JP2010059439A - 改良コポリエステル射出成形品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、酸成分がテレフタル酸90〜40モル%と、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれた1種またはそれ以上の追加の二塩基酸10〜60モル%からの反復単位70〜100モル%を含んでなり;且つグリコール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノールからの反復単位を含んでなる、溶液100mL中にポリマー0.5gを含む60/40フェノール/テトラクロロエタン溶液中で測定したインヘレント粘度が0.4〜1.1dL/gのコポリエステルから製造された、ASTM D1003法に従って測定した拡散透過値が60%未満の射出成形品に関する。
【選択図】図1
Description
(1)サンプルを溶融させて、存在する結晶化度を除去し;
(2)所定の温度でサンプルポリエステルを結晶化させ;
(3)透過光強度を時間に対してプロットして記録し;
(4)透過強度が、得られる最大強度の半分である時間を求める。
例1(比較例)−テレフタレート、エチレングリコール及び3モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールを含むコポリエステルの製造
攪拌軸、窒素入り口及び揮発性材料除去用の出口を装着した5000mLのステンレス鋼反応器に、テレフタル酸ジメチル(DMT)679.7g(3.5モル)、エチレングリコール(EG)427.8g(6.9モル)、1,4−シクロヘキサンジメタノール(CHDM)(トランス異性体70%/シス異性体30%)16.4g(0.11モル)及びチタン(IV)イソプロポキシドのn−ブタノール中3.30%(w/v)溶液1.35mLを装入した。反応器に窒素をパージし、攪拌しながらゆっくりと窒素で洗い流しつつ200℃に加熱し、1時間保持した。反応器温度を220℃に上昇させ、2時間保持した。温度を280℃に上昇させ、窒素パージを除去し、30分間にわたって0.5mmHg未満の真空が得られるように真空を適用した。反応器を真空下で1時間攪拌した。次いで、真空を窒素雰囲気に代え、反応器の底部の開口部からポリマーを押出した。押出した棒を5℃の水浴中で冷却し、ペレット化した。回収したポリマーペレットは、ASTM D3835−79によるインヘレント粘度が0.70dL/gであった。ポリマーのジオール成分は、加水分解サンプルについてガスクロマトグラフィーによって測定した時にEGが96モル%、CHDMが3モル%及びジエチレングリコール(DEG)が1モル%であった。DSC(示差走査熱量法)分析によって測定したガラス転移温度(Tg)及び融点(Tm)は各々、78℃及び248℃であった。溶融相から測定した結晶化曇り半時間は0.8分であった。サンプルを除湿式乾燥機中で150℃において約4時間乾燥させ、厚さ0.32cmの一辺7.5cmの正方形の透明なプラックに射出成形した。第1図に示すように、プラックの端から1cmのところに、直径約0.1cmの12個の孔を含む1.1cm×0.6cmの領域を設けた。プラックのこの領域は、植毛される歯ブラシのヘッドをシミュレートするのに使用した。
例1に記載した装置及び方法を使用した。以下の量の反応体を、反応器に装入した:DMT 679.5g(3.5モル)、EG 365.6g(5.9モル)、CHDM 160.4g(1.1モル)及びチタンイソプロポキシドのn−ブタノール中3.30%(w/v)溶液2.05mL。ジオール交換工程を200℃において1時間、210℃において2時間行った。重縮合工程を0.5mmHgの真空で1時間行った。ポリマーを反応器の底部から押出した。押出した棒を5℃の水浴中で冷却し、ペレット化した。回収したポリマーペレットはインヘレント粘度が0.74dL/gであった。ポリマーのジオール成分は、EG 68モル%、CHDM 31モル%及びDEG1モル%であった。非晶質コポリマーはDSC分析によって測定したTgが80℃であった。溶融相から測定した結晶化曇り半時間は1時間より長かった。サンプルを除湿式乾燥機中で65℃において約16時間乾燥させた。例1に記載したような透明な試験片に射出成形した。
例1に記載した装置及び方法を使用した。以下の量の反応体を、反応器に装入した:DMT 679.7g(3.5モル)、EG 305.6g(4.9モル)、CHDM 302.5g(2.1モル)及びチタンイソプロポキシドのn−ブタノール中3.30%(w/v)溶液2.06mL。ジオール交換工程を200℃において1時間、210℃において2時間行った。重縮合工程を0.5mmHgの真空で45分間行った。ポリマーを反応器の底部から押出した。押出した棒を5℃の水浴中で冷却し、ペレット化した。回収したポリマーペレットはインヘレント粘度が0.72dL/gであった。ポリマーのジオール成分は、EG 37モル%、CHDM 62モル%及びDEG1モル%であった。コポリマーはDSC分析によってTgが82℃、Tmが225℃であった。溶融相から測定した結晶化曇り半時間は28分であった。サンプルを除湿式乾燥機中で65℃において約16時間乾燥させ、例1に記載したような透明な試験片に射出成形した。
例1に記載した装置及び方法を使用した。以下の量の反応体を、反応器に装入した:DMT 679.2g(3.5モル)、EG 248.1g(4.0モル)、CHDM 432.9g(3.0モル)及びチタンイソプロポキシドのn−ブタノール中3.30%(w/v)溶液2.38mL。ジオール交換工程を200℃において1時間、210℃において2時間行った。重縮合工程を0.5mmHgの真空で40分間行った。ポリマーを反応器の底部から押出し、5℃の水浴中で冷却し、ペレット化した。回収したポリマーペレットはインヘレント粘度が0.76dL/gであった。ポリマーのジオール成分は、EG 18モル%、CHDM 81モル%及びDEG 1モル%で構成されていた。コポリマーはDSC分析によってTgが87℃、Tmが257℃であった。溶融相から測定した結晶化曇り半時間は3分であった。サンプルを除湿式乾燥機中で150℃において約4時間乾燥させ、例1に記載したような透明な試験片に射出成形した。
例1に記載した装置及び方法を使用した。以下の量の反応体を、反応器に装入した:DMT 645.2g(3.3モル)、イソフタル酸ジメチル(DMI) 34.1g(0.2モル)、CHDM 555.7g(3.9モル)及びチタンイソプロポキシドのn−ブタノール中3.30%(w/v)溶液2.68mL。反応器に窒素をパージし、攪拌しながらゆっくりと窒素で洗い流しつつ300℃に加熱した。同反応器温度に30分間保持してから、窒素パージを除去し、30分間にわたって0.5mmHg未満の真空が得られるように真空を適用した。真空及び温度を50分間保持した。反応器の底部からポリマーを押出した。押出した棒を5℃の水浴中で冷却し、ペレット化した。回収したポリマーペレットは、インヘレント粘度が0.78dL/gであった。ポリマーは、1H NMRによって測定した時にテレフタレート95モル%及びイソフタレート5モル%で構成されていた。コポリマーは、DSC分析によってTg及びTmがそれぞれ、92℃及び287℃であった。溶融相から測定した結晶化曇り半時間は0.5分であった。サンプルを除湿式乾燥機中で150℃において約4時間乾燥させ、例1に記載したような透明な試験片に射出成形した。
例1に記載した装置及び方法を使用した。以下の量の反応体を、反応器に装入した:DMT 577.3g(3.0モル)、DMI 101.9g(0.5モル)、CHDM 565.4g(3.9モル)及びチタンイソプロポキシドのn−ブタノール中3.30%(w/v)溶液2.67mL。反応器に窒素をパージし、攪拌しながらゆっくりと窒素で洗い流しつつ290℃に加熱した。同反応器温度に30分間保持してから、窒素パージを除去し、30分間にわたって0.5mmHg未満の真空が得られるように真空を適用した。真空及び温度を43分間保持した。反応器の底部からポリマーを押出し、5℃の水浴中で冷却し、ペレット化した。回収したポリマーペレットは、インヘレント粘度が0.70dL/gであった。ポリマーは、1H NMRによって測定した時にテレフタレート83モル%及びイソフタレート17モル%から構成されていた。コポリマーは、DSC分析によってTg及びTmがそれぞれ、89℃及び262℃であった。溶融相から測定した結晶化曇り半時間は1.5分であった。サンプルを除湿式乾燥機中で150℃において約4時間乾燥させ、例1に記載したような透明な試験片に射出成形した。
例1に記載した装置及び方法を使用した。以下の量の反応体を、反応器に装入した:DMT 476.3g(2.5モル)、DMI 204.1g(1.0モル)、CHDM 555.8g(3.9モル)及びチタンイソプロポキシドのn−ブタノール中3.30%(w/v)溶液2.67mL。反応器に窒素をパージし、攪拌しながらゆっくりと窒素で洗い流しつつ290℃に加熱した。同反応器温度に30分間保持してから、窒素パージを除去し、30分間にわたって0.5mmHg未満の真空が得られるように真空を適用した。真空及び温度を53分間保持した。反応器の底部からポリマーを押出した。押出した棒を5℃の水浴中で冷却し、ペレット化した。回収したポリマーペレットは、インヘレント粘度が0.70dL/gであった。ポリマーは、1H NMRによって測定した時にテレフタレート70モル%及びイソフタレート30モル%から構成されていた。DSC分析によって測定した時にTgが87℃である非晶質ポリマーが回収された。溶融相から測定した結晶化曇り半時間は6.8分であった。サンプルを除湿式乾燥機中で65℃において約4時間乾燥させ、例1に記載したような透明な試験片に射出成形した。
例1に記載した装置及び方法を使用した。以下の量の反応体を、反応器に装入した:DMT 477.0g(2.5モル)、DMI 203.9g(1.0モル)、CHDM 565.4g(3.9モル)及びチタンイソプロポキシドのn−ブタノール中3.30%(w/v)溶液2.67mL。反応器に窒素をパージし、攪拌しながらゆっくりと窒素で洗い流しつつ290℃に加熱した。反応器の温度を30分間保持してから、窒素パージを除去し、30分間にわたって0.5mmHg未満の真空が得られるように真空を適用した。真空及び温度を43分間保持した。反応器の底部からポリマーを押出した。押出した棒を5℃の水浴中で冷却し、ペレット化した。回収したポリマーペレットは、インヘレント粘度が0.64dL/gであった。ポリマーは、1H NMRによって測定した時にテレフタレート70モル%及びナフタレート30モル%から構成されていた。DSC分析によって測定した時にポリマーのTg及びTmはそれぞれ、103℃及び246℃であった。溶融相から測定した結晶化曇り半時間は9分であった。サンプルを除湿式乾燥機中で85℃において約4時間乾燥させ、例1に記載したような透明な試験片に射出成形した。
A.練り歯磨溶液の調製
以下の表中に記載した練り歯磨Aを用いた練り歯磨溶液を、以下の方法を用いて調製した。500mLの容器中で、固体練り歯磨50gを普通の水道水120mLに添加した。混合物を密封してから、電磁攪拌棒と電磁駆動攪拌板を用いて攪拌した。30分の混合時間後、アプリケーターブラシを用いて分散液を試験片に塗布し、観察した。各試験サイクルの全体を通して、同一の練り歯磨溶液を用いた。翌朝、例1〜8からの試験片を検査し、ひび割れ格付け方式を用いてそれらの外観を格付けした。ひび割れは、溶剤とポリマーマトリックスとの相互作用によって生じる亀裂の前兆である。ひび割れは亀裂と類似しているが、ひび割れは、ポリマーの高配向フィブリルを含み、それがその表面に広がる。ひび割れは必ずしも構造上の欠陥ではないが、本当の亀裂の形成につながることが多い。格付け後に、試験片を練り歯磨液で湿らせた。試験片は8時間後には練り磨溶液で湿っており、それを翌朝に観察した。
例1〜8から成形されたプラックを、第2図に示した試験リグに取り付けた。第2図において、Aと表示した部分は試験片を固定するクランプであり、Bは試験片に生じる歪みを測定するリグの弯曲した部分であり、Cは歪みを生じている成形プラックである。試験リグは、各試験片上の曲げ歪みが2.7%であるように配置した。試験リグは、植毛のような最終使用条件をシミュレートするために使用した。試験片は試験リグ中に7日間留め、ひび割れの形成について毎日観察した。1〜3の格付け方式を用いて、各試験片についてひび割れのひどさを特定した(本明細書中で言及する目視観察コード)。この方式において、目視観察コード1は試験期間の間じゅう未変化である試験プラックに付けた。ひび割れのひどさが増すにつれて、格付けの値は増える。
1=影響なし
2=試験片はわずかにひび割れ。ひび割れは浅く、不規則に配置。
3=試験片はひどくひび割れ。ひび割れは深く、不規則に配置。
1=影響なし
2=試験片はわずかにひび割れ。ひび割れは浅く、不規則に配置。
3=試験片はひどくひび割れ。ひび割れは深く、不規則に配置。
1=影響なし
2=試験片はわずかにひび割れ。ひび割れは浅く、不規則に配置。
3=試験片はひどくひび割れ。ひび割れは深く、不規則に配置。
S=試験片は膨潤。
1=影響なし
2=試験片はわずかにひび割れ。ひび割れは浅く、不規則に配置。
3=試験片はひどくひび割れ。ひび割れは深く、不規則に配置。
1=影響なし
2=試験片はわずかにひび割れ。ひび割れは浅く、不規則に配置。
3=試験片はひどくひび割れ。ひび割れは深く、不規則に配置。
1=影響なし
2=試験片はわずかにひび割れ。ひび割れは浅く、不規則に配置。
3=試験片はひどくひび割れ。ひび割れは深く、不規則に配置。
S=試験片は膨潤。
表VII及びVIIIに、保留された引っ張り強さに対する練り歯磨溶液の影響を示す。表中に記載した例のペレットを、ASTM D638法に従って厚さ0.32cmの引っ張り試験片に成形した。試験片の1つのサンプルを、練り歯磨溶液に暴露せずにASTM D638に従って試験して、対照標準とした。別の試験片を、前述した歪みリグ中で曲げ歪み1.4%か2.7%に保持した。前述したようにして、練り歯磨溶液をこれらの試験片に1週間塗布した。暴露後、試験片をリグから取り出し、ASTM D638法に従って試験した。暴露した試験片の引っ張り強さの、対照標準の引っ張り強さに対する比x100%が、保留された強さ(%)である。90%より大きい、好ましくは95%より大きい、より好ましくは98モル%より大きい、さらに好ましくは100モル%の保留された強さを示す全ての例は、練り歯磨用として充分な耐薬品性を有すると考えられる。
Claims (9)
- 酸成分がテレフタル酸90〜40モル%と、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれた1種またはそれ以上の追加の二塩基酸10〜60モル%からの反復単位を含んでなり;且つグリコール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール70〜100モル%からの反復単位を含んでなる、溶液100mL中にコポリエステル0.5gを含む60/40フェノール/テトラクロロエタン溶液中で測定したインヘレント粘度が0.4〜1.1dL/gのコポリエステルから製造された、ASTM D1003法に従って測定した拡散透過値が60%未満で厚さ3〜11.5mmの射出成形品。
- 前記酸成分がテレフタル酸85〜52モル%及び前記の追加の二塩基酸15〜48モル%の反復単位を含んでなり、前記グリコール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール80〜100モル%の反復単位を含んでなる請求項1に記載の成形品。
- 前記酸成分がテレフタル酸83〜52モル%及び前記の追加の二塩基酸17〜48モル%の反復単位を含んでなり、前記グリコール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール85〜100モル%の反復単位を含んでなり、そして練り歯磨水溶液に1週間暴露しながら、1.4〜2.7%の曲げ歪みに曝した、前記コポリエステルから成形した、厚さ0.32cmの試験片がASTM D638法に従って試験して100%の保留強度を有する請求項2に記載の成形品。
- 前記グリコール成分が30モル%以下の、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールからなる群から選ばれる、1種またはそれ以上の追加のグリコールを含む請求項1に記載の成形品。
- 前記酸成分がテレフタル酸83〜52モル%及びイソフタル酸17〜48モル%の反復単位を含んでなり、前記グリコール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール90〜100モル%の反復単位を含んでなり、前記射出成形品が1分より長い結晶化曇り半時間が1分より長く、そして練り歯磨水溶液に1週間暴露しながら、1.4〜2.7%の曲げ歪みに曝した、前記コポリエステルから成形した、厚さ0.32cmの試験片がASTM D638法に従って試験して100%の保留強度を有する請求項1に記載の成形品。
- 前記酸成分がテレフタル酸83〜52モル%及びイソフタル酸17〜48モル%の反復単位を含んでなり、前記グリコール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール95〜100モル%の反復単位を含んでなり、射出成形品の結晶化曇り半時間が3分より長く、そしてASTM D1003法に従って測定した拡散透過値が40%未満である請求項1に記載の成形品。
- 練り歯磨水溶液に1週間暴露しながら、1.4〜2.7%の曲げ歪みに曝した、前記コポリエステルから成形した、厚さ0.32cmの試験片がASTM D638法に従って試験して100%の保留強度を有する請求項6に記載の成形品。
- 溶液100mL中にコポリエステル0.5gを含む60/40フェノール/テトラクロロエタン溶液中で測定したインヘレント粘度が0.4〜1.1dL/gのコポリエステルから製造された、厚さが3〜11.5mmの射出成形歯ブラシの柄であって、
酸成分がテレフタル酸83〜52モル%と、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれた1種またはそれ以上の追加の二塩基酸17〜48モル%からの反復単位を含んでなり;
グリコール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール85〜100モル%からの反復単位を含んでなり、
前記射出成形歯ブラシの柄がASTM D1003法に従って測定して、60%未満の拡散透過値を有し、そして練り歯磨水溶液に1週間暴露しながら、1.4〜2.7%の曲げ歪みに曝した、前記コポリエステルから成形した、厚さ0.32cmの試験片がASTM D638法に従って試験して100%の保留強度を有する射出成形歯ブラシの柄。 - 前記酸成分がテレフタル酸83〜52モル%と、イソフタル酸17〜48モル%からの反復単位を含んでなり;
前記グリコール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール95〜100モル%からの反復単位を含んでなり、
前記歯ブラシの柄が3分超の結晶化曇り半時間を有し、
前記射出成形歯ブラシの柄がASTM D1003法に従って測定して、40%未満の拡散透過値を有し;そして練り歯磨水溶液に1週間暴露しながら、1.4〜2.7%の曲げ歪みに曝した、前記コポリエステルから成形した、厚さ0.32cmの試験片がASTM D638法に従って試験して100%の保留強度を有する請求項8に記載の歯ブラシの柄。
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DE19848505A1 (de) * | 1998-10-21 | 2000-04-27 | Basf Ag | Verwendung biologisch abbaubarer Polyester zur Herstellung von Borsten |
US6084055A (en) * | 1999-03-30 | 2000-07-04 | General Electric Company | Method for preparing poly(1,4-cyclohexanedicarboxylates) |
US7324635B2 (en) | 2000-05-04 | 2008-01-29 | Telemaze Llc | Branch calling and caller ID based call routing telephone features |
US6663809B1 (en) | 2000-07-10 | 2003-12-16 | Bedford Industries, Inc. | Wireless polymeric twist tie |
US6740377B2 (en) * | 2001-09-14 | 2004-05-25 | Eastman Chemical Company | Polyester having improved crystallization behavior and extrusion blow molded articles made therefrom |
US20050153084A1 (en) * | 2004-01-09 | 2005-07-14 | Yu Shi | PET with stress cracking resistance, preform and container made therewith and method |
US7959998B2 (en) * | 2005-03-02 | 2011-06-14 | Eastman Chemical Company | Transparent, oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom |
US20060287485A1 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Crawford Emmett D | Sound barriers comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol |
US20100184940A1 (en) * | 2005-03-02 | 2010-07-22 | Eastman Chemical Company | Polyester Compositions Which Comprise Cyclobutanediol and Certain Thermal Stabilizers, and/or Reaction Products Thereof |
US20060199871A1 (en) * | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Hale Wesley R | Multilayered, transparent articles and a process for their preparation |
US7955674B2 (en) * | 2005-03-02 | 2011-06-07 | Eastman Chemical Company | Transparent polymer blends containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom |
US7959836B2 (en) * | 2005-03-02 | 2011-06-14 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of transparent, shaped articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol |
US7704605B2 (en) | 2006-03-28 | 2010-04-27 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein |
US20070003746A1 (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-04 | Solutia, Inc. | Polymer interlayers comprising poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester |
US7105627B1 (en) * | 2005-08-15 | 2006-09-12 | General Electric Company | Polyester stilbene composition |
EP1940908B1 (en) * | 2005-10-28 | 2010-11-03 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom |
US20070106054A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-10 | Crawford Emmett D | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and high glass transition temperature and articles made therefrom |
US8586701B2 (en) * | 2005-10-28 | 2013-11-19 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of copolyesters based on 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol |
US8193302B2 (en) | 2005-10-28 | 2012-06-05 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain phosphate thermal stabilizers, and/or reaction products thereof |
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US20070142511A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Crawford Emmett D | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol ethylene glycol, titanium, and phosphorus with improved color and manufacturing processes therefor |
US7737246B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-06-15 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol and manufacturing processes therefor |
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GB0613135D0 (en) * | 2006-06-30 | 2006-08-09 | Glaxosmithkline Consumer Healt | Toothbrush |
US20080085390A1 (en) | 2006-10-04 | 2008-04-10 | Ryan Thomas Neill | Encapsulation of electrically energized articles |
US8287991B2 (en) * | 2006-10-04 | 2012-10-16 | Eastman Chemical Company | Using branched polymers to control the dimensional stability of articles in the lamination process |
CN101711374B (zh) * | 2007-03-08 | 2011-11-02 | 澳加光学有限公司 | 乙二醇改性聚酯眼镜和眼镜镜架 |
KR101790591B1 (ko) | 2007-11-21 | 2017-10-26 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 플라스틱 젖병, 다른 취입 성형된 제품, 및 이들의 제조 방법 |
US8501287B2 (en) | 2007-11-21 | 2013-08-06 | Eastman Chemical Company | Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture |
EP2279219B1 (de) * | 2008-05-14 | 2013-04-17 | Basf Se | Verwendung eines cyclohexandiolgemisches zur herstellung von polymeren |
US8198371B2 (en) | 2008-06-27 | 2012-06-12 | Eastman Chemical Company | Blends of polyesters and ABS copolymers |
US20100099828A1 (en) * | 2008-10-21 | 2010-04-22 | Eastman Chemical Company | Clear Binary Blends of Aliphatic Polyesters and Aliphatic-Aromatic Polyesters |
US8895654B2 (en) * | 2008-12-18 | 2014-11-25 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise spiro-glycol, cyclohexanedimethanol, and terephthalic acid |
US8586652B2 (en) | 2009-10-09 | 2013-11-19 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions for molding clear parts |
US8420868B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-04-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
US8394997B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-03-12 | Eastman Chemical Company | Process for the isomerization of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
US8420869B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-04-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
KR101603097B1 (ko) | 2011-02-18 | 2016-03-14 | 미도리안젠 가부시키가이샤 | 자연 환경 조건 하 및 이보다 가혹한 자연 환경 조건 하 또는 이와 유사 또는 그 이상으로 가혹한 사용 조건 하에 안정되고 내약품성과 내구성이 뛰어난 투명 수지 조성물 및 이를 이용하는 제품 |
US9150006B2 (en) | 2011-06-23 | 2015-10-06 | Eastman Chemical Company | Lamination process optimization utilizing neopentyl glycol-modified polyesters |
US10093796B2 (en) | 2011-11-01 | 2018-10-09 | Midori Anzen Co., Ltd. | Resin composition and molded body |
US20130217830A1 (en) | 2012-02-16 | 2013-08-22 | Eastman Chemical Company | Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance |
US9655691B2 (en) | 2012-05-14 | 2017-05-23 | Align Technology, Inc. | Multilayer dental appliances and related methods and systems |
US10286635B2 (en) | 2012-05-14 | 2019-05-14 | Covestro Deutschland Aktiengesellschaft | Multi-layer film with improved modulus properties |
WO2013172812A1 (en) | 2012-05-14 | 2013-11-21 | Bayer Materialscience Ag | Multi-layer film with improved modulus properties |
KR101862367B1 (ko) * | 2012-09-24 | 2018-07-04 | 에스케이케미칼 주식회사 | 색상이 우수한 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지의 제조방법 및 이에 의해 제조된 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지 |
WO2015099494A1 (ko) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리사이클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트 수지 조성물 |
US20150322200A1 (en) * | 2014-05-07 | 2015-11-12 | Sabic Global Technologies B.V. | Amorphous polyester compositions |
US10556388B2 (en) | 2015-04-22 | 2020-02-11 | Eastman Chemical Company | Polyester-based tape composites for wood reinforcement |
US20170066873A1 (en) | 2015-09-09 | 2017-03-09 | Eastman Chemical Company | Compositions for the production of objects using additive manufacturing |
CN108368223A (zh) * | 2015-12-22 | 2018-08-03 | 埃克森美孚化学专利公司 | 对苯二甲酸酯-共聚-联苯甲酸酯聚酯 |
US20180171631A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-21 | Eastman Chemical Company | Polyester-based tape composites for construction panel reinforcement |
EP4247872A1 (en) * | 2020-11-17 | 2023-09-27 | Eastman Chemical Company | Molded articles for use with terpene containing oils |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04348154A (ja) * | 1991-05-27 | 1992-12-03 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂組成物の射出成形品 |
JPH06115028A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-26 | Toray Ind Inc | 透明性に優れた熱可塑性ポリエステルシートおよびそれを用いた積層体 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE592181A (ja) * | 1955-12-22 | |||
US4548978A (en) * | 1984-02-24 | 1985-10-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fast crystallizing polyester resin containing three-component crystallization system |
JPS6115028A (ja) * | 1984-07-02 | 1986-01-23 | Itsuo Nagase | 照明灯とフアンがついた吹出し口 |
US4994512A (en) * | 1989-05-01 | 1991-02-19 | Eastman Kodak Company | Poly-methine compounds, condensation polymer having a poly-methine compound admixed therein and shaped articles produced therefrom |
US5102980A (en) * | 1990-11-13 | 1992-04-07 | Eastman Kodak Company | Colored polyester compositions |
US5292783A (en) * | 1990-11-30 | 1994-03-08 | Eastman Kodak Company | Aliphatic-aromatic copolyesters and cellulose ester/polymer blends |
US5030708A (en) * | 1990-12-17 | 1991-07-09 | Eastman Kodak Company | Colored polyester compositions |
US5194571A (en) * | 1991-08-19 | 1993-03-16 | Eastman Kodak Company | Colored polyester compositions |
US5207967A (en) * | 1992-03-02 | 1993-05-04 | Eastman Kodak Company | Multicomponent polyester/polycarbonate blends with improved impact strength and processability |
US5219941A (en) * | 1992-03-16 | 1993-06-15 | Eastman Kodak Company | High impact polyester/ethylene copolymer blends |
US5319039A (en) * | 1992-04-30 | 1994-06-07 | The Dow Chemical Company | Thermally processable blends of aromatic polyesters and high modulus polyurethanes |
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Patent Citations (2)
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JPH06115028A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-26 | Toray Ind Inc | 透明性に優れた熱可塑性ポリエステルシートおよびそれを用いた積層体 |
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