JP2009515846A - 太陽電池中での光増感剤としてのリレン誘導体の使用 - Google Patents

太陽電池中での光増感剤としてのリレン誘導体の使用 Download PDF

Info

Publication number
JP2009515846A
JP2009515846A JP2008539413A JP2008539413A JP2009515846A JP 2009515846 A JP2009515846 A JP 2009515846A JP 2008539413 A JP2008539413 A JP 2008539413A JP 2008539413 A JP2008539413 A JP 2008539413A JP 2009515846 A JP2009515846 A JP 2009515846A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
groups
aryl
polysubstituted
mono
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2008539413A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5393154B2 (ja
JP2009515846A5 (ja
Inventor
グレゴリー スキラー ニール
アイケマイアー フェリックス
シェーネボーム ヤン
クー ジャンキァン
ケーネマン マルティン
ミュレン クラウス
リー チェン
ヘルマン アンドレアス
エルク ペーター
ノルトマン ゲーロ
クーン アルフレッド
ハークフェルト アンデルス
エドヴィンソン トーマス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Max Planck Gesellschaft zur Foerderung der Wissenschaften eV
Original Assignee
BASF SE
Max Planck Gesellschaft zur Foerderung der Wissenschaften eV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE, Max Planck Gesellschaft zur Foerderung der Wissenschaften eV filed Critical BASF SE
Publication of JP2009515846A publication Critical patent/JP2009515846A/ja
Publication of JP2009515846A5 publication Critical patent/JP2009515846A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5393154B2 publication Critical patent/JP5393154B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/18—Ring systems of four or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
    • C07D311/92—Naphthopyrans; Hydrogenated naphthopyrans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/62—Cyclic imides or amidines of peri-dicarboxylic acids of the anthracene, benzanthrene, or perylene series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20—Light-sensitive devices
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20—Light-sensitive devices
    • H01G9/2027—Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode
    • H01G9/2031—Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode comprising titanium oxide, e.g. TiO2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/0248—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies
    • H01L31/0256—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies characterised by the material
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/621—Aromatic anhydride or imide compounds, e.g. perylene tetra-carboxylic dianhydride or perylene tetracarboxylic di-imide
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20—Light-sensitive devices
    • H01G9/2059—Light-sensitive devices comprising an organic dye as the active light absorbing material, e.g. adsorbed on an electrode or dissolved in solution
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
    • H10K30/10—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation comprising heterojunctions between organic semiconductors and inorganic semiconductors
    • H10K30/15—Sensitised wide-bandgap semiconductor devices, e.g. dye-sensitised TiO2
    • H10K30/151—Sensitised wide-bandgap semiconductor devices, e.g. dye-sensitised TiO2 the wide bandgap semiconductor comprising titanium oxide, e.g. TiO2
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/655—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only sulfur as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/542—Dye sensitized solar cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Abstract

リレン誘導体（Ｉ）であって、置換基及び変数が以下の意味を有する：Ｘは、一緒になって式（ｘ１）、（ｘ２）、（ｘ３）であり、両方は−ＣＯＯＭである；Ｙは、基−Ｌ−ＮＲ1Ｒ2（ｙ１）、−Ｌ−Ｚ−Ｒ3（ｙ２）であり、別の基は、水素である；一緒になって式（ｙ３）、（ｙ４）であり、両方は水素である；Ｒは、場合により置換された（ヘテロ）アリールオキシ、（ヘテロ）アリールチオである；Ｐは、−ＮＲ1Ｒ2である；Ｂは、アルキレン、場合により置換されたフェニレン；それらの組み合わせである；Ａは、−ＣＯＯＭ；−ＳＯ3Ｍ；−ＰＯ3Ｍ2である；Ｄは、場合により置換されたフェニレン、ナフチレン、ピリジレンである；Ｍは、水素；アルカリ金属カチオン；［ＮＲ5］4 +である；Ｌは、化学結合；場合により間接的に結合された、場合により置換された（ヘテロ）アリーレン基である；Ｒ1、Ｒ2は、場合により置換された（シクロ）アルキル、（ヘテロ）アリール；一緒になって、窒素原子を含む、場合により置換された環である；Ｚは、−Ｏ−；−Ｓ−である；Ｒ3は、場合により置換されたアルキル、（ヘテロ）アリールである；Ｒ′は、水素；場合により置換された（シクロ）アルキル、（ヘテロ）アリールである；Ｒ5は、水素；場合により置換されたアルキル、（ヘテロ）アリールである；ｍは、０、１、２である；ｎ、ｐは、ｍ＝０の場合に、０、２、４であり、その際、ｎ＋ｐ＝２、４であり、場合により０である；ｍ＝１の場合に、０、２、４であり、その際、ｎ＋ｐ＝０、２、４である；ｍ＝２の場合に、０、４、６であり、その際、ｎ＋ｐ＝０、４、６である、リレン誘導体又はそれらの混合物を太陽電池における光増感剤として用いる使用。

Description

本発明は、一般式Ｉ
Figure 2009515846
 ［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｘは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｘ１）、（ｘ２）もしくは（ｘ３）
Figure 2009515846
 の基となる、
両方のＸは、基−ＣＯＯＭである、
Ｙは、その両方の基の一方は、式（ｙ１）
−Ｌ−ＮＲ1Ｒ2 （ｙ１）
の基もしくは式（ｙ２）
−Ｌ−Ｚ−Ｒ3 （ｙ２）
の基であり、もう一方の基は、それぞれ水素である；
Ｙは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｙ３）もしくは（ｙ４）
Figure 2009515846
 の基となる、又は
両方のＹは、水素である
Ｒは、同一もしくは異なる基であって、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシもしくはヘタリールチオであり、これらの基には、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、その後者の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ8−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、前記のアリールは、前記のアリール基（ｉｉｉ）についての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ2−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7；
Ｐは、アミノ基−ＮＲ1Ｒ2である；
Ｂは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、フェニレンもしくは前記の架橋員の組み合わせであり、その際、前記フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ニトロ、シアノ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ａは、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍもしくは−ＰＯ3Ｍ2である；
Ｄは、フェニレン、ナフチレンもしくはピリジレンであり、前記基は、それぞれＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｍは、水素、一価もしくは二価の金属カチオン、特にアルカリ土類金属カチオンもしくはアルカリ金属カチオン、環状アミンのアンモニウム塩、グアニジニウム塩もしくは［ＮＲ5 4］+である；
Ｌは、化学結合又は直接的にもしくはエテニレンもしくはエチニレンを介してリレン骨格に結合された式
−Ａｒ− −Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−
のアリーレン基もしくはヘタリーレン基であり、式中の（ヘテロ）アリーレン基Ａｒは、同一もしくは異なってよく、ヘテロ原子を環原子として有してよく、かつ／又は縮合された飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環であって同様にヘテロ原子を有してよい環を有してよく、その際、全環系は、フェニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｅは、化学結合又は基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−もしくはＣ1〜Ｃ6−アルキレンである；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）、シクロアルキル基（ｉｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに結合して、窒素原子を有する飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｚは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−である；
Ｒ3は、前記の基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
Ｒ′は、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び／又はアリールアゾ及び／又はヘタリールアゾによって一置換もしくは多置換されていてよく、前記アリールアゾもしくはヘタリールアゾは、それぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって置換されていてよい；
Ｒ4は、水素もしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、その際、基Ｒ4は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ5、Ｒ6は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ5は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ7は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルである；
Ｒ9、Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−及び／又は−ＣＲ4＝ＣＲ4−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又は−ＮＲ5ＣＯＲ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｒ9、Ｒ10は、窒素原子と結合して、飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
ｍは、０、１もしくは２である；
ｎは、ｍ＝０もしくは１の場合に、０、２もしくは４である；
ｎは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６である；
ｐは、ｍ＝０の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐが２もしくは４であるか、又は０であってもよいが、それは、両方の基Ｘが互いに、６員環を形成しつつ、式（ｘ１）もしくは（ｘ２）の基となる場合か、両方が基−ＣＯＯＭを意味する場合と、両方の基Ｙの一方が、式（ｙ１）もしくは（ｙ２）の基であり、かつもう一方が水素を意味する場合であり、その際、基（ｙ１）中の両方の基Ｒ1もしくはＲ2の少なくとも１つは、前記の基Ｒについての置換基として挙げた（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）を意味するが、それはＬが化学結合を表す場合である；
ｐは、ｍ＝１の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐは、０、２もしくは４である；
ｐは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６であり、その際、ｎ＋ｐは、０、４もしくは６である］で示されるリレン誘導体又はリレン誘導体の混合物を太陽電池中での光増感剤として用いる使用に関する。
更に、本発明は、リレン誘導体Ｉを含有する新規の色素増感型太陽電池並びに新規のリレン誘導体Ｉａ及びＩｂに関する。
太陽電池中で太陽エネルギーを電気エネルギーに直接的に変換することは、半導体材料の内部光効果に基づく。すなわち、光子の吸収による電子−正孔対の生成と、ｐｎ接合もしくはショットキ接合での負電荷担体と正電荷担体の分離とに基づく。こうして生じた光電位は、外部回路において光電流をもたらし、それによって太陽電池はその出力を出す。
その際、半導体から、そのバンドギャップより大きいエネルギーを有する光子のみが吸収できる。半導体バンドギャップの大きさは、従って、電気エネルギーに変換できる太陽光の割合を決める。
金属酸化物の薄層もしくは薄膜は、公知の廉価な固体半導体材料（ｎ型半導体）であるが、その吸収は、大きなバンドギャップに基づき、通常は、電磁線スペクトルの可視領域には存在しない。太陽電池で使用するためには、従って、該金属酸化物は、太陽光の波長領域、従って３００〜２０００ｎｍで吸収を示し、かつ電子的に励起された状態で電子を半導体の伝導帯に注入する光増感剤と組み合わせねばならない。付加的に電池に使用される、対電極で還元されるレドックス系を用いて、電子は増感剤へと戻り、電子はこうして再生される。
太陽電池での使用のために特に関心が持たれるのは、半導体である酸化亜鉛、二酸化スズ及び、特に二酸化チタンであり、それらはナノ結晶の多孔質の層の形態で使用される。これらの層は、増感剤で被覆された大きな表面積を有するので、太陽光の高い吸収が達成される。
半導体材料として二酸化チタンを基礎とする色素増感型太陽電池は、例えばＵＳ−Ａ−４９２７７２１号、Ｎａｔｕｒｅ ３５３，７３７〜７４０頁（１９９１）及びＵＳ−Ａ−５３５０６４４号並びにＮａｔｕｒｅ ３９５，５８３〜５８５頁（１９９８）及びＥＰ−Ａ−１１７６６４６号に記載されている。これらの太陽電池は、増感剤としての酸基を介して二酸化チタン層に結合されている遷移金属錯体、特にルテニウム錯体と、溶解された形態で存在するヨウ素／ヨウ化物−レドックス系もしくはスピロビフルオレンを基礎とする非晶質の有機ｐ型導体からなる単分子薄膜を有する。
増感剤としては、とりわけ費用の理由からも、繰り返し金属不含の有機色素が提案された。
ここで、ＵＳ−Ａ−６３５９２１１号は、この目的のために、シアニン色素、オキサジン色素、チアジン色素及びアクリジン色素であって、アルキレン基を介して結合されたカルボキシル基を二酸化チタン半導体の固定化のために有するものを記載している。
ＪＰ−Ａ−１０−１８９０６５号、同２０００−２４３４６３号、同２００１−０９３５８９号、同２０００−１００４８４号及び同１０−３３４９５４号においては、ペリレン骨格において非置換の種々のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導体を、半導体太陽電池での使用のために記載している。詳細には、ペリレンテトラカルボン酸ジイミドであって、そのイミド窒素原子にカルボキシアルキル基、カルボキシアリール基、カルボキシアリールアルキル基もしくはカルボキシアルキルアリール基を有し、かつ／又はｐ−ジアミノベンゼン誘導体でイミド化されており、そのアミノ基の窒素原子がｐ位で２つの他のフェニル基によって置換されており、又は複素芳香族の三環式の系の構成要素であるもの；ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸一無水物モノイミドであって、そのイミド窒素原子に上述の基もしくは他の官能化されていないアルキル基もしくはアリール基を有するもの、又はペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物と１，２−ジアミノベンゼンもしくは１，８−ジアミノナフタレンとの半縮合物であって、第一級アミンとの更なる反応によって変換されて相応のジイミドもしくは二重縮合物となったもの；ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物と１，２−ジアミノベンゼンとの縮合物であって、カルボキシル基もしくはアミノ基によって官能化されているもの、並びにペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドであって、脂肪族もしくは芳香族のジアミンでイミド化されているものである。
Ｎｅｗ Ｊ．Ｃｈｅｍ．２６，１１５５〜１１６０頁（２００２）において、ペリレン骨格で（ｂａｙ位）非置換のペリレン誘導体での二酸化チタンの増感が調査されている。詳細には、９−ジアルキルアミノペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物、ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドであって、その９位でジアルキルアミノもしくはカルボキシメチルアミノによって置換され、かつそのイミド窒素原子にカルボキシメチル基もしくは２，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル基を有するもの、並びにＮ−ドデシルアミノペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸一無水物モノイミドが挙げられる。しかしながら、前記のペリレン誘導体を基礎とする液状電解質太陽電池は、ルテニウム錯体で増感された太陽電池と比較して実質的に低い効率を示す。
本発明によるペリレン誘導体Ｉは、文献に記載されるペリレン誘導体とは、ペリレン骨格における末端基の種類及び／又は置換の点で異なる。
最後に、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．１７，８１７〜８１５（２００５年）においては、スピロビフルオレンを有する太陽電池については、非晶質の有機ｐ型導電体としては、インドリン色素が提案されている。
本発明の課題は、好ましい使用特性、特に強い吸光性及び高い安定性の点で優れた、良好な効率を有する太陽電池をもたらす有機色素を提供することであった。特に、吸収スペクトルはできる限り広いことが望ましく、とりわけＮＩＲ領域を含むことが望ましい。
それに応じて、冒頭に定義された式Ｉ
Figure 2009515846
 のリレン誘導体及びその混合物を太陽電池における光増感剤として用いる使用が見出された。
更に、リレン誘導体を光増感剤として有する色素増感型太陽電池が見出された。
更に、一般式Ｉａ
Figure 2009515846
 ［式中、ジカルボン酸無水物基は、また代わりに、２つのカルボキシル基−ＣＯＯＭを表してよく、かつ置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｙは、その両方の基の一方は、式（ｙ１）
−Ｌ−ＮＲ1Ｒ2 （ｙ１）
の基もしくは式（ｙ２）
−Ｌ−Ｚ−Ｒ3 （ｙ２）
の基であり、もう一方の基は、それぞれ水素である；
Ｙは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｙ３）もしくは（ｙ４）
Figure 2009515846
 の基となる、
Ｒは、同一もしくは異なる基であって、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシもしくはヘタリールチオであり、これらの基には、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、その後者の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ8−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ7Ｒ8、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ7Ｒ8、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、前記のアリールは、前記のアリール基（ｉｉｉ）についての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ3−、−ＣＯ−、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ2−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ7Ｒ8、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7；
Ｐは、アミノ基−ＮＲ1Ｒ2である；
Ｍは、水素、一価もしくは二価の金属カチオン、特にアルカリ土類金属カチオンもしくはアルカリ金属カチオン、環状アミンのアンモニウム塩、グアニジニウム塩もしくは［ＮＲ5 4］+である；
Ｌは、化学結合又は直接的にもしくはエテニレンもしくはエチニレンを介してリレン骨格に結合された式
−Ａｒ− −Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−
のアリーレン基もしくはヘタリーレン基であり、式中の（ヘテロ）アリーレン基Ａｒは、同一もしくは異なってよく、ヘテロ原子を環原子として有してよく、かつ／又は縮合された飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環であって同様にヘテロ原子を有してよい環を有してよく、その際、全環系は、フェニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｅは、化学結合又は基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−もしくはＣ1〜Ｃ6−アルキレンである；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）、シクロアルキル基（ｉｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに結合して、窒素原子を有する飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｚは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−である；
Ｒ3は、前記の基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
Ｒ′は、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−ＮＲ9Ｒ10、（ヘテロ）アリール及び／又はＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4によって中断されていてよく、その際、シクロアルキル基及び（ヘテロ）アリール基は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、その際、全環系は、−ＮＲ9Ｒ10によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｒ4は、水素もしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、その際、基Ｒ4は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ5、Ｒ6は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ5は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ7は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルである；
Ｒ9、Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−及び／又は−ＣＲ4＝ＣＲ4−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又は−ＮＲ5ＣＯＲ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｒ9、Ｒ10は、窒素原子と結合して、飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
ｍは、０、１もしくは２である；
ｎは、ｍ＝０の場合に、０、２もしくは４である；
ｎは、ｍ＝１の場合に、０、２もしくは４である；
ｎは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６である；
ｐは、ｍ＝０の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐが０、２もしくは４である；その際、ｎ＋ｐが０であり、両方の基Ｙの一方が式（ｙ１）の基を意味し、かつもう一方の基が水素を意味する場合については、両方の基Ｒ1もしくはＲ2の少なくとも１つは、基Ｒについての置換基として挙げた（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つを意味するが、それはＬが化学結合を表す場合である；
ｐは、ｍ＝１の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐは、０、２もしくは４である；
ｐは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６であり、その際、ｎ＋ｐは、０、４もしくは６である］で示されるリレン誘導体が見出された。
更に、一般式Ｉｂ
Figure 2009515846
 ［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｘは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｘ２）もしくは（ｘ３）
Figure 2009515846
 の基となる、
Ｙは、その両方の基の一方は、式（ｙ１）
−Ｌ−ＮＲ1Ｒ2 （ｙ１）
の基もしくは式（ｙ２）
−Ｌ−Ｚ−Ｒ3 （ｙ２）
の基であり、もう一方の基は、それぞれ水素である；
Ｙは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｙ３）もしくは（ｙ４）
Figure 2009515846
 の基となる、又は
両方のＹは、水素である
Ｒは、同一もしくは異なる基であって、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシもしくはヘタリールチオであり、これらの基には、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、その後者の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ8−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、前記のアリールは、前記のアリール基（ｉｉｉ）についての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ3−、−ＣＯ−、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ2−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7；
Ｐは、アミノ基−ＮＲ1Ｒ2である；
Ｂは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、フェニレンもしくは前記の架橋員の組み合わせであり、その際、前記フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ニトロ、シアノ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ａは、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍもしくは−ＰＯ3Ｍ2である；
Ｄは、フェニレン、ナフチレンもしくはピリジレンであり、前記基は、それぞれＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｍは、水素、一価もしくは二価の金属カチオン、特にアルカリ土類金属カチオンもしくはアルカリ金属カチオン、環状アミンのアンモニウム塩、グアニジニウム塩もしくは［ＮＲ5 4］+である；
Ｌは、化学結合又は直接的にもしくはエテニレンもしくはエチニレンを介してリレン骨格に結合された式
−Ａｒ− −Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−
のアリーレン基もしくはヘタリーレン基であり、式中の（ヘテロ）アリーレン基Ａｒは、同一もしくは異なってよく、ヘテロ原子を環原子として有してよく、かつ／又は縮合された飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環であって同様にヘテロ原子を有してよい環を有してよく、その際、全環系は、フェニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｅは、化学結合又は基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−もしくはＣ1〜Ｃ6−アルキレンである；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）、シクロアルキル基（ｉｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに結合して、窒素原子を有する飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｚは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−である；
Ｒ3は、前記の基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
Ｒ′は、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び／又はアリールアゾ及び／又はヘタリールアゾによって一置換もしくは多置換されていてよく、前記アリールアゾもしくはヘタリールアゾは、それぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって置換されていてよい；
Ｒ4は、水素もしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、その際、基Ｒ4は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ5、Ｒ6は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ5は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ7は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルである；
Ｒ9、Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−及び／又は−ＣＲ4＝ＣＲ4−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又は−ＮＲ5ＣＯＲ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｒ9、Ｒ10は、窒素原子と結合して、飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
ｍは、０、１もしくは２である；
ｎは、ｍ＝０の場合に、０、２もしくは４である；
ｎは、ｍ＝１の場合に、０、２もしくは４である；
ｎは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６である；
ｐは、ｍ＝０の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐが２もしくは４であるか、又は０であってもよいが、それは、両方の基Ｙの一方が、式（ｙ１）もしくは（ｙ２）の基であり、かつもう一方が水素を意味する場合であり、その際、基（ｙ１）中の両方の基Ｒ1もしくはＲ2の少なくとも１つは、前記の基Ｒについての置換基として挙げた（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）を意味するが、それはＬが化学結合を表す場合である；
ｐは、ｍ＝１の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐは、０、２もしくは４である；
ｐは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６であり、その際、ｎ＋ｐは、０、４もしくは６である］で示されるリレン誘導体が見出された。
リレン誘導体Ｉは、非対称構造を有するペリレン−、テリレン−及びクアテリレンテトラ−及び−ジカルボン酸誘導体である。その際、ペリレン誘導体及びテリレン誘導体が特に好ましい。
リレン誘導体は、分子端部（３，４−位）で酸官能化されている。その際、基Ｘは、互いに６員環を形成しつつ結合されて、式（ｘ１）、（ｘ２）もしくは（ｘ３）
Figure 2009515846
 の基となる。
リレン誘導体Ｉは、無水物形（ｘ１）だけでなく、遊離酸もしくは塩（両方の基Ｘが基−ＣＯＯＭ）として存在してもよい。好適な塩は、一価もしくは二価の金属イオンから誘導される塩及びその錯体、特にグアニジウム塩の他に、複素環式アンモニウム塩、アンモニウム塩（ＮＨ4 +も、テトラアルキル／アリールアンモニウム［ＮＲ5］4 +も、式中、Ｒ5は同一もしくは異なる）、特にアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩である。
イミド基（ｘ２）の場合には、酸基Ａは、架橋員Ｂを介してイミド窒素原子に結合されている。
好適な架橋員Ｂは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン基及びフェニレン基及びこれらの基の組み合わせ、例えばアルキレンフェニレン基、フェニレンアルキレン基及びアルキレンフェニレンアルキレン基である。その際、フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよいが、非置換であることが好ましい。
酸基Ａは、カルボキシル基、スルホ基もしくはリン酸基であり、それらは同様に遊離酸もしくは塩形で存在してよい。
ジカルボン酸無水物と酸基含有のｏ−フェニレンジアミン、１，８−ジアミノナフタリンもしくはまた３，４−ジアミノピリジンとの縮合によって生ずる縮合物基（ｘ３）では、ここでも塩形で存在してよい酸基Ａは、芳香族環系Ｄに結合されている。環系Ｄは、更に好ましくは非置換であるが、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ及び／又はハロゲンを置換基として有してもよい。
特に好ましいリレン誘導体Ｉは、３，４−位に、無水物基（ｘ１）もしくは相応のジカルボン酸塩を有する。
リレン誘導体Ｉは、別の分子末端で非置換であってよく（両方の基Ｙは水素である）、又はペリ位においてアミノ基（ｙ１）
−Ｌ−ＮＲ1Ｒ2 （ｙ１）
又は（チオ）エーテル基（ｙ２）
−Ｌ−Ｚ−Ｒ3 （ｙ２）
によって置換されていてよく（第二の基Ｙは相応して水素を意味する）、又はイミド（ｙ３）もしくは縮合物（ｙ４）
Figure 2009515846
 として存在してよい（それらの基Ｙはここでは互いに結合されて、６員環を形成する）。
アミノ基（ｙ１）及び（チオ）エーテル基（ｙ２）の基では、アミノ官能もしくは（チオ）エーテル官能は、架橋員Ｌを介してリレン骨格に結合されている。
架橋員Ｌは、その際、化学結合であってよい。すなわち、アミノ基は、直接的にリレン骨格に結合されており、又は直接的にもしくはエテニレンもしくはエチニレンを介してリレン骨格に結合された式
−Ａｒ− −Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−
の（ヘテロ）アリーレン基であってよい。
（ヘテロ）アリーレン基Ａｒは、ヘテロ原子を環原子として有してよく、かつ／又は縮合された飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環であって同様にヘテロ原子を有してよい環を有してよい。それが縮合された環系Ａｒである場合には、リレン骨格に対する結合と官能基に対する結合の両方は、同じ環から又は異なる環から出ていてよい。全環系は、付加的に、フェニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6が置換基として好ましい。
架橋員Ｌが２つの（ヘテロ）アリーレン基Ａｒを有する場合に、それらの基は有利には同じであるが、異なってもよい。両方の基Ａｒは、直接的に互いに結合されていてよく、又は基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−もしくはＣ1〜Ｃ6−アルキレンを介して互いに結合されていてよい。結合員Ｅは、その際、有利には化学結合又は基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−もしくは−Ｃ＝Ｃ−を意味する。
好適な架橋員Ｌのための例としては、１，４−、１，３−及び１，２−フェニレン、１，４−及び１，８−ナフチレン、１，４−及び２，３−ピリレン、２，５−、２，４−及び２，３−チエニレン、２，５−、２，４−及び２，３−フラニレン、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−及び３，５−ピリジニレン、２，３−、２，５−、２，６−、３，７−、４，８−、５，８−及び６，７−キノリニレン、２，７−、３，６−、４，５−、２，６−、３，７−、４，７−及び４，８−イソキノリニレン、４，４′−、３，３′−及び２，２′−ビフェニレン、３，３′−及び２，２′−ビチエニレン、１，４−［２，５−ジ（ｔ−ブチル）］フェニレン、１，４−（２，５−ジヘキシル）フェニレン、１，４−［２，５−ジ（ｔ−オクチル）］フェニレン、１，４−（２，５−ジドデシル）フェニレン、１，４−［２，５−ジ（２−ドデシル）］フェニレン、４，４′−ジ（２，２′，６，６′−テトラメチル）フェニレン、４，４′−ジ（２，２′，６，６′−テトラエチル）フェニレン、４，４′−ジ（２，２′，６，６′−テトライソプロピル）フェニレン、４，４′−ジ（２，２′，６，６′テトラヘキシル）フェニレン、４，４′−ジ［２，２′，６，６′−テトラ（２−ヘキシル）］フェニレン、４，４′−ジ［２，２′，６，６′−テトラ（ｔ−オクチル）］フェニレン、４，４′−ジ（２，２′，６，６′−テトラドデシル）フェニレン及び４，４′−ジ［２，２′，６，６′−テトラ（２−ドデシル）］フェニレン、並びに
Figure 2009515846
 ［式中、Ｒ′′は、水素、メチル、エチルもしくはフェニルを意味する］が挙げられる。
殊に好ましい架橋員Ｌは、化学結合、１，４−フェニレン、２，３−チエニレン及び４，４′−ジ（２，２′，６，６′−テトラメチル）フェニレンである。
アミノ基（ｙ１）中の基Ｒ1及びＲ2は、互いに無関係に、置換基Ｒの定義に際して冒頭で置換基として挙げたアルキル基（ｉ）、シクロアルキル基（ｉｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つを意味してよい。好ましくは、基Ｒ1及びＲ2は、特に同じフェニル基を意味し、前記基は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又はフェノキシ及び／又はフェニルチオを置換基として有してよく、前記基は、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい。有利には、前記基は、パラ位で、Ｃ4〜Ｃ18−アルキル、特に分枝鎖状のＣ4〜Ｃ18−アルキル、例えばｔ−オクチル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、例えばメトキシもしくはジ（Ｃ1〜Ｃ18−アルキル）アミノ、例えばジメチルアミノによって置換されてるか又は非置換である。
基Ｒ1及びＲ2は、互いに結合して、アミノ基（ｙ１）の窒素原子を有する飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となってもよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−（Ｒ4：ＨもしくはＣ1〜Ｃ18−アルキル、有利にはＨもしくはＣ1〜Ｃ6−アルキル）によって中断されていてよく、前記環に、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｃ4〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ及び−ＮＲ5Ｒ6が置換基として好ましい。
好ましい非置換の環式のアミノ基のための例としては、ピペリジル、ピロリジル、ピペラジル、モルホリニル、チオモルホリニル、ピリル、ジベンゾピリル（カルバジル）、ジベンゾ−１，４−オキシラニル（フェノキサジニル）、ジベンゾ−１，４−チアジニル（フェノチアジニル）、ジベンゾ−１，４−ピラジル（フェナジニル）及びジベンゾピペリジルが挙げられ、その際、ピペリジル、ピロリジニル、ジベンゾピリル、ジベンゾ−１，４−オキシラニル、ジベンゾ−１，４−チアジニル、ジベンゾ−１，４−ピラジル及びジベンゾピペリジルが特に好ましく、フェノチアジニル、ピペリジル及びピロリジルが殊に好ましい。
これらの環式のアミノ基のための出発物質としては、相応の環式のアミンもしくはそれらの塩が用いられる。好適な置換の及び非置換のアミンのための例としては、以下のものが挙げられる：
ピペリジン、２−もしくは３−メチルピペリジン、６−エチルピペリジン、２，６−もしくは３，５−ジメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルピペリジン、４−フェニルピペリジン、ピペリジン−４−オール、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアミン、デカヒドロキノリン及びデカヒドロイソキノリン；
ピロリジン、２−メチルピロリジン、２，５−ジメチルピロリジン、２，５−ジエチルピロリジン、トロパノール、ピロリジン−３−イルアミン、（２，６−ジメチルフェニル）ピロリジン−２−イルメチルアミン、（２，６−ジイソプロピルフェニル）ピロリジン−２−イルメチルアミン及びドデカヒドロカルバゾール；
ピペラジン、ジケトピペラジン、１−ベンジルピペラジン、１−フェネチルピペラジン、１−シクロヘキシルピペラジン、１−フェニルピペラジン、１−（２，４−ジメチルフェニル）ピペラジン、１−（２−、３−もしくは４−メトキシフェニル）ピペラジン、１−（２−、３−もしくは４−エトキシフェニル）ピペラジン、１−（２−、３−もしくは４−フルオロフェニル）ピペラジン、１−（２−、３−もしくは４−クロロフェニル）ピペラジン、１−（２−、３−もしくは４−ブロモフェニル）ピペラジン、１−、２−もしくは３−ピリジン−２−イルピペラジン及び１−ベンゾ［１，３］ジオキソール−４−イルメチルピペラジン；
モルホリン、２，６−ジメチルモルホリン、３，３，５，５−テトラメチルモルホリン、モルホリン−２−もしくは−３−イルメタノール、３−ベンジルモルホリン、３−メチル−２−フェニルモルホリン、２−もしくは３−フェニルモルホリン、２−（４−メトキシフェニル）モルホリン、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）モルホリン、２−（４−クロロフェニル）モルホリン、２−（３，５−ジクロロフェニル）モルホリン、３−ピリジン−３−イルモルホリン、５−フェニルモルホリン−２−オン、２−モルホリン−２−イルエチルアミン及びフェノキサジン；
チオモルホリン、２−もしくは３−フェニルチオモルホリン、２−もしくは３−（４−メトキシフェニル）チオモルホリン、２−もしくは３−（４−フルオロフェニル）チオモルホリン、２−もしくは３−（４−トリフルオロメチルフェニル）チオモルホリン、２−もしくは３−（２−クロロフェニル）チオモルホリン、４−（２−アミノエチル）チオモルホリン、３−ピリジン−３−イルチオモルホリン、３−チオモルホリノン及び２−フェニルチオモルホリン−３−オン並びにチオモルホリンオキシド及び−ジオキシド。
特に好ましい基（ｙ１）のための例は、
Figure 2009515846
 ［式中、置換基は以下の意味を有する：
Ｌ′は、化学結合もしくは１，４−フェニレンである；
Ｚ′は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ8′−もしくは−ＣＨ2−であり、その際、Ｒ8′は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルを意味する；
ＲIVは、Ｃ4〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、（ヘテロ）アリールもしくは−ＮＲ5Ｒ6である］である。
殊に好ましいアミノ基（ｙ１）は、上述のジフェニルアミノフェニレン基、特にジフェニルアミノ基である。
（チオ）エーテル基（ｙ２）については、架橋員Ｌとして、化学結合、１，４−フェニレン及び２，５−チエニレンが特に好ましい。特に好ましい架橋員Ｌは、化学結合である。
（チオ）エーテル基（ｙ２）中の基Ｒ3は、置換基Ｒの定義に際して冒頭で置換基として挙げたアルキル基（ｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つを意味してよい。
好ましくは、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、フェニルを意味する：
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ及び／又はアリールによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者のアリールは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のフェニルは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又はフェノキシ及び／又はフェニルチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい。
特に好ましい基（ｙ２）のための例は、フェノキシ、フェニルチオ、ナフチルオキシもしくはナフチルチオであり、前記基は、それぞれＣ4〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい。
イミド基（ｙ３）において、Ｒ′は、水素の他に、冒頭に定義されたアルキル基（ｉ）、シクロアルキル基（ｉｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）を意味してよい。
好ましくは、Ｒ′は、Ｃ6〜Ｃ30−アルキル、（ヘテロ）アリール、特にフェニル、ナフチル、ピリジルもしくはピリミジル、とりわけフェニルを意味する：
前記のＣ6〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ6〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−ＮＲ9Ｒ10及び／又はアリールによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者のアリールは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｃ6〜Ｃ30−アルキルであって、ω位で−ＮＲ9Ｒ10によって置換されているものが特に好ましい；
前記の（ヘテロ）アリールは、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6及び／又はフェノキシ、フェニルチオ、フェニルアゾ及び／又はナフチルアゾによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基は、それぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって置換されていてよい。
殊に好ましくは、Ｒ′は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくは−ＮＲ9Ｒ10によって一置換もしくは多置換されていてよいフェニル基を意味する。
基Ｒ5及びＲ5は、その際、冒頭に示した意味を有する。好ましくは、前記基は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールを意味する：
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールは、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい。
特に適した置換基は、その際、アルキル基及び、とりわけアミノ基−ＮＲ9Ｒ10である。
基Ｒ9及びＲ10の意味は、同様に冒頭に示されている。好ましくは、前記基は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、アリールもしくはヘタリールを意味する：
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−及び／又は−ＣＲ4＝ＣＲ4−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6及び／又は（ヘテロ）アリールによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又は−ＮＲ5ＣＯＲ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
基Ｒ9及びＲ10は、窒素原子と結合して、ピペリジル環系、ピロリジニル環系、ジベンゾピリル環系、ジベンゾ−１，４−オキシラニル環系、ジベンゾ−１，４−チアジニル環系、ジベンゾ−１，４−ピラジル環系もしくはジベンゾピペリジル環系となり、前記環系は、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキルによって一置換もしくは多置換されていてよい。
アミノ基−ＮＲ9Ｒ10は、好ましくはジ（ヘテロ）アリールアミノ基もしくは環式のアミノ基である。特に、ジフェニルアミノ基であって、フェニル基が非置換であってよく又は上述の置換基、特にアルキル基を、有利にはｐ位に有してよいものが好ましい。
フェニル基Ｒ′についての好ましい置換型は、オルト，オルト′−二置換（例えば１位に第二級炭素原子を有するアルキル基）及びパラ置換（例えば１位に第三級炭素原子を有し、かつ少なくとも５個の炭素原子もしくはアミノ基−ＮＲ9Ｒ10を有するアルキル基）である。
特に好ましい基Ｒ′のための例は、
Figure 2009515846
 ［式中、置換基は以下の意味を有する：
ＲIVは、Ｃ4〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシである；
ＲVは、１位に第二級炭素原子を有するＣ3〜Ｃ8−アルキルである；
ＲVIは、１位に第三級炭素原子を有するＣ4〜Ｃ18−アルキルもしくは−ＮＲ9Ｒ10である；
Ｒ1′は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルである；
Ｒ3′は、Ｌ′が化学結合を意味する場合には、フェニルであり、Ｌ′が１，４−フェニレンを意味する場合には、Ｃ4〜Ｃ18−アルキルである；
Ｌ′は、化学結合、１，４−フェニレンもしくは２，５−チエニレンである；
Ｚ′は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ8−もしくは−ＣＨ2−であり、その際、Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルを意味する；
Ｚは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−である］である。
特に好ましい基Ｒ′は、ジフェニルアミノフェニレン基である。
縮合物基（ｙ４）は、無水物と、所望のように置換された芳香族ジアミン、特にｏ−フェニレンジアミンもしくは１，８−ジアミノナフタレンもしくは３，４−ジアミノピリジンとの縮合によって形成される。
リレン誘導体Ｉであって、その両方の基Ｙの一方が基（ｙ１）もしくは（ｙ２）であり、かつもう一方の基が水素を意味するか、又は両方の基Ｙがイミド基（ｙ３）を意味し、前記の他の好ましい実施態様が適用されるものが好ましい。
その際、リレン誘導体Ｉであって、その両方の基Ｙの一方が基（ｙ１）もしくは（ｙ２）であり、かつもう一方の基が水素を意味するものが特に好ましい。
好ましくは、リレン誘導体Ｉは、更にリレン骨格において置換されている。好ましいのは、ペリレン誘導体の場合には、１，６，７，１２位での四置換であり、テリレン誘導体の場合には、１，６，９，１４位での四置換であり、かつクアテリレン誘導体の場合には、１，６，１１，１６位での四置換である。ペリレン誘導体及びテリレン誘導体の場合は、また、１，６位及び／又は１，７位もしくは１，６位又は９，１４位での二置換も可能であり、クアテリレン誘導体の場合には、１，６，８，１１，１６，１８，１９位での六置換も可能である。番号は、この場合に常に基Ｘを有する分子末端から始まる。
一般に、リレン誘導体Ｉは、種々の置換度を有する生成物の混合物の形態で存在し、そこでは、二置換もしくは六置換の生成物が主成分となる。置換基は通常は、ハロゲン化、特に臭素化されたリレン誘導体Ｉもしくは相応にハロゲン化された前駆生成物の求核置換によってリレン骨格に導入されるので、リレン誘導体Ｉは、さらに微量のハロゲンを含んでよく、それらは所望であれば、遷移金属触媒による還元もしくは塩基により誘導される脱ハロゲン化によって除去することができる。
置換基としては、特に冒頭に定義された（ヘテロ）アリールオキシ基及び（ヘテロ）アリールチオ基Ｒが適している。特に適しているのは、その際、フェノキシ基、チオフェノキシ基、ピリジルオキシ基、ピリミジルチオ基、ピリジルチオ基及びピリミジルチオ基である。基Ｒは、式（ｙ２）の基に相当してよい。
好ましい基Ｒは、フェノキシ基もしくはチオフェノキシ基であり、前記基は、それぞれ同一もしくは異なる以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−及び／又は−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ及び／又はアリールによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者のアリールは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルキルチオによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の５員ないし７員の飽和もしくは不飽和の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、−Ｃ＝ＣＲ4 2、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、前記のアリールは、前記のアリール基（ｉｉｉ）についての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4、−ＣＯ−、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ2−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10−、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7もしくは−ＳＯ3Ｒ7。
（チオ）フェノキシ基Ｒは、非置換であるか、又はオルト位、メタ位もしくは有利にはパラ位で一置換されていてよい。前記基は、二置換、三置換、四置換もしくは五置換されていてよく、その際、全ての置換型が考えられる。
更に、リレン誘導体Ｉのリレン骨格は、基Ｐによって置換されていてもよい。前記基は、アミノ基−ＮＲ1Ｒ2である。該基Ｐは、従って、基（ｙ１）に相当し、その際、Ｌは、化学結合を意味する。
リレン誘導体Ｉは、同時に、（ヘテロ）アリールオキシ基もしくは（ヘテロ）アリールチオ基Ｒ及び環式のアミノ基Ｐによって置換されていてよく、又は基Ｒによるか又は基Ｐによって置換されていてよい。しかしながら、前記基は、有利には基Ｒのみによって置換されている。
式Ｉ中に存在する置換基及び変数についての上記の好ましい意味は、新規のリレン誘導体ＩａもしくはＩｂについても同様に当てはまる。
本発明による式中に存在する基Ｒ、Ｒ′ないしＲVI並びにＲ1ないしＲ10もしくはそれらの置換基についての例を、詳細に以下に挙げる：
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル及びエイコシル（前記の名称のイソオクチル、イソノニル、イソデシル及びイソトリデシルは、慣用名であり、オキソ合成により得られるアルコールに由来する）；
２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−及び３−メトキシプロピル、２−及び３−エトキシプロピル、２−及び３−プロポキシプロピル、２−及び３−ブトキシプロピル、２−及び４−メトキシブチル、２−及び４−エトキシブチル、２−及び４−プロポキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、２−及び４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９−トリオキサドデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
２−メチルチオエチル、２−エチルチオエチル、２−プロピルチオエチル、２−イソプロピルチオエチル、２−ブチルチオエチル、２−及び３−エチルチオプロピル、２−及び３−エチルチオプロピル、２−及び３−プロピルチオプロピル、２−及び３−ブチルチオプロピル、２−及び３−エチルチオプロピル、２−及び３−プロピルチオプロピル、２−及び３−ブチルチオプロピル、２−及び４−メチルチオブチル、２−及び４−エチルチオブチル、２−及び４−プロピルチオブチル、３，６−ジチアヘプチル、３，６−ジチアオクチル、４，８−ジチアノニル、３，７−ジチアオクチル、３，７−ジチアノニル、２−及び４−ブチルチオブチル、４，８−ジチアデシル、３，６，９−トリチアデシル、３，６，９−トリチアウンデシル、３，６，９−トリチアドデシル、３，６，９，１２−テトラチアトリデシル及び３，６，９，１２−テトラチアテトラデシル；
２−モノメチル−及び２−モノエチルアミノエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−及び３−ジメチルアミノプロピル、３−モノイソプロピルアミノプロピル、２−及び４−モノプロピルアミノブチル、２−及び４−ジメチルアミノブチル、６−メチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジアザオクチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクチル、９−メチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリアザウンデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデシル、１２−メチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル及び３，６，９，１２−テトラメチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル；
（１−エチルエチリデン）アミノエチレン、（１−エチルエチリデン）アミノプロピレン、（１−エチルエチリデン）アミノブチレン、（１−エチルエチリデン）アミノデシレン及び（１−エチルエチリデン）アミノドデシレン；
プロパン−２−オン−１−イル、ブタン−３−オン−１−イル、ブタン−３−オン−２−イル及び２−エチルペンタン−３−オン−１−イル；
２−メチルスルホキシドエチル、２−エチルスルホキシドエチル、２−プロピルスルホキシドエチル、２−イソプロピルスルホキシドエチル、２−ブチルスルホキシドエチル、２−及び３−メチルスルホキシドプロピル、２−及び３−エチルスルホキシドプロピル、２−及び３−プロピルスルホキシドプロピル、２−及び３−ブチルスルホキシドプロピル、２−及び４−メチルスルホキシドブチル、２−及び４−エチルスルホキシドブチル、２−及び４−プロピルスルホキシドブチル並びに４−ブチルスルホキシドブチル；
２−メチルスルホニルエチル、２−エチルスルホニルエチル、２−プロピルスルホニルエチル、２−イソプロピルスルホニルエチル、２−ブチルスルホニルエチル、２−及び３−メチルスルホニルプロピル、２−及び３−エチルスルホニルプロピル、２−及び３−プロピルスルホニルプロピル、２−及び３−ブチルスルホニルプロピル、２−及び４−メチルスルホニルブチル、２−及び４−エチルスルホニルブチル、２−及び４−プロピルスルホニルブチル及び４−ブチルスルホニルブチル；
カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、５−カルボキシペンチル、６−カルボキシヘキシル、８−カルボキシオクチル、１０−カルボキシデシル、１２−カルボキシドデシル及び１４−カルボキシテトラデシル；
スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、５−スルホペンチル、６−スルホヘキシル、８−スルホオクチル、１０−スルホデシル、１２−スルホドデシル及び１４−スルホテトラデシル；
２−ヒドロキシエチル、２−及び３−ヒドロキシプロピル、１−ヒドロキシプロピ−２−イル、３−及び４−ヒドロキシブチル、１−ヒドロキシブチ−２−イル及び８−ヒドロキシ−４−オキサオクチル；
２−シアノエチル、３−シアノプロピル、３−及び４−シアノブチル、２−メチル−３−エチル−３−シアノプロピル、７−シアノ−７−エチルヘプチル及び４−メチル−７−メチル−７−シアノヘプチル；
２−クロロエチル、２−及び３−クロロプロピル、２−、３−及び４−クロロブチル、２−ブロモエチル、２−及び３−ブロモプロピル及び２−、３−及び４−ブロモブチル；
２−ニトロエチル、２−及び３−ニトロプロピル及び２−、３−及び４−ニトロブチル；
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｔ−ペントキシ及びヘキソキシ；
メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ネオペンチルチオ、ｔ−ペンチルチオ及びヘキシルチオ；
エチニル、１−及び２−プロピニル、１−、２−及び３−ブチニル、１−、２−、３−及び４−ペンチニル、１−、２−、３−、４−及び５−ヘキシニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−及び９−デシニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−及び１１−ドデシニル及び１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−、１４−、１５−、１６−及び１７−オクタでシニル；
エテニル、１−及び２−プロペニル、１−、２−及び３−ブテニル、１−、２−、３−及び４−ペンテニル、１−、２−、３−、４−及び５−ヘキセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−及び９−デセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−及び１１−ドデセニル及び１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−、１４−、１５−、１６−及び１７−オクタデセニル；
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ、ジシクロペンチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、ジシクロヘプチルアミノ、ジフェニルアミノ及びジベンジルアミノ；
ホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ及びベンゾイルアミノ；
カルバモイル、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ブチルアミノカルボニル、ペンチルアミノカルボニル、ヘキシルアミノカルボニル、ヘプチルアミノカルボニル、オクチルアミノカルボニル、ノニルアミノカルボニル、デシルアミノカルボニル及びフェニルアミノカルボニル；
アミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミノスルホニル、Ｎ−ドデシルアミノスルホニル、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−（プロポキシエチル）ドデシルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−（４−ｔ−ブチルフェニル）オクタデシルアミノスルホニル及びＮ，Ｎ−ビス（４−クロロフェニル）アミノスルホニル；
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ヘキソキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、（４−ｔ−ブチルフェノキシ）カルボニル及び（４−クロロフェノキシ）カルボニル；
メトキシスルホニル、エトキシスルホニル、プロポキシスルホニル、イソプロポキシスルホニル、ブトキシスルホニル、イソブトキシスルホニル、ｔ−ブトキシスルホニル、ヘキソキシスルホニル、ドデシルオキシスルホニル、オクタデシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、１−及び２−ナフチルオキシスルホニル、（４−ｔ−ブチルフェノキシ）スルホニル及び（４−クロロフェノキシ）スルホニル；
ジフェニルホスフィノ、ジ（ｏ−トリル）ホスフィノ及びジフェニルホスフィンオキシド；
塩素、臭素及びヨウ素；
フェニルアゾ、２−ナフチルアゾ、２−ピリジルアゾ及び２−ピリミジルアゾ；
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、２−及び３−メチルシクロペンチル、２−及び３−エチルシクロペンチル、シクロヘキシル、２−、３−及び４−メチルシクロヘキシル、２−、３−及び４−エチルシクロヘキシル、３−及び４−プロピルシクロヘキシル、３−及び４−イソプロピルシクロヘキシル、３−及び４−ブチルシクロヘキシル、３−及び４−ｓ−ブチルシクロヘキシル、３−及び４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、２−、３−及び４−メチルシクロヘプチル、２−、３−及び４−エチルシクロヘプチル、３−及び４−プロピルシクロヘプチル、３−及び４−イソプロピルシクロヘプチル、３−及び４−ブチルシクロヘプチル、３−及び４−ｓ−ブチルシクロヘプチル、３−及び４−ｔ−ブチルシクロヘプチル、シクロオクチル、２−、３−、４−及び５−メチルシクロオクチル、２−、３−、４−及び５−エチルシクロオクチル及び３−、４−及び５−プロピルシクロオクチル；３−及び４−ヒドロキシシクロヘキシル、３−及び４−ニトロシクロヘキシル及び３−及び４−クロロシクロヘキシル；
１−、２−及び３−シクロペンテニル、１−、２−、３−及び４−シクロヘキセニル、１−、２−及び３−シクロヘプテニル及び１−、２−、３−及び４−シクロオクテニル；
２−ジオキサニル、１−モルホリニル、１−チオモルホリニル、２−及び３−テトラヒドロフリル、１−、２−及び３−ピロリジニル、１−ピペラジル、１−ジケトピペラジル及び１−、２−、３−及び４−ピペリジル；
フェニル、２−ナフチル、２−及び３−ピリル、２−、３−及び４−ピリジル、２−、４−及び５−ピリミジル、３−、４−及び５−ピラゾリル、２−、４−及び５−イミダゾリル、２−、４−及び５−チアゾリル、３−（１，２，４−トリアジル）、２−（１，３，５−トリアジル）、６−キナルジル、３−、５−、６−及び８−キノリニル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアジアゾリル、２−及び５−ベンゾイミダゾリル及び１−及び５−イソキノリル；
１−、２−、３−、４−、５−、６−及び７−インドリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−及び７−イソインドリル、５−（４−メチルイソインドリル）、５−（４−フェニルイソインドリル）、１−、２−、４−、６−、７−及び８−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、３−（５−フェニル）−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、５−（３−ドデシル−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−及び８−（１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル）及び２−、３−、４−、５−、６−、７−及び８−クロマニル、２−、４−及び７−キノリニル、２−（４−フェニルキノリニル）及び２−（５−エチルキノリニル）；
２−、３−及び４−メチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−、３−及び４−エチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２−、３−及び４−プロピルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−、３−及び４−イソプロピルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−、３−及び４−ブチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−、３−及び４−イソブチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−、３−及び４−ｓ−ブチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジ−ｓ−ブチルフェニル及び２，４，６−トリ−ｓ−ブチルフェニル；２−、３−及び４−メトキシフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２−、３−及び４−エトキシフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジエトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２−、３−及び４−プロポキシフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジプロポキシフェニル、２−、３−及び４−イソプロポキシフェニル、２，４−及び２，６−ジイソプロポキシフェニル及び２−、３−及び４−ブトキシフェニル；２−、３−及び４−クロロフェニル及び２，４−、３，５−及び２，６−ジクロロフェニル；２−、３−及び４−ヒドロキシフェニル及び２，４−、３，５−及び２，６−ジヒドロフェニル；２−、３−及び４−シアノフェニル；３−及び４−カルボキシフェニル；３−及び４−カルボキサミドフェニル、３−及び４−Ｎ−メチルカルボキサミドフェニル及び３−及び４−Ｎ−エチルカルボキサミドフェニル；３−及び４−アセチルアミノフェニル、３−及び４−プロピオニルアミノフェニル及び３−及び４−ブチリルアミノフェニル；３−及び４−Ｎ−フェニルアミノフェニル、３−及び４−Ｎ−（ｏ−トリル）アミノフェニル、３−及び４−（ｍ−トリル）アミノフェニル及び３−及び４−（ｐ−トリル）アミノフェニル；３−及び４−（２−ピリジル）アミノフェニル、３−及び４−（３−ピリジル）アミノフェニル、３−及び４−（４−ピリジル）アミノフェニル、３−及び４−（２−ピリミジル）アミノフェニル及び４−（４−ピリミジル）アミノフェニル；
４−フェニルアゾフェニル、４−（１−ナフチルアゾ）フェニル、４−（２−ナフチルアゾ）フェニル、４−（４−ナフチルアゾ）フェニル、４−（２−ピリイルアゾ）フェニル、４−（３−ピリジルアゾ）フェニル、４−（４−ピリジルアゾ）フェニル、４−（２−ピリミジルアゾ）フェニル、４−（４−ピリミジルアゾ）フェニル及び４−（５−ピリミジルアゾ）フェニル；
フェノキシ、フェニルチオ、２−ナフトキシ、２−ナフチルチオ、２−、３−及び４−ピリジルオキシ、２−、３−及び４−ピリジルチオ、２−、４−及び５−ピリミジルオキシ及び２−、４−及び５−ピリミジルチオ。
本発明によるリレン誘導体Ｉであって、無水物基（ｘ１）及びイミド基（ｙ３）もしくは縮合物基（ｙ４）を有するものは、目下、知られている（ＷＯ−Ａ−０２／６６４３８号、Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．１１，１〜９頁（２００５）並びに旧ドイツ国特許出願第１０２００５０２１３６２．６号及び同第１０２００５０３２５８３．１号）。
新規のリレン誘導体Ｉａ及びＩｂの製造は、有利には、以下に記載される方法に従って実施することができる。
その際に使用される助剤、例えば溶剤、塩基、触媒などは、当然のように、詳細に明示的に指摘されていなくても、常に混合物の形態で使用することができる。
その際にそれぞれ得られる粗生成物は、所望であれば、シリカゲル上での非極性有機溶剤、例えばヘキサンもしくはペンタン又は極性有機溶剤、特にハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン及びクロロホルム又はとりわけ非極性と極性の溶剤の混合物を用いたカラム濾過もしくはカラムクロマトグラフィーによる付加的な精製に供してよい。
Ａ． リレン誘導体Ｉａの製造
リレン誘導体Ｉａであって、その一方の基Ｙがアミノ基（ｙ１）もしくは（チオ）エーテル基（ｙ２）であり、もう一方の基Ｙが水素を意味するものの製造のために、一般式ＩＩａ
Figure 2009515846
 のハロゲンリレンジカルボン酸無水物、又は式ＩＩｂ
Figure 2009515846
 のペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミド
［式中、Ｒaは、冒頭に基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）もしくはシクロアルキル基（ｉｉ）であり、かつＨａｌは、ヨウ素、有利には塩素及び特に有利には臭素を意味する］と、それぞれの基（ｙ１）もしくは（ｙ２）を有する出発物質（ＩＩＩ）とを反応させてよい。
その際、反応条件は、それぞれ基（ｙ１）及び（ｙ２）において含まれる架橋員Ｌに依存し、それは詳細に下記する。
出発物質（ＩＩＩ）との反応のためにペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＩＩｂを使用する場合に、これはそのより良好な可溶性に基づきその反応を容易にできるが、それぞれ含まれるペリ置換された式ＩＩｂ′
Figure 2009515846
 のリレンジカルボン酸イミドを更に鹸化させて、リレンジカルボン酸無水物Ｉａとしなければならない。
アルカリ性鹸化は、全てのリレンジカルボン酸イミドＩＩｂ′については、匹敵する条件下で、極性の有機溶剤中で実施することができる。
反応媒体としては、特にプロトン性極性有機溶剤が適している。特に適しているのは、３〜８個の炭素原子を有し、かつ非分枝鎖状であってよいが、好ましくは分枝鎖状である脂肪族アルコールである。例としては、ｎ−プロパノール及びｎ−ブタノールの他に、特にイソプロパノール、ｓ−ブタノール及びｔ−ブタノール並びに２−メチル−２−ブタノールが挙げられる。
一般に、化合物ＩＩｂ′を１ｇ当たりに、５〜５００ｍｌ、有利には２０〜１００ｍｌの溶剤が使用される。
塩基としては、アルカリ金属含有の及びアルカリ土類金属含有の塩基が適しており、その際、アルカリ金属含有の塩基が好ましく、ナトリウム含有の及びカリウム含有の塩基が特に好ましい。その際、無機塩基、とりわけ水酸化物、例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムも、有機塩基、とりわけアルコレート、例えばナトリウムメチレート、カリウムメチレート、カリウムイソプロピレート及びカリウム−ｔ−ブチレートが適しており、それらは、通常は水不含の形で使用される。殊に、水酸化カリウムが好ましい。
一般に化合物ＩＩｂ′の１モル当たりに、１０〜２００モル、好ましくは３０〜７０モルの塩基が必要である。
特に、テリレンジカルボン酸イミドＩＩｂ′の鹸化に際して、付加的に金属フッ化物、特にアルカリ金属フッ化物、例えばフッ化カリウム、フッ化ナトリウム又はフッ化リチウムを助剤として使用することが好ましいと見なされている。
好適な助剤の量は、一般に、塩基１モル当たりに、０．１〜２モル、特に０．７〜１．３モルである。
反応温度は、一般に、５０〜１２０℃、有利には６０〜１００℃である。
慣用の反応時間は、０．５〜２４時間、とりわけ２〜１０時間である。プロセス技術的には、適宜、以下のような措置が採られる：
塩基と、場合により助剤と、溶剤との混合物を、強撹拌下で反応温度にまで加熱し、次いでリレンジカルボン酸イミドＩＩｂ′を添加する。所望の反応時間後に、酸、例えば無機酸、例えば塩酸もしくは有利には有機酸、例えば酢酸を、約１〜４のｐＨ値に達するまで滴加し、そしてその反応温度で更に１〜４時間撹拌する。室温に冷却した後に水で希釈することによって沈殿した反応生成物を濾別し、熱水で洗浄し、そして真空中で約１００℃で乾燥させる。
その都度の無水物の代わりに、相応のカルボン酸塩が単離されることが望ましい場合には、適宜、反応混合物を鹸化後に酸性にさせずに、室温にまでのみ冷却し、沈殿した生成物を濾別し、低級の脂肪族アルコール、例えばイソプロパノールで洗浄し、そして約１００℃で真空中で乾燥させるという措置を採る。
Ａ．１． 式Ｉａ１のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉａ１の製造を、以下に、それぞれの架橋員Ｌに応じて段階的に記載する。
Ａ．１．１． 式Ｉａ１１（Ｌ＝化学結合）のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉａ１１の製造のために、ａ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸無水物ＩＩａ又はｂ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＩＩｂを、非プロトン性有機溶剤と、所望であれば塩基又は遷移金属と塩基との組み合わせの存在下で、式ＩＩＩａ
Ｈ−ＮＲ1Ｒ2 ＩＩＩａ
のアミンと反応させ、その際、ｂ）の場合には、前記の鹸化を引き続き行う。鹸化及び求核置換は、ワンポット反応でも実施することができる。
該反応を遷移金属触媒の存在下で実施すると、一般に、低い反応温度で、かつ少量のアミン出発物質ＩＩＩａで作業することができる。
有機溶剤としては、基本的に、反応条件下で安定で、所望の反応温度より沸点が高い全ての非プロトン性溶剤が適しており、該溶剤中には、リレン出発物質ＩＩａもしくはＩＩｂと、アミンＩＩＩａが完全に溶解され、かつ場合により使用される触媒と塩基が少なくとも部分的に溶解されるので、十分に均一な反応条件が存在する。極性の、また非極性の非プロトン性溶剤が使用でき、その際、極性の溶剤は、遷移金属触媒を使用しない場合には特に好ましい。使用されるアミンＩＩＩａが反応温度で流動性であれば、またそれ自体を反応媒体として用いることができ、そして溶剤の使用は省略できる。
好適な極性非プロトン性溶剤のための例は、とりわけＮ，Ｎ−二置換された脂肪族カルボン酸アミド（特にＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−Ｃ1〜Ｃ4−カルボン酸アミド）、窒素含有でＮＨ官能を有さない複素環式化合物、ジメチルスルホキシド及び非プロトン性のエーテル（特にモノマー並びにオリゴマーのＣ2〜Ｃ3−アルキレングリコールの環状エーテル、ジアリールエーテル並びにジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルエーテルであって、６個までのアルキレンオキシド単位を含みうるもの、とりわけジエチレングリコールジ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエーテル）である。
特に適した溶剤のための例として、以下に詳細に挙げる：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルブチルアミド；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、キノリン、イソキノリン、キナルジン、ピリミジン、Ｎ−メチルピペリジン及びピリジン；ジメチルスルホキシド；テトラヒドロフラン、ジ−及びテトラメチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジフェニルエーテル、ジエチレングリコールジ−メチル−、−ジエチル−、−ジプロピル−、−ジイソプロピル−、−ジ−ｎ−ブチル−、−ジ−ｓ−ブチル−及び−ジ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチル−及び−ジエチルエーテル及びトリエチレングリコールメチルエチルエーテル、その際、ジメチルホルムアミド及びテトラヒドロフランが好ましい。
好適な非極性非プロトン性溶剤のための例は、１００℃より高い沸点の以下の群：
脂肪族化合物（特にＣ8〜Ｃ18−アルカン）、非置換の、アルキル置換された、並びに縮合された脂環式化合物（特に非置換のＣ7〜Ｃ10−シクロアルカン、１ないし３個のＣ1〜Ｃ6−アルキル基によって置換されたＣ6〜Ｃ8−シクロアルカン、１０〜１８個の炭素原子を有する多環式の飽和の炭化水素）、アルキル置換並びにシクロアルキル置換された芳香族化合物（特に１ないし３個のＣ1〜Ｃ6−アルキル基もしくはＣ5〜Ｃ8−シクロアルキル基によって置換されたベンゼン）並びにアルキル置換及び／又は部分水素化されていてよい縮合された芳香族化合物（特に１〜４個のＣ1〜Ｃ6−アルキル基によって置換されたナフタリン）からの溶剤並びにこれらの溶剤の混合物である。
特に好ましい溶剤のための例として、以下に詳細に挙げる：オクタン、イソオクタン、ノナン、イソノナン、デカン、イソデカン、ウンデカン、ドデカン、ヘキサデカン及びオクタデカン；シクロヘプタン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、ジプロピルシクロヘキサン、ブチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン及びメチルシクロオクタン；トルエン、ｏ−、ｍ−及びｐ−キシレン、１，３，５−トリメチルベンゼン（メシチレン）、１，２，４−及び１，２，３−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン及びシクロヘキシルベンゼン；ナフタリン、デカヒドロナフタリン（デカリン）、１−及び２−メチルナフタリン及び１−及び２−エチルナフタリン；上述の溶剤からなる組合せ物、例えば原油加工もしくはナフサ加工に際しての熱的分解プロセス並びに触媒的分解プロセスの高沸点で部分水素化もしくは完全水素化された留分から得ることができるもの、例えばＥｘｘｓｏｌ（登録商標）型の混合物並びにＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）型のアルキルベンゼン混合物。
ことに好ましい溶剤は、キシレン（全ての異性体）、メシチレン及び、とりわけトルエンである。
一般に、１０〜１０００ｍｌの、有利には１０〜５００ｍｌの溶剤が、１ｇのリレン出発物質ＩＩａもしくはＩＩｂに対して使用される。
塩基としては、アルカリ金属含有の及びアルカリ土類金属含有の塩基が適しており、その際、アルカリ金属含有の塩基が好ましく、ナトリウム含有の及びカリウム含有の塩基が特に好ましい。その際、無機塩基、とりわけ水酸化物、例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム及び無機の弱酸の塩、とりわけカルボン酸塩及び炭酸水素塩も、有機塩基、とりわけアルコレート、例えばナトリウムメチレート、ナトリウム−ｔ−ブチレート、カリウムメチレート、カリウムイソプロピレート及びカリウム−ｔ−ブチレート及び有機の弱酸の塩、とりわけ酢酸塩も適しており、それらは、通常は無水形で使用される。
遷移金属触媒の存在下での反応の実施の場合に、強塩基、特にアルコレート、例えばナトリウム−及びカリウム−ｔ−ブチレートが好ましいが、一方で、触媒の不在下では、非求核性の弱塩基、とりわけ弱酸の塩、有利には炭酸塩、炭酸ナトリウムが特に適している。
一般に、０．１〜１０モルの、有利には０．５〜３モルの塩基が、１モルのリレン出発物質ＩＩａもしくはＩＩｂに対して使用される。
遷移金属触媒としては、特に、遊離の配位子分子と組み合わせて使用できるパラジウム錯体、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、テトラキス（トリス−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム（０）、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（ＩＩ）クロリド、［１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（トリエチルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）アセテート、（２，２′−ビピリジル）パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、１，５−シクロオクタジエンパラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）クロリド及びビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）クロリドが適しており、その際、［１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）クロリド、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）及びトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）が好ましい。
通常は、遷移金属触媒は、出発物質ＩＩａもしくはＩＩｂに対して、１〜２０モル％、とりわけ２〜１０モル％の量で使用される。
一般に、遊離の配位子分子、例えばトリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリフェニルホスフィン及びトリス（ｏ−トリル）ホスフィン及び１，１′−（２，２′−ジフェニルホスフィノ）ビナフタリン（ＢＩＮＡＰ）の同時の存在が推奨される。通常の量は、遷移金属触媒に対して、８０〜５００モル％、有利には１００〜３００モル％である。
アミン出発物質ＩＩＩａとリレン出発物質ＩＩａもしくはＩＩｂとのモル比は、遷移金属触媒の存在下では、一般に、５：１〜１：１、特に３：１〜２：１であり、それが不在の場合には、一般に、２００：１〜１：１、とりわけ５０：１〜２０：１である。アミン出発物質ＩＩＩａが同時に反応媒体として用いられる場合には、この量的制限は省略する。
反応温度は、触媒の存在下では、通常は、２５〜１００℃、有利には７０〜９０℃であり、それが不在の場合には、２５〜２００℃、有利には７０〜１７０℃である。
特に遷移金属触媒を使用する場合には、反応を保護ガス下で行うことが推奨される。
反応時間は、触媒の存在下では、通常は、１〜４８時間、特に１０〜２０時間であり、触媒の不在下では、一般に、０．５〜２４時間、とりわけ１〜３時間である。
Ａ．１．２ 式Ｉａ１２（Ｌ＝−Ａｒ−もしくは−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−）のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
フェニレン環Ａｒは、この場合に、（ヘテロ）アリーレン基−Ａｒ−及び−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−についてのスペーサーである。
リレン誘導体Ｉａ１２の製造のために、ａ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸無水物ＩＩａ又はｂ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＩＩｂを、有機溶剤の存在下で、所望であれば水との混合物において、並びに遷移金属触媒と塩基の存在下で、式ＩＩＩｂ
Figure 2009515846
 ［式中、基Ｒ11は、同一もしくは異なり、かつ互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキルもしくは（ヘテロ）アリールを意味し、その際、それぞれの臭素原子上に存在する基Ｒ11は互いに結合して、両方の酸素原子並びに臭素原子を含む５員もしくは６員の環を形成してもよく、前記環は、炭素原子上で４個までのＣ1〜Ｃ30−アルキル基、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル基もしくは（ヘテロ）アリール基によって置換されていてよい］のジオキサボロラニル置換されたアミンとスズキカップリング反応をさせるが、その際、ｂ）の場合には、前記の鹸化を引き続き行う。
その際に、アミン出発物質として使用されるジオキサボロラン置換されたアミンＩＩＩｂは、相応の臭素化されたアミンＩＩＩｃ
Figure 2009515846
 を、式ＩＶ
Figure 2009515846
 のジボランと非プロトン性の有機溶剤、遷移金属触媒及び塩基の存在下で反応させることによって得られる。
しかしながら、また、ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＩＩｂは、ジボランＩＶとの類似の反応によって変換して、ペリ−ジオキサボロラニル誘導体ＩＩｂ′′
Figure 2009515846
 とし、これを次いで臭素化されたアミンＩＩＩｃとのスズキカップリングに供することもできる。
ジオキサボロラニル誘導体ＩＩＩｂもしくはＩＩｂ′の製造のためには、ジボランＩＶとして、特にビス（１，２−及び１，３−ジオラト）ジボラン、テトラアルコキシジボラン、テトラシクロアルコキシジボラン及びテトラ（ヘテロ）アリールオキシジボラン並びにそれらの混合物が適している。前記化合物のための例としては、ビス（ピナコラト）ジボラン、ビス（１，２−ベンゼンジオラト）ジボラン、ビス（２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオラト）ジボラン、ビス（１，１，３，３−テトラメチル−１，３−プロパンジオラト）ジボラン、ビス（４，５−ピナンジオラト）ジボラン、ビス（テトラメトキシ）ジボラン、ビス（テトラシクロペントキシ）ジボラン、ビス（テトラフェノキシ）ジボラン及びビス（４−ピリジルオキシ）ジボランが挙げられる。
ジボランＩＶであって、１個のホウ素原子上に存在する両方の基Ｒ11が互いに結合されて、両方の酸素原子並びに臭素原子を含む５員もしくは６員の環を形成しているものが好ましい。形成された５員環もしくは６員環上に、芳香族の又は飽和の、また二環式の、５〜７個の炭素原子を環員として有する環が縮合されていてよい。全ての環もしくは環系は、４個までのＣ1〜Ｃ30−アルキル基、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル基、アリール基及び／又はヘタリール基によって置換されていてよく、それらが４個までのＣ1〜Ｃ4−アルキル基によって置換されていることが好ましい。前記の好適なジボランのための例は、既に上述したビス（１，２−及び１，３−ジオラト）ジボランであり、その際、ビス（ピナコラト）ジボランが特に好ましい。
ジボランＩＶと出発物質ＩＩＩｃもしくはＩＩｂとのモル比は、その際、一般に、０．８：１〜３：１、特に１．５：１〜２：１である。
溶剤としては、基本的に、反応条件下で塩基に対して安定で、選択される反応温度より高い沸点を有する全ての非プロトン性溶剤であって、出発物質が反応温度で完全に溶解し、かつ使用される触媒及び塩基が少なくとも部分的に溶解ことで、十分に均質な反応条件が存在するものである。非極性非プロトン性溶剤も極性非プロトン性溶剤も使用でき、その際、非極性非プロトン性溶剤、特にトルエンが好ましい。
更なる特に適した非極性の及び極性の非プロトン性溶剤のための例は、節Ａ．１．１で挙げた溶剤である。
溶剤量は、一般に、出発物質ＩＩＩｃもしくはＩＩｂの１ｇ当たりに、１０〜１０００ｍｌ、有利には２０〜３００ｍｌである。
遷移金属触媒としては、特に節Ａ．１．１で挙げたパラジウム錯体が適しており、該錯体は、ここでも一般に出発物質ＩＩＩｃもしくはＩＩｂに対して、１〜２０モル％、とりわけ２〜１０モル％の量で使用される。付加的に遊離の配位子分子が存在することは、通常は必要ない。
塩基としては、弱い有機酸並びに無機酸の、有利にはアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、とりわけカリウム塩、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸水素カリウムが使用される。好ましい塩基は、酢酸塩、とりわけ酢酸カリウムである。
一般に、出発物質ＩＩＩｃもしくはＩＩｂを１モルあたりに、１〜５モルの、有利には２〜４モルの塩基が使用される。
反応温度は、通常は、２０〜１８０℃、とりわけ６０〜１２０℃である。
反応時間は、一般に、０．５〜３０時間、特に１〜２０時間である。
プロセス技術的には、ジオキサボラニル誘導体の製造に際して、適宜、以下のような措置が採られる：
出発物質ＩＩＩｃもしくはＩＩｂ及び溶剤を初充填し、ジボランＩＶ、遷移金属触媒及び塩基を続けて添加し、そして該混合物を保護ガス下で所望の反応温度に０．５〜３０時間にわたり加熱する。室温にまで冷却した後に、固体成分を反応混合物から濾別し、そして低減された圧力下で溶剤を留去する。
ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸誘導体ＩＩａもしくはＩＩｂと、ジオキサボロラニル置換されたアミンＩＩＩｂとの間のスズキカップリング、あるいはジオキサボロラニル−リレン誘導体ＩＩｂ′とｐ−ブロモフェニルアミンＩＩＩｃとの間のスズキカップリングは、有機溶剤の存在下で、所望であれば、水との混合物において、並びに遷移金属触媒及び塩基の存在下で実施される。
出発物質ＩＩＩｂとＩＩａもしくはＩＩｂとのモル比は、その際、一般に、０．８：１〜３：１、有利には０．９：１〜２：１である。出発物質ＩＩｂ′とＩＩＩｃとのモル比は、一般に、０．８：１〜３：１、有利には１．５：１〜２．５：１である。
溶剤としては、スズキカップリングについては、出発物質が反応温度で完全に溶解し、かつ使用される触媒及び塩基が少なくとも部分的に溶解することで、十分に均質な反応条件が存在する全ての溶剤が適している。特に、ジオキサボロラニル誘導体の製造について既に挙げた溶剤が適しており、その際、ここでも、アルキル置換されたベンゼンが好ましい。溶剤は、通常は、リレン誘導体１ｇ当たりに、１０〜１０００ｍｌ、有利には２０〜１００ｍｌである。
有利には、水が、付加的な溶剤として使用される。この場合に、一般に、有機溶剤を１ｌあたりに、１０〜１０００ｍｌ、特に２５０〜５００ｍｌの水が使用される。
遷移金属触媒として、再び、有利にはパラジウム錯体が使用され、その際、同じ好ましい実施態様が当てはまる。触媒の使用量は、通常は、リレン誘導体に対して、１〜２０モル％、特に１．５〜５モル％である。
塩基としては、再び、弱酸のアルカリ金属塩が好ましく、その際、炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、とりわけ炭酸カリウムが特に好ましい。一般に、塩基量は、リレン誘導体を１モルあたりに、０．１〜１０モル、特に０．２〜５モルである。
反応温度は、一般に、２０〜１８０℃、有利には６０〜１２０℃である。工程ｂ）において水を使用するのであれば、その反応は、１００℃を超える温度で実施しないことが推奨される。それというのも、それをもとに圧力下で作業せねばならないからである。
反応は、通常は、０．５〜４８時間、特に５〜２０時間で完了する。
プロセス技術的には、スズキカップリングの場合に、適宜、以下のような措置が採られる：
出発物質並びに溶剤を初充填し、遷移金属触媒及び水もしくは水／アルコール混合物中に溶解されていることが好ましい塩基を添加し、そして該混合物を保護ガス下で所望の反応温度にまで０．５〜４８時間にわたり加熱する。室温にまで冷却した後に、有機相を反応混合物から分離し、そして低減された圧力下で溶剤を留去する。
Ａ．１．３ 式Ｉａ１３（Ｌ＝エテニレンを介して結合された（ヘテロ）アリーレン基−Ａｒ−もしくは−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−）のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
フェニレン環Ａｒは、この場合に、再び、（ヘテロ）アリーレン基−Ａｒ−及び−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−についてのスペーサーである。
リレン誘導体Ｉａ１３の製造のために、ａ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸無水物ＩＩａ又はｂ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＩＩｂを、非プロトン性有機溶剤と、遷移金属触媒と、塩基と、所望であれば助触媒の存在下で、式ＩＩＩｄ
Figure 2009515846
 のビニルアミンとのヘック反応において反応させるが、その際、ｂ）の場合には、前記の鹸化を引き続き行う。
溶剤としては、前記の反応については、特に極性の、しかしながらまた非極性の非プロトン性の有機溶剤が適している。節Ａ．１．１で挙げた溶剤の他に、例えばハロゲン化された炭化水素及び脂肪族アミンが溶剤として適している。特に適した溶剤のための例としては、詳細には、ジエチルアミン、ピペリジン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、塩化メチレン、ジメチルスルホキシド及びトルエンが挙げられる。
遷移金属触媒としては、同様に、節Ａ．１．１に挙げられるパラジウム化合物が適しており、該化合物は、その場でパラジウム塩、例えば酢酸パラジウム（ＩＩ）と配位子分子とから製造することもできる。一般に、パラジウム錯体を直接的に使用する場合にも、同時に遊離の配位子分子が存在することが推奨される。特に好ましい遷移金属触媒系のための例は、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）及び酢酸パラジウム（ＩＩ）並びにトリフェニルホスフィン及びトリス（ｏ−トリル）ホスフィンである。
助触媒としては、アルカリ金属ハロゲン化物及び第四級アンモニウム塩を使用することができる。例としては、塩化リチウム、塩化−、臭化−及び硫酸水素−テトラブチルアンモニウムが挙げられる。
塩基としては、無機の及び有機の弱酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩の他に、第三級アミンも適している。特に適した塩基のための例は、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及びトリ（Ｃ2〜Ｃ4−アルキル）アミン、例えばトリエチルアミンである。
反応温度は、通常は、０〜１５０℃、有利には２５〜８０℃である。
それは、保護ガス下で作業することが推奨される。反応は、一般に１〜２４時間で完了させる。
この反応のための更なる詳細は、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１００，３００９〜３０６６（２０００）に記載されている。
Ａ．１．４ 式Ｉａ１４（Ｌ＝エチニレンを介して結合された（ヘテロ）アリーレン基−Ａｒ−もしくは−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−）のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
フェニレン環Ａｒは、この場合に、再び、（ヘテロ）アリーレン基−Ａｒ−及び−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−についてのスペーサーである。
リレン誘導体Ｉａ１４の製造のために、ａ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸無水物ＩＩａ又はｂ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＩＩｂを、非プロトン性有機溶剤と、遷移金属触媒と、塩基と、所望であれば銅助触媒の存在下で、式ＩＩＩｅ
Figure 2009515846
 のエチニルアミンと反応させるが、その際、ｂ）の場合には、前記の鹸化を引き続き行う。
溶剤としては、前記の反応については、特に極性の、しかしながらまた非極性の有機溶剤が適している。節Ａ．１．１で挙げた溶剤の他に、例えばハロゲン化された炭化水素及びアミンが溶剤として適している。特に適した溶剤のための例としては、詳細には、ジエチルアミン、ピペリジン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、塩化メチレン及びトルエンが挙げられる。
遷移金属触媒としては、同様に節Ａ．１．１で挙げたパラジウム錯体が適しており、その際、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）及びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドが好ましい。
助触媒としては、銅（Ｉ）化合物及び銅（ＩＩ）化合物を使用することができる。酸化物の他に、有機酸の、特に無機酸の銅塩、とりわけヨウ化銅（Ｉ）が適している。
塩基としては、無機の及び有機の弱酸のアルカリ金属塩、特にセシウム塩の他に、第三級アミンも適している。特に適した塩基のための例は、炭酸セシウム、ジ（Ｃ2〜Ｃ4−アルキル）アミン、例えばジエチルアミン及びジイソプロピルアミン、トリ（Ｃ2〜Ｃ4−アルキル）アミン、例えばトリエチルアミン及び環式のアミン、例えばピペリジンである。
反応温度は、通常は、０〜１５０℃、有利には２５〜８０℃である。
それは、保護ガス下で作業することが推奨される。反応は、一般に１〜２４時間で完了させる。
この反応のための更なる詳細は、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１０３，１９７９〜２０１７（２００３）に記載されている。
Ａ．２． 式Ｉａ２のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉａ２の製造を、以下に、それぞれの架橋員Ｌに応じて段階的に記載する。
Ａ．２．１． 式Ｉａ２１（Ｌ＝化学結合）のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉａ２１の製造のために、ａ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸無水物ＩＩａ又はｂ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＩＩｂを、非求核性溶剤と塩基の存在下で、式Ｖａ
Ｈ−ＺＲ3 Ｖａ
の（チオ）アルコールと反応させるが、その際、ｂ）の場合には、前記の鹸化を引き続き行う。
非求核性溶剤としては、前記の反応については、とりわけ極性非プロトン性溶剤、特に脂肪族カルボン酸アミド（有利にはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−Ｃ1〜Ｃ4−カルボン酸アミド）及びラクタム、例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルブチルアミド及びＮ−メチルピロリドンが適している。
非求核性溶剤としては、また、非極性非プロトン性溶剤も使用できるが、これらの溶剤は好ましくない。例としては、芳香族の炭化水素、例えばベンゼン、トルエン及びキシレンが挙げられる。
溶剤の量は、ハロゲン化されたリレン誘導体の溶解度に依存する。一般に、リレン出発物質ＩＩａもしくはＩＩｂを１ｇ当たりに、２〜２００ｍｌ、特に３〜１５０ｍｌの溶剤が必要である。
塩基としては、とりわけ、無機の及び有機のアルカリ金属含有塩基又はアルカリ土類金属含有塩基が適しており、その際、アルカリ金属含有塩基が特に適している。好ましい無機塩基は、アルカリ金属並びにアルカリ土類金属の水酸化物及びアミドであり、好ましい有機塩基は、アルカリ金属並びにアルカリ土類金属のアルコレート（特にＣ1〜Ｃ10−アルコレート、とりわけｔ−Ｃ4〜Ｃ6−アルコレート）、アルカリ金属並びにアルカリ土類金属の（フェニル）アルキルアミド（特にビス（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミド）及びトリフェニルメチルメタレートである。好適な塩基は、炭酸塩及び炭酸水素塩であり、その際、炭酸塩が特に好ましい。好適なアルカリ金属は、リチウム、ナトリウム、カリウム及びセシウムであり、特に適したアルカリ土類金属は、マグネシウム及びカルシウムである。
金属含有塩基のための例として、以下に詳細に挙げる：炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸セシウム；炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化セシウム；水素化リチウム、水素化ナトリウム及び水素化カリウム；リチウムアミド、ナトリウムアミド及びカリウムアミド；リチウムメチレート、ナトリウムメチレート、カリウムメチレート、リチウムメチレート、ナトリウムエチレート、カリウムエチレート、ナトリウムイソプロピレート、カリウムイソプロピレート、ナトリウム−ｔ−ブチレート、カリウム−ｔ−ブチレート、リチウム（１，１−ジメチル）オクチレート、ナトリウム（１，１−ジメチル）オクチレート及びカリウム（１，１−ジメチル）オクチレート；リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、トリフェニルメチルリチウム、トリフェニルメチルナトリウム及びトリフェニルメチルカリウム。
前記の金属含有塩基の他に、また純粋に有機の窒素含有の塩基も適している。
このために適した例は、アルキルアミン、特にトリ（Ｃ2〜Ｃ6−アルキル）アミン、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミン及びトリブチルアミン、アルコールアミン、特にモノ−、ジ−及びトリ（Ｃ2〜Ｃ4−アルコール）アミン、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン、及び複素環式の塩基、例えばピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、（４−ピロリジノ）ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピペリドン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン、キナルジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）及びジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）である。
特に好ましい塩基は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸セシウムである。
一般に、１モルの（チオ）アルコールＶａに対して、少なくとも０．４当量の塩基が必要である。特に適した使用量は、該金属塩基のためには、出発物質Ｖａを１モルあたりに、０．４〜３当量、特に０．４〜１．２当量である。純粋に有機の塩基の場合には、使用量は、有利には、出発物質Ｖａの１モルに対して、０．４〜１０当量、特に有利には０．４〜３当量である。有機塩基が同時に溶剤として使用される場合に、特に複素環式の塩基の場合がそうであるが、量的な制限はもちろん不必要である。
該反応は、相転移触媒の存在下で行うことができる。
相転移触媒としては、とりわけ第四級アンモニウム塩及びホスホニウム塩、例えばテトラ（Ｃ1〜Ｃ18−アルキル）アンモニウムハロゲン化物及び−テトラフルオロボレート、ベンジルトリ（Ｃ1〜Ｃ18−アルキル）アンモニウムハロゲン化物及び−テトラフルオロボレート並びにテトラ（Ｃ1〜Ｃ18−アルキル）−及びテトラフェニルホスホニウムハロゲン化物並びにクラウンエーテルが適している。ハロゲン化物は、一般に、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物であり、その際、塩化物及び臭化物が好ましい。特に適した例は、詳細には、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート及びベンジルトリエチルアンモニウムクロリド；テトラブチルホスホニウムブロミド及びテトラフェニルホスホニウムクロリド及び−ブロミド；１８−クラウン−６、１２−クラウン−４及び１５−クラウン−５である。
相転移触媒を使用する場合には、その使用量は、通常は、１モルの（チオ）アルコールＶａに対して、０．４〜１０当量、特に０．４〜３当量である。一般に、１モルのリレン出発物質ＩＩａもしくはＩＩｂに対して、１〜１０モル、有利には１〜５モルの（チオ）アルコールＶａが使用される。
反応温度は、基質の反応性に依存し、一般には、３０〜１５０℃である。
反応時間は、通常は、０．５〜９６時間、有利には２〜７２時間である。
Ａ．２．２ 式Ｉａ２２（Ｌ＝−Ａｒ−もしくは−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−）のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
フェニレン環Ａｒは、この場合に、（ヘテロ）アリーレン基−Ａｒ−及び−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−についてのスペーサーである。
リレン誘導体Ｉａ２２の製造は、節Ａ．１．２に記載されるリレン誘導体Ｉａ１２の製造と同様に実施することができる。
相応して、ａ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸無水物ＩＩａ又はｂ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＩＩｂを、有機溶剤の存在下で、所望であれば水との混合物において、並びに遷移金属触媒と塩基の存在下で、式Ｖｂ
Figure 2009515846
 ［式中、基Ｒ11は、同一もしくは異なり、かつ互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキルもしくは（ヘテロ）アリールを意味し、その際、それぞれの臭素原子上に存在する基Ｒ11は互いに結合して、両方の酸素原子並びに臭素原子を含む５員もしくは６員の環を形成してもよく、前記環は、炭素原子上で４個までのＣ1〜Ｃ30−アルキル基、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル基もしくは（ヘテロ）アリール基によって置換されていてよい］のジオキサボロラニル置換された（チオ）アルコールとスズキカップリング反応をさせるが、その際、ｂ）の場合には、前記の鹸化を引き続き行う。
その際に、アミン出発物質として使用されるジオキサボロラニル置換された（チオ）アルコールＶｂは、ジオキサボロラニル置換されたアミンＩＩＩｃと同様にして、相応の臭素化された（チオ）アルコールＶｃ
Figure 2009515846
 を、式ＩＶ
Figure 2009515846
 のジボランと非プロトン性の有機溶剤、遷移金属触媒及び塩基の存在下で反応させることによって得られる。
しかしながら、ここでも、ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＩＩｂは、ジボランＩＶとの類似の反応によって変換して、ペリ−ジオキサボロラニル誘導体ＩＩｂ′′
Figure 2009515846
 とし、これを次いで臭素化された（チオ）アルコールＶｃとのスズキカップリングに供することもできる。
この反応についての更なる詳細は、節Ａ．１．２における類似の反応の説明を参照することができる。
Ａ．２．３ 式Ｉａ２３（Ｌ＝エテニレンを介して結合された（ヘテロ）アリーレン基−Ａｒ−もしくは−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−）のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
フェニレン環Ａｒは、この場合に、再び、（ヘテロ）アリーレン基−Ａｒ−及び−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−についてのスペーサーである。
リレン誘導体Ｉａ２３の製造は、節Ａ．１．３に記載されるリレン誘導体Ｉａ１３の製造と同様に実施することができる。
相応して、ａ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸無水物ＩＩａ又はｂ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＩＩｂを、非プロトン性有機溶剤と、遷移金属触媒と、塩基と、所望であれば助触媒の存在下で、式Ｖｄ
Figure 2009515846
 のビニル（チオ）アルコールとのヘック反応において反応させるが、その際、ｂ）の場合には、前記の鹸化を引き続き行う。この反応についての更なる詳細は、節Ａ．１．３を参照することができる。
Ａ．２．４ リレン誘導体Ｉａ２４（Ｌ＝エチニレンを介して結合された（ヘテロ）アリーレン基−Ａｒ−もしくは−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−）の製造
Figure 2009515846
フェニレン環Ａｒは、この場合に、再び、（ヘテロ）アリーレン基−Ａｒ−及び−Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−についてのスペーサーである。
リレン誘導体Ｉａ２４の製造は、ここでも、節Ａ．１．４に記載されるリレン誘導体Ｉａ１４の製造と同様に実施することができる。
相応して、ａ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸無水物ＩＩａ又はｂ）ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＩＩｂを、非プロトン性有機溶剤と、遷移金属触媒と、塩基と、所望であれば銅助触媒の存在下で、式Ｖｅ
Figure 2009515846
 のエチニル（チオ）アルコールとのヘック反応において反応させるが、その際、ｂ）の場合には、前記の鹸化を引き続き行う。この反応についての更なる詳細は、節Ａ．１．４を参照することができる。
Ａ．３． 式Ｉａ３のリレン誘導体の製造
リレンテトラカルボン酸モノイミド無水物Ｉａ３
Figure 2009515846
 の製造のために、式ＩＩｃ
Figure 2009515846
 のリレンテトラカルボン酸二無水物を、極性の非プロトン性溶剤とイミド化触媒の存在下で、式ＶＩ
Ｒ′−ＮＨ2 ＶＩ
の第一級アミンと反応させることができる。
極性の非プロトン性溶剤としては、その際、とりわけ非プロトン性の窒素系複素環、例えばピリジン、ピリミジン、イミダゾール、キノリン、イソキノリン、キナルジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピペリドン及びＮ−メチルピロリドン、カルボン酸アミド、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド、及びテトラアルキル尿素、例えばテトラメチル尿素が適しており、その際、Ｎ−メチルピロリドンが特に好ましい。
一般に、出発物質ＩＩｃの１ｇ当たりに、２〜５００ｍｌ、有利には２〜５０ｍｌの溶剤が使用される。
イミド化触媒としては、特に有機酸及び無機酸と金属、例えば亜鉛、鉄、銅及びマグネシウムとのルイス酸塩、並びに前記の金属の酸化物、例えば酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、酸化亜鉛、酢酸鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、酸化銅（ＩＩ）及び酢酸マグネシウムが適しており、その際、酢酸亜鉛が特に適している。前記塩は、有利には無水形で使用される。
通常は、出発物質ＩＩｃに対して、２０〜５００モル％の、特に８０〜１２０モル％の触媒が使用される。
また、酸自体も、従って例えば有機酸、特にＣ1〜Ｃ3−カルボン酸、例えばギ酸、酢酸及びプロピオン酸も、及び無機酸も、例えばリン酸も、それぞれ有利にはできる限り濃縮された形で、イミド化触媒として使用することができる。前記酸は、その際、同時に、溶剤としてもしくは助溶剤として用いられ、従って通常は過剰に使用される。
通常は、第一級アミンＶＩとリレンテトラカルボン酸無水物ＩＩｃとのモル比は、約０．１：１．５〜０．５：１．２、とりわけ０．８：１．５〜０．８：１．２である。
反応温度は、一般に６０〜２５０℃、有利には１００〜２３０℃、特に有利には９０〜１７０℃である。
該反応は、保護ガス下で行うことが推奨される。
該反応は、通常は１〜４時間で完了する。
Ｂ． リレン誘導体Ｉｂの製造
リレン誘導体Ｉｂであって、その両方の基Ｘが結合して、酸基を有するイミド基（ｘ２）もしくは縮合物基（ｘ３）となっているものの製造に際しては、有利には、リレン誘導体Ｉａが出発物質として使用でき、該誘導体は、それぞれ所望の基Ｙを有する。
Ｂ．１． 式Ｉｂ１のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉｂ１の製造を、以下に、それぞれの置換基Ｙに応じて段階的に記載する。
Ｂ．１．１． リレン誘導体Ｉｂ１１の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉｂ１１の製造は、相応のリレン誘導体Ｉａ１
Figure 2009515846
 と、式ＶＩＩ
Ａ−Ｂ−ＮＨ2 ＶＩＩ
の第一級アミンとを、極性の非プロトン性溶剤及びイミド化触媒の存在下で行うことができる。
前記のイミド化反応は、節Ａ．３に記載されるリレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物Ｉａ３の製造のためのイミド化反応と同様に実施することができる。
選択的に、該イミド化は、より多量の第一級アミンＶＩ（一般に、出発物質Ｉａ１を１モルあたりに、１〜１０ｍｌ、有利には２〜６モル）を用いて、極性の非プロトン性溶剤及びアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属を有する塩基の存在下で実施することもできる。
その際、アルカリ金属を有する塩基、特にナトリウムを有する塩基及びカリウムを有する塩基が好ましい。無機塩基、とりわけ水酸化物、例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムも、有機塩基、とりわけアルコレート、例えばナトリウムメチレート、カリウムメチレート、カリウムイソプロピレート及びカリウム−ｔ−ブチレートが適しており、それらは、通常は水不含の形で使用される。殊に、水酸化カリウムが好ましい。
一般に、出発物質Ｉａ１の１モル当たりに、１〜１０モル、有利には２〜４モルの塩基が必要である。
反応温度は、一般に、５０〜２００℃、有利には６０〜１５０℃である。
慣用の反応時間は、０．５〜２４時間、とりわけ２〜１０時間である。
Ｂ．１．２． 式Ｉｂ２１のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉｂ１２の製造は、同様にして、相応のリレン誘導体Ｉａ２
Figure 2009515846
 と、式ＶＩＩ
Ａ−Ｂ−ＮＨ2 ＶＩＩ
の第一級アミンとを、極性の非プロトン性溶剤及びイミド化触媒の存在下で行うことができる。
このイミド化反応の実施のための更なる詳細は、ここでも節Ａ．３を参照することができる。
選択的に、該イミド化は、節Ｂ．１．１に記載されるように、より多量のアミンＶＩＩを用いて、極性の非プロトン性の溶剤及び（アルカリ土類金属）アルカリ金属を有する塩基の存在下で実施することができる。
Ｂ．１．３． 式Ｉｂ１３のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉｂ１３は、同様に、相応のリレン誘導体Ｉａ３
Figure 2009515846
 と、式ＶＩＩ
Ａ−Ｂ−ＮＨ2 ＶＩＩ
の第一級アミンとを、極性の非プロトン性溶剤及びイミド化触媒の存在下で反応させることによって得られる。
このイミド化反応の実施のための更なる詳細は、ここでも節Ａ．３を参照することができる。
該イミド化は、節Ｂ．１．１に記載されるように、より多量のアミンＶＩＩを用いて、極性の非プロトン性の溶剤及び（アルカリ土類金属）アルカリ金属を有する塩基の存在下で実施することができる。
選択的に、テリレン−及びクアテリレン誘導体Ｉｂ１３（ｍ＝１もしくは２）は、また、
ａ）ナフタレン−もしくはペリレンジカルボン酸無水物ＶＩＩＩ
Figure 2009515846
 をまず、極性の非プロトン性溶剤及びイミド化触媒の存在下で、式ＶＩＩ
Ａ−Ｂ−ＮＨ2 ＶＩＩ
の第一級アミンと反応させ、
ｂ）こうして得られた式ＶＩＩＩａ
Figure 2009515846
 のナフタレン−もしくはペリレンジカルボン酸イミドを、次いで、塩基安定性の高沸点有機溶剤及びアルカリ金属を有する塩基もしくはアルカリ土類金属を有する塩基及び窒素を有する補助塩基の存在下で、式ＶＩＩＩｂ
Figure 2009515846
 のペリレンジカルボン酸イミドと反応させ、そして
ｃ）得られた、リレン骨格内で非置換のテリレン−もしくはクアテリレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物Ｉｂ１３（ｎ＝ｐ＝０）を、所望であれば、
ｃ１）不活性の希釈剤の存在下で、元素の臭素と反応させ、そして
ｃ２）臭素化されたテリレン−もしくはクアテリレン誘導体Ｉｂ１３′
Figure 2009515846
 を、次いで、非求核性溶剤及び塩基の存在下で、式ＩＸ
Ｈ−ＺＲ ＩＸ
の（チオ）アルコール、及び／又は式ＩＩＩａ
Ｈ−ＮＲ1Ｒ2 ＩＩＩａ
のアミンと反応させて、置換されたリレン誘導体Ｉｂ１３（ｎ及び／又はｐ≠０）を得ることによって製造することができる。
イミド化工程ａ）においては、再び、節Ａ．３に記載されるイミド化と同様に実施することができる。
工程ｂ）においては、酸官能化されたナフタレン−もしくはペリレンジカルボン酸イミドＶＩＩＩａとペリレンジカルボン酸イミドＶＩＩＩｂとを反応させることによって、リレン骨格内で非置換のテリレン−もしくはクアテリレン誘導体Ｉｂ１３が形成される。
溶剤としては、工程ｂ）については基本的に、反応条件下で塩基に対して安定で、高い沸点（１００℃より高く、反応温度よりも高い沸点）を有する全ての非プロトン性溶剤であって、出発物質ＶＩＩＩａ及びＶＩＩＩｂが反応温度で完全に溶解し、かつ使用される塩基が少なくとも部分的に溶解することで、十分に均質な反応条件が存在するものが適している。
特に好適なのは、その際、非プロトン性溶剤であり、該溶剤は、非極性もしくは極性であってよいが、好ましくは極性である。
前記の溶剤のための例は、節Ａ．１．１に挙げられる溶剤であり、その際、極性の非プロトン性溶剤としては、更にまた、トリアルキルアミン、特にトリ（Ｃ3〜Ｃ6−アルキル）アミン、例えばトリプロピル−及びトリブチルアミンを使用することができる。
特に好ましい溶剤は、ジフェニルエーテル、とりわけジエチレングリコールのジアルキルエーテル、特にジエチレングリコールジメチル−及び−ジエチルエーテルである。
その他に、プロトン性溶剤、特にアミノ官能及びヒドロキシ官能を有するもの、例えばアルコールアミン、とりわけモノ−、ジ−及びトリ−Ｃ2〜Ｃ4−アルコールアミン、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミンを使用することもできる。
一般に、ペリレンを基礎とする出発物質１ｇあたりに、１０〜５０ｍｌの極性の非プロトン性溶剤、５０〜２５０ｍｌの非極性の非プロトン性溶剤、もしくは３〜５０ｍｌのプロトン性溶剤が使用される。
塩基としては、強い有機並びに無機のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属含有の塩基が適しており、その際、アルカリ金属含有の塩基が特に適している。
前記の塩基のための例は、節Ａ．２．１に挙げられている。その際、特に好ましくは、リチウムプロピルアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチレート、ナトリウム−ｔ−ブチレート、カリウムメチレート及びカリウム−ｔ−ブチレートであり、その際、そのｔ−ブチレートが殊に好ましい。
反応を容易にするために、低い求核性作用を有する窒素を有する補助塩基を添加することが推奨される。好適な塩基は、反応温度で液状のアルキルアミン、特にトリ−Ｃ3〜Ｃ6−アルキル−アミン、例えばトリプロピルアミン及びトリブチルアミン、アルコールアミン、特にモノ−、ジ−及びトリ−Ｃ2〜Ｃ4−アルコール−アミン、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン及び、特に複素環式の塩基、例えばピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピペリドン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン、キナルジン及び、とりわけジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）及びジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）である。
好適な使用量は、金属塩基については、１モルのペリレン出発物質あたりに、２〜２０モル、有利には８〜２０モルであり、かつ補助塩基については、１ｇのペリレン出発物質あたりに、１〜６０ｇ、有利には５〜３０ｇである。
金属塩基は、固体形又は溶解された形で使用することができる。金属塩基を、十分に可溶性でない非極性非プロトン性反応溶剤と組み合わせて使用する場合に、前記塩基は、金属塩基より高い塩基強度を有するアルコール中に溶解させることができる。とりわけ、アリール置換基を有してよく、かつ全体で４ないし１２個のＣ原子を有する第三級の脂肪族アルコール、例えばｔ−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール（ｔ−アミルアルコール）、３−メチル−３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール、２−フェニル−２−ペンタノール、２，３−ジ−メチル−３−ペンタノール、２，４，４−トリメチル−２−ペンタノール及び２，２，３，４，４−ペンタメチル−３−ペンタノールが適している。
反応温度は、通常は、５０〜２１０℃、有利には７０〜１８０℃である。
反応は、一般に２〜１２時間で完了させる。
ペリ−ハロゲン誘導体、特にペリ−塩素誘導体及び、とりわけペリ−臭素誘導体、両方の出発物質ＶＩＩＩａもしくはＶＩＩＩｂの一方を使用して、反応を容易にすることも可能である。
この場合に、例えばテリレン誘導体Ｉｂ３の製造に際して、ハロゲン化されたナフタレン出発物質ＶＩＩＩａとペリレン出発物質ＶＩＩＩｂとのモル比４：１〜１：１、特に２：１〜１：１を使用することができるが、一方で、ハロゲン化されていないナフタレン出発物質ＶＩＩＩａの場合のモル比は、一般に、８：１〜１：１、とりわけ６：１〜２：１である。
ハロゲン化された出発物質を使用する場合には、エーテルを基礎とする極性の非プロトン性溶剤の他にも、非極性の非プロトン性溶剤、有利には、キシレン、メシチレン及び、特にトルエン及びデカリンは反応媒体として特に適している。
塩基の量は、同様に低減することができ、窒素含有の補助塩基の存在は、特にアルコレート及び水酸化物を使用する場合にのみ推奨される。ここで、金属塩基についての使用量は、一般に、１モルのペリレン出発物質当たりに、５〜２０モル、特に５〜１０モルであり、かつ補助塩基については、一般に１ｇのペリレン出発物質あたりに、１〜１５ｇ、とりわけ１〜５ｇである。
また、反応時間は、ハロゲン化された出発物質を使用した場合に、通常、１〜３時間まで短縮される。
随意工程ｃ２）での臭素化は、一般に公知のように実施することができる。
不活性希釈剤としては、ハロゲン化された芳香族化合物、例えばクロロベンゼン及びジ−及びトリクロロベンゼンの他に、特に脂肪族のハロゲン炭化水素、とりわけメタン及びエタン、例えばトリブロモ−、テトラクロロ−及びテトラブロモメタン、１，２−ジクロロ−、１，１−ジブロモ−及び１，２−ジブロモメタン、１，１，１−トリクロロ−、１，１，２−トリクロロ−、１，１，１−トリブロモ−及び１，１，２−トリブロモメタン及び１，１，１，２−テトラクロロ−、１，１，２，２−テトラクロロ−、１，１，１，２−テトラブロモ−及び１，１，２，２−テトラブロモエタンが適しており、その際、ジクロロメタン（塩化メチレン）及びトリクロロメタン（クロロホルム）が好ましい。
一般に、１ｇのリレン出発物質当たりに、３０〜２００ｇ、有利には１００〜１５０ｇの溶剤が使用される。
臭素とリレン出発物質とのモル比は、一般に、１０：１〜１００：１、とりわけ４０：１〜６０：１である。
反応温度は、通常は、４０〜１４０℃、特に４０〜９０℃である。
反応温度が使用される溶剤の沸点を上回る場合に、臭素化を圧力下で実施することが推奨される。
随意工程ｃ２）における、引き続いての、臭素原子の（ヘテロ）アリールオキシ−もしくは−チオ基−ＺＲ又はアミノ基−ＮＲ1Ｒ2の求核置換は、結局は、節Ａ．２．１に記載されるリレン誘導体Ｉａ２１の製造と同様にして実施することができる。
Ｂ．１．４． 式Ｉｂ１４のリレン誘導体の製造
リレン誘導体Ｉｂ１４
Figure 2009515846
 の製造のための出発物質としては、相応のリレン誘導体Ｉ′
Figure 2009515846
 を用いることができ、前記誘導体は、再び、極性の非プロトン性溶剤及びイミド化触媒の存在下で、式ＶＩＩ
Ａ−Ｂ−ＮＨ2 ＶＩＩ
の第一級アミンと反応させることができる。
このイミド化反応の実施のための更なる詳細は、ここでも節Ａ．３を参照することができる。
選択的に、該イミド化は、ここでも、節Ｂ．１．１に記載されるように、より多量のアミンＶＩＩを用いて、極性の非プロトン性の溶剤及び（アルカリ土類金属）アルカリ金属を有する塩基の存在下で実施することができる。
出発物質として用いられる半縮合物Ｉ′の製造は、通常は、リレンテトラカルボン酸二無水物ＩＩｃ
Figure 2009515846
 と、式Ｘ
Ｈ2Ｎ−Ｄ−ＮＨ2 Ｘ
の芳香族ジアミンとを、窒素塩基性の化合物又は溶剤としてのフェノール及び触媒としてのルイス酸もしくはピペリジンの存在下で反応させることによって実施することができる。
芳香族ジアミンＸとリレンテトラカルボン酸二無水物ＩＩｃとのモル比は、その際、通常は、１．５：１〜１：１、特に１．２：１〜１．０５：１である。
窒素を基礎とする化合物としては、とりわけ窒素含有の複素環式化合物であって、好ましくは更に官能化されていないもの、例えばキノリン、イソキノリン、キナルジン、ピリミジン、Ｎ−メチルピペリジン、ピリジン、ピロール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、イミダゾール及びメチルイミダゾールが適している。好ましくは、第三級の窒素を基礎とする化合物、とりわけキノリンである。
一般に、リレン出発物質ＩＩｃの１ｇ当たりに、５〜２００ｍｌの、好ましくは１０〜５０ｍｌの溶剤が使用される。
触媒としては、ルイス酸、例えば亜鉛化合物、とりわけ亜鉛塩、例えば酢酸亜鉛及び塩化亜鉛並びに酸化亜鉛、無機酸及び有機酸、例えば塩酸、酢酸及びｐ−トルエンスルホン酸が適しており、その際、酢酸亜鉛が好ましい。
同様に、触媒としては、ピペラジンが適しており、それは、好ましくは、溶剤としてのフェノールと組み合わせて使用される。
通常は、出発物質ＩＩｃの１モル当たりに、０．２５〜５．０モルの、特に１．０〜２．０モルの触媒が使用される。
反応温度は、一般に、１００〜２４０℃、有利には１６０〜２４０℃である。
保護ガス、例えば窒素又はアルゴン下で作業することが推奨される。
一般に、縮合は、０．５〜２４時間、とりわけ２〜６時間で完了する。
Ｂ．２． 式Ｉｂ２のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉｂ２の製造を、以下に、同様に、置換基Ｙに応じて段階的に記載する。
Ｂ．２．１． リレン誘導体Ｉｂ２１の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉｂ２１の製造は、相応のリレン誘導体Ｉａ１
Figure 2009515846
 と、式ＸＩ
Figure 2009515846
 の芳香族ジアミンとを、窒素塩基性の化合物又は溶剤としてのフェノール及び触媒としてのルイス酸もしくはピペリジンの存在下で反応させることによって実施できる。
この縮合反応は、節Ｂ．１．４に記載されるリレン出発物質Ｉ′の製造のために縮合反応と同様にして実施することができる。
Ｂ．２．２． 式Ｉｂ２２のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉｂ２２の製造は、同様にして、相応のリレン誘導体Ｉａ２
Figure 2009515846
 と、式ＸＩ
Figure 2009515846
 の芳香族ジアミンとを、窒素塩基性の化合物又は溶剤としてのフェノール及び触媒としてのルイス酸もしくはピペリジンの存在下で反応させることによって実施できる。
この縮合反応の実施のための更なる詳細は、ここでも節Ｂ．１．４を参照することができる。
Ｂ．２．３． 式Ｉｂ２３のリレン誘導体の製造
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉｂ２３は、同様に、相応のリレン誘導体Ｉａ３
Figure 2009515846
 と、式ＸＩ
Figure 2009515846
 の芳香族ジアミンとを、窒素塩基性の化合物又は溶剤としてのフェノール及び触媒としてのルイス酸もしくはピペリジンの存在下で反応させることによって得られる。
この縮合反応の実施のための更なる詳細は、ここでも節Ｂ．１．４を参照することができる。
Ｂ．２．４． 式Ｉｂ２４のリレン誘導体の製造
リレン誘導体Ｉｂ２４
Figure 2009515846
 の製造のための出発物質としては、相応の、既に節Ｂ．１．４に記載したリレン誘導体Ｉ′
Figure 2009515846
 を用いることができ、前記誘導体は、式ＸＩ
Figure 2009515846
 の芳香族ジアミンと、窒素塩基性の化合物又は溶剤としてのフェノール及び触媒としてのルイス酸もしくはピペリジンの存在下で更なる縮合反応に供することができる。
前記の縮合反応は、再び、リレン誘導体Ｉ′の製造と同様にして実施できる。
本発明によるリレン誘導体Ｉは、色素増感型太陽電池で使用するために極めて適している。
該誘導体は、太陽光の波長領域において強い吸収を示し、その際、共役系の長さに依存して、約４００ｎｍ（ペリレン誘導体Ｉ）ないし約９００ｎｍ（クアテリレン誘導体Ｉ）の範囲をカバーしうる。テリレンを基礎とするリレン誘導体は、その組成に応じて、二酸化チタンに吸着された固体状態で約４００〜８００ｎｍの範囲で吸収を示す。入射される可視領域ないし近赤外領域の太陽光をできる限り十分に利用するために、種々のリレン誘導体Ｉの混合物を使用することが好ましい。時として、その際、種々のリレン同族体を使用することも推奨される。
更に、リレン誘導体は、全てのｎ型半導体であって通常この太陽電池で使用されるものと組み合わせることができる。好ましい例としては、セラミックで使用される金属酸化物、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ（ＩＶ）、酸化タングステン（ＶＩ）、酸化タンタル（Ｖ）、酸化ニオブ（Ｖ）、酸化セシウム、チタン酸ストロンチウム、スズ酸亜鉛、ペロブスカイト型の複雑な酸化物、例えばチタン酸バリウム及び二元の及び三元の酸化鉄を挙げることができ、それらは、ナノ結晶形もしくは非晶質形で存在してよい。
特に好ましい半導体は、酸化亜鉛及び二酸化チタンであってそのアナターゼ変態のものであり、好ましくはナノ結晶形で使用される。
金属酸化物半導体は、単独でもしくは混合物の形で使用することができる。また、金属酸化物を、１つ以上の他の金属酸化物で被覆することも可能である。更に、金属酸化物は、他の半導体、例えばＧａＰ、ＺｎＰもしくはＺｎＳ上に被覆として塗布されていてもよい。
ナノ粒子の二酸化チタンは、通常は、圧着されるか、又は焼結工程を通じて、薄い多孔質の薄膜として大きな表面積で導電性の基板上に塗布される。基板としては、金属箔の他に、とりわけプラスチックプレートもしくは−シート、特にガラスプレートであって、導電性材料、例えば透明な導電性酸化物（ＴＣＯ）、例えばフッ素もしくはインジウムでドープされた酸化スズ（ＦＴＯもしくはＩＴＯ）及びアルミニウムドープされた酸化亜鉛（ＡＺＯ）、カーボンナノチューブもしくは金属フィルムで覆われているものが適している。
リレン誘導体Ｉは、容易にかつ持続的に金属酸化物薄膜上に固定化することができる。その際、結合は、無水物官能（ｘ１）もしくはその場で形成されたカルボキシル基−ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＯ-を介して、又はイミド基もしくは縮合物基（（ｘ２）もしくは（ｘ３））中に含まれる酸基Ａを介して行われる。
リレン誘導体Ｉのジカルボン酸塩は、有利には無水物形（ｘ１）から、無水物をテトラヒドロフラン中に溶解させ、水性のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド溶液もしくはアルカリ金属炭酸塩溶液でアルカリ性にし、還流下で約１時間にわたり沸騰させ、塩化メチレン及び水の混合物中にとり、有機相と水相とを分離し、そして塩化メチレンを真空中で除去することで得ることができる。
リレン誘導体Ｉの強力な吸収に基づき、必要な量のリレン誘導体を吸収させるために、既に薄い金属酸化物薄膜で十分である。薄い金属酸化物薄膜は、不所望な再結合過程の確率と、電池の内部抵抗を下げるために好ましい。従って、前記リレン誘導体は、固体色素太陽電池の製造のために特に適している。
金属酸化物薄膜上にリレン誘導体Ｉを固定化することは、容易に、金属酸化物薄膜を焼結したての（まだ温かい）状態で十分な時間（約０．５〜２４時間）にわたり、その都度のリレン誘導体Ｉを好適な有機溶剤中に溶かした溶液と接触させることで行うことができる。これは、例えば金属酸化物で被覆された基板をリレン誘導体の溶液中に浸漬することによって行うことができる。この容易な処理方法は、その優れた溶解性に基づき、特に（ヘテロ）アリールオキシ−もしくは−チオ基Ｒによって置換されたリレン誘導体に関しては特に適している。種々のリレン誘導体Ｉの組み合わせを使用すべき場合には、これらは、全てのリレン誘導体を有する溶液からか又は順次に種々の溶液から塗布することができる。合理的な方法は、適宜、簡単に見つけ出すことができる。
リレン誘導体Ｉは、既に記載したように、ｎ型半導体薄膜にその固定を保証する官能性を有する。別の分子末端では、該誘導体は、有利には電子供与体Ｙを有し、それは、ｎ型半導体での電子の引き渡し後にリレン誘導体の再生を容易にし、更に既に半導体で引き渡された電子との再結合を妨げる。
電子供与性の基Ｙとしては、その際、（チオ）エーテル基（ｙ２）の他に、特にアミノ基（ｙ１）又は（チオ）エーテル基もしくはアミノ基を置換基として有するイミド基もしくは縮合物基（ｙ３）もしくは（ｙ４）が好ましい。特に、アミノ基−ＮＲ7Ｒ8によって置換されたイミド基（ｙ３）が好ましく、殊にアミノ基（ｙ１）が好ましい。
これらの置換基は、付加的に吸収の深色シフトをもたらし、それによりリレン誘導体によって利用可能なスペクトル領域を拡大させる。
リレン誘導体Ｉの再生は、最終的には、液状の電解質によっても、固体のｐ型導電体によっても行うことができる。
液状の電解質のための例としては、レドックス系、例えばヨウ素／ヨウ化物、臭素／臭化物及びヒドロキノン／キノン並びに遷移金属錯体を挙げることができ、それらは極性有機溶剤中に溶解され、イオン性液体中に存在し、又はゲルマトリクス中に存在してよい。
液状のもしくは液晶のｐ型導電体、例えばトリフェニルアミン誘導体は、ｐ型導電体としても使用することができる。
固体ｐ型導電体のための例は、無機の固体、例えばヨウ化銅（Ｉ）及びチオシアン酸銅（Ｉ）及び、とりわけポリマーを基礎とする有機のｐ型導電体、例えばポリチオフェン及びポリアリールアミン、又は非晶質の可逆酸化可能な非ポリマー性の有機化合物を基礎とする有機のｐ型導電体、例えば冒頭に挙げたスピロビフルオレンもしくは別のｐ導電性分子である。
固体ｐ型導電体は、本発明による色素増感型太陽電池においては、セル抵抗を高めることなく使用することができる。それというのも、該リレン誘導体Ｉの吸収が強く、従って薄いｎ型半導体層しか必要とされないからである。
それぞれの化合物Ｉは、種々の電子特性を有するので、色素太陽電池の他の構成要素（ｎ型導電体及びｐ型導電体、添加剤など）は、各化合物に適合させねばならない。
本発明による色素増感型太陽電池は、その他については、更なる説明をここで必要としないほど通常のように構成される。
本発明による色素増感型太陽電池は、有利には、一連の使用のためのエネルギー源として使用することができる。特に関心が持たれる使用可能性についての例としては、水の電気分解による水素と酸素の取得が挙げられる。
種々の吸収特性を有する本発明による化合物の組み合わせの使用によって、タンデムセルを製造することができる。
本発明による色素増感型太陽電池は、その他については、更なる説明をここで必要としないほど通常のように構成される。
本発明による色素増感型太陽電池は、有利には、一連の使用のためのエネルギー源として使用することができる。特に関心が持たれる使用可能性についての例としては、水の電気分解による水素と酸素の取得が挙げられる。
実施例
Ｉ． リレン誘導体Ｉの製造
実施例１
Figure 2009515846
５０．０ｇ（０．０３３モル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミド及び８００ｍｌの２−メチル−２−ブタノールの混合物を、６０℃に加熱した。０．５時間後に、５５．２ｇ（０．９８モル）の水酸化カリウム及び５６．９ｇ（０．９８モル）のフッ化カリウムを添加した。次いで、軽い還流（約８０℃）となるまで加熱し、そしてこの温度で７２時間撹拌した。トルエンを用いたサンプルの薄層クロマトグラフィー調査によって、微量の出発物質のみしか示されなかった。
５０℃に冷却し、５０質量％の酢酸で酸性化し、そして更に８０℃で２時間撹拌した後に、反応生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、熱水で洗浄し、７０℃で真空中で乾燥させ、次いでシリカゲル上での塩化メチレン／ヘキサン混合物（１：１）を溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
１９．４ｇの化合物Ｉ１が、赤色の固体の形で得られ、これは収率４９％に相当した。
化合物Ｉ１の分析データ：
Figure 2009515846
更に、１２．２ｇ（２７％）の同様に置換されたペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物が得られ、該化合物は、以下の分析データを有していた：
Figure 2009515846
実施例２
Figure 2009515846
５０．０ｇ（０．０４６モル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミド及び８００ｍｌの２−メチル−２−ブタノールの混合物を、６０℃に加熱した。０．５時間後に、５５．２ｇ（０．９８モル）の水酸化カリウム及び５６．９ｇ（０．９８モル）のフッ化カリウムを添加した。次いで、軽い還流（約８０℃）となるまで加熱し、そしてこの温度で７２時間撹拌した。トルエンを用いたサンプルの薄層クロマトグラフィー調査によって、微量の出発物質のみしか示されなかった。
５０℃に冷却し、５０質量％の酢酸で酸性化し、そして更に８０℃で２時間撹拌した後に、反応生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、熱水で洗浄し、７０℃で真空中で乾燥させ、次いでシリカゲル上での塩化メチレンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
１６．０ｇの化合物Ｉ２が、赤色の固体の形で得られ、これは収率３８％に相当した。
化合物Ｉ２の分析データ：
Figure 2009515846
実施例３
Figure 2009515846
０．７２ｇ（０．６０ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物を７５ｍｌのキノリン中に溶かした溶液を、窒素下で２５０ｍｌのシュレンク管中に装入し、次いで同様に窒素下で順次に０．０７４ｇ（０．５４ミリモル）の４，５−ジメチルフェニレン−１，２−ジアミン及び０．２８ｇ（１．５ミリモル）の無水の酢酸亜鉛を添加した。次いで、該混合物を窒素下で２１５℃に加熱し、そして生じた水をともに分離しつつ４０分間にわたり前記温度で保持した。反応の間に、暗紅色から暗緑色へと色の変化が観察された。
室温に冷却した後に、反応混合物を３００ｍｌの１０質量％の塩酸中に添加し、そして約１２時間にわたり撹拌した。前記のようにして沈殿させた生成物を濾別し、まず熱水で、次いで水／メタノール−混合物（１：１）で、引き続きメタノールで、流出物が澄明になるまで洗浄し、次にシリカゲル上で、溶出剤としてクロロホルムを用い、引き続きエタノールを用いたカラム濾過に供した。
０．２９５ｇの化合物Ｉ３が、青色の固体の形で得られ、これは収率３８％に相当した。
化合物Ｉ３の分析データ：
Figure 2009515846
実施例４
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ４の製造に際して使用される４−［ビス（４′−ｔ−オクチルフェニル）アミノ］アニリンを、その際、ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）アミンから出発する二段階反応において以下のように製造した：
１）ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）（４−ニトロフェニル）アミン：
０．７０ｇ（１．０モル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．７０ｇ（０．８ミリモル）のビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン及び７．０ｇ（７０ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートの混合物を、室温で撹拌した。１５分後に、４１．０ｇ（０．２モル）の４−ブロモニトロベンゼンを添加し、更に１５分後に２０ｇ（５０ミリモル）のビス（４−ｔ−オクチルフェニル）アミンを添加した。次いで、該混合物を９０℃にまで加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
室温にまで冷却された反応混合物を、５００ｍｌの水に添加した。トルエンでの抽出によって分離された有機相を、水で洗浄し、次いで溶剤を真空下で除去した。粗生成物を、塩化メチレン／ヘキサンの混合物（３：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。その際に得られた生成物をメタノール中で再結晶化させた。
１１．７ｇのビス（４−ｔ−オクチルジフェニル）（４−ニトロフェニル）アミンが黄色の固体の形で得られ、これは収率４５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
２）４−［ビス（４′−ｔ−オクチルフェニル）アミノ］アニリン：
５ｇ（１０ミリモル）のビス（４−ｔ−オクチルジフェニル）（４−ニトロフェニル）アミン、１０ｇ（０．１５モル）の亜鉛粉及び５０ｍｌのエタノールの混合物を、氷浴を用いて５℃に冷却した。次いで、１５ｇの氷酢酸を５℃の温度を保持しつつゆっくりと添加した。引き続き、該混合物を室温で５時間撹拌した。
亜鉛粉を濾別し、そしてエタノールで洗浄した。エタノールを真空下で除去した後に、生成物を塩化メチレン中に取り、そして塩化メチレン相を水で複数回洗浄した。塩化メチレンを真空下で除去した後に、生成物を、シリカゲル上でのトルエン／ヘキサン−混合物（１：１）を溶出剤として用いたカラム濾過に供した。
３．６ｇの４−［ビス（４′−ｔ−オクチルフェニル）アミノ］アニリンが黄褐色の油状物の形で得られ、これは収率７５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
０．７０ｇ（０．５６ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物（実施例１により得られた）を７５ｍｌの無水のＮ−メチルピロリドン中に溶かした溶液を、窒素下で２５０ｍｌのシュレンク管中に装入し、次いで同様に窒素下で順次に０．８１６ｇ（１．３５ミリモル）の４−［ビス（４′−ｔ−オクチルフェニル）アミノ］アニリン及び０．１０３ｇ（０．５６ミリモル）の無水の酢酸亜鉛を添加した。該混合物を次いで、窒素下で１３０℃に加熱し、そしてこの温度で２４時間保持した。
室温にまで冷却した後に、１０質量％の塩酸による反応混合物の軽い酸性化によって生成物を沈殿させた。該混合物を、還流下で０．５時間加熱した。粗生成物を濾別し、熱水で洗浄し、そしてシリカゲル上で塩化メチレン／ヘキサン−混合物（１：１）を溶出剤として用いたカラム濾過に供した。
０．２５０ｇの化合物Ｉ４が、赤色の固体の形で得られ、これは収率２７％に相当した。
化合物Ｉ４の分析データ：
Figure 2009515846
実施例５
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ５は、フェニレン環の３位もしくは４位にカルボキシル基を有する２つの異性体の混合物である。
０．５０ｇ（０．３７ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸モノイミド一無水物（実施例１により得られた）を２５ｍｌのキノリン中に溶かした溶液を、窒素下で５０ｍｌのシュレンク管中に装入し、次いで同様に窒素下で順次に０．１７２ｇ（１．１０ミリモル）の３，４−ジアミノ安息香酸及び０．２０ｇ（１．１０ミリモル）の無水の酢酸亜鉛を添加した。次いで、該混合物を窒素下で２１５℃に加熱し、そして生じた水を分離しつつ３時間にわたり前記温度で保持した。反応の間に、暗紅色から暗青色へと色の変化が観察された。
室温に冷却した後に、反応混合物を３００ｍｌの１０質量％の塩酸及び２５ｍｌのエタノールの混合物中に添加し、そして約１２時間にわたり撹拌した。前記のようにして沈殿させた生成物を濾別し、まず熱水で、次いで水／メタノール−混合物（９５：５）で洗浄し、真空中で７０℃で乾燥させ、次にシリカゲル上で、溶出剤としてクロロホルムを用い、引き続きエタノールを用いたカラム濾過に供した。
０．０８０ｇの化合物Ｉ５が、青色の固体の形で得られ、これは収率１５％に相当した。
異性体混合物Ｉ５の分析データ：
Figure 2009515846
実施例６
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ６の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモ−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまず（４−エチニルフェニル）ジメチルアミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ６を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．３ｇ（０．３１ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモ−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、２５ｍｌのトリエチルアミンと、２５ｍｌの乾燥テトラヒドロフランとの、アルゴン下で撹拌された混合物に、まず３４．７ｍｇ（０．０３ミリモル）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）及び１４．６ｍｇ（０．０２４ミリモル）のヨウ化銅（Ｉ）を添加し、次いで０．０９ｇ（０．６２ミリモル）の（４−エチニルフェニル）ジメチルアミンを添加した。次いで、該混合物を６０℃にまで加熱し、そして前記温度で１２時間撹拌した。
室温にまで冷却された反応混合物を、１００ｍｌの水に添加した。有機相を、塩化メチレンでの抽出によって分離し、次いで有機溶剤を蒸発によって除去した。粗生成物を、塩化メチレン／ペンタン−混合物（２：３）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
１００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（４−ジメチルアミノフェニル）エチニル−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、紫色の固体の形で得られ、これは収率３１％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
２５０ｍｇ（０．２５ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（４−ジメチルアミノフェニル）エチニル−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、２ｇ（０．０３６モル）の水酸化カリウムと、５００ｍｌのイソプロパノールとの混合物を、２日にわたって還流温度（約８２℃）に加熱した。
室温に冷却した後に、反応混合物を１ｌの水に添加し、２５質量％の塩酸で中和し、１００℃に加熱し、そしてこの温度で０．５時間にわたり撹拌した。前記のように沈殿させた生成物を濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で、塩化メチレン／ペンタン−混合物（１：１）を溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
１００ｍｇの化合物Ｉ６が、紫色の固体の形で得られ、これは収率５０％に相当した。
化合物Ｉ６の分析データ：
Figure 2009515846
実施例７
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ７の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ７を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．５ｇ（０．８９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．３９ｇ（０．９９ミリモル）のビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミンと、４０ｍｇ（０．０４３ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、３２ｍｇ（０．１５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１３０ｍｇ（０．１３ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、１００ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１日間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物を、塩化メチレン／ペンタン−混合物（１：２）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
０．５９ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−［ビス（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率７７％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
２５０ｍｇ（０．２９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−［ビス（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、２ｇ（０．０３６モル）の水酸化カリウムと、５００ｍｌのイソプロパノールとの混合物を、２日にわたって還流温度（約８２℃）に加熱した。
室温に冷却した後に、反応混合物を１ｌの水に添加し、２５質量％の塩酸で中和し、１００℃に加熱し、そしてこの温度で０．５時間にわたり撹拌した。前記のように沈殿させた生成物を濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で、塩化メチレン／ペンタン−混合物（１：１）を溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
４０ｍｇの化合物Ｉ７が、青色の固体の形で得られ、これは収率１８％に相当した。
化合物Ｉ７の分析データ：
Figure 2009515846
実施例８
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ８の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ８を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．８９ｇ（０．８９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．３９ｇ（０．９９ミリモル）のビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミンと、１３０ｍｇ（０．１３ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、３２ｍｇ（０．１５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１３０ｍｇ（０．１３ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、１００ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１日間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物を、塩化メチレン／ペンタン−混合物（１：２）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
１ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［ビス（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率８８％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
２５０ｍｇ（０．２０ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［ビス（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、２ｇ（０．０３６モル）の水酸化カリウムと、５００ｍｌのイソプロパノールとの混合物を、２日にわたって還流温度（約８２℃）に加熱した。
室温に冷却した後に、反応混合物を１ｌの水に添加し、２５質量％の塩酸で中和し、１００℃に加熱し、そしてこの温度で０．５時間にわたり撹拌した。前記のように沈殿させた生成物を濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で、塩化メチレン／ペンタン−混合物（１：１）を溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
１００ｍｇの化合物Ｉ８が、青色の固体の形で得られ、これは収率４０％に相当した。
化合物Ｉ８の分析データ：
Figure 2009515846
実施例９
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ９の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）−ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずＮ，Ｎ−ジフェニル−４−ブロモアニリンでのスズキカップリングに供して、アミノフェニル置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ９を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
４００ｍｇ（０．４ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、１９３ｍｇ（０．６ミリモル）のＮ，Ｎ−ジフェニル−４−ブロモアニリンと、７０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下で２５０ｍｌのシュレンク管に装入し、次いで同様にアルゴン下で１５ｍｌの１Ｍの水性炭酸カリウム溶液と８０ｍｇ（０．０７ミリモル）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加した。次いで、該混合物をアルゴン下で９０℃にまで加熱し、そしてこの温度で１６時間撹拌した。
室温に冷却した後に、有機相を分離し、次いで溶剤を真空中で除去した。得られた粗生成物をシリカゲル上で溶出剤として塩化メチレンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
２００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［（４−ジフェニルアミノ）フェニル］ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、紫色の固体の形で得られ、これは収率４５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
２００ｍｇ（０．１８ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［（４−ジ−フェニルアミノ）フェニル］ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、２ｇ（０．０３６モル）の水酸化カリウムと、１ｇ（０．０１７モル）のフッ化カリウムと、５００ｍｌのイソプロパノールとの混合物を、１日にわたって還流温度（約８２℃）に加熱した。
室温に冷却した後に、反応混合物を１ｌの水に添加し、２５質量％の塩酸で中和し、１００℃に加熱し、そしてこの温度で０．５時間にわたり撹拌した。前記のように沈殿させた生成物を濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で、塩化メチレン／ペンタン−混合物（１：１）を溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
１００ｍｇの化合物Ｉ９が、青色の固体の形で得られ、これは収率６１％に相当した。
化合物Ｉ９の分析データ：
Figure 2009515846
実施例１０
Figure 2009515846
０．２５０ｇ（０．１９ミリモル）の１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−テリレン−３，４：１１，１２−テトラカルボン酸二無水物と、２５ｍｌの無水のＮ−メチルピロリドンとの混合物に、窒素下で０．０２８ｇ（０．１５ミリモル）の無水の酢酸亜鉛と０．０３９ｇ（０．１５ミリモル）の４−ジフェニルアミノアニリンを添加した。該混合物を次いで、窒素下で１３０℃に加熱し、そしてこの温度で２４時間撹拌した。
室温に冷却した後に、１０質量％の塩酸の添加によって生成物を沈殿させ、それを濾別し、まず１０質量％の塩酸で洗浄し、引き続き熱水で洗浄し、次いでシリカゲル上でトルエンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．０３ｇの化合物Ｉ１０が、青緑色の固体の形で得られ、これは収率１０％に相当した。
化合物Ｉ１０の分析データ：
Figure 2009515846
実施例１１
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ１１の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ１１を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．３９ｇ（０．２６ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．１１９ｇ（０．２８ミリモル）のビス（４−ｔ−オクチルフェニル）アミンと、０．０１ｇ（０．０１２ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、０．１ｇ（０．１１ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、０．０１ｇ（０．０５ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、２０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル−混合物（１０：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
０．２９ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［ビス（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミノテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率６１％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
０．３０ｇ（０．１７ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［ビス（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミノテリレン−３，４−ジカルボン酸イミド及び３０ｍｌの２−メチル−２−ブタノールを６０℃に加熱した。０．５時間後に、０．２８ｇ（５ミリモル）の水酸化カリウム及び０．２９ｇ（５ミリモル）のフッ化カリウムを添加した。次いで、該混合物を、軽い還流（約１１８℃）となるまで加熱し、そしてこの温度で１６時間撹拌した。
５０℃に冷却し、５０質量％の酢酸で酸性化し、そして更に８０℃で２時間撹拌した後に、反応生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、熱水で洗浄し、７０℃で真空中で乾燥させ、次いでシリカゲル上での酢酸エチル／ヘキサン混合物（１：１９）を溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．１６ｇの化合物Ｉ１１が、青緑色の固体の形で得られ、これは収率５９％に相当した。
化合物Ｉ１１の分析データ：
Figure 2009515846
実施例１２
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ１２の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずＮ，Ｎ−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）アニリンでのスズキカップリングに供して、アミノフェニル置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ１２を得た（工程ｂ）。
工程ａ）で出発物質として使用されるＮ，Ｎ−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）アニリンは、ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）アミンから出発して二段階反応において以下のように製造した：
１）ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）（４−ブロモフェニル）アミン：
１２ｇ（３０モル）のビス（４−ｔ−オクチルフェニル）アミンと、９．４ｇ（０．０４ミリモル）の１，４−ジブロモベンゼンと、２０ｍｌの無水のトルエンとの混合物を、室温で撹拌した。１０分後に、０．１４ｇ（０．１６ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、０．１５ｇ（０．２４ミリモル）のＢＩＮＡＰと、１．２ｇ（１２ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートを添加した。次いで、該混合物を９０℃にまで加熱し、そして前記温度で７２時間撹拌した。
室温にまで冷却された反応混合物を、１００ｍｌの水に添加した。トルエンでの抽出によって分離された有機相を、水で洗浄し、次いで溶剤を真空下で除去した。粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
５．９ｇの化合物が白色の固体の形で得られ、これは収率３６％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
２）Ｎ，Ｎ−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）アニリン：
３ｇ（５ミリモル）のビス（４−ｔ−オクチルフェニル）（４−ブロモフェニル）アミンと、１．３ｇ（１４ミリモル）の酢酸カリウムと、３．７ｇ（１５ミリモル）のビス（ピナコラト）ジボランと、０．２ｇ（０．３ミリモル）の［１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）クロリドと、４５ｍｌのジオキサンとの混合物を、窒素下で７０℃に加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
室温に冷却した後に、溶剤を真空下で除去した。粗生成物を、塩化メチレン／ヘキサンの混合物（１：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
１．６ｇのＮ，Ｎ−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）アニリンが、白色の固体として得られ、それは収率５４％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ａ）：
０．３ｇ（０．２０ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．５２５ｇ（０．８８ミリモル）のＮ，Ｎ−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）アニリンと、２５ｍｌの乾燥トルエンとの混合物に、窒素下で０．０２１ｇ（０．０１ミリモル）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）及び０．１ｇ（０．０７２モル）の炭酸カリウムを、１ｍｌの水／エタノール−混合物（１０：１）中に溶解させて添加した。該混合物を次いで、窒素下で８０℃に加熱し、そしてこの温度で１６時間保持した。
室温に冷却した後に、溶剤を真空下で除去した。得られた粗生成物を、塩化メチレン／ヘキサンの混合物（１：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
０．２２ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）アミノ）フェニル］テリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率５８％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
０．１０ｇ（０．０５３ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）アミノ）フェニル］テリレン−３，４−ジカルボン酸イミド及び１８ｍｌの２−メチル−２−ブタノールの混合物を６０℃に加熱した。０．５時間後に、０．０８９ｇ（１．５９ミリモル）の水酸化カリウム及び０．０９３ｇ（１．５９ミリモル）のフッ化カリウムを添加した。次いで、該混合物を、軽い還流（約１１８℃）となるまで加熱し、そしてこの温度で２１時間撹拌した。
５０℃に冷却した後に、反応混合物を５０質量％の酢酸で軽く酸性化させ、そして前記温度で１時間撹拌した。２５０ｍｌの水に生成物を沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、真空中で７０℃で乾燥させ、そして次いでシリカゲル上でクロロホルム／エタノール−混合物（１９：１）を溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．８ｇの化合物Ｉ１２が青緑色の固体の形で得られ、これは収率８７％に相当した。
化合物Ｉ１２の分析データ：
Figure 2009515846
実施例１３
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ１３の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずピロリジンとの臭素交換をしつつ反応させて、ピロリジル置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ１３を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．１０ｇ（０．０７ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドを１０ｍｌのジメチルホルムアミド中に溶かした溶液に、窒素下で０．５１ｍｌ（６ミリモル）のピロリジンを添加し、次いで該混合物を窒素下で９０℃に加熱した。３時間後に、青色から緑色への色の変化が観察された。
室温に冷却した後に、溶剤を真空下で留去した。粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてクロロホルムを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．０６５ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−ピロリジルテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率６５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
０．３０ｇ（０．１７ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［ビス（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミノテリレン−３，４−ジカルボン酸イミド及び３０ｍｌの２−メチル−２−ブタノールを６０℃に加熱した。０．５時間後に、０．２８ｇ（５ミリモル）の水酸化カリウム及び０．２９ｇ（５ミリモル）のフッ化カリウムを添加した。次いで、該混合物を、軽い還流（約１１８℃）となるまで加熱し、そしてこの温度で１６時間撹拌した。
５０℃に冷却し、５０質量％の酢酸で酸性化し、そして更に８０℃で２時間撹拌した後に、反応生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、熱水で洗浄し、７０℃で真空中で乾燥させ、次いでシリカゲル上での酢酸エチル／ヘキサン混合物（１：１９）を溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．１６ｇの化合物Ｉ１３が、青緑色の固体の形で得られ、これは収率５９％に相当した。
化合物Ｉ１３の分析データ：
Figure 2009515846
実施例１４
Figure 2009515846
６９．９ｇ（０．７１モル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、６８．４ｍｌのジエチレングリコールジエチルエーテルと、１２６．５ｍｌ（０．８５モル）のＤＢＵとの混合物を、シュレンク管中で撹拌しつつ、かつ窒素下で６０℃に加熱した。２０分後に、１７．６ｇ（０．０３５モル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドを添加し、そして更に５分後に、１８．０ｇ（０．０７１モル）のＮ−（２−カルボキシエチル）ナフタレン−１，８−ジカルボン酸イミドを窒素下で添加した。該混合物を次いで、窒素下で１２０℃に加熱し、そしてこの温度で６時間撹拌した。
室温に冷却した後に、該反応混合物を約１２時間にわたり空気中で静置し、次いで３ｌの水中に添加した。前記のように沈殿させた生成物を濾別し、水で洗浄し、そして乾燥させ、次いで１３質量％の塩酸で酸性化させ、再び水で洗浄し、そして乾燥させ、引き続きまずメタノール中で沸騰させ、次いでエタノール中で沸騰させ、それを濾別し、熱水で洗浄し、そして乾燥させた。
４．３４ｇの化合物Ｉ１４が、青色の固体の形で得られ、これは収率１３％に相当した。
化合物Ｉ１４の分析データ：
Figure 2009515846
実施例１５
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ１５の製造のために、リレン骨格内で非置換のリレン誘導体Ｉ１３を、まず臭素との反応によって変換して、テトラブロモ誘導体を得て（工程ａ）、それを次いで４−（ｔ−オクチル）フェノールと反応させて、リレン誘導体Ｉ１５を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．３ｇ（４ミリモル）の化合物Ｉ１３を４０ｍｌのクロロホルム中に入れた混合物を、６０℃に加熱し、そしてこの温度で１０分間撹拌した。４０℃に冷却した後に、まず８０ｍｌの水を添加し、次いで１６．０ｇ（０．１０モル）の臭素を添加した。次いで、該混合物を４０℃で１０時間撹拌した。その際、反応経過を、薄層クロマトグラフィーによって観察した（溶出剤：塩化メチレン／アセトン ３：１）。
室温に冷却し、そして過剰の臭素を窒素で除去した後に、該反応混合物を、二硫酸ナトリウムと塩化メチレンとの水溶液を添加した後に更に撹拌した。分離された有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで溶剤を真空中で除去した。
３．５ｇの１，６，９，１４−テトラブロモ化されたリレン誘導体Ｉ１３が得られ、それは収率８３％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
３．０ｇ（２．９ミリモル）の１，６，９，１４−テトラブロモ化されたリレン誘導体Ｉ１３及び２００ｍｌの無水のＮ−メチルピロリドンの混合物を、窒素ですすぎ、引き続き４．４ｇ（２１．８ミリモル）のｔ−オクチルフェノール及び２．２ｇ（１６．０ミリモル）の炭酸カリウムを添加した。次いで、該混合物を８０℃にまで加熱し、そしてこの温度で１６時間撹拌した。
室温に冷却した後に、１００ｍｌの希塩酸の添加によって生成物を沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、そして乾燥させた。
０．０８０ｇの化合物Ｉ５が、青色の固体の形で得られ、これは収率１５％に相当した。
化合物Ｉ１５の分析データ：
Figure 2009515846
実施例１６
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ１６の製造に際して使用されるＮ−（４−カルボキシフェニル）ナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドは、以下のように製造した。
８．２４ｇ（０．０４ミリモル）のナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物と、４０ｍｌの無水のＮ−メチルピロリドンとの、窒素下に装入した混合物に、窒素下で７．３４ｇ（０．０４ミリモル）の無水の酢酸亜鉛及び２１．９４ｇ（０．１６ミリモル）の４−アミノ安息香酸を添加した。次いで、該混合物を１６０℃にまで加熱し、そしてこの温度で１５時間撹拌した。
室温に冷却した後に、１ｌの５質量％の塩酸の添加によって生成物を沈殿させ、それを濾別し、まず５質量％の塩酸で洗浄し、次いで熱水で洗浄し、そして乾燥させた。
１２．７ｇのＮ−（４−カルボキシフェニル）ナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドが、白色の固体の形で得られ、それは収率１００％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
４９．９ｇ（０．５０モル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、４７．４ｍｌのジエチレングリコールジエチルエーテルと、９０．３ｍｌ（０．６１モル）のＤＢＵとの混合物を、シュレンク管中で撹拌しつつ、かつ窒素下で６０℃に加熱した。２０分後に、１２．６ｇ（０．０２３モル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドを添加し、そして更に５分後に、１６．０ｇ（０．０５０モル）のＮ−（４−カルボキシフェニル）ナフタレン−１，８−ジカルボン酸イミドを窒素下で添加した。該混合物を次いで、窒素下で１２０℃に加熱し、そしてこの温度で６時間撹拌した。
６０℃に冷却し、１５０ｍｌの水を添加した後に、反応混合物を約１２時間にわたり空気中で静置し、そして次いで１ｌの水中に添加した。前記のように沈殿させた生成物を濾別し、まず水で洗浄し、次いでクロロホルムで洗浄し、そして乾燥させ、次いで１３質量％の塩酸で酸性化させ、再び水で洗浄し、そして乾燥させ、引き続きメタノールによるソックスレー抽出によって精製した。
５．１ｇの化合物Ｉ１６が、青色の固体の形で得られ、これは収率２５％に相当した。
化合物Ｉ１６の分析データ：
Figure 2009515846
実施例１７
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ１７の製造のために、リレン骨格内で非置換のリレン誘導体Ｉ１５を、まず臭素との反応によって変換して、テトラブロモ誘導体を得て（工程ａ）、それを次いで４−（ｔ−オクチル）フェノールと反応させて、リレン誘導体Ｉ１７を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
２．０ｇ（２．５ミリモル）の化合物Ｉ１５を２６ｍｌのクロロホルム中に入れた混合物を、６０℃に加熱し、そしてこの温度で１０分間撹拌した。４０℃に冷却した後に、まず５２ｍｌの水を添加し、次いで１２．８ｇ（８０．０ミリモル）の臭素を添加した。次いで、該混合物を４０℃で１０時間撹拌した。その際、反応経過を、薄層クロマトグラフィーによって観察した（溶出剤：塩化メチレン／アセトン ３：１）。
室温に冷却し、そして過剰の臭素を窒素で除去した後に、該反応混合物を、二硫酸ナトリウムと塩化メチレンとの水溶液を添加した後に更に撹拌した。分離された有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで溶剤を真空中で除去した。
２．４ｇの１，６，９，１４−テトラブロモ化されたリレン誘導体Ｉ１５が得られ、それは収率８８％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
３．０ｇ（２．７ミリモル）の１，６，９，１４−テトラブロモ化されたリレン誘導体Ｉ１５及び２００ｍｌの無水のＮ−メチルピロリドンの混合物を、窒素ですすぎ、引き続き４．７ｇ（２３．０ミリモル）のｔ−オクチルフェノール及び２．３ｇ（１７．０ミリモル）の炭酸カリウムを添加した。次いで、該混合物を８０℃にまで加熱し、そしてこの温度で１６時間撹拌した。
室温に冷却した後に、１００ｍｌの希塩酸の添加によって生成物を沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、そして乾燥させた。
２．０ｇの化合物Ｉ１７が、青色の固体の形で得られ、これは収率４６％に相当した。
化合物Ｉ１７の分析データ：
Figure 2009515846
実施例１８
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ１８の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずビス（４−（フェノチアジナール）フェニル）アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ１８を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．２０ｇ（０．１３ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．１４７ｇ（０．２６ミリモル）のビス（４−（フェノチアジナール）フェニル）アミンと、０．００７ｇ（０．００７ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、０．１３２ｇ（０．０６５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィン（トルエン中１０％溶液）と、０．０１６ｇ（０．１３ミリモル）のカリウム−ｔ−ブチレートと、１０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、窒素下で７５℃に加熱し、そして前記温度で１９時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル−混合物（１０：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
０．０４ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［ビス（４−（フェノチアジナール）フェニル）アミノテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率１６％（最もきれいなフラクションのみを取った）に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
０．０４ｇ（０．０２ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［ビス（４−（フェノチアジナール）フェニル）アミノテリレン−３，４−ジカルボン酸イミド及び８ｍｌの２−メチル−２−ブタノールの混合物を６０℃に加熱した。０．５時間後に、０．０３４ｇ（０．６ミリモル）の水酸化カリウム及び０．０３５ｇ（０．６０ミリモル）のフッ化カリウムを添加した。次いで、該混合物を、軽い還流（約１１８℃）となるまで加熱し、そしてこの温度で１７時間撹拌した。
４０℃に冷却し、５０質量％の酢酸で酸性化させ、更に１時間４０℃で撹拌した後に、反応生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、熱水で洗浄し、残留物を再び水中で懸濁し、５０％の酢酸で酸性化させ、還流において２時間沸騰させ、濾別し、熱水で洗浄し、そして乾燥させた。次いで、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．０３３ｇの化合物Ｉ１８が青緑色の固体の形で得られ、これは収率９０％に相当した。
化合物Ｉ１８の分析データ：
Figure 2009515846
実施例１９
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ１９の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずビス［（４−メトキシ）フェニル］アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ１９を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．０９０ｇ（０．０６ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．０２８ｇ（０．１２ミリモル）のビス（４−メトキシ）フェニルアミンと、０．００３ｇ（０．００３ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、０．０６ｇ（０．０３ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィン（トルエン中１０％溶液）と、０．００６ｇ（０．６ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、５ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、窒素下で７０℃に加熱し、そして前記温度で２０時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物を、トルエン／ヘキサン−混合物（２：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
０．１１５ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［ビス（４−（メトキシ）フェニル）アミノテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率１６％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
０．１０５ｇ（０．０６４ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［ビス（４−（メトキシ）フェニル）アミノテリレン−３，４−ジカルボン酸イミド及び２０ｍｌの２−メチル−２−ブタノールの混合物を６０℃に加熱した。０．５時間後に、０．１０８ｇ（１．９２ミリモル）の水酸化カリウム及び０．１１２ｇ（１．９２ミリモル）のフッ化カリウムを添加した。次いで、該混合物を、軽い還流（約１１８℃）となるまで加熱し、そしてこの温度で１７時間撹拌した。
４０℃に冷却し、５０質量％の酢酸で酸性化させ、更に１時間４０℃で撹拌した後に、反応生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、熱水／メタノールで洗浄し、残留物を再び水中で懸濁し、５０％の酢酸で酸性化させ、還流において２時間沸騰させ、濾別し、熱水で洗浄し、そして乾燥させた。次いで、粗生成物を、トルエン／氷酢酸−混合物（９７：３）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。次いで、生成物を中性にした。
０．０５０ｇの化合物Ｉ１９が青緑色の固体の形で得られ、これは収率９０％に相当した。
化合物Ｉ１９の分析データ：
Figure 2009515846
実施例２０
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ２０の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずフェノチアジンとの臭素交換をしつつ反応させて、フェノチアジノール置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ２０を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．２０ｇ（０．１３ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．０５３ｇ（０．２６ミリモル）のフェノチアジンと、０．００７ｇ（０．００７ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、０．１３２ｇ（０．０６５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィン（トルエン中１０％溶液）と、０．０１６ｇ（０．１３ミリモル）のカリウム−ｔ−ブチレートと、１０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、窒素下で９０℃に加熱し、そして前記温度で２２時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル−混合物（１５：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
０．１２５ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−フェノチアジノールテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率５９％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
０．０７０ｇ（０．０４３ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［ビス（４−（メトキシ）フェニル）アミノテリレン−３，４−ジカルボン酸イミド及び１３ｍｌの２−メチル−２−ブタノールの混合物を６０℃に加熱した。０．５時間後に、０．０７５ｇ（１．２９ミリモル）の水酸化カリウム及び０．０７３ｇ（１．２９ミリモル）のフッ化カリウムを添加した。次いで、該混合物を、軽い還流（約１１８℃）となるまで加熱し、そしてこの温度で１６時間撹拌した。
４０℃に冷却し、５０質量％の酢酸で酸性化させ、更に１時間４０℃で撹拌した後に、反応生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、熱水／メタノールで洗浄し、残留物を再び水中で懸濁し、５０％の酢酸で酸性化させ、還流において２時間沸騰させ、濾別し、熱水で洗浄し、そして乾燥させた。次いで、粗生成物を、ジクロロメタン／ヘキサン／氷酢酸−混合物（４７．５：４７．５：５）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。次いで、生成物を中性にした。
０．０４０ｇの化合物Ｉ２０が、青色の固体の形で得られ、これは収率６０％に相当した。
化合物Ｉ２０の分析データ：
Figure 2009515846
実施例２１
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ２１の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずビス［（４−ビスメチルアミン）フェニル］アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ２１を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．４００ｇ（０．２７ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−１１−ブロモテリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．１４１ｇ（０．５４ミリモル）の１，４−ベンゼンジアミンと、Ｎ′−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル、０．０１３ｇ（０．０１４ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、０．２７３ｇ（０．１３５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィン（トルエン中１０％溶液）と、０．０２６ｇ（０．２７ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、２０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、窒素下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１３時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．２８０ｇの青緑色の固体が得られ、これは収率６２％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
０．１９５ｇ（０．１２ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−［ビス（４−（メトキシ）フェニル）アミノテリレン−３，４−ジカルボン酸イミド及び３６ｍｌの２−メチル−２−ブタノールの混合物を６０℃に加熱した。０．５時間後に、０．２１３ｇ（３．６０ミリモル）の水酸化カリウム及び０．２０９ｇ（３．６０ミリモル）のフッ化カリウムを添加した。次いで、該混合物を、軽い還流（約１１８℃）となるまで加熱し、そしてこの温度で１３時間撹拌した。
４０℃に冷却し、５０質量％の酢酸で酸性化させ、更に１時間４０℃で撹拌した後に、反応生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、熱水／メタノールで洗浄し、残留物を再び水中で懸濁し、５０％の酢酸で酸性化させ、還流において２時間沸騰させ、濾別し、熱水で洗浄し、そして乾燥させた。次いで、粗生成物を、ジクロロメタン／酢酸−混合物（９５：５）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。次いで、生成物を中性にした。
０．０１８ｇの化合物Ｉ２１が青緑色の固体の形で得られ、これは収率１０％に相当した。
化合物Ｉ２１の分析データ：
Figure 2009515846
実施例２２
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ２２の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずビス［４−（５′−ヘキシル［２，２′］ビチオフェニル−５−イル）フェニル］アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ２２を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
ブッフバルト反応（一般）
９−ブロモペリレン誘導体（１当量）と、アミン（１．１〜１．５当量）と、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２モル％）と、トリス（ｔ−ブチル）ホスフィン（３モル％）と、ナトリウム−ｔ−ブチレート（１．５当量）とを乾燥トルエン中に入れた混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そしてこの温度で１日間撹拌した。
溶剤の留去後に、粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
４５０ｍｇのペリレンアミン誘導体が、緑色の固体の形で得られ、それは収率５５％に相当した。
工程ｂ）：
鹸化（一般）
ペリレンモノイミド（工程ａの生成物）と、水酸化カリウム（３００〜５００当量）と、イソプロパノールとの混合物を、還流温度（約８２℃）に１６時間にわたり加熱した。
室温に冷却した後に、反応混合物を酢酸に添加し、４０℃に加熱し、そしてこの温度で４時間撹拌した。酢酸を留去し、そして生成物を水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
化合物Ｉ２２は、カラムクロマトグラフィーに供さず、代わりに、該生成物はＴＨＦ中に溶解させて、エタノール中で２回沈殿させた。
１５０ｍｇの化合物Ｉ２２が、青色の固体の形で得られ、これは収率４５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２３
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ２３の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモペリレン−３，４−ジカルボキシイミドから出発して実施し、これをまずビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、トリスアミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ２３を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．８ｇ（１．１ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドと、２．６ｇ（６．６ミリモル）のビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミンと、１６０ｍｇ（０．１４ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、４０ｍｇ（０．１６ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１６０ｍｇ（０．１８ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、１００ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そして前記温度で２日間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてトルエンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．２０ｍｇのペリレンイミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率１０％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
２０ｍｇの化合物Ｉ２３が、紫色の固体の形で得られ、これは収率１０％に相当した。
化合物Ｉ２３の分析データ：
Figure 2009515846
実施例２４
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ２４の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドから出発して実施し、これをまずチオフェノールとの臭素交換をしつつ反応させて、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−チオフェニル］−９−ブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドを得て（工程ａ）、それを次いでビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミンとの更なる臭素交換をしつつ反応させて、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（ビス−ｐ−ｔ−オクチルフェニル）アミノ−１，６−ジチオフェニル−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドを得て（工程ｂ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ２４を得た（工程ｃ）。
工程ａ）：
１．０ｇ（１．９９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドと、０．２２９ｇ（１．３９ミリモル）のチオフェノールと、０．２５６ｇ（２．７８ミリモル）の水酸化カリウムと、８０ｍｌのＮＭＰとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そしてこの温度で３時間撹拌した。
冷却した後に、該生成物を２５質量％の塩酸中に添加した。前記のように沈殿させた生成物を濾別し、水で洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で、塩化メチレンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
６００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−チオフェニル］−９−ブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、赤色の固体の形で得られ、それは収率５６％に相当した。
工程ｂ）：
実施例２２と同様のブッフバルト反応（工程ａ）
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてトルエンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
３５０ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（ビス−ｐ−ｔ−オクチルフェニル）アミノ−１，６−ジチオフェニル−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率８４％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｃ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
シリカゲル上でのトルエンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
１５０ｍｇの化合物Ｉ２４が、青色の固体の形で得られ、これは収率５９％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例２５
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ２５の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドから出発して実施し、これをまずブチルチオフェノールとの臭素交換をしつつ反応させて、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ｐ−ｔ−ブチル−チオフェニル］−９−ブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドを得て（工程ａ）、それを次いでビス［４−（５′−ヘキシル−［２，２′］ビチオフェニル−５−イル）フェニル］アミンとの更なる臭素交換をしつつ反応させて、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ−ｐ−ｔ−ブチル−チオフェニル ９−ビス［４−（５′−ヘキシル−［２，２′］ビチオフェニル−５−イル）−フェニル］アミノ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドを得て（工程ｂ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ２５を得た（工程ｃ）。
工程ａ）：
５．０ｇ（６．９６ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドと、１．１６ｇ（６．９６ミリモル）のｔ−ブチル−チオフェノールと、０．９６ｇ（６．９９ミリモル）の水酸化カリウムと、８０ｍｌのＮＭＰとの混合物を、５０℃に加熱し、そしてこの温度で１．５時間撹拌した。次いで、更に０．５８ｇ（３．４８ミリモル）のｔ−ブチル−チオフェノール及び０．４８ｇ（３．４８ミリモル）の水酸化カリウムをそこに添加し、そしてこの温度で更に１．５時間撹拌した。
冷却した後に、該生成物を２５質量％の塩酸中に添加した。前記のように沈殿させた生成物を濾別し、水で洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で、トルエンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
３．０ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ｐ−ｔ−ブチル−チオフェニル］−９−ブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、赤色の固体の形で得られ、それは収率４８％に相当した。
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２２と同様のブッフバルト反応（工程ａ）
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてトルエンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
５００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ−ｐ−ｔ−ブチル−チオフェニル ９−ビス−［４−（５′−ヘキシル−［２，２′］ビチオフェニル−５−イル）−フェニル］−アミノ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、緑色の固体の形で得られ、それは収率７５％に相当した。
工程ｃ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
シリカゲル上でのトルエンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
２００ｍｇの化合物Ｉ２５が、青色の固体の形で得られ、これは収率５７％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例２６
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ２６の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドから出発して、化合物Ｉ２５と同様の条件下で実施した。テトラフェニル−フェニル置換されたペリレン誘導体をどのように製造するかについての説明は、Ｑｕ他著のＣｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００４，１０，５２８〜５３７に見いだせる。
工程ａ）：
実施例２２と同様のブッフバルト反応（工程ａ）
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
５００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（ビス−ｐ−ｔ−オクチルフェニル）アミノ−１，６−ジ（２，３，４，５−テトラフェニル−フェノキシ）−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率８０％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
シリカゲル上でのジクロロメタンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
１２０ｍｇの化合物Ｉ２６が、青色の固体の形で得られ、これは収率６６％に相当した。
化合物Ｉ２６の分析データ：
Figure 2009515846
実施例２７
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ２７の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずフェノチアジンとの臭素交換をしつつ反応させて、置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ２７を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
実施例２２と同様のブッフバルト反応（工程ａ）
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてトルエンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
３３０ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−フェノチアジン−１，６−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率９５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
シリカゲル上でのトルエンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
４０ｍｇの化合物Ｉ２７が、青色の固体の形で得られ、これは収率１５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例２８
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ２８の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずフェノキサジンとの臭素交換をしつつ反応させて、置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ２８を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
実施例２２と同様のブッフバルト反応（工程ａ）
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてトルエンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
３００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−フェノキサジン−１，６−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率９０％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
シリカゲル上でのトルエンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
５０ｍｇの化合物Ｉ２８が、青色の固体の形で得られ、これは収率２０％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例２９
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ２９の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずｏ−ピロリジノ−フェノールとの臭素交換をしつつ反応させて、置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ２９を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．３ｇ（０．３１ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドと、０．０７６ｇ（０．４６ミリモル）のｏ−ピロリジノ−フェノールと、０．０４３ｇ（０．３１ミリモル）の水酸化カリウムと、８０ｍｌのＮＭＰとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そしてこの温度で１２時間撹拌した。
冷却した後に、該生成物を２５質量％の塩酸中に添加した。前記のように沈殿させた生成物を濾別し、水で洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で、塩化メチレン／ペンタン−混合物（１：２）を溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
１５０ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−９−（ｐ−ピロリジノ）フェノキシ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、赤色の固体の形で得られ、それは収率９２％に相当した。
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
塩化メチレン／ペンタンの混合物（１：２）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
３５ｍｇの化合物Ｉ２９が、紫色の固体の形で得られ、これは収率２０％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例３０
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ３０の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずｐ−ピロール−フェノールとの臭素交換をしつつ反応させて、置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ３０を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．３ｇ（０．３１ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドと、０．０７４ｇ（０．４６ミリモル）のｏ−ピロリジノ−フェノールと、０．０７０ｇ（０．４６ミリモル）の水酸化カリウムと、８０ｍｌのＮＭＰとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そしてこの温度で１２時間撹拌した。
冷却した後に、該生成物を２５質量％の塩酸中に添加した。前記のように沈殿させた生成物を濾別し、水で洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で、塩化メチレン／ペンタン−混合物（１：２）を溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
３００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−９−（ｐ−ピロール）フェノキシ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、赤色の固体の形で得られ、それは収率９２％に相当した。
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
塩化メチレン／ペンタンの混合物（１：２）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
５０ｍｇの化合物Ｉ３０が、紫色の固体の形で得られ、これは収率１５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例３１
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ３１の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドから出発して、それをまず４−メトキシフェノールとの臭素交換をしつつ反応させて、Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−フェニル）−１，６−ビス［フェノキシ］−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを次いでビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミン誘導体を得て（工程ｂ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ３１を得た（工程ｃ）。
工程ａ）：
フェノキシル化反応（一般）
Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（１当量）と、フェノール誘導体（１当量）と、水酸化カリウム（１当量）との混合物を、ＮＭＰ中に溶解させ、８０℃に加熱し、そしてこの温度で１．５時間撹拌した。次いで、更にフェノール誘導体（１当量）及び水酸化カリウム（１当量）を添加し、そしてこの温度で更に２時間撹拌した。
冷却した後に、該生成物を２５質量％の塩酸中に添加した。前記のように沈殿させた生成物を濾別し、水で洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
６４０ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジフェノキシ−９−ブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、赤色の固体の形で得られ、それは収率５５％に相当した。
工程ｂ）：
実施例２２と同様のブッフバルト反応（工程ａ）
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてトルエンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
４００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（ビス−ｐ−ｔ−オクチルフェニル）アミノ−１，６−ジフェノキシ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率８０％に相当した。
工程ｃ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
シリカゲル上でのトルエンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
２００ｍｇの化合物Ｉ３１が、青色の固体の形で得られ、これは収率６０％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例３２
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ３２の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（ビス−ｐ−メチルオキシフェニル）アミノ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（実施例４９）から出発して、それをまずＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（ビス−ｐ−ヒドロキシフェニル）アミノ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドに変換し（工程ａ）、次いでそれをＴＥＧ−ｔｏｓｙと反応させ（工程ｂ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ３２を得た（工程ｃ）。
工程ａ）：
０．４ｍＬ（４．２ミリモル）のＢＢｒｓを、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（ビス−ｐ−メチルオキシフェニル）アミノ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドを５０ｍＬのジクロロメタン中に溶かした溶液に０℃で添加した。３時間後に、５０ｍＬの水をそこに添加し、そして相分離をさせた。
溶剤の留去後に、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（ビス−ｐ−ヒドロキシフェニル）アミノ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、青色の固体（４８ｍｇ、９９％）として単離された。
工程ｂ）：
４８０ｍｇ（０．７０ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（ビス−ｐ−ヒドロキシフェニル）アミノ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドと、８９０ｍｇ（２．８ミリモル）のＴＥＧ−ｔｏｓｙと、４００ｍｇ（２．８ミリモル）の炭酸カリウムと、１００ｍＬの無水のトルエンとの混合物を９０℃に加熱し、そしてこの温度で１日間保持した。水酸化カリウム及び５００ｍｌのｔ−ブタノールを、還流温度に１６時間にわたり加熱した。
溶剤を留去した後に、粗生成物を、塩化メチレン／アセトン−混合物（１０：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
４４０ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（ビス−ｐ−トリエチレングリコールフェニル）アミノ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率６５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｃ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｃ）
塩化メチレン／アセトンの混合物（１０：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
１７０ｍｇの化合物Ｉ３２が、青色の固体の形で得られ、これは収率５４％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例３３
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ３３の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９−トリブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドから出発して、それをまず４−（ｎ−ペンチル）フェノールとの臭素交換をしつつ反応させて、Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−フェニル）−１，６−ビス［フェノキシ］−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを次いでビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミン誘導体を得て（工程ｂ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ３３を得た（工程ｃ）。
工程ａ）：
実施例３１と同様のフェノキシ化
塩化メチレン／ペンタンの混合物（１：２）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
８００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［４−（ｎ−ペンチル）フェノキシ］−９−ブロモ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、赤色の固体の形で得られ、それは収率４５％に相当した。
工程ｂ）：
実施例２２と同様のブッフバルト反応（工程ａ）
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてトルエンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
５００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（ビス−ｐ−ｔ−オクチルフェニル）アミノ−１，６−ジ（ｐ−ｎ−ペンチルフェノキシ）−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率７０％に相当した。
工程ｃ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
シリカゲル上でのトルエンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
１５０ｍｇの化合物Ｉ３３が、青色の固体の形で得られ、これは収率５０％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例３４
Figure 2009515846
０．２０ｇ（０．２８ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−［ビス（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミド（実施例７）と１０ｍｌの無水のＮ−メチルピロリドンとの、窒素下で装入された混合物に、窒素下で、０．０５ｇ（０．２８ミリモル）の無水の酢酸亜鉛及び０．１６ｇ（１．１ミリモル）の４−アミノ安息香酸を添加した。次いで、該混合物を１６０℃にまで加熱し、そしてこの温度で４８時間撹拌した。
室温にまで冷却した後に、生成物を水に添加し、濾別し、水で洗浄し、そして乾燥させた。シリカゲル上での、溶出剤としてアセトン／メタノール−混合物（１：１）を用いて、引き続き純粋なメタノールを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．０３８ｇの青色の固体が得られ、これは収率１６％に相当した。
化合物Ｉ３４の分析データ：
Figure 2009515846
実施例３５
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ３５は、フェニレン環の３位もしくは４位にカルボキシル基を有する２つの異性体の混合物である。
０．１０ｇ（０．１４ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−［ビス（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミド（実施例７）を６ｍｌのキノリン中に溶かした溶液を、窒素下で５０ｍｌのシュレンク管中に装入し、次いで同様に窒素下で順次に０．０６０ｇ（０．４２ミリモル）の３，４−ジアミノ安息香酸及び０．０２ｇの無水の酢酸亜鉛を添加した。次いで、該混合物を窒素下で２２０℃に加熱し、そして生じた水を分離しつつ４時間にわたり前記温度で保持した。
室温にまで冷却した後に、該反応混合物を、１００ｍｌの６質量％の塩酸の混合物中に添加し、そして約１２時間撹拌した。前記のようにして沈殿された生成物を濾別し、熱水で洗浄し、そして真空中で７０℃において乾燥させた。
０．１１ｇの化合物Ｉ３５が、青色の固体の形で得られ、これは収率９５％に相当した。
異性体混合物Ｉ３５の分析データ：
Figure 2009515846
実施例３６
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ３６の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずＮ，Ｎ−ジ（ナフチ−１−イル）アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ３６を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．５０ｇ（０．８９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．３８ｇ（１．３０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジ（ナフチ−１−イル）アミンと、２０ｍｇ（０．０１８ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、９０ｍｇ（０．０４５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１３０ｍｇ（０．１３ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、１０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物を、塩化メチレン／ヘキサン−混合物（１０：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
０．２１ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−Ｎ，Ｎ−ジ（ナフチ−１−イル）アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、紫色の固体の形で得られ、これは収率３２％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
２００ｍｇ（０．２７ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−Ｎ，Ｎ−ジ（ナフチ−１−イル）アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．４５ｇ（８．０モル）の水酸化カリウムと、１５ｍｌのｔ−ブタノールとの混合物を、還流温度にまで１６時間加熱した。
４０℃に冷却した後に、反応混合物に５０質量％の酢酸を添加し、そしてこの温度で１時間撹拌した。生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で塩化メチレンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
３０ｍｇの化合物Ｉ３６が、紫色の固体の形で得られ、これは収率１９％に相当した。
化合物Ｉ３６の分析データ：
Figure 2009515846
実施例３７
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ３７の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずＮ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ′−ナフチ−１−イル−ベンジジンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ３７を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．５０ｇ（０．８９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．６２ｇ（１．３０ミリモル）のＮ，Ｎ，Ｎ′−トリフェニル−ｐ−フェニレンジアミンと、２０ｍｇ（０．０１８ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、９０ｍｇ（０．０４５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１３０ｍｇ（０．１３ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、１０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．６５０ｇのアミノ置換されたペリレンが、青色の固体の形で得られ、これは収率７９％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
６５０ｍｇのペリレンアミン誘導体（工程ａから）と、１．２ｇ（２１．０モル）の水酸化カリウムと、１５ｍｌのｔ−ブタノールとの混合物を、還流温度に１６時間加熱した。
４０℃に冷却した後に、反応混合物に５０質量％の酢酸を添加し、そしてこの温度で１時間撹拌した。生成物を、ジクロロメタンに対して振盪させ、回転蒸発させ、乾燥させ、シリカゲル上での塩化メチレンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
３１０ｍｇの化合物Ｉ３７が、青色の固体の形で得られ、これは収率５４％に相当した。
化合物Ｉ３７の分析データ：
Figure 2009515846
実施例３８
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ３８の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずＮ，Ｎ，Ｎ′−トリフェニル−ｐ−フェニレンジアミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ３８を得た（工程ｂ）。工程ａ）：
０．５０ｇ（０．８９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．４６ｇ（１．３０ミリモル）のＮ，Ｎ，Ｎ′−トリフェニル−ｐ−フェニレンジアミンと、２０ｍｇ（０．０１８ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、９０ｍｇ（０．０４５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１３０ｍｇ（０．１３ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、１０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてクロロホルムを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．２８５ｇのアミノ置換されたペリレンが、紫色の固体の形で得られ、これは収率３９％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
４５０ｍｇ（０．５５ミリモル）のペリレンアミン誘導体（工程ａから）と、０．９３ｇ（１７．０モル）の水酸化カリウムと、１５ｍｌのｔ−ブタノールとの混合物を、還流温度に１６時間加熱した。
４０℃に冷却した後に、反応混合物に５０質量％の酢酸を添加し、そしてこの温度で１時間撹拌した。生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で塩化メチレンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
７２ｍｇの化合物Ｉ３８が、青色の固体の形で得られ、これは収率２０％に相当した。
化合物Ｉ３８の分析データ：
Figure 2009515846
実施例３９
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ３９の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずＮ−（４−エトキシ−フェニル）−１−ナフチルアミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ３９を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．５０ｇ（０．８９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．４０ｇ（１．３０ミリモル）のＮ−（４−エトキシ−フェニル）−１−ナフチルアミンと、２０ｍｇ（０．０１８ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、９０ｍｇ（０．０４５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１３０ｍｇ（０．１３ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、１０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そして前記温度で５時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．１３ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−Ｎ−（４−エトキシ−フェニル）−１−ナフチル アミノ−ペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率２０％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
１２０ｍｇ（０．１６ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−Ｎ−（４−エトキシ−フェニル）−１−ナフチル−アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．２７ｇ（４．９モル）の水酸化カリウムと、１０ｍｌのｔ−ブタノールとの混合物を、還流温度にまで１６時間加熱した。
４０℃に冷却した後に、反応混合物に５０質量％の酢酸を添加し、そしてこの温度で１時間撹拌した。生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で塩化メチレンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
２０ｍｇの化合物Ｉ３９が、青色の固体の形で得られ、これは収率２２％に相当した。
化合物Ｉ３９の分析データ：
Figure 2009515846
実施例４０
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ４０の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずジフェニルアミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ４０を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．５０ｇ（０．８９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．２０ｇ（１．３０ミリモル）のジフェニルアミンと、２０ｍｇ（０．０１８ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、９０ｍｇ（０．０４５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１３０ｍｇ（０．１３ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、１０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、窒素下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．４８ｇのアミノ置換されたペリレンが、紫色の固体の形で得られ、これは収率８３％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
４５０ｍｇ（０．７０ミリモル）のペリレンアミン（工程ａから）と、１．２ｇ（２１．０モル）の水酸化カリウムと、１０ｍｌのｔ−ブタノールとの混合物を、還流温度に１６時間加熱した。
４０℃に冷却した後に、反応混合物に５０質量％の酢酸を添加し、そしてこの温度で１時間撹拌した。生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で塩化メチレンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
６０ｍｇの化合物Ｉ４０が、青色の固体の形で得られ、これは収率１８％に相当した。
化合物Ｉ４０の分析データ：
Figure 2009515846
実施例４１
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ４１の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずＮ−フェニル−１−ナフチルアミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ４１を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．５０ｇ（０．８９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．３０ｇ（１．３０ミリモル）のＮ−フェニル−１−ナフチルアミンと、２０ｍｇ（０．０１８ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、９０ｍｇ（０．０４５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１３０ｍｇ（０．１３ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、１０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、窒素下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．３９ｇのアミノ置換されたペリレンが、紫色の固体の形で得られ、これは収率６２％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
３５０ｍｇ（０．５０ミリモル）のペリレンアミン誘導体（工程ａから）と、０．８４ｇ（１５．０モル）の水酸化カリウムと、２０ｍｌのｔ−ブタノールとの混合物を、還流温度に１６時間加熱した。
４０℃に冷却した後に、反応混合物に５０質量％の酢酸を添加し、そしてこの温度で１時間撹拌した。生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で塩化メチレンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
７９ｍｇの化合物Ｉ４１が、青紫色の固体の形で得られ、これは収率３０％に相当した。
化合物Ｉ４１の分析データ：
Figure 2009515846
実施例４２
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ４２の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずＮ−フェニル−２−ナフチルアミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ４２を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．５０ｇ（０．８９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．３０ｇ（１．３０ミリモル）のＮ−フェニル−２−ナフチルアミンと、２０ｍｇ（０．０１８ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、９０ｍｇ（０．０４５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１３０ｍｇ（０．１３ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、１０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてクロロホルムを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．４１ｇのアミノ置換されたペリレンが、青紫色の固体の形で得られ、これは収率６５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
３５０ｍｇ（０．５０ミリモル）のペリレンアミン誘導体（工程ａから）と、０．８４ｇ（１５．０モル）の水酸化カリウムと、２０ｍｌのｔ−ブタノールとの混合物を、還流温度に１６時間加熱した。
４０℃に冷却した後に、反応混合物に５０質量％の酢酸を添加し、そしてこの温度で１時間撹拌した。生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で塩化メチレンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
１２０ｍｇの化合物Ｉ４２が、青紫色の固体の形で得られ、これは収率４４％に相当した。
化合物Ｉ４２の分析データ：
Figure 2009515846
実施例４３
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ４３の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずビス［（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ４３を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
実施例２２と同様のブッフバルト反応（工程ａ）
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
７００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ビス−（４−オクチル−フェニル）−アミノ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、紫色の固体の形で得られ、これは収率９０％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
シリカゲル上でのトルエンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
３５０ｍｇの化合物Ｉ４３が、紫色の固体の形で得られ、これは収率７２％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例４４
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ４４の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずビンドシェドラーグリーンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ４４を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．５０ｇ（０．８９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．３４ｇ（１．３０ミリモル）のビンドシェドラーグリーンと、４０ｍｇ（０．０４５ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、０．４５ｍｌ（０．４５ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１２０ｍｇ（１．３ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、３０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物を、塩化メチレン／エタノール−混合物（５０：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
０．３５ｇのペリレンアミン誘導体が、緑色の固体の形で得られ、これは収率５３％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−［ビス（４−ｔ−オクチル）フェニル］アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミド
３３０ｍｇ（０．４５ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−［ビス（４−ビスメチルアミノ）フェニル］アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．７６ｇ（１３．５ミリモル）の水酸化カリウムと、５０ｍｌのｔ−ブタノールとの混合物を、還流温度にまで１６時間加熱した。
７０℃に冷却した後に、反応混合物に５０質量％の酢酸を添加し、そしてこの温度で１時間撹拌した。生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で塩化メチレン／エタノール（５０：１）を溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
３０ｍｇの化合物Ｉ４４が、青色の固体の形で得られ、これは収率１１％に相当した。
化合物Ｉ４４の分析データ：
Figure 2009515846
実施例４５
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ４５の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずビス（４−（フェノチアジナール）フェニル）アミンとの臭素交換をしつつ反応させて、置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ４５を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
実施例２２と同様のブッフバルト反応（工程ａ）
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
１．２ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ビス−（フェノチアジン−イル−フェニル）アミノ−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、紫色の固体の形で得られ、これは収率８１％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
シリカゲル上でのジクロロメタンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
４００ｍｇの化合物Ｉ４５が、紫色の固体の形で得られ、これは収率５９％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例４６
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ４６の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまず３，７−ビス−ジメチルアミノ−フェノチアジン（（３，７−ビスジメチルアミノ−フェノチアジン−１０−イル）フェニル−メタノンの脱保護後にはじめて）との臭素交換をしつつ反応させて、フェノチアジン置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ４６を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
（３，７−ビス−ジメチルアミノ−フェノチアジン−１０−イル）−フェニル−メタノン（１．５ｇ、３．８ミリモル）と、水酸化ナトリウム（３１０ｍｇ、３．８ミリモル）と、ＴＨＦ（５ｍＬ）と、メタノール（１５ｍＬ）との混合物を、還流温度にまで１２時間加熱した。冷却後に、溶剤をアルゴンで除去した。
１．５ｇ（３．１ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．１２３ｇ（０．１３ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、２７ｍｇ（０．１３ミリモル）のトリス（ｔ−ブチル）ホスフィンと、１２ｍｇ（０．１３ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、１００ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、アルゴン下でそこに添加し、８０℃に加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物を、塩化メチレン／メタノール−混合物（２０：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
０．５００ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（３，７−ビス−ジメチルアミノ−フェノチアジン−１０−イル）−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、褐色の固体として得られ、これは収率１７％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
塩化メチレン／メタノール−混合物（２０：１）を溶出剤として用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供した。
２００ｍｇの化合物Ｉ４６が、褐色の固体の形で得られ、これは収率７２％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例４７
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ４７の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ビス［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまず３，６−ビスヘプチルカルバゾールとの臭素交換をしつつ反応させて、置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ４７を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
実施例２２と同様のブッフバルト反応（工程ａ）
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
４００ｍｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（３，６−ジヘプチル−カルバゾール−９−イル）−ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドが、紫色の固体の形で得られ、これは収率８５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
実施例２２と同様の鹸化（工程ｂ）
シリカゲル上でのジクロロメタンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
８０ｍｇの化合物Ｉ４６が、紫色の固体の形で得られ、これは収率４９％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
実施例４８
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ４８の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまずフェノチアジンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ４８を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
０．５０ｇ（０．８９ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．４０ｇ（１．３０ミリモル）のフェノチアジンと、７０ｍｇ（０．０８ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、６５ｍｇ（０．９ミリモル）のＢＩＮＡＰと、３４０ｍｇ（３．６ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、４０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、窒素下で８０℃に加熱し、そして前記温度で３日間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．５ｇのフェノチアジニル置換されたペリレンが赤色の固体として得られ、これは収率４１％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
５００ｍｇ（０．７ミリモル）のペリレンフェノチアジン誘導体と、２．０ｇ（３５．０モル）の水酸化カリウムと、２０ｍｌのｔ−ブタノールとの混合物を、還流温度に１６時間加熱した。
４０℃に冷却した後に、反応混合物に５０質量％の酢酸を添加し、そしてこの温度で１時間撹拌した。生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で塩化メチレンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
９０ｍｇの化合物Ｉ４８が、赤色の固体の形で得られ、これは収率２５％に相当した。
化合物Ｉ４８の分析データ：
Figure 2009515846
実施例４９
Figure 2009515846
リレン誘導体Ｉ４９の製造は、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドから出発して実施し、これをまず４，４−ジメトキシジフェニルアミンとの臭素交換をしつつ反応させて、アミノ置換されたジカルボン酸イミドを得て（工程ａ）、それを引き続きアルカリ性で鹸化させて、ジカルボン酸無水物Ｉ４９を得た（工程ｂ）。
工程ａ）：
１．０ｇ（１．８ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．８ｇ（３．６ミリモル）の４，４−ジメトキシジフェニルアミンと、８０ｍｇ（０．０８ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）と、５６０ｍｇ（０．９ミリモル）のＢＩＮＡＰと、３４０ｍｇ（３．６ミリモル）のナトリウム−ｔ−ブチレートと、４０ｍｌの乾燥トルエンとの混合物を、窒素下で８０℃に加熱し、そして前記温度で１６時間撹拌した。
溶剤を留去した後に、粗生成物をシリカゲル上で溶出剤としてジクロロメタンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
０．２ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−［ビス（４−メトキシ）フェニル］アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドが、青色の固体の形で得られ、これは収率１５％に相当した。
分析データ：
Figure 2009515846
工程ｂ）：
１５０ｍｇ（０．２ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−［ビス（４−メトキシ）フェニル］アミノペリレン−３，４−ジカルボン酸イミドと、０．６５ｇ（１０．０ミリモル）の水酸化カリウムと、１０ｍｌのｔ−ブタノールとの混合物を、還流温度にまで１６時間加熱した。
４０℃に冷却した後に、反応混合物に５０質量％の酢酸を添加し、そしてこの温度で１時間撹拌した。生成物を水に沈殿させ、それを濾別し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥させ、そしてシリカゲル上で塩化メチレンを溶出剤として用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
２５ｍｇの化合物Ｉ４９が、青色の固体の形で得られ、これは収率２３％に相当した。
化合物Ｉ４９の分析データ：
Figure 2009515846
ＩＩ． リレン誘導体Ｉの使用
リレン誘導体Ｉの太陽電池における色素増感剤としての適性を試験するために、以下のように太陽電池を製造した。
基礎材料として、フッ素ドープされた酸化スズ（ＦＴＯ）で被覆された寸法１２ｍｍ×１４ｍｍ×３ｍｍもしくは２５ｍｍ×１５ｍｍ×３ｍｍの寸法を有するガラスプレート（Ｐｉｌｋｉｎｇｔｏｎ ＴＥＣ８）を使用し、それを順次にガラス清浄剤、アセトン、そしてエタノールでそれぞれ１５分間超音波浴において処理し、次いでエタノール中で貯蔵し、そして使用前に窒素流中で乾燥させた。
対電極の製造のために、Ｈ2ＰｔＣｌ6をイソプロパノール中に溶かした５ｍＭ溶液２０μｌを、均一に、穿孔を有するＦＴＯガラスプレートの被覆側に分配し、そして空気中での短時間の乾燥後に３８０℃で３０分間焼成し、引き続き無塵貯蔵した。
仕事電極の製造のために、以下のように実施した：
接着テープから、１０ｍｍの直径の丸い穴を打ち抜いた。次いで、その接着テープをステンシルとして穿孔を有さないＦＴＯガラスプレートの被覆側に貼り付けた。次いで、ドクターブレードを用いて、主にそれぞれの半導体−金属酸化物からなるペーストを１回以上載せた。
接着テープを取り除き、８０℃で短時間乾燥させた後に、その金属酸化物被覆されたガラスプレートを４５０℃で３０分間焼成し、次いで８０℃に冷却させ、有機溶剤中のそれぞれのリレン誘導体Ｉの５×１０-4ないし１×１０-5Ｍの溶液中で１〜２４時間置いた。溶液から取り出したガラスプレートを、相応の溶剤ですすぎ洗いし、そして窒素流中で乾燥させた。
仕事電極の製造のための更なる詳細は、実施例を参照すべきである。
引き続き、それらのガラスプレートを、５０μｍ厚のヒートシールテープ（Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）１７０２；デュポン社）で封止した。両方の電極間の間隙を、次いで穿孔を通じて、それぞれ実施例に示される電解質で満たした。
更なるヒートシールテープでの穿孔の封止の後に、仕事電極と対電極との接触表面を銀導電性塗料で塗被し、そして銅接着テープ（３Ｍ）で貼り付けた。
こうして製造されたセルは、０．３２ｃｍ2もしくは０．５０２ｃｍ2の活性表面を有していた。
量子効率（ＩＰＣＥ＝入射光子−電流変換効率）を、次いで、７５ワットのキセノンアークランプ（ＬＯＴ−Ｏｒｉｅｌ）と、１／８ｍのモノクロメーター（ＳｐｅｃｔｒａＰｒｏ−２１５０ｉ；Ａｃｔｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）と、トランスインピーダンスアンプ（Ａｅｓｃｕｓｏｆｔ ＧｍｂＨ Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）と、ロックインアンプ７２６５（信号回収）とを用いて測定した。
効率ηの測定のために、それぞれの電流／電圧−曲線を、Ｓｏｕｒｃｅ Ｍｅｔｅｒ ２４００型（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．）を、擬似太陽光として、ハロゲン・ランプ場（Ｘｅｎｏｐｈｏｔ（登録商標）６４６２９；Ｏｓｒａｍ）（実施例１〜３）での照射下で、又はキセノンランプ（３００Ｗ Ｘｅ Ａｒｃ Ｌａｍｐ、ＬＳＮ２５２，ＬＯＴ Ｏｒｉｅｌ Ｇｒｕｐｐｅ）（実施例４〜５）での照射下で測定した。
以下のリレン誘導体Ｉを試験した：
色素Ａ： 実施例２からのリレン誘導体Ｉ２
色素Ｂ： 旧ドイツ国特許出願第１０２００５０２１３６２．６号の実施例１に従って製造された、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］テリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸モノイミド一無水物
色素Ｃ： 旧ドイツ国特許出願第１０２００５０２１３６２．６号の実施例８に従って製造された、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラ［（４−ｔ−オクチル）フェノキシ］クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸モノイミド一無水物
色素Ｄ： 実施例６からのリレン誘導体Ｉ６
色素Ｅ： 実施例７からのリレン誘導体Ｉ７
色素Ｆ： 実施例８からのリレン誘導体Ｉ８
色素Ｇ： 実施例９からのリレン誘導体Ｉ９
色素Ｈ： 実施例２４からのリレン誘導体Ｉ３２
色素Ｉ： 実施例３４からのリレン誘導体Ｉ３４
色素Ｊ： 実施例３５からのリレン誘導体Ｉ３５
比較のために、その構造が、例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｂ１０７，１３２８０〜１３２８５頁（２００３）に記載されているルテニウム錯体Ｎ−１７９（色素Ｖ）を試験した。
実施例１
色素Ｂを、ＴｉＯ2−太陽電池において使用した。
セル並びに使用物質の説明：
寸法２５ｍｍ×１５ｍｍ×３ｍｍのＦＴＯ被覆されたガラスプレート
ＴｉＯ2ペースト Ｔｉ−Ｎａｎｏｘｉｄｅ ＨＴ（Ｓｏｌａｒｏｎｉｘ ＳＡ）
焼成（４５０℃／３０分）後のＴｉＯ2層厚： ９μｍ
色素Ｂをトルエン中に溶かした０．５ｍＭの溶液（８０℃で浸漬）、浸漬時間は室温で１４時間
電解質： メトキシプロピオンニトリル中、０．５ＭのＬｉＩ、０．２５Ｍのテトラブチルアンモニウムヨージド、０．０５ＭのＩ2
活性表面積： ０．５０２ｃｍ2
比較のために、色素Ｖを、ＴｉＯ2−太陽電池において使用した。パラメーターは、特に記載がない限り、上述のパラメータと一致する。
焼成後のＴｉＯ2層厚： １７μｍ
色素Ｖをエタノール中に溶かした０．５ｍＭの溶液（８０℃で浸漬）、浸漬時間は室温で１４時間
電解質： アセトニトリル中、０．５ＭのＬｉＩ、０．６Ｍのテトラブチルアンモニウムヨージド、０．０５ＭのＩ2、０．５Ｍの４−ｔ−ブチル−ピリジン
両方の太陽電池を０．１ソーラー（０．１ Ｓｏｎｎｅ）下で露光した。この場合に測定される電流／電圧−曲線を図１に示す。
測定される効率ηは、色素Ｂについては２．２５％であり、色素Ｖについては５．０６％であった。
実施例２
色素Ｂを、ＺｎＯ−太陽電池において使用した。
セル並びに使用物質の説明：
寸法１２ｍｍ×１４ｍｍ×３ｍｍのＦＴＯ被覆されたガラスプレート
ＺｎＯペーストは、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ１０５，５５８５〜５５８７頁（２００１）に記載の処方で製造した
焼成（３５０℃／３０分）後のＺｎＯ層厚： ０．９μｍ
色素ＢをＮ−メチルピロリドン中に溶かした０．５ｍＭの溶液、浸漬時間 ５０℃で１４時間
電解質： メトキシプロピオニトリル中、０．６Ｍのテトラブチルアンモニウムヨージド、０．０５ＭのＩ2
活性表面積： ０．３２ｃｍ2
該太陽電池を１ソーラー下で露光した。
この場合に測定される電流／電圧−曲線を図２に示す。
測定された効率ηは、０．５４％であった。
実施例３
色素Ａ、Ｂ及びＣを、それぞれＴｉＯ2−太陽電池において使用した。
セル並びに使用物質の説明：
寸法２５ｍｍ×１５ｍｍ×３ｍｍのＦＴＯ被覆されたガラスプレート
２５ｎｍのＴｉＯ2粒度を有するＴｉＯ2ペースト（ＥＣＮ）
焼成（４５０℃／３０分）後のＴｉＯ2層厚： ４μｍ
それぞれの色素をトルエン中に溶かした０．５ｍＭの溶液（８０℃で浸漬）、浸漬時間は室温で１４時間
電解質： メトキシプロピオンニトリル中、０．５ＭのＬｉＩ、０．０５ＭのＩ2、０．５Ｍの４−ｔ−ブチルピリジン
活性表面積： ０．５０２ｃｍ2
比較のために、色素Ｖを、ＴｉＯ2−太陽電池において使用した。パラメーターは、特に記載がない限り、上述のパラメータと一致する。
焼成後のＴｉＯ2層厚： １７μｍ
色素Ｖをエタノール中に溶かした０．５ｍＭの溶液（８０℃で浸漬）、浸漬時間は室温で１４時間
電解質： アセトニトリル中、０．５ＭのＬｉＩ、０．６Ｍのテトラブチルアンモニウムヨージド、０．０５ＭのＩ2、０．５Ｍの４−ｔ−ブチル−ピリジン
全ての太陽電池を０．１ソーラー（０．１ Ｓｏｎｎｅ）下で露光した。
それぞれ測定されたＩＰＣＥ曲線を図３に示す。色素Ｃについて得られた曲線を、その際、別の色素の曲線と照らし合わせた。
測定された効率ηは、色素Ａについては１．６％であり、色素Ｂについては２．２％であり、色素Ｃについては０．６％であり、そして色素Ｖについては５％であった。
実施例４
色素Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨを、ＴｉＯ2太陽電池において使用した。
セル並びに使用物質の説明：
寸法２５ｍｍ×１５ｍｍ×３ｍｍのＦＴＯ被覆されたガラスプレート
ＴｉＯ2ペースト Ｔｉ−Ｎａｎｏｘｉｄｅ ＨＴ（Ｓｏｌａｒｏｎｉｘ ＳＡ）
焼成（４５０℃／３０分）後のＴｉＯ2層厚： ９〜１０μｍ
色素をジクロロメタン中に溶かした０．５ｍＭの溶液（８０℃で浸漬）、浸漬時間は室温で１４時間
電解質： アセトニトリル中、０．１ＭのＬｉＩ、０．６Ｍのテトラブチルアンモニウムヨージド、０．０５ＭのＩ2、０．５Ｍの４−ｔ−ブチル−ピリジン
活性表面積： ０．５０２ｃｍ2
比較のために、色素Ｖを、ＴｉＯ2−太陽電池において使用した。パラメーターは、特に記載がない限り、上述のパラメータと一致する。
焼成後のＴｉＯ2層厚： ９〜１０μｍ
色素Ｖをエタノール中に溶かした０．５ｍＭの溶液（８０℃で浸漬）、浸漬時間は室温で１４時間
電解質： アセトニトリル中、０．１ＭのＬｉＩ、０．６Ｍの２，３−ジメチル−１−プロピルイミダゾリウムヨージド、０．０５ＭのＩ2、０．５Ｍの４−ｔ−ブチル−ピリジン
両方の太陽電池を１．０ソーラー下で露光した。この場合に測定される電流／電圧−曲線を図４に示す。
測定された効率ηは、色素Ｖについては６．０％であり、色素Ｈについては４．４％であり、色素Ｅについては３．９％であり、色素Ｆについては３．２％であり、色素Ｄについては２．４％であり、そして色素Ｇについては２．０％であった。
実施例５
色素Ｉ及びＪを、それぞれＴｉＯ2−太陽電池において使用した。
セル並びに使用物質の説明：
寸法２５ｍｍ×１５ｍｍ×３ｍｍのＦＴＯ被覆されたガラスプレート
２５ｎｍのＴｉＯ2粒度を有するＴｉＯ2ペースト（ＥＣＮ）
焼成（４５０℃／３０分）後のＴｉＯ2層厚： ９〜１０μｍ
それぞれの色素を（色素Ｉ）中に又はジクロロメタン（色素Ｊ）中に溶かした０．５ｍＭの溶液（８０℃で浸漬）、浸漬時間は室温で１４時間
電解質： ３−メトキシプロピオンニトリル中、０．５ＭのＬｉＩ、０．２５Ｍのテトラブチルアンモニウムヨージド、０．０５ＭのＩ2
活性表面積： ０．５０２ｃｍ2
両方の太陽電池を０．１ソーラー下で露光した。それぞれ測定されたＩＰＣＥ曲線を図５に示す。
測定される効率ηは、色素Ｉについては１．０％であり、色素Ｊについては０．７％であった。
図１は、実施例１で測定された電流／電圧−曲線を示す。 図２は、実施例２で測定された電流／電圧−曲線を示す。 図３は、実施例３で測定されたＩＰＣＥ曲線を示す。 図４は、実施例４で測定された電流／電圧−曲線を示す。 図５は、実施例５で測定されたＩＰＣＥ曲線を示す。

Claims (5)

  1. 一般式Ｉ
    Figure 2009515846
     ［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
    Ｘは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｘ１）、（ｘ２）もしくは（ｘ３）
    Figure 2009515846
     の基となる、
    両方のＸは、基−ＣＯＯＭである、
    Ｙは、その両方の基の一方は、式（ｙ１）
    −Ｌ−ＮＲ1Ｒ2 （ｙ１）
    の基もしくは式（ｙ２）
    −Ｌ−Ｚ−Ｒ3 （ｙ２）
    の基であり、もう一方の基は、それぞれ水素である；
    Ｙは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｙ３）もしくは（ｙ４）
    Figure 2009515846
     の基となる、又は
    両方のＹは、水素である
    Ｒは、同一もしくは異なる基であって、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシもしくはヘタリールチオであり、これらの基には、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、その後者の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ8−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｖ）基−Ｕ−アリール、前記のアリールは、前記のアリール基（ｉｉｉ）についての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ2−を意味する；
    （ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7；
    Ｐは、アミノ基−ＮＲ1Ｒ2である；
    Ｂは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、フェニレンもしくは前記の架橋員の組み合わせであり、その際、前記フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ニトロ、シアノ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ａは、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍもしくは−ＰＯ3Ｍ2である；
    Ｄは、フェニレン、ナフチレンもしくはピリジレンであり、前記基は、それぞれＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｍは、水素、一価もしくは二価の金属カチオン、特にアルカリ土類金属カチオンもしくはアルカリ金属カチオン、環状アミンのアンモニウム塩、グアニジニウム塩もしくは［ＮＲ5 4］+である；
    Ｌは、化学結合又は直接的にもしくはエテニレンもしくはエチニレンを介してリレン骨格に結合された式
    −Ａｒ− −Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−
    のアリーレン基もしくはヘタリーレン基であり、式中の（ヘテロ）アリーレン基Ａｒは、同一もしくは異なってよく、ヘテロ原子を環原子として有してよく、かつ／又は縮合された飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環であって同様にヘテロ原子を有してよい環を有してよく、その際、全環系は、フェニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｅは、化学結合又は基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−もしくはＣ1〜Ｃ6−アルキレンである；
    Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）、シクロアルキル基（ｉｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
    Ｒ1、Ｒ2は、互いに結合して、窒素原子を有する飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｚは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−である；
    Ｒ3は、前記の基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
    Ｒ′は、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び／又はアリールアゾ及び／又はヘタリールアゾによって一置換もしくは多置換されていてよく、前記アリールアゾもしくはヘタリールアゾは、それぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって置換されていてよい；
    Ｒ4は、水素もしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、その際、基Ｒ4は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
    Ｒ5、Ｒ6は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ5は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
    Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ7は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
    Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルである；
    Ｒ9、Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−及び／又は−ＣＲ4＝ＣＲ4−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又は−ＮＲ5ＣＯＲ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｒ9、Ｒ10は、窒素原子と結合して、飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    ｍは、０、１もしくは２である；
    ｎは、ｍ＝０もしくは１の場合に、０、２もしくは４である；
    ｎは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６である；
    ｐは、ｍ＝０の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐが２もしくは４であるか、又は０であってもよいが、それは、両方の基Ｘが互いに、６員環を形成しつつ、式（ｘ１）もしくは（ｘ２）の基となる場合か、両方が基−ＣＯＯＭを意味する場合と、両方の基Ｙの一方が、式（ｙ１）もしくは（ｙ２）の基であり、かつもう一方が水素を意味する場合であり、その際、基（ｙ１）中の両方の基Ｒ1もしくはＲ2の少なくとも１つは、前記の基Ｒについての置換基として挙げた（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）を意味するが、それはＬが化学結合を表す場合である；
    ｐは、ｍ＝１の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐは、０、２もしくは４である；
    ｐは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６であり、その際、ｎ＋ｐは、０、４もしくは６である］で示されるリレン誘導体又はリレン誘導体の混合物を太陽電池中での光増感剤として用いる使用。
  2. 請求項１に記載の使用であって、式Ｉ中の置換基及び変数が以下の意味を有する：
    Ｘは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｘ１）の基となる、又は両方のＸは、基−ＣＯＯＭである；
    Ｙは、その両方の基の一方は、式（ｙ１）もしくは式（ｙ２）の基であり、もう一方の基は、それぞれ水素である、又はＹは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｙ３）の基となる；
    Ｒは、フェノキシもしくはチオフェノキシであり、前記基は、それぞれ以下の同一もしくは異なる基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−及び／又は−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ及び／又はアリールによって一置換もしくは多置換されていてよく、前記のアリールは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルキルチオによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、−Ｃ＝ＣＲ4 2、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｖ）基−Ｕ−アリール、前記のアリールは、前記のアリール基（ｉｉｉ）についての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ2−を意味する；
    （ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7及び／又は−ＳＯ3Ｒ7；
    Ｍは、水素、一価もしくは二価の金属カチオン、特にアルカリ土類金属カチオンもしくはアルカリ金属カチオン、環状アミンのアンモニウム塩、グアニジニウム塩もしくは［ＮＲ5 4］+である；
    Ｌは、化学結合又はフェニレンである；
    Ｒ1、Ｒ2は、同一もしくは異なるフェニル基であり、前記フェニル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又はフェノキシ及び／又はフェニルチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｒ1、Ｒ2は、窒素原子と結合して、ピペリジル環系、ピロリジニル環系、ジベンゾピリル環系、ジベンゾ−１，４−オキシラニル環系、ジベンゾ−１，４−チアジニル環系、ジベンゾ−１，４−ピラジル環系もしくはジベンゾピペリジル環系となり、前記環系は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｚは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−である；
    Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、フェニルである；
    前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ及び／又はアリールによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のフェニルは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又はフェノキシ及び／又はフェニルチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｒ′は、Ｃ6〜Ｃ30−アルキル、フェニル、ナフチル、ピリジルもしくはピリミジルである；
    前記のＣ6〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ6〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−ＮＲ9Ｒ10及び／又はアリールによって一置換もしくは多置換されていてよく、前記のアリールは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のフェニル、ナフチル、ピリジルもしくはピリミジルは、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6及び／又はフェノキシ、フェニルチオ、フェニルアゾ及び／又はナフチルアゾによって一置換もしくは多置換されていてよく、前記基は、それぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって置換されていてよい；
    Ｒ4は、水素もしくはＣ1〜Ｃ6−アルキルである；
    Ｒ5、Ｒ6は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールは、それぞれＣ1〜Ｃ6−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ5は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
    Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールは、それぞれＣ1〜Ｃ6−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｒ9、Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−及び／又は−ＣＲ4＝ＣＲ4−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6及び／又は（ヘテロ）アリールによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又は−ＮＲ5ＣＯＲ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｒ9、Ｒ10は、窒素原子と結合して、ピペリジル環系、ピロリジニル環系、ジベンゾピリル環系、ジベンゾ−１，４−オキシラニル環系、ジベンゾ−１，４−チアジニル環系、ジベンゾ−１，４−ピラジル環系もしくはジベンゾピペリジル環系となり、前記環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキルによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    ｍは、０、１もしくは２である；
    ｎは、ｍ＝０もしくは１の場合に、４である；
    ｎは、ｍ＝２の場合に、４もしくは６である；
    ｐは、０である
    ことを特徴とする使用。
  3. 請求項１又は２に記載の式Ｉの少なくとも１つのリレン誘導体を光増感剤として含有する、色素増感型太陽電池。
  4. 一般式Ｉａ
    Figure 2009515846
     ［式中、ジカルボン酸無水物基は、また代わりに、２つのカルボキシル基−ＣＯＯＭを表してよく、かつ置換基及び変数は、以下の意味を有する：
    Ｙは、その両方の基の一方は、式（ｙ１）
    −Ｌ−ＮＲ1Ｒ2 （ｙ１）
    の基もしくは式（ｙ２）
    −Ｌ−Ｚ−Ｒ3 （ｙ２）
    の基であり、もう一方の基は、それぞれ水素である；
    Ｙは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｙ３）もしくは（ｙ４）
    Figure 2009515846
     の基となる、
    Ｒは、同一もしくは異なる基であって、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシもしくはヘタリールチオであり、これらの基には、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、その後者の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ8−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ7Ｒ8、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ7Ｒ8、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｖ）基−Ｕ−アリール、前記のアリールは、前記のアリール基（ｉｉｉ）についての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ3−、−ＣＯ−、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ2−を意味する；
    （ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ7Ｒ8、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7；
    Ｐは、アミノ基−ＮＲ1Ｒ2である；
    Ｍは、水素、一価もしくは二価の金属カチオン、特にアルカリ土類金属カチオンもしくはアルカリ金属カチオン、環状アミンのアンモニウム塩、グアニジニウム塩もしくは［ＮＲ5 4］+である；
    Ｌは、化学結合又は直接的にもしくはエテニレンもしくはエチニレンを介してリレン骨格に結合された式
    −Ａｒ− −Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−
    のアリーレン基もしくはヘタリーレン基であり、式中の（ヘテロ）アリーレン基Ａｒは、同一もしくは異なってよく、ヘテロ原子を環原子として有してよく、かつ／又は縮合された飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環であって同様にヘテロ原子を有してよい環を有してよく、その際、全環系は、フェニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｅは、化学結合又は基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−もしくはＣ1〜Ｃ6−アルキレンである；
    Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）、シクロアルキル基（ｉｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
    Ｒ1、Ｒ2は、互いに結合して、窒素原子を有する飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｚは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−である；
    Ｒ3は、前記の基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
    Ｒ′は、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−ＮＲ9Ｒ10、（ヘテロ）アリール及び／又はＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4によって中断されていてよく、その際、シクロアルキル基及び（ヘテロ）アリール基は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、その際、全環系は、−ＮＲ9Ｒ10によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｒ4は、水素もしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、その際、基Ｒ4は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
    Ｒ5、Ｒ6は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ5は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
    Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ7は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
    Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルである；
    Ｒ9、Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−及び／又は−ＣＲ4＝ＣＲ4−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又は−ＮＲ5ＣＯＲ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｒ9、Ｒ10は、窒素原子と結合して、飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    ｍは、０、１もしくは２である；
    ｎは、ｍ＝０の場合に、０、２もしくは４である；
    ｎは、ｍ＝１の場合に、０、２もしくは４である；
    ｎは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６である；
    ｐは、ｍ＝０の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐが０、２もしくは４である；その際、ｎ＋ｐが０であり、両方の基Ｙの一方が式（ｙ１）の基を意味し、かつもう一方の基が水素を意味する場合については、両方の基Ｒ1もしくはＲ2の少なくとも１つは、基Ｒについての置換基として挙げた（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つを意味するが、それはＬが化学結合を表す場合である；
    ｐは、ｍ＝１の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐは、０、２もしくは４である；
    ｐは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６であり、その際、ｎ＋ｐは、０、４もしくは６である］で示されるリレン誘導体。
  5. 一般式Ｉｂ
    Figure 2009515846
     ［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
    Ｘは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｘ２）もしくは（ｘ３）
    Figure 2009515846
     の基となる、
    Ｙは、その両方の基の一方は、式（ｙ１）
    −Ｌ−ＮＲ1Ｒ2 （ｙ１）
    の基もしくは式（ｙ２）
    −Ｌ−Ｚ−Ｒ3 （ｙ２）
    の基であり、もう一方の基は、それぞれ水素である；
    Ｙは、互いに６員環を形成しつつ結合して、式（ｙ３）もしくは（ｙ４）
    Figure 2009515846
     の基となる、又は
    両方のＹは、水素である
    Ｒは、同一もしくは異なる基であって、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシもしくはヘタリールチオであり、これらの基には、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、その後者の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ8−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2、−ＰＯＲ7Ｒ7、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    （ｉｖ）基−Ｕ−アリール、前記のアリールは、前記のアリール基（ｉｉｉ）についての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ3−、−ＣＯ−、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ2−を意味する；
    （ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ9Ｒ10、−ＮＲ5ＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＯＲ7、−ＳＯ3Ｒ7、−ＰＲ7 2及び／又は−ＰＯＲ7Ｒ7；
    Ｐは、アミノ基−ＮＲ1Ｒ2である；
    Ｂは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、フェニレンもしくは前記の架橋員の組み合わせであり、その際、前記フェニレン基は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ニトロ、シアノ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ａは、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍもしくは−ＰＯ3Ｍ2である；
    Ｄは、フェニレン、ナフチレンもしくはピリジレンであり、前記基は、それぞれＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｍは、水素、一価もしくは二価の金属カチオン、特にアルカリ土類金属カチオンもしくはアルカリ金属カチオン、環状アミンのアンモニウム塩、グアニジニウム塩もしくは［ＮＲ5 4］+である；
    Ｌは、化学結合又は直接的にもしくはエテニレンもしくはエチニレンを介してリレン骨格に結合された式
    −Ａｒ− −Ａｒ−Ｅ−Ａｒ−
    のアリーレン基もしくはヘタリーレン基であり、式中の（ヘテロ）アリーレン基Ａｒは、同一もしくは異なってよく、ヘテロ原子を環原子として有してよく、かつ／又は縮合された飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環であって同様にヘテロ原子を有してよい環を有してよく、その際、全環系は、フェニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｅは、化学結合又は基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−もしくはＣ1〜Ｃ6−アルキレンである；
    Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）、シクロアルキル基（ｉｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
    Ｒ1、Ｒ2は、互いに結合して、窒素原子を有する飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｚは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−である；
    Ｒ3は、前記の基Ｒについての置換基として挙げたアルキル基（ｉ）もしくは（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）の１つである；
    Ｒ′は、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、前記の基Ｒについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び／又はアリールアゾ及び／又はヘタリールアゾによって一置換もしくは多置換されていてよく、前記アリールアゾもしくはヘタリールアゾは、それぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって置換されていてよい；
    Ｒ4は、水素もしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、その際、基Ｒ4は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
    Ｒ5、Ｒ6は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ5は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
    Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ8によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ｒ7は、それが複数存在する場合には、同一もしくは異なってよい；
    Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルである；
    Ｒ9、Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、アリールもしくはヘタリールである；
    前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、後者の基の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−及び／又は−ＣＲ4＝ＣＲ4−によって中断されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    前記のアリールもしくはヘタリールには、他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−Ｎ＝ＣＲ4−、−ＣＲ4＝ＣＲ4−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ4、−ＣＲ4＝ＣＲ4 2、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＲ5ＣＯＲ6、（ヘテロ）アリール、（ヘテロ）アリールオキシ及び／又は（ヘテロ）アリールチオによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記の（ヘテロ）アリール基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ5Ｒ6及び／又は−ＮＲ5ＣＯＲ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    Ｒ9、Ｒ10は、窒素原子と結合して、飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環となり、前記環の炭素鎖は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ4−によって中断されていてよく、前記環には、１もしくは２つの不飽和もしくは飽和の４員ないし８員の環が縮合されていてよく、後者の環の炭素鎖は、同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって置換されていてよいＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又は前記のアルキルについての置換基として挙げた基によって一置換もしくは多置換されていてよい（ヘテロ）アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルチオ及び／又は−ＮＲ5Ｒ6によって一置換もしくは多置換されていてよい；
    ｍは、０、１もしくは２である；
    ｎは、ｍ＝０の場合に、０、２もしくは４である；
    ｎは、ｍ＝１の場合に、０、２もしくは４である；
    ｎは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６である；
    ｐは、ｍ＝０の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐが２もしくは４であるか、又は０であってもよいが、それは、両方の基Ｙの一方が、式（ｙ１）もしくは（ｙ２）の基であり、かつもう一方が水素を意味する場合であり、その際、基（ｙ１）中の両方の基Ｒ1もしくはＲ2の少なくとも１つは、前記の基Ｒについての置換基として挙げた（ヘテロ）アリール基（ｉｉｉ）を意味するが、それはＬが化学結合を表す場合である；
    ｐは、ｍ＝１の場合に、０、２もしくは４であり、その際、ｎ＋ｐは、０、２もしくは４である；
    ｐは、ｍ＝２の場合に、０、４もしくは６であり、その際、ｎ＋ｐは、０、４もしくは６である］で示されるリレン誘導体。
JP2008539413A 2005-11-10 2006-11-06 太陽電池中での光増感剤としてのリレン誘導体の使用 Expired - Fee Related JP5393154B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005053995.5 2005-11-10
DE102005053995A DE102005053995A1 (de) 2005-11-10 2005-11-10 Verwendung von Rylenderivaten als Photosensibilisatoren in Solarzellen
PCT/EP2006/068102 WO2007054470A1 (de) 2005-11-10 2006-11-06 Verwendung von rylenderivaten als photosensibilisatoren in solarzellen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2009515846A true JP2009515846A (ja) 2009-04-16
JP2009515846A5 JP2009515846A5 (ja) 2013-03-21
JP5393154B2 JP5393154B2 (ja) 2014-01-22

Family

ID=37708221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008539413A Expired - Fee Related JP5393154B2 (ja) 2005-11-10 2006-11-06 太陽電池中での光増感剤としてのリレン誘導体の使用

Country Status (9)

Country Link
US (2) US8231809B2 (ja)
EP (1) EP1951842B1 (ja)
JP (1) JP5393154B2 (ja)
KR (1) KR101583382B1 (ja)
CN (1) CN101351524B (ja)
AU (1) AU2006311032B8 (ja)
DE (1) DE102005053995A1 (ja)
WO (1) WO2007054470A1 (ja)
ZA (1) ZA200804950B (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008222795A (ja) * 2007-03-09 2008-09-25 Chisso Corp ペリレン誘導体およびそれを用いた光電変換素子
JP2011518210A (ja) * 2008-04-22 2011-06-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 三置換および四置換ペンタリレンテトラカルボン酸ジイミド
WO2014010305A1 (ja) * 2012-07-09 2014-01-16 シャープ株式会社 化合物、太陽電池モジュール及び太陽光発電装置
JP2015516365A (ja) * 2012-02-09 2015-06-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ リレンモノイミド誘導体ならびに太陽電池及び光電検出器における光増感剤としてのそれらの使用
JP2016530701A (ja) * 2013-06-13 2016-09-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 光学検出器及び当該光学検出器の製造方法

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005021362A1 (de) * 2005-05-04 2006-11-09 Basf Ag Terrylen- und Quaterrylenderivate
EP2170862A1 (en) * 2007-06-22 2010-04-07 Basf Se Use of n,n'-bis(1,1-dihydroperfluoro-c3-c5-alkyl)perylene-3,4:9,10-tetracarboxylic diimides
ATE498203T1 (de) 2007-07-23 2011-02-15 Basf Se Photovoltaische tandem-zelle
US8083971B2 (en) 2007-07-23 2011-12-27 Basf Se Use of rylene derivatives as active components in solar cells and photodetectors
KR101580338B1 (ko) * 2007-08-17 2015-12-23 바스프 에스이 할로겐-함유 페릴렌테트라카르복실산 유도체 및 이의 용도
CN101842917B (zh) * 2007-10-31 2012-10-03 巴斯夫欧洲公司 卤化酞菁的用途
US9493422B2 (en) 2008-05-23 2016-11-15 Basf Se Quinoid rylenedicarboximides as IR absorbers
US8618297B2 (en) 2008-07-25 2013-12-31 Basf Se Azide substituted naphthylene or rylene imide derivatives and their use as reagents in click-reactions
DE102009049696A1 (de) 2008-10-16 2010-04-22 Basf Se Verbindung mit einer Salzgruppe und einer p-Halbleitergruppe und deren Verwendung in Solarzellen
CN102326271A (zh) 2009-02-23 2012-01-18 巴斯夫欧洲公司 三芳基胺衍生物在有机太阳能电池中作为空穴传导材料的用途和含有所述三芳基衍生物的有机太阳能电池
KR101538133B1 (ko) * 2009-03-10 2015-07-22 주식회사 동진쎄미켐 염료감응 태양전지 흡착 염료용액의 모니터링 장치 및 염료용액의 조절 장치
US9595678B2 (en) 2010-07-23 2017-03-14 Basf Se Dye solar cell with improved stability
US9087991B2 (en) 2011-02-01 2015-07-21 Basf Se Photovoltaic element
KR101839641B1 (ko) 2011-02-15 2018-03-16 바스프 에스이 적어도 하나의 물체를 광학적으로 검출하기 위한 검출기
US9001029B2 (en) 2011-02-15 2015-04-07 Basf Se Detector for optically detecting at least one object
AR086509A1 (es) * 2011-05-25 2013-12-18 Sicpa Holding Sa Tintes de quaterrileno y/o terrileno unidos a polimeros y composiciones que los contienen
DE102012211788A1 (de) 2011-07-11 2013-01-17 Basf Se Verfahren zur photokatalytischen Reduktion von Kohlendioxid unter Einwirkung von Sonnenlicht
TW201329165A (zh) 2011-11-23 2013-07-16 Sicpa Holding Sa 在基礎結構中含有ｓ原子或ｓ（＝ｏ）２基團的多環芳香烴化合物
US9054325B2 (en) 2012-02-09 2015-06-09 03;Basf Se Rylene monoimide derivatives and use thereof as photosensitizers in solar cells and photodetectors
US8816081B2 (en) 2012-08-06 2014-08-26 Basf Se Boron containing perylene monoimides, a process for their production, their use as building blocks for the production of perylene monoimide derivatives, monoimide derivatives and their use in dye-sensitized solar cells
KR101715534B1 (ko) 2012-08-30 2017-03-13 바스프 에스이 다용도 빌딩 블록을 통한 페릴렌 및 나프탈렌 모노이미드의 페리-위치의 이중 공여자 관능화
WO2014097181A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Detector for optically detecting at least one object
JP2016513077A (ja) * 2013-01-15 2016-05-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ トリアンギュレンオリゴマー及びポリマー並びにそれらを正孔伝導性材料として用いる使用
US9428518B2 (en) 2013-03-18 2016-08-30 Basf Se Perylenemonoimide and naphthalenemonoimide derivatives and their use in dye-sensitized solar cells
AU2014280332B2 (en) 2013-06-13 2017-09-07 Basf Se Detector for optically detecting at least one object
EP3008421A1 (en) 2013-06-13 2016-04-20 Basf Se Detector for optically detecting an orientation of at least one object
CN105637382B (zh) 2013-08-19 2017-08-25 巴斯夫欧洲公司 用于确定至少一种物体的位置的检测器
WO2015024871A1 (en) 2013-08-19 2015-02-26 Basf Se Optical detector
EP2937399A1 (en) 2014-04-22 2015-10-28 Basf Se Hole-transport materials for organic solar cells or organic optical sensors
US10340082B2 (en) 2015-05-12 2019-07-02 Capacitor Sciences Incorporated Capacitor and method of production thereof
US20170301477A1 (en) 2016-04-04 2017-10-19 Capacitor Sciences Incorporated Electro-polarizable compound and capacitor
US9899150B2 (en) 2014-05-12 2018-02-20 Capacitor Sciences Incorporated Energy storage device and method of production thereof
US10347423B2 (en) 2014-05-12 2019-07-09 Capacitor Sciences Incorporated Solid multilayer structure as semiproduct for meta-capacitor
US11041718B2 (en) 2014-07-08 2021-06-22 Basf Se Detector for determining a position of at least one object
US10094927B2 (en) 2014-09-29 2018-10-09 Basf Se Detector for optically determining a position of at least one object
CA2965870C (en) 2014-11-04 2023-01-17 Capacitor Sciences Incorporated Energy storage devices and methods of production thereof
CN104672140A (zh) * 2014-11-21 2015-06-03 华中科技大学 一种多取代苝类衍生物及其制备方法
CN107003785B (zh) 2014-12-09 2020-09-22 巴斯夫欧洲公司 光学检测器
JP6841769B2 (ja) 2015-01-30 2021-03-10 トリナミクス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 少なくとも１個の物体を光学的に検出する検出器
WO2016138310A1 (en) 2015-02-26 2016-09-01 Capacitor Sciences Incorporated Self-healing capacitor and methods of production thereof
US9932358B2 (en) 2015-05-21 2018-04-03 Capacitor Science Incorporated Energy storage molecular material, crystal dielectric layer and capacitor
US9941051B2 (en) 2015-06-26 2018-04-10 Capactor Sciences Incorporated Coiled capacitor
JP6877418B2 (ja) 2015-07-17 2021-05-26 トリナミクス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 少なくとも１個の対象物を光学的に検出するための検出器
TWI565700B (zh) * 2015-08-24 2017-01-11 臺灣塑膠工業股份有限公司 具有苝酸酐骨架的光敏染料、包含其的光敏染料混合物及染料敏化太陽能電池
US10412283B2 (en) 2015-09-14 2019-09-10 Trinamix Gmbh Dual aperture 3D camera and method using differing aperture areas
US10026553B2 (en) 2015-10-21 2018-07-17 Capacitor Sciences Incorporated Organic compound, crystal dielectric layer and capacitor
US10305295B2 (en) 2016-02-12 2019-05-28 Capacitor Sciences Incorporated Energy storage cell, capacitive energy storage module, and capacitive energy storage system
US20170233528A1 (en) * 2016-02-12 2017-08-17 Capacitor Sciences Incorporated Sharp polymer and capacitor
US9978517B2 (en) 2016-04-04 2018-05-22 Capacitor Sciences Incorporated Electro-polarizable compound and capacitor
US10153087B2 (en) 2016-04-04 2018-12-11 Capacitor Sciences Incorporated Electro-polarizable compound and capacitor
EP3491675B1 (en) 2016-07-29 2022-11-16 trinamiX GmbH Optical sensor and detector for optical detection
WO2018065502A1 (en) 2016-10-06 2018-04-12 Basf Se 2-phenylphenoxy-substituted perylene bisimide compounds and their use
US10890491B2 (en) 2016-10-25 2021-01-12 Trinamix Gmbh Optical detector for an optical detection
CN109891265B (zh) 2016-10-25 2023-12-01 特里纳米克斯股份有限公司 用于光学检测至少一个对象的检测器
US11860292B2 (en) 2016-11-17 2024-01-02 Trinamix Gmbh Detector and methods for authenticating at least one object
CN109964144B (zh) 2016-11-17 2023-07-18 特里纳米克斯股份有限公司 用于光学探测至少一个对象的检测器
US10395841B2 (en) 2016-12-02 2019-08-27 Capacitor Sciences Incorporated Multilayered electrode and film energy storage device
KR102623150B1 (ko) 2017-04-20 2024-01-11 트리나미엑스 게엠베하 광 검출기
JP7237024B2 (ja) 2017-06-26 2023-03-10 トリナミクス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 少なくとも１つの物体の位置を決定するための検出器
CN113024568B (zh) * 2021-03-03 2022-08-23 宁德新能源科技有限公司 正极材料、电化学装置和电子装置
CN114843406B (zh) * 2022-04-02 2024-05-24 湖北文理学院 有机无机杂化钙钛矿薄膜的制备方法及半透明太阳能电池的制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56169691A (en) * 1980-05-05 1981-12-26 Hoechst Ag Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid monoanhydridemonoimide, its manufacture and its use
DE3703513A1 (de) * 1987-02-05 1988-08-18 Langhals Heinz Wasserloesliche perylen-fluoreszenzfarbstoffe
JPH0789962A (ja) * 1993-08-13 1995-04-04 Ciba Geigy Ag ペリレンアミジンイミド染料、その製造方法及びその使用
JP2000243463A (ja) * 1999-02-19 2000-09-08 Fuji Xerox Co Ltd 光半導体電極、光電変換装置及び光電変換方法
JP2001093589A (ja) * 1999-09-21 2001-04-06 Fuji Xerox Co Ltd 光半導体電極、光電変換装置及び光電変換方法
JP2002527517A (ja) * 1998-10-21 2002-08-27 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 核拡張ペリレンビスイミドおよび蛍光染料としてのそれの使用
JP2002534552A (ja) * 1999-01-04 2002-10-15 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ナフタレンヒドラザムイミド類及びペリレンヒドラザムイミド類
JP2004506635A (ja) * 2000-08-11 2004-03-04 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 液晶性のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミド
JP2004518738A (ja) * 2001-02-20 2004-06-24 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト リレン誘導体および染料としてのその使用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3149620A1 (de) * 1981-12-15 1983-07-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Lichtsammelsysteme unter verwendung von halogenierten perylenderivaten als lichtwandler
CH674596A5 (ja) * 1988-02-12 1990-06-15 Sulzer Ag
US5530644A (en) * 1992-05-20 1996-06-25 Fuji Xerox Co., Ltd. Data processing device
DE19809840A1 (de) * 1996-09-28 1999-09-02 Forschungszentrum Juelich Gmbh Langzeitstabile, farbstoffsensibilisierte Solarzelle
DE19757312A1 (de) * 1996-09-28 1999-06-24 Forschungszentrum Juelich Gmbh Langzeitstabile, farbstoffsensibilisierte Solarzelle
JP3968809B2 (ja) 1996-12-19 2007-08-29 富士ゼロックス株式会社 湿式太陽電池用光半導体電極、湿式太陽電池及び光電変換方法
JP3968819B2 (ja) 1997-06-02 2007-08-29 富士ゼロックス株式会社 湿式太陽電池用光半導体電極、湿式太陽電池及び光電変換方法
JP2000100484A (ja) 1998-09-24 2000-04-07 Fuji Xerox Co Ltd 光半導体電極、光電変換装置及び光電変換方法
TW473400B (en) * 1998-11-20 2002-01-21 Asahi Chemical Ind Modified photocatalyst sol
US6359211B1 (en) * 1999-06-17 2002-03-19 Chemmotif, Inc. Spectral sensitization of nanocrystalline solar cells
EP1176646A1 (en) 2000-07-28 2002-01-30 Ecole Polytechnique Féderale de Lausanne (EPFL) Solid state heterojunction and solid state sensitized photovoltaic cell
DE10308940A1 (de) * 2003-02-28 2004-09-23 MAX-PLANCK-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Wasserlösliche, fluoreszierende Perylentetracarbonsäurebisimide
US7625497B2 (en) * 2003-11-21 2009-12-01 Board Of Regents Of The Nevada System Of Higher Education On Behalf Of The University Of Nevada, Reno Materials and methods for the preparation of anisotropically-ordered solids
JP4627528B2 (ja) * 2004-03-29 2011-02-09 三井化学株式会社 新規化合物、および該化合物を用いた有機エレクトロニクス素子
DE102005021362A1 (de) * 2005-05-04 2006-11-09 Basf Ag Terrylen- und Quaterrylenderivate

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56169691A (en) * 1980-05-05 1981-12-26 Hoechst Ag Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid monoanhydridemonoimide, its manufacture and its use
DE3703513A1 (de) * 1987-02-05 1988-08-18 Langhals Heinz Wasserloesliche perylen-fluoreszenzfarbstoffe
JPH0789962A (ja) * 1993-08-13 1995-04-04 Ciba Geigy Ag ペリレンアミジンイミド染料、その製造方法及びその使用
JP2002527517A (ja) * 1998-10-21 2002-08-27 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 核拡張ペリレンビスイミドおよび蛍光染料としてのそれの使用
JP2002534552A (ja) * 1999-01-04 2002-10-15 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ナフタレンヒドラザムイミド類及びペリレンヒドラザムイミド類
JP2000243463A (ja) * 1999-02-19 2000-09-08 Fuji Xerox Co Ltd 光半導体電極、光電変換装置及び光電変換方法
JP2001093589A (ja) * 1999-09-21 2001-04-06 Fuji Xerox Co Ltd 光半導体電極、光電変換装置及び光電変換方法
JP2004506635A (ja) * 2000-08-11 2004-03-04 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 液晶性のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミド
JP2004518738A (ja) * 2001-02-20 2004-06-24 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト リレン誘導体および染料としてのその使用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN6012039024; ＦＥＲＲＥＲＥ，Ｓ．　ｅｔ　ａｌ: 'Ｎｅｗ　ｐｅｒｙｌｅｎｅｓ　ｆｏｒ　ｄｙｅ　ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＴｉＯ２' Ｎｅｗ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．２６，　Ｎｏ．９, 2002, ｐｐ．１１５５-１１６０ *
JPN6012039026; ＦＥＲＲＥＲＥ，Ｓ．　ｅｔ　ａｌ: 'Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｎｅｗ　ｄｙｅｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｙｅ　ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ　ｓｏｌａｒ　ｃｅｌｌ' Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　-　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ（２００１），　２００１-１０ ２００１-１０, 2001, ｐ．１６１-１７２ *
JPN6012039028; ＴＩＡＮ，Ｈ．　ｅｔ　ａｌ: 'Ｗｉｄｅ　ｓｐｅｃｔｒａｌ　ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ＳｎＯ２　ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｗｉｔｈ　ｓｏｌｕｂｌｅ　ｐｅｒｙｌｅｎｅ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ａｎｄ' Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｍｅｔａｌｓ Ｖｏｌ．１２１，　Ｎｏ．１-３, 2001, ｐｐ．１５５７-１５５８ *
JPN6012039030; ＦＥＲＲＥＲＥ，Ｓ．　ｅｔ　ａｌ: 'Ｄｙｅ　Ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ　ｂｙ　Ｐｅｒｙｌｅｎｅ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ' Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｂ Ｖｏｌ．１０１，　Ｎｏ．２３, 1997, ｐｐ．４４９０-４４９３ *
JPN6012039032; ＮＯＬＤＥ，Ｆ．　ｅｔ　ａｌ: 'Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｅｒｒｙｌｅｎｅｄｉｉｍｉｄｅｓ　ａｓ　ｈｉｇｈ-ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｄｙｅｓ' Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ--Ａ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ Ｖｏｌ．１１，　Ｎｏ．１３, 200506, ｐｐ．３９５９-３９６７ *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008222795A (ja) * 2007-03-09 2008-09-25 Chisso Corp ペリレン誘導体およびそれを用いた光電変換素子
JP2011518210A (ja) * 2008-04-22 2011-06-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 三置換および四置換ペンタリレンテトラカルボン酸ジイミド
JP2015516365A (ja) * 2012-02-09 2015-06-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ リレンモノイミド誘導体ならびに太陽電池及び光電検出器における光増感剤としてのそれらの使用
WO2014010305A1 (ja) * 2012-07-09 2014-01-16 シャープ株式会社 化合物、太陽電池モジュール及び太陽光発電装置
JPWO2014010305A1 (ja) * 2012-07-09 2016-06-20 シャープ株式会社 化合物、太陽電池モジュール及び太陽光発電装置
JP2016530701A (ja) * 2013-06-13 2016-09-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 光学検出器及び当該光学検出器の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007054470A1 (de) 2007-05-18
AU2006311032B2 (en) 2013-03-21
CN101351524B (zh) 2015-01-21
US8231809B2 (en) 2012-07-31
DE102005053995A1 (de) 2007-05-24
EP1951842A1 (de) 2008-08-06
JP5393154B2 (ja) 2014-01-22
CN101351524A (zh) 2009-01-21
KR101583382B1 (ko) 2016-01-07
US20120283432A1 (en) 2012-11-08
US20080269482A1 (en) 2008-10-30
AU2006311032A1 (en) 2007-05-18
EP1951842B1 (de) 2016-07-27
ZA200804950B (en) 2010-02-24
AU2006311032A8 (en) 2013-07-25
KR20080075864A (ko) 2008-08-19
US8501046B2 (en) 2013-08-06
AU2006311032B8 (en) 2013-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5393154B2 (ja) 太陽電池中での光増感剤としてのリレン誘導体の使用
US9385326B2 (en) Triangulene oligomers and polymers and their use as hole conducting material
JP5627459B2 (ja) ハロゲン含有のペリレンテトラカルボン酸誘導体及びそれらの使用
US20160024106A1 (en) Perylenemonoimide and naphthalenemonoimide derivatives and their use in dye-sensitized solar cells
JP2013136606A (ja) テリレン誘導体及びクアテリレン誘導体
JP2009528277A (ja) フッ素化されたリレンテトラカルボン酸誘導体及びそれらの使用
WO2008132103A1 (de) Pentaphenylenderivate als photosensibilisatoren in solarzellen
JP2008538757A (ja) ヘキサリレンテトラカルボン酸ジイミド及びペンタリレンテトラカルボン酸ジイミド
US8202994B2 (en) Pentarylene- and hexarylenetetracarboximides and preparation thereof
US9624375B2 (en) Boron containing perylene monoimides, a process for their production, their use as building blocks for the production of perylene monoimide derivatives, monoimide derivatives and their use in dye-sensitized solar cells
EP2892875A2 (en) New spiro compounds and their use in organic electronics applications and devices
US8083971B2 (en) Use of rylene derivatives as active components in solar cells and photodetectors
US8399669B2 (en) Tri- and tetrasubstituted pentarylenetetracarboximides
WO2008119797A1 (de) Dinaphthoquaterrylen als photosensibilisatoren in solarzellen
WO2014024074A1 (en) Boron containing perylene monoimides, process for their production, their use as building blocks for production of perylene monoimide derivatives, monoimide derivatives and their use in dye-sensitized solar cells

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20091104

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20101228

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20101227

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120801

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20121030

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20121106

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20121129

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20121206

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20121227

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20130109

A524 Written submission of copy of amendment under article 19 pct

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524

Effective date: 20130131

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130201

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130228

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20130527

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20130603

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20130625

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20130702

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20130729

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20130805

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130828

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130917

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20131015

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5393154

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees