JPH04502480A - トランス―４，４’―スチルベンジカルボン酸および１，６―ヘキサンジオールからのポリエステルとポリカーボネートの配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 トランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸および１．６−ヘキサンジオール からのポリエステルとポリカーボネートの配合物 技術分野 本発明は、フィルム、繊維、および成形プラスチックとして特に有用な、ある種 のポリエステルとポリカーボネートの配合物に関する。本発明は特にトランス− ４，４′−スチルベンジカルボン酸および１．６−ヘキサンジオールのポリエス テルとポリカーボネートの配合物に関する。

発明の背景 米国特許第２．６５７．１９５号明細書は、グリコール、アミノアルコール、お よびジアミンと、種々のスチルベンジカルボン酸異性体のポリエステルを広く開 示している。種々のグリコステル塗料として有用な、４．４’−スチルベンジカ ルボンこれらの塗料として有用なグリコールの一般的な一覧表中に開示されてい る。米国特許第２．６５７．１９５号明細書にも同第３、４９６．８３９号明細 書にも、あるスチルベンジカルボン酸異性体は他のものと区別されてなく、すな わち、４．４′−は３．３′−と、またはシス−はトランス−と、などが区別さ れていない。

我々の米国特許第４．４２０．６０７号、同第４．４５９．４０２号、同第’４ ．４６８．５１０号、同第４．５２６．８２２号、同第４．７２８．７１８号、 同第４、７２８．７１９号、および同第４．７２８．７２０号明細書すべては、 １．６−ヘキサンジオールを含む種々のグリコールを用いるトランス−４，４′ −スチルベンジカルボン酸に基づくポリエステルを開示している。

トランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸を開示している他の特許としては 、特許公開公報第７２３４８７７４号明細書、および米国特許第２．６５７．１ ９４号、同第３．１９０．１７４号、同第３、２４７．０４３号、同第３．８４ ２．０４０号、同第３．８４２．０４１号、および同第４．０７３．７７７号明 細書が挙げられる。トランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸ならびにネオ ペンチルグリコール、１．５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、 および１．１０−デカンジオールのポリエステルは、ＭｅｕｒｉｓｓｅらのＢｒ １ｔｉｓｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ、　Ｖｏｌ、１３．１９８Ｌ　５ ７ページ。

（表１）に開示されているｏ　ＪａｃｋｓｏｎおよびＭｏｒｒｉｓは、トランス −４，４’−スチルベンジカルボン酸および種々の脂肪族グリコールからのホモ ポリエステルをＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉ ｅｎｃｅ、　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、　４１． ３０７〜３２６　（１９８５）に開示している。

米国特許第４．６１９．９７６号明細書は、（１）テレフタル酸、トランス−４ ，４′−スチルベンジカルボン酸およヒエ。４−シクロヘキサンジメタツールの ポリエステル、なラヒに（２）ポリカーボネートの配合物を開示している。

引張強さが改良されたポリカーボネートとポリエステルの配合物を提供する必要 性が存在している。

発明の開示 本発明によれば、下記 （１）　１００モル％の酸成分および１００モル％のグリコール成分に基づいて 、少なくとも８０モル％のトランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸および 少なくとモ８０−１−ル％の１，６−ヘキサンジオールからの繰り返し単位を含 んでなるポリエステルであって、少なくとも０．８の１．Ｖ、を有する上記ポリ エステル１０〜９５重量％、ならびに （２）少なくとも０．３　（７）１．Ｖ、を有する４　、４’　−イソプロピリ デンジフェノールのポリカーボネート９０〜５重量％、 の配合物が提供される。

本発明による配合物は、引張強さが改良されている成形プラスチックを提供する 。

加えて、本発明の配合物は、ビスフェノールＡポリカーボネートと比較して、溶 媒、例えば、酢酸エチル、エタノール、水、２０％硫酸、１０％水酸化ナトリウ ム、レギュラーグレードる耐薬品性が改良されている。

本発明によれば、前記ポリエステルは、少なくとも８０モル％のトランス−４， ４′−スチルベンジカルボン酸からの繰り返し単位および少なくとも８０モル％ の１．６−ヘキサンジオールからの繰り返し単位を含んでなり、酸成分およびグ リコール成分の全モル％は各々１００モル％であり、そして前記ポリエステルは 、２５℃で２５／　３５／　４０　（ｗｔ／　ｗｔ／　ｗｔ）フェノール／テト ラクロロエタン／ｐ−クロロフェノール中、濃度０、１　／　１００１ｎｌで測 定したものとして０．３以上の固有粘度を有する。

本発明のポリエステルは、トランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸および ／またはそのエステル、ならびに１゜６−ヘキサンジオールから製造される。こ のように有用なエステルの具体例としては、ジメチルエステル、ジエチルエステ ル、ジブチルエステル、右よびジフェニルエステルなど、もしくはこれらのエス テルのいずれかの組み合せが挙げられる。また、前記ポリエステルを、グリコー ルエステルもしくはトランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸の半エステル ／半酸の誘導体から製造してもよい。

ポリエステルの酸部分は、少量の他の芳香族ジカルボン酸、例えば、テレフタル 酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカ ルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸 、および４．４′−ジフェニルジカルボン酸などを含んでもよい。また、ポリマ ーのジカルボン酸部分は、少量の脂肪族ジカルボン酸もしくは脂環式ジカルボン 酸、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペ リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シス−１，４−シクロ、キサンジカルボン 酸、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、もしくはドデカンジカル ボン酸を含んでもよい。

これらのポリエステルは、ジカルボン酸成分の合計が１００モル％と等しくなる ように、これらの他のジカルボン酸を２０モル％まで含んでもよい。事実上は、 １００％のトランス−４゜４′−スチルベンジカルボン酸が酸成分として好まし い。

これらのポリマーのグリコール部分は、グリコール成分の合計が１００モル％と 等しくなるように、少量（２０モル％を越えない）の他のグリコールを含んでも よい。有用なグリコールの具体例としては、エチレングリコール、１，４−ブタ ンジオール、１．２−プロパンジオール、１．３−プロパンジオール、２，２− ジメチル−１，３−プロパンジオール、トランス−２，２，４，４−テトラメチ ル−１，３−シクロブタンジオール、シス−２，２，４，４−テトラメチル−１ ゜３−シクロブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、１．３−シクロヘキ サンジメタツール、１，４−シクロヘキサンジメタツール、もしくはｐ−キシレ ンジオールが挙げられる。

配合物のポリエステル部分は、当業者らに周知の常法を用いて製造してもよい。

例えば、本明細書に引用した参考文献にはこのような方法が含まれており、引用 することによりこれらの参考文献を本明細書に包含する。

配合物のポリカーボネート部分は、４．４′−イソプロピリデンジフェノール（ ビスフェノールＡ）のポリカーボネートからなる。配合物のポリカーボネート部 分は、溶融状態で、溶液状態で、もしくは当業者らに周知の界面重合方法により 製造される。

多くのこのようなポリカーボネートは、市販されており、そして通常、ビスフェ ノールＡを、ホスゲン、ジブチルカーボネート、およびジフェニルカーボネート などと反応させることにより製造する。慣用の添加物、例えば、顔料、染料、安 定剤、および可塑剤などを、本発明によるポリエステル、ポリカーボネート、お よび配合物に用いてもよい。

配合物のポリエステル部分の固有粘度は、少なくとも０．８であるが、好ましく は１．０以上である。配合物のビスフェノールＡポリカーボネート部分の固有粘 度は、少なくとも０．３であるが、好ましくは０．５以上である。

ポリエステル／ポリカーボネート配合物を、常法により製造してもよい。ポリエ ステルのペレットをポリカーボネートのベレットと混合し、続いて溶融ブレンド して均一の混合物を形成してもよい。

本発明の配合物は、酸化防止剤、慣用の難燃剤、例えば、リン化合物、ハロゲン 化合物、もしくはアンチモン化合物と組み合せたハロゲン化合物、充填剤、例え ば、タルクもしくはマイカ、または強化剤、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、モ ジ＜はＫｅｖｌａｒ　［ポリ　（１，４−フェニレンテレフタルアミド）］を含 んでもよい。

固有粘度は、２５°Ｃで２５／３５／４０　（ｗｔ／ｗｔ／ｗｔ）フェノール／ テトラクロロエタノール／ｐ−クロロフェノール中、濃度０、１　ｇ／　１００ −で測定する。

以下の例は、本発明をより良く理解するためにここに示す。

ポリエステルおよびポリカーボネートを粉砕して３−ｍスクリーンを通過させて さらにトライブレンドする。トライブレンドを真空炉中８０”〜１００℃で乾燥 して次いで押出して、さらにスクリーンバックおよび混合スクリューを備えた３ ／４−インチＢｒａｂｅｎｄｅｒ押出機を用いて２８０℃でベレットにする。こ の配合物を１オンスＷａｔｓｏｎ−５ｔｉ　Ｉ１ｍａｎ成形機で射出成形すると 、１／１６−インチＤ　１８２２型り引張試験片が得られる。

引張強さは、ＡＳＴＭ　Ｄ６３Ｂ操作を用いて測定し、そして５個のブレークの 平均を表１に報告する。

■−上 本例は、１００モル％のトランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸単位およ び１００モル％の１．６−ヘキサンジオール単位からなる配合物に用いるポリエ ステルの製造を具体的に説明するものである。

トランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸ジメチル１７７．６ｇ　（０，６ ０モル）、１．６−ヘキサンジオール９２．０ｇ（０，７８モル）、および触媒 としてのチタンテトライソプロポキシド０．１３ｇの混合物を、窒素導入口、金 属撹拌機、および短蒸留カラムを備えた１リツトルフラスコ中へ入れた。このフ ラスコを−ｏｏｄの金属浴中２４０℃で１時間加熱してさらに温度を３０分間２ ６０°Ｃまで上昇させた。次の５分間をかけて０．６■の真空を徐々にかけた。

完全真空を１５分間維持した。高溶融粘度の不透明繊維状ポリマーが得られ、１ ．２４の１．Ｖ、を有し本例は、例１中のポリエステルおよびビスフェノールＡ ポリカーボネートの７０／　３０ｗｔ／　ｗｔ配合物の製造を具体的に説明する ものである。

例１中の操作と同様の操作により製造されるＩ、Ｖ、＝１．０８のポリエステル ２１０ｇならびにＭｅｒｌｏｎ　Ｍ４０ポリカーボネート（ビスフェノールＡお よびホスゲンからのポリカーボネート）９０ｇのトライブレンドをロール混合に より製造した。配合物を乾燥して押出し、さらに２８０℃でペレットにして、次 いで２６０℃で射出成形すると引張強さ３００００ｐｓｉ　（２１１０ｋｇ／ｃ ａｔ）を有する成形バーが得られた。

表１中の他の例は、例１および例２で用いられる方法と同様の方法により製造し た。これらの例中で用いたビスフェノールＡポリカーボネートはＭｅｒｌｏｎ　 Ｍ４０ポリカーボネートである。

ｌ−上 本発明によるポリカーボネート／ポリエステルへの １　１００　０　２９０　０．５６　−　１１．２（７８７）’ ２　９５　５　２７５　０．５５　０．４７　１１．０３　９０　１０　２８０ 　０．６１　０．５１　１３．５４　８０　２０　２７５　０．６７　０．５４ 　１３．１５　８０　２０　２６５　０．５５　−　１３．８６　Ｔｏ　３０　 ２６５　０．８６　０．８２　１６．０？　４０　６０　２７０　１．２１　１ ．１６　２８．２８　３０　７０　２６０　０．９７　０．８９　３０．０９　 ２０　８０　２７５　１．２２　１．００　２５．１１０　１０　９０　２６０ 　１．１３　１．０５　２２．３（１５６Ｂ） １１　５　９５　２６５　１．２２　１．００Ｃ２０，０１２　０　１００　２ ６０　１．０８　０．９９　１７．７ａ　ポリマーは、１−オンス−ａｔｓｏｎ −３ｔｉｌ１ｍａｎ成形機を用いて射出成形されたものである。

ｂ　固有粘度は、２５／３５／４０フエノール／テトラクロロエタン／ｐ−クロ ロフェノール中、濃度０．１　ｇ　／　１００　ｍｌ。

２５℃で測定されたものである。

Ｃある不溶性物質が固有粘度測定中に報告された。

ｄ　かっこ内の数字はｋｇ／−である。

略号：５ＤＡ＝トランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸ＨＤ＝　１　、６ −ヘキサンジオール ＰＬ＝Ｍｅｒｌｏｎ　Ｍ４０ポリカーボネートわずかにもしくは全くポリエステ ルを含まないポリカーボネートの引張強さが、ポリカーボネートを少なくとも１ ０重量％のポリエステルを用いてブレンドすることによりかなり改良されること は、表１から明らかである。引張強さは、配合物中にわずかにもしくは全くポリ エステルを含まない状態での１１０００ｐｓｊ　（７７３ｋｇ／ｃｏ？）から１ ０％のポリエステル添加した状態での１３５θ０ｐｓｉ　（９４５ｋｇ／ｃ！ｌ ）まで増加する。一方、引張強さは、５％のポリカーボネートを含む配合物での ２００００ｐｓｉ　（１４０６ｋｇ　／ｃｒｌ　）からポリカーボネートが全く 含まれていない場合の１７７００ｐｓｉ　（１２４４ｋｇ／ｃｄ）まで減少する 。しかしながら、最も驚くべき改良は、６０〜９０重量％のポリエステルおよび ４０〜１０重量％のポリカーボネートを含んでなる配合物である。

本発明をそれらの好ましい態様を特に引用しながら詳細に述べてきたが、変更お よび修正は本発明の精神および範囲内で実現できることは理解されるであろう。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成３年り月上１日

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．下記 （ａ）１００モル％の酸成分および１００モル％のグリコール成分に基づいて、 少なくとも８０モル％のトランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸および少 なくとも８０モル％の１，６−ヘキサンジオールからの繰り返し単位を含んでな るポリエステルであって、少なくとも０．８のＩ．Ｖ．を有する上記ポリエステ ル１０〜９５重量％、ならびに（ｂ）少なくとも０．３のＩ．Ｖ．を有する４， ４′−イソプロピリデンジフェノールのポリカーボネート９０〜５重量％、 の配合物であることを特徴とする物質の組成物。
2. ２．ポリエステル６０〜９０重量％およびポリエステル４０〜１０重量％である ことを特徴とする請求項１記載の組成物。
3. ３．上記ポリエステルが、トランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸および １，６−ヘキサンジオールからの繰り返し単位を実質的に含んでなることを特徴 とする請求項１記載の組成物。
4. ４．下記 （ａ）トランス−４，４′−スチルベンジカルボン酸および１，６−ヘキサンジ オールからの繰り返し単位を実質的に含んでなるポリエステルであって、少なく とも０．８のＩ．Ｖ．を有する上記ポリエステル６０〜９０重量％、ならびに （ｂ）少なくとも０．３のＩ．Ｖ．を有する４，４′−イソプロピリデンジフェ ノールのポリカーボネート４０〜１０重量％、 の配合物であることを特徴とする物質の組成物。
5. ５．少なくとも１３０００ｐｓｉ（９１４ｋｇ／ｃｍ２）の引張強さを有するこ とにより特徴付けられる請求項１記載の物質の組成物。
6. ６．請求項１記載の配合物を含んでなる繊維。
7. ７．請求項１記載の配合物を含んでなるフィルム。
8. ８．請求項１記載の配合物を含んでなるコンテナ。
9. ９．請求項１記載の配合物を含んでなる成形品。