JPS6011747B2

JPS6011747B2 - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6011747B2
Application number: JP2259576A
Authority: JP
Inventors: 博夫稲田; 孝俊倉辻; 傳森永; 昭治川瀬
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1976-03-04
Filing date: 1976-03-04
Publication date: 1985-03-27
Also published as: JPS52105956A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は樹脂組成物に関する。

その目的は耐熱性及び耐薬品性に優れ、かつ極めて優れ
た機械的性能を示す樹脂組成物を提供することにある。
従来より、熱可塑性樹脂、殊にポリエチレンテレフタレ
ート、ポリテトラメチレンテレフタレート等のポリエス
テル、ナイロン６，ナイロン６策等のポリアミド等は優
れた耐薬品性、機械的性質を有しており、繊維、フィル
ム「プラスチック、等として広く使用されている。しか
し、かかる熱可塑性樹脂は、熱変形温度が比較的低く、
また特にエンジニアリングプラスチックスとして使用す
る場合には強度的に十分であるとは云えず、例えばガラ
ス繊維の如き強化材で強化するなどして該熱可塑性樹脂
の特長の１つである軽量という特性を犠性にしながら使
用している状況にある。

本発明者は、かかる点に注目し軽量で優れた耐熱性及び
機械的強度を有する樹脂を得んものと鋭意検討の結果、
本発明に到達した。

即ち、本発明は芳香族オキシカルボン酸残基凶、ハイド
ロキノンを王とする芳香族ジヒドロキシ化合物残基‘Ｂ
｝、芳香族ジカルボン酸残基に｝及び炭酸残基帆よりな
り、且つ各残基が下記式｛１１，【２）を満足する割合
で構成されているポリエステル１と、他の縮合系熱可塑
性樹脂０とを配合してなる樹脂組成物に関する。

繋≦（ＭＡ声ＤＭＣ）≦筆……‘１１祭≦（帯笠）≦空…‐‐■ 〔但し、式中Ｍ＾，ＭＢ，Ｍｃ，Ｍｏは夫々上記■，脚
，に｝，皿成分のモル数、ただしＭｃは０であってもよ
いが、ＭＢより小さい。

〕本発明において１成分として用いられるポリェステル
の凶成分は、芳香族オキシカルポン酸残基よりなる。

該芳香族オキシカルボン酸は、ｐ−オキシ安息香酸及び
／又はその該置換誘導体（例えば塩素原子、臭素原子、
沃素原子等の如きハロゲン原子；メチル基，エチル基等
の如き低級アルキル基、メトキシ基、ェトキシ基等の如
きアルコキシ基等の原子又は基でベンゼン核の水素原子
の少なくとも１つが置換されているｐ−オキシ安息香酸
誘導体）を主たる対象とするが、その一部又は全部を他
の芳香族オキシカルボン酸、例えばｍ−オキシ安息香酸
、オキシナフトェ酸、オキシジフェニルカルボン酸及び
これらの核置換譲導体等の１種又は２種以上で層換えて
もよい。また芳香族オキシカルボン酸の一部（例えば５
０モル％以下、好ましくは３０モル％以下の割合）をご
ーオキシカプロン酸の如き脂肪族オキシカルボン酸又は
シクロヘキサンオキシカルボン酸の如き脂環族オキシカ
ルボン酸で層換えてもよい。ｐ−オキシ安息香酸及びそ
の核置換誘導体の具体例としては、ｐ−オキシ安息香酸
、３ークロル−４−オキシ安息香酸、３−プロムー４ー
オキシ安息香酸、３−メチル−４ーオキシ安息香酸、３
−メトキシ−４−オキシ安息香酸、３，５ージクロル−
４−オキシ安息香酸、３，５−ジブロム−４−オキシ安
息香酸等が例示できる。

これらのうち特にｐ−オキシ安息香酸が好ましい。また
ｐーオキシ安息香酸残基は風成分中に５０モル％以上含
有されることが特に好ましい。本発明で■成分である芳
香族オキシカルボン酸残基を与える化合物としては、ｐ
−オキシ安息香酸残基を例にとれば、ｐ−オキシ安息香
酸の他にｐ−アセトキシ安息香酸の如き脂肪族カルボン
酸ェステル、ｐーオキシ安息香酸フェニルの如きアリー
ルェステル、ｐーオキシ安息香酸酸〆チルの如き低級ァ
ルキルェステル、ｐ−オキシ安息香酸クロリドの如き酸
ハロゲン化物等が挙げられる。

次に、曲成分は芳香族ジヒドロキシ化合物残基よりなる
。該芳香族ジヒドロキシ化合物は、芳香族に２個のヒド
ロキシ基を直接結合している化合物であり、ハイドロキ
ノン及び／又はその核置換誘導体（例えば塩素原子、臭
素原子、沃素原子等の如きハロゲン原子：メチル基，エ
チル基等の如き低級アルキル基、メトキシ基、ェトキシ
基等の如きアルコキシ基等の原子又は基でベンゼン核の
水素原子の少なくとも１つが置換されているハイドロキ
ノン譲導体）を主たる対象とする。かかる化合物として
はハイドロキノン、塩化ハイドロキノン、臭化ハイドロ
キノン、沃化ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
メトキシハイドロキノン等が例示される。｛Ｂ｝成分の
芳香族ジヒドロキシ化合物はハイドロキノンの一部（例
えば５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下の割合
）を他の芳香族ジヒドロキシ化合物（例えばレゾルシン
、ジオキシナフタリン、ジオキシフエニル、２，２−ビ
ス（４ーヒドロキシフエニル）プロパン、１，１−ビス
（１−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン及びこれら
の核置換誘導体等）、或いは例えばエチレングリコール
、ネオベンチレングリコール等の如き脂肪族ジオール、
シクロヘキサンジメチロール、シクロヘキサンジオール
等の如き且旨環族ジオール等の池種ジオールの１種又は
２種以上で直換えてもよい。本発明で佃成分である芳香
族ジヒドロキシ化合物残基を与える化合物としては、ハ
イドロキノン残基を例にとれば、ハイドロキノンの他に
ｐ−ジアセトキシベンゼン、ｐ−ジベンゾイルオキシベ
ンゼンの如き脂肪族カルボン酸或いは芳香族カルボン酸
のェステルが、好ましい例として挙げられる。

更に、ポリエステル１の【Ｃ｝成分は芳香族ジカルボン
酸残基である。

該芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、ジフ
ェニルェーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、ジフェノキシェタンジカルボン酸等が挙げら
れる。本発明で云う芳香族カルボン酸残基を与える化合
物としては、遊離のジカルポン酸の他に低級アルキルェ
ステル、酸ハロゲン化合物等が好ましいものとして挙げ
られる。尚、‘ｑ成分の一部（例えば３０モル％以下）
をコハク酸、アジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジ
カルポン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族
ジカルボン酸等の残基で置きかえてもよい。また、醐成
分は炭酸残基である。

この炭酸残基を与える化合物としては、ジフェニルカー
ボネ−トの如きジアリールカ−ポネート、ホスゲンの如
きハロゲン化物等が挙げられる。本発明で用いる上記の
，‘Ｂ’，【Ｃ）及び皿成分よりなるポリエステル１は
、それぞれの成分のモル数をＭ＾，ＭＢ，Ｍｃ，Ｍ。

，とすれば３。

／７。≦（Ｍ＾声ＤＭＣ）≦９９′１‐‐‐‐‐‐｛１
１３。′７。≦（笠辛傷）≦９９／１‐・‐‐‐‐【２
｝を満足する割合で構成されている。更に好ましくは、
４。

／６。≦（Ｍ＾声。ＭＣ）≦９５／５‐‐‐‐‐‐‘１
１′小ｏ≦（笠帯）≦９５／５‐‐‐‐‐‐【２１′の
割合である。上式において、Ｍｃは０であってもよい。
更に、ＭｃはＭＢより少ないモル数である。また、ＭＡ
はポリマー中に少なくとも１０モル％含まれていること
が好ましい。かかるポリエステル１は、公知のいずれの
方法によっても製造できる。

例えば的成分としてｐーオキシ安息香酸残基、｛ＢＩ成
分としてハイドロキノン残基、‘Ｃ｝成分としてテレフ
タル酸残基及び皿成分として炭酸残基よりなるポリエス
テルは、ｌｐ−オキシ安息香酸及び／又はｐ−オキシ
安息香酸フェニル及び／又はｐ−アセトキシ安息香酸と
ハイドロキノン及び／又はジアセトキシベンゼンとテレ
フタル酸及び／又はテレフタル酸シフェニルとジフェニ
ルカーボネートとを「溶融反応（更に必要なら固相反応
）或いは不活性溶媒下反応させる。２ｐ−オキシ安息
香酸塩化物、ハイドロキノン、テレフタル酸ジクロリド
及びホスゲンをアルカリ溶液下反応させる。

等により製造できる。

反応温度は１８０ｑｏ以上、更には２００ｑｏ以上、特
に２５０℃以上、４００℃以下とするのが好ましいｏ反
応圧力は、任意の圧力を用いることができるが、反応が
進行するに従って減圧するのが好ましい。

ポリエステル１の極限粘度は０．３以上、更には０．５
以上、特に０．３以上であることが好ましい。

かかるポリエステルは極めて優れた耐熱性、耐薬品性及
び機械的特性を有する。本発明においてロ成分として用
いられる他の縮合系熱可鰹性樹脂とは、例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート
、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート、ポリエチレン一２，６ーナフタレ
ンジカルボキシレート、ポリシクロヘキサンジメチロー
ルテレフタレート等の如きポリエステル、ナイロン６、
ナイロン６蛤等の如きポリアミド、ポリカーボネート、
等が挙げられ、これらのうち特にポリエステル、ポリア
ミドが好ましいものとして挙げられる。

これらは１種又は２種以上を用いることができる。前記
他の縮合系熱可塑性樹脂０と、ポリエステル１とを混合
することにより、樹脂組成物を得るが、これらの混合割
合は重量比で２０／８０〜８０′２０、好ましくは３０
′７０〜７０／３０である。

樹脂組成物は、例えば両成分の少くともいずれかが溶融
する温度以上に加熱溶融せしめることにより成形品、フ
ィルム、繊維等に成形出釆る。本発明の樹脂組成物から
成る成形品は、実施例より明らかな如く、耐熱性及び機
械的特性が特に優れており好ましいものである。

尚、本発明の樹脂組成物中には、各種添加剤例えば紫外
線吸収剤、熱安定剤、顔料、核剤、フィラー等が含まれ
てもよい。

以下、実施例を挙げて本発明を説明する。

尚実施例中「部」とあるのはすべて重量部であり、又極
限粘度は凶，‘母，｛Ｃ｝，皿成分より成るポリエステ
ル１については、２，４，６一トリクロルフエノール／
０−クロレフエノールの７０／３０（重量比）の混合溶
媒中３５００で測定したものである。また熱変形温度は
ＡＳＴＭＤ−６４８引張特性はＡＳＴＭＤ−６３８
曲げ特性はＡＳＴＭＤ−７９０及び衝撃強度はＡＳ
ＴＭＤ−２５０の方法で測定した。実施例１〜４及び比
較例１〜３ｐ−オキシ安息香酸８２８部、ハイドロキノ
ン４４０部、ィソフタル酸１６６部、ジフェニルカーボ
ネート２８２の部及び触媒として酢酸第１スズ１．２部
を２８０００で常圧下３の片、次いで徐々に減圧とし３
ぴ分後絶対圧約０．５肋Ｈｇとし、更に１５０分間反応
せしめ、極限粘度１．６３のポリエステル１を得た。

このポリエステル１の組成は風：【Ｂ｝：に｝：血＝４
２．９：２８．６：７．１：２１．４（モル比）（７０
′３）であった。次に、上記ポリエステル１と次表に示
した市販の縮合系熱可塑性樹脂０とを、それぞれ次表に
示した割合で混合し、次表に示した条件で射出成形した
。得られた成形品の物性を次表に示す。実施例５ｐ−
オキシ安息香酸フェニル１７１．２部、ハイドロキノン
２２部、テレフタル酸フェニル３．２部、イソフタル酸
フェニル１２．７部、ジフェニルカーボネート３５．３
部及び触媒としてチタニウムテトラフトキシド０．０＄
部を実施例１〜４と同じ条件で反応せしめ極限粘度１５
７のポリマー１を得た。

このポリマー１の組成は風：‘Ｂ’：｛Ｃ｝：Ｄ｝＝６
６．７：１６．７：４．１：１２．５（モル比）（８０
／１５）であった。次に該ポリマー１６碇部と市販のポ
リエチレンテレフタレート４礎部をチップブレンドし、
次いで乾操後、シリンダー温度２８び０、金型温度１４
０ｑｏで射出成形した。得られた成形品は熱変形温度９
が０、引張強度１２０５ｋ９／洲、曲げ弾性率５８１０
０ｋ９／鮒衝撃強度１′４ノツチ付７．２ｋ９・抑ノめ
であった。実施例６，７及び比較例４実施例５において
各成分の割合を次表のように変化させ、同様に反応せし
めて、ポリマー１を得た。

Claims

【特許請求の範囲】１芳香族オキシカルボン酸残基（Ａ）、ハイドロキノ
ンを主とする芳香族ジヒドロキシ化合物残基（Ｂ）、芳
香族ジカルボン酸残基（Ｃ）及び炭酸残基（Ｄ）よりな
り、且つ各残基が下記式を満足する割合で構成されてい
るポリエステルIと、（３０）／（７０）≦（（Ｍ＿Ａ
＋Ｍ＿Ｃ）／（Ｍ＿Ｄ））≦（９９）／１（３０）／（
７０）≦（（Ｍ＿Ａ＋Ｍ＿Ｃ）／（Ｍ＿Ｂ−Ｍ＿Ｃ））
≦（９９）／１〔但し、式中Ｍ＿Ａ，Ｍ＿Ｂ，Ｍ＿Ｃ
，Ｍ＿Ｄは夫々上記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）成
分のモル数、ただしＭ＿Ｃは０であつてもよいが、Ｍ＿
Ｂより小さい。〕他の縮合系熱可塑性樹脂IIとを重量比が８０／２０
〜２０／８０となるように配合してなる樹脂組成物。