에 대해, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 40 질량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다.

(2) 합판 유리용 중간막의 제작

얻어진 수지 조성물을, 압출기를 사용하여 압출함으로써, 균일한 두께의 합판 유리용 중간막을 얻었다.

(3) 제 1 형상의 부여

상기 제조예 1 에 따라, 합판 유리용 중간막의 양면 (제 1 표면 및 제 2 표면) 에 제 1 형상을 부여했다.

여기서, 이하의 방법에 의해 제조한 엠보스 롤을 사용했다.

먼저, 엠보스 롤 제조 공정 1 로서, 산화알루미늄으로 이루어지는 ＃36 의 연삭재를 사용하여, 금속 롤 표면에 토출 압력 50 × 10⁴ Pa 로 블라스트 처리를 실시했다. 엠보스 롤 제조 공정 1 후의 롤 표면에 대해, JIS B 0601 (1994) 에 준거하여 십점 평균 조도 Rz 를 측정한 결과 65 ㎛ 였다.

이어서, 엠보스 롤 제조 공정 2 로서, ＃400 ∼ ＃1000 의 연마 지석을 사용한, 반연마를 실시했다. 엠보스 롤 제조 공정 1 후의 롤 표면에 대해, JIS B 0601 (1994) 에 준거하여 십점 평균 조도 Rz 를 측정한 결과 40 ㎛ 였다.

이어서, 엠보스 롤 제조 공정 3 으로서, 산화알루미늄으로 이루어지는 ＃320의 연삭재를 사용하여, 토출 압력을 50 × 10⁴ Pa 로 블라스트 처리를 실시했다.

얻어진 엠보스 롤을 1 쌍으로 한 롤을 요철 형상 전사 장치로서 이용하고, 얻어진 합판 유리용 중간막의 양면에 제 1 형상을 부여했다. 이 때의 전사 조건으로서, 합판 유리용 중간막의 온도를 80 ℃, 상기 롤의 온도를 145 ℃, 선속을 10 m/min, 선폭을 1.5 m, 프레스 선압을 1 ∼ 100 kN/m 의 사이에서 소기의 조도가 얻어지도록 조정했다. 얻어진 합판 유리 중간막의 두께는 760 ㎛ 였다.

(4) 제 1 표면 및 제 2 표면의 요철의 측정

(4-1) Sa 값의 측정

3 차원 백색광 간섭형 현미경 (부르카에이엑스에스사 제조, ContourGT-K) 을 이용하여, 대물 렌즈의 배율을 115 배, 내부 렌즈의 배율을 0.5 배, 해상도 설정을 Full resolution 으로 하는 조건에서, 합판 유리용 중간막 표면을 1 mm 사방의 시야에서 측정하여 화상을 얻었다. 얻어진 화상에 대해, 평탄화 처리 및 노이즈 제거 처리를 실시하고, 또한, Maskdata 처리로, 볼록부만의 높이 데이터를 추출했다. 추출된 데이터 영역에 대해 Guaussian 필터를 사용하여 조대한 요철을 제거한 후에, ISO 25178 로 규정되는 방법에 의해 면산술 평균 조도 Sa 값을 산출한다. 화상 처리에는, 장치 부속의 해석 소프트인, 「Vision64」 를 사용했다. 평탄화 처리 및 노이즈 제거 처리 조건으로서는, 제 1 처리로서 Analysis Toolbox 상의 「Terms Removal (F-Operator)」 처리를 해석 조건 「Tilt only (Plane Fit)」 에서 실시하고, 제 2 처리로서 「Statistic Filter」 처리를 해석 조건 「Filter type ： Sigma」 및 「Filter size ： 5」 에서 실시하고, 또한 「data Restore」 처리를 해석 조건 「Legacy」 를 선택하고, 또한, Restore Edge 조건을 선택, Iteration 조건은 데이터 보완이 충분히 이루어지는 값으로 설정하여 실시한다. 볼록부만의 화상 데이터를 추출하는 제 3 공정으로서, 「Mask data」 처리를 해석 조건으로 하여, Histogram Mask 조건하에서 표시되는 히스토그램의 Height 가 0.2 ∼ -0.2 ㎛ 의 사이가 되도록 임계값을 결정하고, 「Mask ： Left」 조건에서 임계값 이상의 높이 영역 데이터를 추출한다. 조대한 요철을 제거하기 위해, 제 4 처리로서 「Gaussian Regression Filter」 처리를 해석 조건 「Short wavelength pass 조건하, order ： 2, Type ： Regular, Long wavelength cutoff ： 0.025 mm」 또한 advace setup 는 초기 조건에서 실시했다. 제 1 부터 제 3 처리를 실시한 화상 데이터를 제 4 처리로서 「S parameters-height」 처리를 해석 조건 「Removal tilt ： True」 에서 실시한 결과 얻어지는, 「Sa」 를 면산술 평균 조도 Sa 값으로 했다. 합판 유리용 중간막의 10 cm 사방 내를 각 측정점이 3 cm 이상 떨어지도록 하여 9 점을 측정하고, 그 평균치를 Sa 값으로 했다.

(4-2) Rz 값의 측정

JIS B 0601 (1994) 에 준하는 방법에 의해, 얻어진 중간막의 양면의 십점 평균 조도 (Rz) 를 측정했다. 측정기로서 고사카 연구소사 제조 「Surfcorder SE300」 을 이용하고, 측정 시의 촉침계 조건을, 컷오프치 = 2.5 mm, 기준 길이 = 2.5 mm, 평가 길이 = 12.5 mm, 촉침의 선단 반경 = 2 ㎛, 선단 각도 = 60 °, 측정 속도 = 0.5 mm/s 의 조건에서 측정을 실시했다. 측정 시의 환경은 23 ℃ 및 30 RH％ 하였다. 촉침을 움직이는 방향은, 시트의 흐름 방향에 대해 평행 방향으로 했다.

(실시예 2, 3, 비교예 1, 2)

제 1 형상의 부여에 있어서의 엠보스 롤의 제조에 사용하는 엠보스 롤 제조 공정 3 에서 사용하는 블라스트제의 종류나, 요철 형상 전사 시의 프레스압을 소기의 Rz 값이 얻어지도록 조정한 것 이외는 실시예 1 과 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(실시예 4)

(1) 수지 조성물의 조제

(2) 합판 유리용 중간막의 제작

(3) 제 1 형상의 부여

실시예 3 과 동일한 방법에 의해, 합판 유리용 중간막의 표면에 제 1 형상을 부여했다.

(4) 제 2 형상의 부여

제 1 형상이 부여된 합판 유리용 중간막의 표면에, 하기의 순서에 의해 저부가 연속된 홈 형상의 요철을 부여했다. 삼각형 사선형 밀을 사용하여 표면에 밀 가공을 실시한 금속 롤과 45 ∼ 75 의 JIS 경도를 갖는 고무 롤로 이루어지는 1 쌍의 롤을 요철 형상 전사 장치로서 이용하고, 제 1 형상이 부여된 합판 유리용 중간막을 이 요철 형상 전사 장치에 통과시키고, 합판 유리용 중간막의 제 1 표면에 저부가 연속된 홈 형상인 오목부가 평행하게 등간격으로 형성된 요철을 부여했다. 이 때의 전사 조건으로서, 합판 유리용 중간막의 온도를 70 ℃, 롤 온도를 140 ℃, 선속을 10 m/min, 프레스 선압을 1 ∼ 100 kN/m 로 조정했다. 이어서, 합판 유리용 중간막의 제 2 표면에도 동일한 조작을 실시하여, 저부가 연속된 홈 형상의 오목부를 부여했다. 그 때, 제 1 표면에 부여한 저부가 연속된 홈 형상 (각선상) 의 오목부와, 제 2 표면에 부여한 저부가 연속된 홈 형상 (각선상) 의 오목부의 교차 각도가 20 °가 되도록 했다. 얻어진 합판 유리 중간막의 두께는 760 ㎛ 였다.

(5) 제 2 형상의 부여 후의 제 1 표면 및 제 2 표면의 요철의 측정

(5-1) Sa 값의 측정

3 차원 백색광 간섭형 현미경 (부르카에이엑스에스사 제조, ContourGT-K) 을 이용하여, 대물 렌즈의 배율을 115 배, 내부 렌즈의 배율을 0.5 배, 해상도 설정을 Full resolution 으로 하는 조건에서, 합판 유리용 중간막 표면을 1 mm 사방의 시야에서 측정하여 화상을 얻었다. 3 차원 백색광 간섭형 현미경 (부르카에이엑스에스사 제조, ContourGT-K) 을 이용하여, 대물 렌즈의 배율을 115 배, 내부 렌즈의 배율을 0.5 배, 해상도 설정을 Full resolution 으로 하는 조건에서, 합판 유리용 중간막 표면을 1 mm 사방의 시야에서 측정하여 화상을 얻었다. 얻어진 화상에 대해, 평탄화 처리 및 노이즈 제거 처리를 실시하고, 또한, Maskdata 처리로, 볼록부만의 높이 데이터를 추출했다. 추출된 데이터 영역에 대해 Guaussian 필터를 사용하여 조대한 요철을 제거한 후에, ISO 25178 로 규정되는 방법에 의해 면산술 평균 조도 Sa 값을 산출한다. 화상 처리에는, 장치 부속의 해석 소프트인, 「Vision64」를 사용했다. 평탄화 처리 및 노이즈 제거 처리 조건으로서는, 제 1 처리로서, Analysis Toolbox 상의 「Terms Removal (F-Operator)」 처리를 해석 조건 「Tilt only (Plane Fit)」 에서 실시하고, 제 2 처리로서, 「Statistic Filter」 처리를 해석 조건 「Filter type ： Sigma」 및 「Filter size ： 5」 에서 실시하고, 또한 「data Restore」 처리를 해석 조건 「Legacy」 를 선택하고, 또한, Restore Edge 조건을 선택, Iteration 조건은 데이터 보완이 충분히 이루어지는 값으로 설정하여 실시한다. 볼록부만의 화상 데이터를 추출하는 제 3 공정으로서, 「Mask data」 처리를 해석 조건으로 하여, Histogram Mask 조건하에서 표시되는 히스토그램의 Height 가 0.2 ∼ -0.2 ㎛ 의 사이가 되도록 임계값을 결정하고, 「Mask ： Left」 조건에서 임계값 이상의 높이 영역 데이터를 추출한다. 조대한 요철을 제거하기 위해, 제 4 처리로서 「Gaussian Regression Filter」 처리를 해석 조건 「Short wavelength pass 조건하, order ： 2, Type ： Regular, Long wavelength cutoff ： 0.025 mm」 또한 advace setup 는 초기 조건에서 실시했다. 제 1 부터 제 3 처리를 실시한 화상 데이터를 제 4 처리로서 「S parameters-height」 처리를 해석 조건 「Removal tilt ： True」 에서 실시한 결과 얻어지는, 「Sa」 를 면산술 평균 조도 Sa 값으로 했다.

합판 유리용 중간막의 10 cm 사방 내를 각 측정점이 3 cm 이상 떨어지도록 하여 9 점을 측정하고, 그 평균치를 Sa 값으로 했다.

(5-2) 두정부 Sa 값의 측정

3 차원 백색광 간섭형 현미경 (부르카에이엑스에스사 제조, ContourGT-K) 을 이용하여, 대물 렌즈의 배율을 115 배, 내부 렌즈의 배율을 0.5 배, 해상도 설정을 Full resolution 으로 하는 조건에서, 합판 유리용 중간막 표면을 1 mm 사방의 시야에서 측정하여 화상을 얻었다. 화상 처리에는, 장치 부속의 해석 소프트인, 「Vision64」 를 사용했다. 평탄화 처리 및 노이즈 제거 처리 조건으로서는, 제 1 처리로서, Analysis Toolbox 상의 「Terms Removal (F-Operator)」 처리를 해석 조건 「Tilt only (Plane Fit)」 에서 실시하고, 제 2 처리로서, 「Statistic Filter」 처리를 해석 조건 「Filter type ： Sigma」 및 「Filter size ： 5」 에서 실시하고, 추가로 「data Restore」 처리를 해석 조건 「Legacy」 를 선택하고, 또한, RestoreEdge 조건을 선택, Iteration 조건은 데이터 보완이 충분히 이루어지는 값으로 설정하여 실시한다. 볼록부만의 화상 데이터를 추출하는 제 3 공정으로서, 「Mask data」 처리를 해석 조건으로 하여, Histogram Mask 조건하에서 표시되는 히스토그램의 Height 가 0.2 ∼ -0.2 ㎛ 의 사이가 되도록 임계값을 결정하고, 「Mask ： Left」 조건에서 임계값 이상의 높이 영역 데이터를 추출한다. 조대한 요철을 제거하기 위해, 제 4 처리로서 「Gaussian Regression Filter」 처리를 해석 조건 「Short wavelength pass 조건하, order ： 2, Type ： Regular, Long wavelength cutoff ： 0.025 mm」 또한 advace setup 는 초기 조건에서 실시했다. 제 1 부터 제 3 처리를 실시한 화상 데이터를 제 4 처리로서 「S parameters-height」 처리를 해석 조건 「Removal tilt ： True」 에서 실시한 결과 얻어지는, 「Sa」 를 면산술 평균 조도 Sa 값으로 했다. 합판 유리용 중간막의 10 cm 사방 내를 각 측정점이 3 cm 이상 떨어지도록 하여 9 점을 측정하고, 그 평균치를 Sa 값으로 했다.

(5-3) Rz 값의 측정

JIS B 0601 (1994) 에 준하는 방법에 의해, 얻어진 중간막의 양면의 십점 평균 조도 (Rz) 를 측정했다. 측정기로서 고사카 연구소사 제조 「Surfcorder SE300」 을 이용하고, 측정 시의 촉침계 조건을, 컷오프치 = 2.5 mm, 기준 길이 = 2.5 mm, 평가 길이 = 12.5 mm, 촉침의 선단 반경 = 2 ㎛, 선단 각도 = 60 °, 측정 속도 = 0.5 mm/s 의 조건에서 측정을 실시했다. 측정 시의 환경은 23 ℃ 및 30 RH％ 하였다. 촉침을 움직이는 방향은, 각선 형상의 홈 방향에 대해 수직 방향으로 했다.

(5-4) Sm 의 측정

광학 현미경 (OLYMPUS 사 제조, DSX-100) 을 사용하여, 얻어진 합판 유리용 중간막의 제 1 표면 및 제 2 표면 (관찰 범위 4 mm × 4 mm) 을 관찰하고, 인접하는 오목부의 간격을 측정한 후에, 인접하는 오목부의 최저부간의 최단 거리의 평균치를 산출함으로써, 오목부의 간격 Sm 을 측정했다.

(5-5) 볼록부의 회전 반경 R 의 측정

중간막을 각선상의 오목부의 방향에 대해 수직 방향, 또한, 막두께 방향으로 절단하고, 그 단면을 마이크로 스코프 (예를 들어, Olympus 사 제조 「DSX-100」) 를 사용하여 관찰하고, 측정 배율을 277 배로 촬영하고, 또한 촬영 화상을 50 μ／20 mm 가 되도록 확대 표시시킨 상태에서, 부속 소프트 내의 계측 소프트를 사용하여, 볼록 형상의 정점에 내접하는 원을 그렸을 때의 그 원의 반경을 그 볼록부의 선단의 회전 반경으로 하는 방법에 의해, 볼록부의 회전 반경 R 을 측정했다. 측정 시의 환경은 23 ℃ 및 30 RH％ 하였다.

(실시예 5 ∼ 8)

제 1 형상의 부여에 있어서의 엠보스 롤의 제조에 사용하는 엠보스 롤 제조 공정 3 에서 사용하는 미세 블라스트제의 종류를 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경하고, 제 2 형상의 부여에 있어서의 엠보스 형상 및 피치폭을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경하고, 또한, 소기의 조도가 얻어지도록 제 2 형상의 부여에 있어서의 프레스 선압을 1 ∼ 100 kN/m 의 범위에서 조절한 것 이외는 실시예 4 와 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(평가)

실시예 1 ∼ 8 및 비교예 1, 2 에서 얻어진 합판 유리용 중간막에 대해, 이하의 방법에 의해 자착력의 평가를 실시했다. 결과를 표 1 에 나타냈다.

실시예 및 비교예에서 얻어진 합판 유리용 중간막을 세로 150 mm, 가로 150 mm 의 크기로 절단하여 시험편을 얻었다. 얻어진 시험편 2 매를 겹치고, 그 위에 이형 처리로서 기재의 종이에 실리콘 코팅을 실시한 이형지를 개재하여 유리판 (무게 5.8 kg) 을 실었다. 이 상태에서, 온도 30 ℃, 습도 30 ％ 로 조정한 항온 항습층 중에 48 시간 방치했다. 그 후, 시험편 2 매의 단부 2 cm 를 박리시켜, 2 매의 시험편 단부를 각각 15 cm 폭의 파지 도구로 고정했다. JIS K-6854-3 (1999) 에 준거하여, 박리 속도를 50 cm/분으로 하고, 온도 23 ℃, 습도 30 ％ 의 환경하에서 2 매의 시험편간의 180 °박리 강도를 측정하고, 박리 거리가 50 mm 에서 200 mm 까지의 박리 강도의 평균치 (N/15 cm) 를 산출했다. 이것 이외의 조건은 JIS K-6854-3 (1994) 에 준거했다. 이것을 합판 유리용 중간막의 자착력으로 했다.

또한, 합판 유리용 중간막을 반송하는 기계나 인력으로의 박리를 위해서는, 자착력은 20 N/15 cm 이하인 것이 바람직하고, 13 N/15 cm 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 N/15 cm 이하인 것이 더욱 바람직하다.

(실시예 9)

(1) 수지 조성물의 조제

(2) 합판 유리용 중간막의 제작 및 제 1 형상의 부여

상기 제조예 2 에 따라, 합판 유리용 중간막을 성막함과 동시에, 제 1 형상을 부여했다.

즉, 멜트프랙처 현상을 제어한 엠보스 부여법에 있어서, 금형 폭당 압출량을 440 kg/hr·m, 금형에서 나온 직후의 막 표면 온도를 200 ℃, 다이 입구의 수지 압력을 80 kgf/㎠, 막을 냉각시키는 수조 내의 수온을 20 ℃ ∼ 30 ℃ 의 조건에서, 합판 유리용 중간막을 성막함과 동시에, 그 양면에 제 1 형상을 부여했다. 이 때의 금형으로부터 냉각 수조의 표면까지의 거리를 50 mm 로 했다.

얻어진 합판 유리용 중간막의 두께는 760 ㎛ 였다. 또, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 Sa 값 및 Rz 값을 측정했다.

(실시예 10, 11, 비교예 3)

제 1 형상의 부여에 있어서의 금형으로부터 냉각 수조의 표면까지의 거리를 표 2 에 나타낸 바와 같이 한 것 이외는 실시예 9 와 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(실시예 12)

(1) 수지 조성물의 조제

(2) 합판 유리용 중간막의 제작 및 제 1 형상의 부여

금형으로부터 냉각 수조의 표면까지의 거리를 표 2 에 나타낸 바와 같이 한 것 이외는 실시예 9 와 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면에 제 1 형상을 부여했다.

(3) 제 2 형상의 부여

제 1 형상이 부여된 합판 유리용 중간막의 표면에, 하기의 순서에 의해 저부가 연속된 홈 형상의 요철을 부여했다. 삼각형 사선형 밀을 사용하여 표면에 밀 가공을 실시한 금속 롤과 45 ∼ 75 의 JIS 경도를 갖는 고무 롤로 이루어지는 1 쌍의 롤을 요철 형상 전사 장치로서 이용하고, 제 1 형상이 부여된 합판 유리용 중간막을 이 요철 형상 전사 장치에 통과시키고, 합판 유리용 중간막의 제 1 표면에 저부가 연속된 홈 형상인 오목부가 평행하게 등간격으로 형성된 요철을 부여했다. 이 때의 전사 조건으로서, 합판 유리용 중간막의 온도를 70 ℃, 롤 온도를 140 ℃, 선속을 10 m/min, 프레스 선압을 1 ∼ 100 kN/m 로 조정했다. 이어서, 합판 유리용 중간막의 제 2 표면에도 동일한 조작을 실시하여, 저부가 연속된 홈 형상의 오목부를 부여했다. 그 때, 제 1 표면에 부여한 저부가 연속된 홈 형상 (각선상) 의 오목부와, 제 2 표면에 부여한 저부가 연속된 홈 형상 (각선상) 의 오목부의 교차 각도가 20 °가 되도록 했다.

제 2 형상 부여 후에, 실시예 4 와 동일한 방법에 의해 제 1 표면 및 제 2 표면의 요철을 측정했다.

(실시예 13 ∼ 16, 비교예 4 ∼ 6)

제 1 형상의 부여에 있어서의 금형으로부터 냉각 수조의 표면까지의 거리를 표 2 에 나타내는 바와 같이 변경하고, 제 2 형상의 부여에 있어서의 엠보스 형상 및 피치폭을 표 2 에 나타낸 바와 같이 변경하고, 또한, 소기의 조도가 얻어지도록 제 2 형상의 부여에 있어서의 프레스 선압을 1 ∼ 100 kN/m 의 범위에서 조절한 것 이외는 실시예 12 와 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(평가)

실시예 9 ∼ 16 및 비교예 3 ∼ 6 에서 얻어진 합판 유리용 중간막에 대해, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 자착력의 평가를 실시했다. 결과를 표 2 에 나타냈다.

(실시예 17, 18)

사용하는 폴리비닐부티랄의 조성을 표 3 에 나타내는 조성으로 변경하고, 제 1 형상의 부여에 있어서의 엠보스 롤의 제조에 사용하는 엠보스 롤 제조 공정 3 에서 사용하는 블라스트제의 종류나, 요철 형상 전사 시의 프레스압을 소기의 Rz 값이 얻어지도록 조정한 것 이외는 실시예 1 과 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(실시예 19 ∼ 21)

사용하는 폴리비닐부티랄의 조성을 표 3 에 나타내는 조성으로 변경하고, 제 1 형상의 부여에 있어서의 엠보스 롤의 제조에 사용하는 엠보스 롤 제조 공정 3 에서 사용하는 미세 블라스트제의 종류를 표 3 에 나타내는 바와 같이 변경하고, 제 2 형상의 부여에 있어서의 엠보스 형상 및 피치폭을 표 3 에 나타내는 바와 같이 변경하고, 또한, 소기의 조도가 얻어지도록 제 2 형상의 부여에 있어서의 프레스 선압을 1 ∼ 100 kN/m 의 범위에서 조절한 것 이외는 실시예 4 와 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(평가)

실시예 17 ∼ 21 에서 얻어진 합판 유리용 중간막에 대해, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 자착력의 평가를 실시했다. 결과를 표 3 에 나타냈다.

(실시예 22, 23)

사용하는 폴리비닐부티랄의 조성을 표 4 에 나타내는 조성으로 변경하고, 제 1 형상의 부여에 있어서의 금형으로부터 냉각 수조의 표면까지의 거리를 표 4 에 나타낸 바와 같이 한 것 이외는 실시예 9 와 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(실시예 24)

사용하는 폴리비닐부티랄의 조성을 표 4 에 나타내는 조성으로 변경하고, 제 1 형상의 부여에 있어서의 금형으로부터 냉각 수조의 표면까지의 거리를 표 4 에 나타내는 바와 같이 변경하고, 제 2 형상의 부여에 있어서의 엠보스 형상 및 피치폭을 표 4 에 나타낸 바와 같이 변경하고, 또한, 소기의 조도가 얻어지도록 제 2 형상의 부여에 있어서의 프레스 선압을 1 ∼ 100 kN/m 의 범위에서 조절한 것 이외는 실시예 12 와 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(평가)

실시예 22 ∼ 24 에서 얻어진 합판 유리용 중간막에 대해, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 자착력의 평가를 실시했다. 결과를 표 4 에 나타냈다.

(실시예 25)

(보호층용 수지 조성물의 조제)

평균 중합도가 1700 인 폴리비닐알코올을 n-부틸알데히드로 아세탈화함으로써 얻어진 폴리비닐부티랄 (아세틸기량 1 몰％, 부티랄기량 69 몰％, 수산기량 30 몰％) 100 질량부에 대해, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 36 질량부를 첨가했다. 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 보호층용 수지 조성물을 얻었다.

(중간층용 수지 조성물의 조제)

평균 중합도가 3000 인 폴리비닐알코올을 n-부틸알데히드로 아세탈화함으로써 얻어진 폴리비닐부티랄 (아세틸기량 12.5 몰％, 부티랄기량 64.2 몰％, 수산기량 23.3 몰％) 100 질량부에 대해, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 76.5 질량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 중간층용 수지 조성물을 얻었다.

(합판 유리용 중간막의 제작)

얻어진 중간층용 수지 조성물과 보호층용 수지 조성물을, 공압출기를 사용하여 공압출함으로써, 보호층용 수지 조성물로 이루어지는 제 1 보호층, 중간층용 수지 조성물로 이루어지는 중간층 및 보호층용 수지 조성물로 이루어지는 제 2 보호층이 이 순서로 적층된 3 층 구조의 합판 유리용 중간막을 얻었다. 또한, 요철 부여 후에 얻어지는 합판 유리용 중간막에 있어서, 제 1 보호층 및 제 2 보호층의 두께가 각각 350 ㎛, 중간층의 두께가 100 ㎛ 가 되도록 압출 조건을 설정했다.

그 후, 제 1 형상의 부여에 있어서의 엠보스 롤의 제조에 사용하는 엠보스 롤 제조 공정 3 에서 사용하는 블라스트제의 종류나, 요철 형상 전사 시의 프레스 압을 소기의 Rz 값이 얻어지도록 조정한 것 이외는 실시예 1 과 동일하게 하여 합판 유리용 중간막에 요철을 부여하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(실시예 26, 비교예 7 ∼ 8)

제 1 형상의 부여에 있어서의 엠보스 롤의 제조에 사용하는 엠보스 롤 제조 공정 3 에서 사용하는 블라스트제의 종류나, 요철 형상 전사 시의 프레스압을 소기의 Rz 값이 얻어지도록 조정한 것 이외는 실시예 25 와 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(실시예 27)

제 1 형상의 부여에 있어서의 엠보스 롤의 제조에 사용하는 엠보스 롤 제조 공정 3 에서 사용하는 블라스트제의 종류나, 요철 형상 전사 시의 프레스압을 소기의 Rz 값이 얻어지도록 조정한 것 이외는 실시예 25 와 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 제 1 형상을 부여했다.

(실시예 28 ∼ 33, 비교예 9)

사용하는 폴리비닐부티랄의 조성을 표 6, 표 7 에 나타내는 조성으로 변경하고, 제 1 형상의 부여에 있어서의 엠보스 롤의 제조에 사용하는 엠보스 롤 제조 공정 3 에서 사용하는 미세 블라스트제의 종류를 표 6, 표 7 에 나타내는 바와 같이 변경하고, 제 2 형상의 부여에 있어서의 엠보스 형상 및 피치폭을 표 6, 표 7 에 나타내는 바와 같이 변경하고, 또한, 소기의 조도가 얻어지도록 제 2 형상의 부여에 있어서의 프레스 선압을 1 ∼ 100 kN/m 의 범위에서 조절한 것 이외는 실시예 27 과 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(평가)

실시예 25 ∼ 33, 비교예 7 ∼ 9 에서 얻어진 합판 유리용 중간막에 대해, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 자착력의 평가를 실시했다. 결과를 표 5 ∼ 표 7 에 나타냈다.

(실시예 34)

사용하는 폴리비닐부티랄의 조성을 표 8 에 나타내는 조성으로 변경한 것 이외에는 실시예 25 와 동일하게 하여, 중간층용 수지 조성물 및 보호층용 수지 조성물을 얻었다. 얻어진 중간층용 수지 조성물과 보호층용 수지 조성물을, 공압출기를 사용하여 공압출함으로써, 보호층용 수지 조성물로 이루어지는 제 1 보호층, 중간층용 수지 조성물로 이루어지는 중간층 및 보호층용 수지 조성물로 이루어지는 제 2 보호층이 이 순서로 적층된 3 층 구조의 합판 유리용 중간막을 얻었다. 그 때, 상기 제조예 2 에 따라, 합판 유리용 중간막을 성막함과 동시에, 제 1 형상을 부여했다.

즉, 멜트프랙처 현상을 제어한 엠보스 부여법에 있어서, 금형 폭당 압출량을 440 kg/hr·m, 금형에서 나온 직후의 막 표면 온도를 200 ℃, 다이 입구의 수지 압력을 80 kgf/㎠, 막을 냉각시키는 수조 내의 수온을 20 ℃ ∼ 30 ℃ 의 조건에서, 합판 유리용 중간막을 성막함과 동시에, 그 양면에 제 1 형상을 부여했다. 이 때의 금형으로부터 냉각 수조의 표면까지의 거리를 100 mm 로 했다.

얻어진 합판 유리용 중간막의 제 1 보호층 및 제 2 보호층의 두께가 각각 350 ㎛, 중간층의 두께가 100 ㎛ 였다. 또, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 Sa 값 및 Rz 값을 측정했다.

(실시예 35, 36, 비교예 10)

제 1 형상의 부여에 있어서의 금형으로부터 냉각 수조의 표면까지의 거리를 표 8 에 나타낸 바와 같이 한 것 이외는 실시예 34 와 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(평가)

실시예 34 ∼ 36, 비교예 10 에서 얻어진 합판 유리용 중간막에 대해, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 자착력의 평가를 실시했다. 결과를 표 8 에 나타냈다.

(실시예 37)

(합판 유리용 중간막의 제작 및 제 1 형상의 부여)

실시예 34 와 동일하게 하여, 합판 유리용 중간막을 성막함과 동시에, 제 1 형상을 부여했다.

(제 2 형상의 부여)

제 1 형상이 부여된 합판 유리용 중간막의 표면에, 하기의 순서에 의해 저부가 연속된 홈 형상의 요철을 부여했다. 삼각형 사선형 밀을 사용하여 표면에 밀 가공을 실시한 금속 롤과 45 ∼ 75 의 JIS 경도를 갖는 고무 롤로 이루어지는 1 쌍의 롤을 요철 형상 전사 장치로서 이용하고, 제 1 형상이 부여된 합판 유리용 중간막을 이 요철 형상 전사 장치에 통과시키고, 합판 유리용 중간막의 제 1 표면에 저부가 연속된 홈 형상인 오목부가 평행하게 등간격으로 형성된 요철을 부여했다. 이 때의 전사 조건으로서, 합판 유리용 중간막의 온도를 70 ℃, 롤 온도를 140 ℃, 선속을 10 m/min, 프레스 선압을 1 ∼ 100 kN/m 로 조정했다. 이어서, 합판 유리용 중간막의 제 2 표면에도 동일한 조작을 실시하여, 저부가 연속된 홈 형상의 오목부를 부여했다. 그 때, 제 1 표면에 부여한 저부가 연속된 홈 형상 (각선상) 의 오목부와, 제 2 표면에 부여한 저부가 연속된 홈 형상 (각선상) 의 오목부의 교차 각도가 20 °가 되도록 했다. 제 2 형상 부여 후에, 실시예 4 와 동일한 방법에 의해 제 1 표면 및 제 2 표면의 요철을 측정했다.

(실시예 38, 비교예 11)

사용하는 폴리비닐부티랄의 조성을 표 9 에 나타내는 조성으로 변경하고, 제 1 형상의 부여에 있어서의 금형으로부터 냉각 수조의 표면까지의 거리를 표 9 에 나타내는 바와 같이 변경하고, 제 2 형상의 부여에 있어서의 엠보스 형상 및 피치폭을 표 9 에 나타낸 바와 같이 변경하고, 또한, 소기의 조도가 얻어지도록 제 2 형상의 부여에 있어서의 프레스 선압을 1 ∼ 100 kN/m 의 범위에서 조절한 것 이외는 실시예 37 과 동일하게 하여 합판 유리용 중간막을 제조하고, 그 양면의 요철의 측정을 실시했다.

(평가)

실시예 37, 38, 비교예 11 에서 얻어진 합판 유리용 중간막에 대해, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 자착력의 평가를 실시했다. 결과를 표 9 에 나타냈다.

산업상 이용가능성

1 : 임의로 선택한 하나의 오목부
2 : 임의로 선택한 하나의 오목부에 인접하는 오목부
3 : 임의로 선택한 하나의 오목부에 인접하는 오목부
A : 오목부 (1) 와 오목부 (2) 의 간격
B : 오목부 (1) 와 오목부 (3) 의 간격
10 : 합판 유리용 중간막
11 : 제 1 표면의 저부가 연속된 홈 형상의 오목부
12 : 제 2 표면의 저부가 연속된 홈 형상의 오목부
20 : 제 1 표면 또는 제 2 표면의 요철
21 : 저부가 연속된 홈 형상의 오목부
22 : 볼록부

Claims

적어도 일방의 표면에 다수의 오목부를 갖는 합판 유리용 중간막으로서,
상기 오목부를 갖는 표면은, ISO 25178 에 준거하여 측정되는 면산술 평균 조도 Sa 가 200 nm 이상인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
제 1 항에 있어서,
오목부를 갖는 표면은, ISO 25178 에 준거하여 측정되는 면산술 평균 조도 Sa 가 250 nm 이상인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
제 1 항에 있어서,
오목부를 갖는 표면은, 다수의 오목부가 저부가 연속된 홈 형상을 갖는 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
제 3 항에 있어서,
인접하는 저부가 연속된 홈 형상의 오목부가 평행하게 규칙적으로 병렬되어 있는 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
오목부를 갖는 표면에, 추가로 다수의 볼록부를 가지고, 상기 볼록부의 평면 형상인 정상부의 ISO 25178 에 준거하여 측정되는 면산술 평균 조도 Sa 가 200 nm 이상인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
양면에 다수의 오목부를 갖는 합판 유리용 중간막으로서, 상기 양면의 오목부는 저부가 연속된 홈 형상을 가지고, 일방의 면에 갖는 상기 저부가 연속된 홈 형상의 오목부와, 타방의 면에 갖는 상기 저부가 연속된 홈 형상의 오목부의 교차각 θ 가 10 °이상인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
오목부를 갖는 표면에, 추가로 다수의 볼록부를 가지고, 상기 볼록부의 회전 반경 R 이 200 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
오목부를 갖는 표면은, JIS B 0601 (1994) 에 준거하여 측정되는 십점 평균 조도 Rz 가 10 ㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판의 사이에 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 합판 유리.
적어도 일방의 표면에 다수의 오목부와 다수의 볼록부를 갖는 합판 유리용 중간막으로서, 상기 다수의 오목부가 저부가 연속된 홈 형상을 가지고, 상기 볼록부의 평면 형상인 정상부의 ISO 25178 에 준거하여 측정되는 면산술 평균 조도 Sa 가 200 nm 이상인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
제 10 항에 기재된 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판의 사이에 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 합판 유리.
제 1 항 내지 제 4 항 및 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 합판 유리용 중간막의 제조 방법으로서,
금속 롤에 연삭재를 사용한 블라스트 처리에 의해 요철을 형성하는 엠보스 롤 제조 공정 1 과, 상기 요철을 형성한 금속 롤의 볼록부를 일부 연마하여 평활면을 형성하는 엠보스 롤 제조 공정 2 와, 상기 엠보스 롤 제조 공정 1 에서 사용한 연삭재보다 미세한 연삭재를 사용한 블라스트 처리에 의해 요철을 형성하는 엠보스 롤 제조 공정 3 의 공정을 갖는 제조 공정에 의해 제작된 엠보스 롤을 사용하여, 엠보스 롤법에 의해 합판 유리용 중간막의 적어도 일방의 표면에 다수의 오목부를 부여하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막의 제조 방법.
제 12 항에 있어서,
엠보스 롤 제조 공정 3 에 사용하는 연삭재의 JIS R6001 (1998) 에 준거하는 누적 높이 3 ％ 점의 입자경이 150 ㎛ 이하이며, 또한, JIS R6001 (1998) 에 준거하는 누적 높이 94 ％ 점의 입자경이 11 ㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 4 항 및 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 합판 유리용 중간막의 제조 방법으로서,
멜트프랙처 현상을 제어한 엠보스 부여법에 의해 합판 유리용 중간막의 적어도 일방의 표면에 다수의 오목부를 부여하는 것이며,
합판 유리용 중간막을 형성하기 위한 수지 조성물을 금형으로부터 압출하는 공정과, 압출된 합판 유리용 중간막을 냉각 수조를 사용하여 냉각시키는 공정을 가지며, 상기 냉각 공정에 있어서 상기 금형으로부터 상기 냉각 수조까지의 거리를 250 mm 이하로 하는 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막의 제조 방법.